JP2012000938A - 修正部材及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】良好な易切断性、ひび割れ耐性、インク吸収性、画像再現性及び耐ブロッキング性を良好に維持しつつ、転写性及び隠蔽性をいっそう向上させた修正部材を提供する。
【解決手段】離型層１と、該離型層１の表面に設けられた支持体２と、該支持体２の表面に設けられた剥離層４と、該剥離層４の表面に設けられた白色隠蔽層５と、該白色隠蔽層５の表面に設けられた粘着剤層６と、を有する修正部材において、（イ）前記剥離層４が、ポリビニルアルコール、イソプレン重合物、ポリビニルアルコール可塑剤及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、前記ポリビニルアルコール２４〜２７重量％と前記ポリイソプレン重合物０．５〜３．５重量％とが含有され、（ハ）前記ポリビニルアルコールが、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールで構成され、そして、（ニ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成されているものとする。
【選択図】図１

Description

本発明は、修正部材に関するものであり、さらに、詳しくは、紙、フィルム、ラベル、人形等の有形部の表面に水性インクによる印字、印画された文字、図形、模様等の像を消去し、修正するのに適した修正部材及びその製造方法に関する。

本発明者らは、水性インクの受容性（吸収性）と隠蔽性とを向上させると共にひび割れ耐性と易切断性とを向上させた、修正部材（特許文献１を参照。）を提案した。図３は、本発明者らが提案した修正部材の拡大断面図である。図３に示されているように、本発明者らが提案した修正部材１２０は、離型層１１１と、該離型層１１１の表面に設けられた支持体１１２と、該支持体１１２の表面に設けられた剥離層１１４と、該剥離層１１４の表面に設けられた白色隠蔽層１１５と、該白色隠蔽層１１５の表面に設けられた粘着剤層１１６と、を有している。そして、本発明者らが提案した修正部材１２０においては、（イ）前記剥離層１１４が、被膜形成樹脂と充填剤とを含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜形成樹脂が、ポリビニルアルコール、又は、ポリビニルアルコールと無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレンとからなる樹脂混合物で構成され、そして、（ハ）前記充填剤が、一次粒径：０．０４〜２５μｍ、平均吸油量：１００〜１７０ｍｌ／１００ｇのリン酸カルシウム／炭酸カルシウム複合体で構成されている。

図４に示されているように、前記修正部材１１０は、被転写紙１０７の表面に印画された図形、模様等の像を覆い被せるように粘着剤層１０６を下にして、該修正部材１１０を被転写紙１０７の表面に接着させる段階（第１段階）［ａ］、支持体１０２の表面に剥離層１０４の表面近傍部分１０４ｂを保持した状態で剥離層１０４の本体部分１０４ａから支持体１０２を剥離する段階（第２段階）［ｂ］、及び、露出した剥離層１０４の本体部分１０４ａの表面に修正された文字、図形、模様等の像を印字、印画する段階（第３段階）［ｃ］を順次経て、被転写紙１０７の表面に印字、印画された文字、図形、模様等の像の修正がなされる。

このような修正部材１１０は、該修正部材１１０を被転写紙１０７に転写する際に、該修正部材１１０における剥離層１０４の本体部分１０４ａから表面近傍部分１０４ｂを凝集剥離させ易くし、該修正部材１１０に割れが発生することを防止し、かつ、該修正部材１１０の転写を完了する際に該修正部材１１０が切断し易くし、しかも、該修正部材１１０を被転写紙１０７に転写した後において、該剥離層１０４の表面近傍部分１０４ｂが凝集剥離された後の該剥離層１０４の表面部分、即ち、該剥離層１０４の本体部分１０４ａの表面の光沢感を抑制させると共に、水性インクによる印字、印画の滲みの発生や変色の発生を防止した修正部材１１０を提供することができる、という効果を有するものであるが、これをフォントサイズ２０程度の大文字サイズの被転写紙に適用することができるテープ幅８ｍｍ以上の広幅のものにしようとすると、前記修正部材１１０の転写性が低下すること、前記修正部材１１０の隠蔽力が低下して高濃度印刷物よりなる被転写紙１０７に適用することが困難になること、前記修正部材１１０の耐ひび割れ性が低下すること、及び、前記修正部材１１０の切断性が低下すること、といった問題があった。

特開２００９−６２４０４号公報

本発明は、かかる問題を解決することを目的としている。

即ち、本発明は、良好な易切断性、ひび割れ耐性、インク吸収性、画像再現性及び耐ブロッキング性を良好に維持しつつ、転写性及び隠蔽性をいっそう向上させた修正部材を提供することを目的としている。

請求項１に記載された発明は、上記目的を達成するために、離型層と、該離型層の表面に設けられた支持体と、該支持体の表面に設けられた剥離層と、該剥離層の表面に設けられた白色隠蔽層と、該白色隠蔽層の表面に設けられた粘着剤層と、を有する修正部材において、（イ）前記剥離層が、ポリビニルアルコール、イソプレン重合物、ポリビニルアルコール可塑剤及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、前記ポリビニルアルコール２４〜２７重量％と前記ポリイソプレン重合物０．５〜３．５重量％とが含有され、（ハ）前記ポリビニルアルコールが、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールで構成され、そして、（ニ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成されていることを特徴とする修正部材である。

請求項２に記載された発明は、請求項１に記載された発明において、（イ）前記白色隠蔽層が、天然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール及びイソプレン重合物で構成される被膜形成樹脂と、ポリビニルアルコール可塑剤と、充填剤とを少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、前記天然ゴムラテックス１４〜１６重量％と、前記ポリビニルアルコール０．９〜３．８重量％と、前記イソプレン重合物２〜３重量％と、前記ポリビニルアルコール可塑剤０．２〜０．５重量％とが含有され、（ハ）前記ポリビニルアルコールには、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール及びケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコールが１対０．７〜４の重量比で含有され、そして、（ニ）前記充填剤が、酸化チタン６７．４〜７２．３重量％及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体９．６〜１０．３重量％で構成されていることを特徴とするものである。

請求項３に記載された発明は、請求項１又は２に記載された発明において、（イ）前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤、天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物で構成され、そして、（ロ）前記粘着剤層には、前記天然ゴムラテックス７〜２４重量％と前記イソプレン重合物２〜７重量％とが含有されていることを特徴とするものである。

請求項４に記載された発明は、請求項１〜３のいずれか１項に記載された発明において、前記剥離層の層厚が、８．０〜１２．０μｍとされていることを特徴とするものである。

請求項５に記載された発明は、請求項１〜４のいずれか１項に記載された発明において、前記白色隠蔽層の層厚が、１８．５〜２２．０μｍとされていることを特徴とするものである。

請求項６に記載された発明は、請求項１〜５いずれか１項に記載された発明において、前記粘着層の層厚が、０．５〜１．５μｍとされていることを特徴とするものである。

請求項７に記載された発明は、請求項１〜６いずれか１項に記載された発明において、被転写紙の表面に、前記粘着剤層、前記白色隠蔽層、及び、前記離型層を順次有する請求項１〜５のいずれか１項に記載された修正部材であって、前記剥離層が、その表面近傍部分から凝集剥離されていることを特徴とする修正部材である。

請求項８に記載された発明は、一方の面に離型層を設けた支持体を準備する工程、前記支持体の他方の面に剥離層を形成する工程、前記剥離層の表面に白色隠蔽層を形成する工程、及び、前記白色隠蔽層の表面に粘着剤層を形成する工程、を順次有する修正部材の製造方法であって、前記支持体の他方の面に、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）３１〜３８重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．２〜１．６重量％、ポリビニルアルコール可塑剤１〜２重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤１７〜２０重量％、及び、水４１〜４９重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記剥離層を形成することを特徴とする修正部材の製造方法である。

請求項９に記載された発明は、請求項８に記載された発明において、前記剥離層の表面に、天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）１１〜１４重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％及びケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコールが１対０．７〜４の重量比で含有されるポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）２．０〜８．０重量％、前記イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）１．８〜２．６重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．１〜０．３重量％、酸化チタン及び前記リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤４０〜４５重量、並びに、水３４〜４３重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記白色隠蔽層を形成することを特徴とするものである。

請求項１０に記載された発明は、請求項８又は９に記載された発明において、前記白色隠蔽層の表面に、アクリル系粘着剤（固形分５５％の水系エマルジョン）４０〜４５重量％、前記天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド懸濁液）３〜１４重量％及びイソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．８〜４．５重量％、及び、水３７〜５１重量％からなる粘着剤組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記粘着剤層を形成することを特徴とするものである。

請求項１，４に記載された発明によれば、離型層と、該離型層の表面に設けられた支持体と、該支持体の表面に設けられた剥離層と、該剥離層の表面に設けられた白色隠蔽層と、該白色隠蔽層の表面に設けられた粘着剤層と、を有する修正部材において、（イ）前記剥離層が、ポリビニルアルコール、イソプレン重合物、ポリビニルアルコール可塑剤及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、前記ポリビニルアルコール２４〜２７重量％と前記ポリイソプレン重合物０．５〜３．５重量％とが含有され、（ハ）前記ポリビニルアルコールが、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールで構成され、そして、（ニ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成されているので、前記剥離層に前記ポリイソプレン重合物を含有させたことに起因する空隙を生じさせて該剥離層の嵩密度を低減させることにより、該剥離層の剥離力を低減させると共に該剥離層のインク吸収性を高めることができ、それらのために、易切断性、ひび割れ耐性、インク吸収性、画像再現性及び耐ブロッキング性を良好に維持しつつ、転写性及び隠蔽性をいっそう向上させた修正部材を提供することができる。

請求項２，５に記載された発明によれば、（イ）前記白色隠蔽層が、天然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール及びイソプレン重合物で構成される被膜形成樹脂と、ポリビニルアルコール可塑剤と、充填剤とを少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、前記天然ゴムラテックス１４〜１６重量％と、前記ポリビニルアルコール０．９〜３．８重量％と、前記イソプレン重合物２〜３重量％と、前記ポリビニルアルコール可塑剤０．２〜０．５重量％とが含有され、（ハ）前記ポリビニルアルコールには、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール及びケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコールが１対０．７〜４の重量比で含有され、そして、（ニ）前記充填剤が、酸化チタン６７．４〜７２．３重量％及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体９．６〜１０．３重量％で構成されているので、従来の白色隠蔽層におけるケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの一部をケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール及び グリセリンに置換して、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの含有量を大幅に減少させることができると共に、従来の白色隠蔽層におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の一部を前記酸化チタンに置換して、該白色隠蔽層におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体を大幅に減少させることができ、それらのために、本発明における前記白色隠蔽層における着色剤の高充填と該白色隠蔽層の高密度化を実現することができ、よって、本発明における隠蔽力及び耐ひび割れ性をいっそう向上させた修正部材を提供することができる。

請求項３，６に記載された発明によれば、（イ）前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤、天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物で構成され、そして、（ロ）前記粘着剤層には、前記天然ゴムラテックス７〜２４重量％と前記イソプレン重合物２〜７重量％とが含有されているので、前記粘着剤層におけるアクリル系粘着剤の一部を天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物に置換して該粘着剤層を薄膜化してもその引張せん断接着強さを向上させることができ、そのために、切断性及び耐ひび割れ性を最適化した修正部材を提供することができる。

請求項７に記載された発明によれば、被転写紙の表面に、前記粘着剤層、前記白色隠蔽層、及び、前記離型層を順次有する請求項１〜５のいずれか１項に記載された修正部材であって、前記剥離層が、その表面近傍部分から凝集剥離されたものであるので、その凝集剥離された剥離層の本体部分の表面が微細な凹凸を有したものとなり、そのために、凝集剥離された後の該剥離層の本体部分の表面の光沢感を抑制させると共に、剥離層の本体部の表面、に水性インクで印字、印画する際に、該水性インクの浸透性がいっそう向上させることができ、しかも、水性インクによる滲みの発生や変色の発生をいっそう防止することができる。

請求項８に記載された発明によれば、一方の面に離型層を設けた支持体を準備する工程、前記支持体の他方の面に剥離層を形成する工程、前記剥離層の表面に白色隠蔽層を形成する工程、及び、前記白色隠蔽層の表面に粘着剤層を形成する工程、を順次有する修正部材の製造方法であって、前記支持体の他方の面に、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）３１〜３８重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．２〜１．６重量％、ポリビニルアルコール可塑剤１〜２重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤１７〜２０重量％、及び、水４１〜４９重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記剥離層を形成するものであるので、前記剥離層に前記ポリイソプレン重合物の混入による空隙を生じさせて該剥離層の嵩密度を低減させることにより該剥離層の剥離力を低減させると共に該剥離層のインク吸収性を高めることができ、それらのために、良好な易切断性、ひび割れ耐性、インク吸収性、画像再現性及び耐ブロッキング性を良好に維持しつつ、転写性及び隠蔽性をいっそう向上させた修正部材を提供することができる。

請求項９に記載された発明によれば、前記剥離層の表面に、天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）１１〜１４重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％及びケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコールが１対０．７〜４の重量比で含有されるポリビニルアルコール２．０〜８．０重量％、前記イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）１．８〜２．６重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．１〜０．３重量％、酸化チタン及び前記リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤４０〜４５重量、並びに、水３４〜４３重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記白色隠蔽層を形成するので、前記白色隠蔽層におけるケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの一部をケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール及び グリセリンに置換して、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの含有量を大幅に減少させることができると共に、前記白色隠蔽層におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の一部を前記酸化チタンに置換して、該白色隠蔽層におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体大幅に減少させることができ、それらのために、前記白色隠蔽層における着色剤の高充填と該白色隠蔽層の高密度化を実現することができ、よって、隠蔽力及び耐ひび割れ性をいっそう向上させた修正部材を提供することができる。

請求項１０に記載された発明によれば、前記白色隠蔽層の表面に、アクリル系粘着剤（固形分５５％の水系エマルジョン）４０〜４５重量％、前記天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド懸濁液）３〜１４重量％及びイソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．８〜４．５重量％からなる粘着剤組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記粘着剤層を形成するので、前記粘着剤層におけるアクリル系粘着剤の一部を天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物に置換して該粘着剤層を薄膜化してもその引張せん断接着強さを向上させることができ、そのために、切断性及び耐ひび割れ性を最適化した修正部材を提供することができる。

本発明の一実施の形態を示す修正部材の拡大横断面図である。 本発明の一実施の形態を示す修正部材の使用態様を説明する説明図であって、（ａ）は、被転写紙の表面に印字、印画された図形、模様等の像を覆い被せるように粘着剤層を下にして、修正部材を被転写紙の表面に接着させる段階（第１段階）を示し、（ｂ）支持体の表面に剥離層の表面近傍部分を保持した状態で剥離層から支持体を剥離する段階（第２段階）を示し、そして、（ｃ）露出した剥離層の本体部分の表面に修正された文字、図形、模様等の像を印字、印画する段階（第３段階）を示す。 従来の修正部材の拡大横断面図である。 従来の修正部材の使用態様を説明する説明図であって、（ａ）は、被転写紙の表面に印字、印画された図形、模様等の像を覆い被せるように粘着剤層を下にして、修正部材を被転写紙の表面に接着させる段階（第１段階）を示し、（ｂ）支持体の表面に剥離層の表面近傍部分を保持した状態で剥離層から支持体を剥離する段階（第２段階）を示し、そして、（ｃ）露出した剥離層の本体部分の表面に修正された文字、図形、模様等の像を印字、印画する段階（第３段階）を示す。

以下、図面を参照しながら本発明の実施の形態を説明する。

本発明における「凝集剥離」は、例えば、図２に示されているように、剥離層４自体が剥離時に破壊されて起こる剥離である。前記剥離層４自体が剥離時に破壊されて起こる剥離は、該剥離層４を構成する充填剤及び被膜形成剤の内で被膜形成剤の配合割合を少なくして、各層間の接着力よりも該剥離層４の結合力（被膜強度）を低く抑えることにより、可能になる。このような凝集剥離は、インク層を構成する前記剥離層４、前記白色隠蔽層５及び前記粘着剤層６の各界面間の接着力並びに各層間の凝集力の中でも最も強度の低い該剥離層４で起こる。本明細書においては、このように定義される凝集剥離を「凝集剥離」という。

図１，２に示されているように、本発明の修正部材１０は、離型層１と、該離型層１の表面に設けられた支持体２と、該支持体２の表面に設けられた剥離層４と、該剥離層４の表面に設けられた白色隠蔽層５と、該白色隠蔽層５の表面に設けられた粘着剤層６と、を有している。本発明の修正部材１０においては、後述する実施例に示されているように、（イ）前記剥離層４は、ポリビニルアルコール、イソプレン重合物、ポリビニルアルコール可塑剤及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、前記ポリビニルアルコール２４〜２７重量％と前記ポリイソプレン重合物０．５〜３．５重量％とが含有され、（ハ）前記ポリビニルアルコールは、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールで構成され、そして、（ニ）前記充填剤は、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成されている。

前記剥離層４における被膜を構成するポリビニルアルコールが２４重量％未満であると、前記剥離層の結合力が不足して、その凝集剥離が前記白色隠蔽層寄りで発生するので、前記剥離層のインク吸収性が低下することとなり、そして、前記剥離層４における被膜を構成するポリビニルアルコールが２７重量％を越えると、前記剥離層の結合力と前記支持体への密着度とが高まるので、前記剥離層の転写性が低下する。また、前記剥離層４における被膜を構成するポリイソプレン重合物が０．５重量％未満であると、前記剥離層の結合力が増すので、前記剥離層の剥離力が低下することとなり、そして、前記剥離層４における被膜を構成するポリイソプレン重合物が３．５重量％を越えると、前記剥離層の親水性が低下するので、前記剥離層のインク吸収性が低下する。それ故、前記剥離層４に前記ポリビニルアルコール２４〜２７重量％と前記ポリイソプレン重合物０．５〜３．５重量％とを含有させると、該剥離層４に空隙を生じさせて該剥離層４の嵩密度を低減させることができ、その結果、該剥離層４のインク吸収性を高めることができる。また、前記剥離層４の嵩密度が低減されると、該剥離層４と前記支持体２との密着性が低下するので、剥離力を低減させる効果もある。また、前記白色隠蔽層５にかかる負荷を軽減できるので、前記先行技術では不充分であった隠蔽力に特化した配合が可能となり、そのために、該白色隠蔽層５のインク吸収性を高めることができる。

一般的に、従来の広幅転写具では、単位面積当たりの押圧力が低下するので、良好な転写性を確保するには修正部材（修正テープ）側の転写性を高めなければならないが、本発明の修正部材１０では、この点を軽剥離化することにより、一部賄うことができる。さらに、本発明の修正部材１０によれば、従来の一般筆記具用途に止まらず、プリンター等で出力された印刷物へ適用範囲を拡大させることができる。即ち、大文字サイズ（フォントサイズ２０程度）に対応可能な広幅転写具（テープ幅８ｍｍ以上）における転写性を向上させることができ、また、高濃度印刷物にも適用できるように隠蔽性を向上させることができる。

したがって、本発明のように、離型層１と、該離型層１の表面に設けられた支持体２と、該支持体２の表面に設けられた剥離層４と、該剥離層４の表面に設けられた白色隠蔽層５と、該白色隠蔽層５の表面に設けられた粘着剤層６と、を有する修正部材１０において、（イ）前記剥離層４が、ポリビニルアルコール、イソプレン重合物、ポリビニルアルコール可塑剤及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、前記ポリビニルアルコール２４〜２７重量％と前記ポリイソプレン重合物０．５〜３．５重量％とが含有され、（ハ）前記ポリビニルアルコールが、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールで構成され、そして、（ニ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成されていると、前記剥離層４に前記ポリイソプレン重合物を含有させたことに起因する空隙を生じさせて該剥離層４の嵩密度を低減させることにより、該剥離層４の剥離力を低減させると共に該剥離層４のインク吸収性を高めることができ、それらのために、易切断性、ひび割れ耐性、インク吸収性、画像再現性及び耐ブロッキング性を良好に維持しつつ、転写性及び隠蔽性をいっそう向上させた修正部材１０を提供することができる。

前記リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体は、好ましくは、６３．７〜６８．９重量％の割合で含有されている。前記リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）は、花弁状多孔質構造を有する比表面積、吸油性の極めて大きな微粒子であって、既に、水性エマルジョン塗料の艶消し剤として市販されているものである。前記離型層１の厚みは、好ましくは、８．０〜１２．０μｍである。

ポリビニルアルコールは、硬脆い性質をしたガラス状の被膜を形成し、ポリビニルアルコール可塑剤は、前記ポリビニルアルコールで構成される被膜の機械的強度を下げて軟質化させ、天然ゴムラテックスは、高い機械的強度と伸度とを有するゴム状の被膜を形成し、そして、充填剤は、前記ポリビニルアルコールで構成される被膜の凝集力を高めて機械的強度を高めるが、前記ポリビニルアルコール、前記ポリビニルアルコール可塑剤、前記天然ゴムラテックス、及び、前記充填剤、の４つの成分のみで被膜を形成した場合、前記ポリビニルアルコールについては、前記ポリビニルアルコール可塑剤によって、機械的強度の最適化はできるが、前記４つの成分のみで構成され組成物だけでは、被膜の結合力と機械的強度とが高くなりすぎ、しかも、被膜の伸縮性が乏しくなる、といった、問題が生じる。そこで、本発明者らは、これをの問題を解決するために、前記４つの成分のみで構成される組成物における充填剤の配合割合を高めることを考えたが、前記充填剤の配合割合を高めると、被膜の層厚が厚くなることがわかった。そして、本発明者らは、前記ポリビニルアルコール、前記ポリビニルアルコール可塑剤、前記天然ゴムラテックス、及び、前記充填剤、の４つの成分のみよりなる組成物における前記記天然ゴムラテックスに対する可塑剤として前記イソプレン重合物を該組成物に含有させたところ、その配合割合を増すにつれて、前記被膜の機械的強度が低下しすると共に、前記被膜の伸縮性が増すことがわかった。

即ち、図１，２に示されているように、本発明の修正部材１０においては、後述する実施例に示されているように、（イ）前記白色隠蔽層５は、天然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール及びイソプレン重合物で構成される被膜形成樹脂と、ポリビニルアルコール可塑剤と、充填剤とを少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、前記天然ゴムラテックス１４〜１６重量％と、前記ポリビニルアルコール０．９〜３．８重量％と、前記イソプレン重合物２〜３重量％と、前記ポリビニルアルコール可塑剤０．２〜０．５重量％とが含有され、（ハ）前記ポリビニルアルコールには、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール及びケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコールが１対０．７〜４の重量比で含有され、そして、（ニ）前記充填剤は、酸化チタン６７．４〜７２．３重量％及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体９．６〜１０．３重量％で構成されている。前記白色隠蔽層５の厚みは、好ましくは、１８．５〜２２．０μｍである。

本発明の修正部材１０は、従来の白色隠蔽層１０５におけるポリビニルアルコールを一部ケン化度９５〜９６モル％のポリビニルアルコール及びグリセリンに置換するものであるので、従来の白色隠蔽層１０５におけるポリビニルアルコールの含有率を８重量％から２．７重量％に減量することができる。また、本発明の修正部材１０は、従来の白色隠蔽層１０５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の一部を酸化チタンに置換するものであるので、従来の白色隠蔽層１０５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の含有率を２１．２重量％から１０重量％に大幅に減量することができ、そのために、白色隠蔽層５における着色剤の高充填と同層の高密度化を実現するこたができ、よって、白色隠蔽層５の隠蔽力及び耐ひび割れ性を向上させることができる。これに対して、前記先行技術に記載された白色隠蔽層１０５では、ポリビニルアルコールは、最適な被膜強度を持つ反面、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体を安定分散させるには大量に配合する必要があるので、耐ひび割れ性や隠蔽性に対してはマイナス作用となる。しかしながら、本発明の前記白色隠蔽層５におけるポリビニルアルコール及びグリセリンは、分散能が高いので、少量添加が可能となる。

したがって、本発明のように、（イ）前記白色隠蔽層５が、天然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール及びイソプレン重合物で構成される被膜形成樹脂と、ポリビニルアルコール可塑剤と、充填剤とを少なくとも含む被膜で構成され、（ロ）前記被膜には、前記天然ゴムラテックス１４〜１６重量％と、前記ポリビニルアルコール０．９〜３．８重量％と、前記イソプレン重合物２〜３重量％と、前記ポリビニルアルコール可塑剤０．２〜０．５重量％とが含有され、（ハ）前記ポリビニルアルコールには、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール及びケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコールが１対０．７〜４の重量比で含有され、そして、（ニ）前記充填剤は、酸化チタン６７．４〜７２．３重量％及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体９．６〜１０．３重量％で構成されていると、従来の白色隠蔽層１０５におけるケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの一部をケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール及び グリセリンに置換して、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの含有量を大幅に減少させることができると共に、従来の白色隠蔽層１０５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の一部を前記酸化チタンに置換して、該白色隠蔽層１０５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体を大幅に減少させることができ、それらのために、本発明の前記白色隠蔽層５における着色剤の高充填と該白色隠蔽層５の高密度化を実現することができ、よって、隠蔽力及び耐ひび割れ性をいっそう向上させた修正部材１０を提供することができる。

図１，２に示されているように、本発明の修正部材１０においては、後述する実施例に示されているように、（イ）前記粘着剤層６は、アクリル系粘着剤、天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物で構成され、そして、（ロ）前記粘着剤層６には、前記天然ゴムラテックス７〜２４重量％と前記イソプレン重合物２〜７重量％とが含有されている。前記粘着剤層６の厚みは、好ましくは、１８．５〜２２．０μｍである。

前記粘着剤層６におけるイソプレン重合物は、上述した白色隠蔽層におけるイソプレン重合物と同様に、前記天然ゴムラテックスの可塑剤として含有させたものである。したがって、前記粘着剤層６におけるイソプレン重合物は、前記白色隠蔽層におけるイソプレン重合物と同様な機能を有したものであるが、前記天然ゴムラテックスの最大の特性であるゴム弾性（感圧性）を活かすことができるものであるので、前記粘着剤層６を超薄膜化しても高い剪断接着力と被膜強度の最適化が可能になる。また、本発明の修正部材１０は、従来の粘着剤層１０６におけるアクリル系粘着剤（アクリル酸エステル共重合物）を天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物に一部置換することにより、同層の厚みを２μｍから１μｍに薄膜化しても、その引張せん断接着強さを向上しせ、なおかつ、切断性及び耐ひび割れ性を最適化する為に機能する。

したがって、本発明のように、（イ）前記粘着剤層６が、アクリル系粘着剤、天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物で構成され、そして、（ロ）前記粘着剤層６には、前記天然ゴムラテックス７〜２４重量％と前記イソプレン重合物２〜７重量％とが含有されていると、前記粘着剤層６におけるアクリル系粘着剤の一部を天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物に置換して該粘着剤層６を薄膜化してもその引張せん断接着強さを向上させることができ、そのために、切断性及び耐ひび割れ性を最適化した修正部材１０を提供することができる。

図２に示されているように、この修正部材１０は、被転写紙７の表面に印画された図形、模様等の像を覆い被せるように粘着剤層６を下にして、修正部材１０を被転写紙７の表面に接着させる段階（第１段階）［ａ］、支持体２の表面に剥離層４の表面近傍部分４ｂを保持した状態で剥離層４の本体部分４ａから支持体２を剥離する段階（第２段階）［ｂ］、及び、露出した剥離層４の本体部分４ａの表面に修正された文字、図形、模様等の像を印字、印画する段階（第３段階）［ｃ］を順次経て、被転写紙７の表面に印字、印画された文字、図形、模様等の像の修正がなされる。

図２に示されているように、本発明の修正部材１０を被転写紙７の表面に印画された図形、模様等の像を覆い被せるように粘着剤層６を下にして被転写紙７の表面に接着させた後、支持体２の表面に剥離層４の表面近傍部分４ｂを保持した状態で剥離層の本体部分４ａから支持体２を剥離した段階では、本発明の修正部材１０は、被転写紙７の表面に、前記粘着剤層６、前記白色隠蔽層５、及び、前記離型層１を順次有する請求項１〜５のいずれか１項に記載された修正部材１０であって、前記剥離層４が、その表面近傍部分４ｂから凝集剥離されたものとなっている。前記凝集剥離された後における剥離層の本体部分４ａは、図２に示されているように、その表面に微細な凹凸を有している。本発明の修正部材１０は、前記凝集剥離された後における剥離層４の本体部分４ａがその表面に微細な凹凸を有したものとなるが故に、該剥離層４の本体部分４ａの表面の光沢感を抑制させると共に、水性インクによる印字、印画の滲みの発生や変色の発生を防止するものとなる。

前記離型層１は、修正部材１０をローラ状に巻き取ったときに、粘着剤層６が支持体２に粘着して剥がれなくなるのを防止するために使用されるものであって、シリコーンで構成される離型剤であるが、本発明の目的に反しない限り、シリコーン以外の離型剤であってもかまわない。

本発明の修正部材１０の製造方法は、一方の面に離型層１を設けた支持体２を準備する工程、前記支持体２の他方の面に剥離層４を形成する工程、前記剥離層４の表面に白色隠蔽層５を形成する工程、及び、前記白色隠蔽層５の表面に粘着剤層６を形成する工程、を順次有している。そして、前記修正部材１０の製造方法では、前記支持体２の他方の面に、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）３１〜３８重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．２〜１．６重量％、ポリビニルアルコール可塑剤１〜２重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤１７〜２０重量％、及び、水４１〜４９重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記剥離層を形成する。

前記剥離層４を形成する塗布組成物は、例えば、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（デンカポバールＢ−０４、電気化学工業社製）及びポリビニルアルコール可塑剤（精製グリセリン、ミヨシ油脂社製）を水（イオン交換水）に加熱溶解し、この溶解したポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール可塑剤の混合溶液にリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体をビーズミルを用いて分散してリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体分散液を作製した後、前記リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体分散体にイソプレン重合物（ＬＩＲ−７００、クラレ社製）を均一に混合することによって得る。

このように、一方の面に離型層１を設けた支持体２を準備する工程、前記支持体２の他方の面に剥離層４を形成する工程、前記剥離層４の表面に白色隠蔽層５を形成する工程、及び、前記白色隠蔽層５の表面に粘着剤層６を形成する工程、を順次有する修正部材１０の製造方法であって、前記支持体２の他方の面に、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）３１〜３８重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．２〜１．６重量％、ポリビニルアルコール可塑剤１〜２重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤１７〜２０重量％、及び、水４１〜４９重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記剥離層４を形成するものであると、前記剥離層４に前記ポリイソプレン重合物の混入による空隙を生じさせて該剥離層４の嵩密度を低減させることにより該剥離層の剥離力を低減させると共に該剥離層４のインク吸収性を高めることができ、それらのために、良好な易切断性、ひび割れ耐性、インク吸収性、画像再現性及び耐ブロッキング性を良好に維持しつつ、転写性及び隠蔽性をいっそう向上させた修正部材１０を提供することができる。

また、本発明の修正部材１０の製造方法では、前記剥離層４の表面に、天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）１１〜１４重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％及びケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコールが１対０．７〜４の重量比で含有されるポリビニルアルコール２．０〜８．０重量％、前記イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）１．８〜２．６重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．１〜０．３重量％、酸化チタン及び前記リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤４０〜４５重量、並びに、水３４〜４３重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記白色隠蔽層５を形成する。

前記白色隠蔽層５を形成する塗布組成物は、例えば、８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（デンカポバールＢ−０４、電気化学工業社製）、９５〜９６モル％のポリビニルアルコール（デンカポバールＨ−１２、電気化学工業社製）及びポリビニルアルコール可塑剤（精製グリセリン、ミヨシ油脂社製）を水（イオン交換水）に加熱溶解し、この溶解したポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール可塑剤の混合溶液に酸化チタン（酸化チタンＲ−４５Ｍ、堺化学工業社製）及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体をビーズミルを用いて分散して酸化チタン及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウムの複合体分散液を作製した後、前記酸化チタン及び前記リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の分散液に天然ゴムラレックス（ユニマックＨＡ、プラネット化学研究所社製）、イソプレン重合物（ＬＩＲ−７００、クラレ社製）、並びに、水（イオン交換水）を均一に混合することによって得る。

このように、前記剥離層４の表面に、天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）１１〜１４重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％及びケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコールが１対０．７〜４の重量比で含有されるポリビニルアルコール２．０〜８．０重量％、前記イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）１．８〜２．６重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．１〜０．３重量％、酸化チタン及び前記リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤４０〜４５重量、並びに、水３４〜４３重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記白色隠蔽層５を形成すると、前記白色隠蔽層５におけるケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの一部をケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール及び グリセリンに置換して、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの含有量を大幅に減少させることができると共に、前記白色隠蔽層５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体の一部を前記酸化チタンに置換して、該白色隠蔽層５におけるリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体大幅に減少させることができ、それらのために、前記白色隠蔽層５における着色剤の高充填と該白色隠蔽層５の高密度化を実現することができ、よって、隠蔽力及び耐ひび割れ性をいっそう向上させた修正部材１０を提供することができる。

また、本発明の修正部材１０の製造方法では、前記白色隠蔽層５の表面に、アクリル系粘着剤（固形分５５％の水系エマルジョン）４０〜４５重量％、前記天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド懸濁液）３〜１４重量％及びイソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．８〜４．５重量％からなる粘着剤組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記粘着剤層６を形成する。前記粘着剤層６を形成する塗布組成物は、例えば、アクリル系粘着剤（ＡＥ−１５０ＦＴ、一方社油脂工業社製）、天然ゴムラレックス（ユニマックＨＡ、プラネット化学研究所社製）及びイソプレン重合物（ＬＩＲ−７００、クラレ社製）、並びに、水（イオン交換水）を均一に混合することによって得る。このように、前記白色隠蔽層５の表面に、アクリル系粘着剤（固形分５５％の水系エマルジョン）４０〜４５重量％、前記天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド懸濁液）３〜１４重量％及びイソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．８〜４．５重量％からなる粘着剤組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記粘着剤層６を形成すると、前記粘着剤層６におけるアクリル系粘着剤の一部を天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物に置換して該粘着剤層６を薄膜化してもその引張せん断接着強さを向上させることができ、そのために、切断性及び耐ひび割れ性を最適化した修正部材１０を提供することができる。

次に、本発明の修正部材１０の製造方法を詳細に説明する。

即ち、本発明の修正部材１０は、例えば、（１）予め、片面のみに離型剤処理を施した２０μｍ厚の２軸延伸ポリプロピレンフィルム（支持体）の離型剤未処理面に、前記「剥離層４を形成する塗布組成物」を、その湿潤時の塗膜厚：２１μｍ、乾燥時の塗膜厚：６．５μｍとなるように、ダイレクトグラビア、オフセットグラビア、スロットダイ、コンマ等の塗布手段で塗布した後、直ちに８０〜１００℃の熱風で乾燥して剥離層４を形成し、（２）前記剥離層４の表面に、前記「白色隠蔽層５を形成する塗布組成物」を、その湿潤時の塗膜厚：２７μｍ、乾燥時の塗膜厚：２０μｍとなるように、ダイレクトグラビア、オフセットグラビア、スロットダイ、コンマ等の塗布手段で塗布した後、直ちに８０〜１００℃の熱風で乾燥し、（３）前記白色隠蔽層５の表面に、前記「粘着剤層６を形成する塗布組成物」を、その湿潤時の塗膜厚：３μｍ、乾燥時の塗膜厚：１μｍとなるように、ダイレクトグラビア、オフセットグラビア、スロットダイ、コンマ等の塗布手段で塗布した後、直ちに８０〜１００℃の熱風で乾燥して粘着剤層６を形成する、ことによって、製造される。

（実施例１）
（１）予め、一方の面にシリコーンで構成される離型層を設けた２０μｍ厚の２軸延伸ポリプロピレンで構成される支持体を準備する工程、
（２）前記支持体の他方の面に、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）１７．８重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）３４．７重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）１．５重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．６重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：３０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）０．２重量％、及び、イオン交換水４４．９を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して９．５μｍ厚の剥離層を形成する工程、
（３）前記剥離層の表面に、酸化チタン（一次粒子径：０．３μｍ、吸油量：１８ｍｌ／１００ｇ）３６．４重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１２．３重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：６０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）２．１重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）２．０重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：１５％、ケン化度：９５〜９６モル％、）３．８重量％、グリセリン（粘稠性液体、融点１８℃）０．２重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）５．２重量％、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）０．００２重量％、及び、イオン交換水３８．０重量％を含有する水分散体からなる塗布組成物を、塗布し加熱乾燥して２０．０μｍ厚の白色隠蔽層を形成する工程、並びに、
（４）アクリル酸エステル重合体（水系エマルジョン、固形分：４０％、Ｔｇ：−２０℃）４．４重量％及びアクリル系粘着剤（水系エマルジョン、固形分：５５％）４１．０重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）８．１重量％、イソプレン重合物（水系エマルジョン、固形分：６０％、分子量：２８０００、Ｔｇ：−６３℃）２．５重量％、及び、イオン交換水４４．０重量％を含有する粘着剤組成物を前記白色隠蔽層の表面に塗布し乾燥して１．０μｍ厚の粘着剤層を形成する工程、
を順次経てインク層の総厚みを３０．５μｍとした修正部材を得た。

（実施例２）
前記実施例１の（２）工程において、前記塗布組成物を塗布して前記剥離層の層厚を８．５μｍとした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２９．５μｍの修正部材を得た。

（実施例３）
前記実施例１の（２）工程において、前記塗布組成物を塗布して前記剥離層の層厚を１１．５μｍとした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３２．５μｍの修正部材を得た。

（実施例４）
前記実施例１の（３）工程において、前記塗布組成物を塗布して前記白色隠蔽層の層厚を１８．５μｍとした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２９．０μｍとした修正部材を得た。

（実施例５）
前記実施例１の（３）工程において、前記塗布組成物を塗布して前記白色隠蔽層の層厚を２２．０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３２．５μｍとした修正部材を得た。

（実施例６）
前記実施例１の（４）工程において、前記粘着剤組成物を塗布して前記粘着剤層の層厚を０．５μｍとした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３０．０μｍとした修正部材を得た。

（実施例７）
前記実施例１の（４）工程において、前記粘着剤組成物を塗布して前記粘着剤層の層厚を１．５μｍとした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３１．０μｍとした修正部材を得た。

（実施例８）
前記実施例１の（２）工程において、前記ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの配合量を３１．２重量％とし、前記イソプレン重合物の配合量を０．２重量％とし、そして、前記イオン交換水の配合量を４８．７重量％とした以外は、実施例１と同様にして、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体６８．９重量％、ポリビニルアルコール２４．１重量％、グリセリン５．８重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物０．７重量％、及び、イソプレン重合物０．５重量％で構成された、インク層の総厚みを３０．５μｍとした修正部材を得た。

（実施例９）
前記実施例１の（２）工程において、前記ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの配合量を３７．５重量％とし、前記イソプレン重合物の配合量を１．６重量％とし、そして、前記イオン交換水の配合量を４１．０重量％とした以外は、実施例１と同様にして、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体６３．７重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール２６．８重量％、グリセリン５．８重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物０．６重量％、及び、イソプレン重合物３．４重量％で構成された、インク層の総厚みを３０．５μｍとした修正部材を得た。

（実施例１０）
前記実施例１の（３）工程において、前記天然ゴムラテックスの配合量を１１．５重量％とし、前記イソプレン重合物の配合量を１．８重量％とし、前記ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの配合量を１．３重量％とし、前記ケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコールの配合量を１．０重量％とし、前記グリセリンの配合量を０．１０重量％とし、そして、前記イオン交換水の配合量を３８．０重量％とした以外は、実施例１と同様にして、酸化チタン７２．３重量％、天然ゴムラテックス１４．２重量％、イソプレン重合物２．１重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール０．５重量％、前記ケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール０．４重量％、グリセリン０．２重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体１０．３重量％、カーボンブラック０．００４重量％で構成された、インク層の総厚みを３０．５μｍとした修正部材を得た。

（実施例１１）
前記実施例１の（３）工程において、前記天然ゴムラテックスの配合量を１３．８重量％とし、前記イソプレン重合物の配合量を２．６重量％とし、前記ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの配合量を２．０重量％とし、前記ケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコールの配合量を８．０重量％とし、前記グリセリンの配合量を０．２５重量％とし、そして、前記イオン交換水の配合量を３１．７５重量％とした以外は、実施例１と同様にして、酸化チタン６７．４重量％、天然ゴムラテックス１５．９重量％、イソプレン重合物２．９重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール０．７重量％、前記ケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール３．０重量％、グリセリン０．５重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体９．６重量％、及び、カーボンブラック０．００４重量％で構成された、インク層の総厚みを３０．５μｍとした修正部材を得た。

（実施例１２）
前記実施例１の（４）工程において、前記天然ゴムラテックスの配合量を３．１重量％とし、前記イソプレン重合物の配合量を１．０重量％とし、そして、前記イオン交換水の配合量を５０／５重量％とした以外は、実施例１と同様にして、アクリル酸エステル重合体６．６重量％、アクリル系粘着剤８４．０重量％、天然ゴムラテックス７．２重量％、及び、イソプレン重合物２．２重量％で構成された、インク層の総厚みを３０．５μｍとした修正部材を得た。

（実施例１３）
前記実施例１の（４）工程において、前記天然ゴムラテックスの配合量を１３．５重量％とし、前記イソプレン重合物の配合量を４．０重量％とし、そして、前記イオン交換水の配合量を３７．１重量％とした以外は、実施例１と同様にして、アクリル酸エステル重合体５．０重量％、アクリル系粘着剤６４．３重量％、天然ゴムラテックス２３．９重量％、及び、イソプレン重合物６．８重量％で構成された、インク層の総厚みを３０．５μｍとした修正部材を得た。

（比較例１）
前記実施例１の（２）工程において、前記塗布組成物を塗布して前記剥離層の層厚を７．０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２８．０μｍの修正部材を得た。

（比較例２）
前記実施例１の（２）工程において、前記塗布組成物を塗布して前記剥離層の層厚を１３．０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３４．０μｍの修正部材を得た。

（比較例３）
前記実施例１の（３）工程において、前記塗布組成物を塗布して前記白色隠蔽層の層厚を１７．５μｍとした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２８．０μｍとした修正部材を得た。

（比較例４）
前記実施例１の（３）工程において、前記塗布組成物を塗布して前記白色隠蔽層の層厚を２３．０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３３．５μｍとした修正部材を得た。

（比較例５）
前記実施例１の（４）工程において、前記粘着剤組成物を塗布して前記粘着剤層の層厚を０．３μｍとした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを２９．８μｍとした修正部材を得た。

（比較例６）
前記実施例１の（４）工程において、前記粘着剤組成物を塗布して前記粘着剤層の層厚を２．０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、インク層の総厚みを３１．５μｍとした修正部材を得た。

（比較例７）
前記実施例１の（２）工程において、前記ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの配合量を２９．０重量％とし、前記イソプレン重合物の配合量を０．１重量％とし、そして、前記イオン交換水の配合量を５１．０重量％とした以外は、実施例１と同様にして、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体７０．２重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール２２．９重量％、グリセリン５．９重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物０．７重量％、及び、イソプレン重合物０．２重量％で構成された、インク層の総厚みを３０．５μｍとした修正部材を得た。

（比較例８）
前記実施例１の（２）工程において、前記ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの配合量を４１．０重量％とし、前記イソプレン重合物の配合量を２．３重量％とし、そして、前記イオン交換水の配合量を３６．８重量％とした以外は、実施例１と同様にして、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体６１．３重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール２８．２重量％、グリセリン５．２重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物０．６重量％、及び、イソプレン重合物４．７重量％で構成された、インク層の総厚みを３０．５μｍとした修正部材を得た。

（比較例９）
前記実施例１の（３）工程において、前記天然ゴムラテックスの配合量を１０．０重量％とし、前記イソプレン重合物の配合量を１．６重量％とし、前記ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの配合量を１．２重量％とし、前記ケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコールの配合量を０．７重量％とし、前記グリセリンの配合量を０．０５重量％とし、そして、前記イオン交換水の配合量を４４．５５重量％とした以外は、実施例１と同様にして、酸化チタン７４．２重量％、天然ゴムラテックス１２．５重量％、イソプレン重合物１．９重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール０．５重量％、前記ケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール０．３重量％、グリセリン０．１重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体１０．５重量％、カーボンブラック０．００４重量％で構成された、インク層の総厚みを３０．５μｍとした修正部材を得た。

（比較例１０）
前記実施例１の（３）工程において、前記天然ゴムラテックスの配合量を１５．０重量％とし、前記イソプレン重合物の配合量を３．０重量％とし、前記ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールの配合量を２．２重量％とし、前記ケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコールの配合量を９．０重量％とし、前記グリセリンの配合量を０．３５重量％とし、そして、前記イオン交換水の配合量を２８．８５重量％とした以外は、実施例１と同様にして、酸化チタン６５．８重量％、天然ゴムラテックス１６．８重量％、イソプレン重合物３．８重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール０．８０重量％、前記ケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコール３．２６重量％、グリセリン０．６３重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体９．４重量％、カーボンブラック０．００４重量％で構成された、インク層の総厚みを３０．５μｍとした修正部材を得た。

（比較例１１）
前記実施例１の（４）工程において、前記天然ゴムラテックスの配合量を２．６重量％とし、前記イソプレン重合物の配合量を０．７重量％とし、そして、前記イオン交換水の配合量を５１．３重量％とした以外は、実施例１と同様にして、アクリル酸エステル重合体６．７重量％、アクリル系粘着剤８５．６重量％、天然ゴムラテックス６．１重量％、及び、イソプレン重合物１．６重量％で構成された、インク層の総厚みを３０．５μｍとした修正部材を得た。

（比較例１２）
前記実施例１の（４）工程において、前記天然ゴムラテックスの配合量を１４．５重量％とし、前記イソプレン重合物の配合量を４．８重量％とし、そして、前記イオン交換水の配合量を３５．３重量％とした以外は、実施例１と同様にして、アクリル酸エステル重合体４．９重量％、アクリル系粘着剤６２．３重量％、天然ゴムラテックス２４．８重量％、及び、イソプレン重合物８．０重量％で構成された、インク層の総厚みを３０．５μｍとした修正部材を得た。

（比較例１３）
（１）予め、一方の面にシリコーンで構成される離型層を設けた２０μｍ厚の２軸延伸ポリプロピレンで構成される支持体を準備する工程、
（２）前記支持体の他方の面に、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）２１．８重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）５０．８重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）０．３重量％、及び、イオン交換水２７．１を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して８．０μｍ厚の剥離層を形成する工程、
（３）前記剥離層の表面に、酸化チタン（一次粒子径：０．３μｍ、吸油量：１８ｍｌ／１００ｇ）２８．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１０．９重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）２０．０重量％、高級アルコール・高級脂肪酸エステル混合物０．５重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）１０．６重量％、及び、イオン交換水２９．５重量％を含有する水分散体からなる塗布組成物を、塗布し加熱乾燥して２４．０μｍ厚の白色隠蔽層を形成する工程、並びに、
（４）アクリル酸エステル重合体（水系エマルジョン、固形分：４０％、Ｔｇ：−２０℃）２７．０重量％、アクリル酸エステル共重合９．０重量％、アクリル系粘着剤（水系エマルジョン、固形分：５５％）４１．０重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）４４．０重量％、及び、イオン交換水２０．０重量％を含有する粘着剤組成物を前記白色隠蔽層の表面に塗布し乾燥して２．０μｍ厚の粘着剤層を形成する工程、
を順次経てインク層の総厚みを３４．０μｍとした修正部材を得た。

（比較例１４）
（１）予め、一方の面にシリコーンで構成される離型層を設けた２０μｍ厚の２軸延伸ポリプロピレンで構成される支持体を準備する工程、
（２）前記支持体の他方の面に、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）１６．３重量％、酸化チタン（一次粒子径：０．３μｍ、吸油量：１８ｍｌ／１００ｇ）５．２重量％、ポリビニルアルコール（ケン化度：８６．５〜８９．５モル％、固形分：２０％、水溶液）４２．１重量％、グリセリン１．６重量％、高級アルコール／高級脂肪酸エステル混合物（固形分：３０％、水系エマルジョン）１．０重量％、及び、イオン交換水３３．５を含有する水分散体からなる塗布組成物を塗布して１２．５μｍ厚の剥離層を形成する工程、並びに、
（３）前記剥離層の表面に、酸化チタン（一次粒子径：０．３μｍ、吸油量：１８ｍｌ／１００ｇ）２８．５重量％、天然ゴムラテックス（コロイド懸濁液、固形分：６２％、Ｔｇ：−７０℃）１０．９重量％、ポリビニルアルコール（水溶液、固形分：２０％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％）２０．０重量％、高級アルコール・高級脂肪酸エステル混合物０．５重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体（ポロネックス、丸尾カルシウム社製）（一次粒子径：５．５μｍ、吸油量：１５０ｍｌ／１００ｇ）１０．６重量％、及び、イオン交換水２９．５重量％を含有する水分散体からなる塗布組成物を、塗布し加熱乾燥して２４．０μｍ厚の白色隠蔽層を形成する工程、
を順次経てインク層の総厚みを３１．０μｍとした修正部材を得た。

以上、実施例１〜１３及び比較例１〜１４で得た修正部材の「剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）」、「引張せん断接着強さ（Ｎ／１０ｍｍ² ）」、「引張強さ（Ｎ／１０ｍｍ² ）」、「転写性」、「切断性」、「耐ひび割れ性」、「インク吸収性」、「画像再現性」及び「耐ブロッキング性」について試験した。前記「剥離力（Ｎ／１０ｍｍ）」は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７ １０．４．１に準拠して測定した。前記「引張りせん断接着強さ」は、ＪＩＳ Ｋ６８５０：２０００ 接着剤−剛性被接着剤の引張りせん断接着強さ試験方法 に準拠して測定した《但し、試験片については、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２０００ 粘着テープ・粘着テープ試験方法（１０．２．４ 圧着装置、１０．３．１ 試験の準備）を適用し、そして、接着片を破壊する際の速度は、ＪＩＳ Ｚ０２３：２０００ 粘着テープ・粘着テープ試験方法（８．３ 試験方法）を適用した》。前記「引張強さ（Ｎ／１０ｍｍ² ）」は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７ ８に準拠して測定した。前記「転写性」は、転写具（ＷＨＩＰＥＲ ｍｉｎｉ（５ｍｍ）、プラスステーショナリ社製）を用い、被転写紙を普通紙として、目視により測定した。前記「切断性」は、転写後に転写具を持ち上げた際に、テープ切れ善し悪しを目視により測定した。前記「耐ひび割れ性」は、転写した修正インクにおけるひび割れの有無を目視により測定した。前記「インク吸収性」、前記「画像再現性」及び「耐ブロッキング性」は、それそれ、転写具（ＷＨＩＰＥＲ ｍｉｎｉ（５ｍｍ）、プラスステーショナリ社製）、及び、プリンター（ＰＭＧ−８５０、ＥＰＳＯＮ社製）を用いて、被転写紙を普通紙として、目視により測定した。

測定結果は、次の表１、２に示される。

表１，２に記載された、「剥離力」の要求品質は、３．０〜１５．０Ｎ／１０ｍｍとし、「引張せん断接着強さ」の要求品質は、１２．０〜２７．０Ｎ／１０ｍｍ² とし、そして、「引張強さ」の要求品質は、１５０〜３５０Ｎ／１０ｍｍ² とした。また、「転写性」の要求品質は、スムースに転写でき、被転写紙への定着が良好であることし、「切断性」の要求品質は、転写後に転写具を持ち上げた際に、テープ切れが良好であることとし、「耐ひび割れ性」は、転写した修正インクにひび割れがないこととし、「インク吸収性」は、インクが直ちに吸収されて滲みがないとし、「画像再現性」は、印画原稿と同等の色彩及び印画品位であることとし、そして、「耐ブロッキング性」は、巻き回したテープを引き出す際に、インク層が支持体の反対側へ移行することがないこととした。

そして、判定基準は、次のとおりとした。即ち、前記要求品質を遙かに越えるものは、◎とし、前記要求品質を越えるものは、○とし、前記要求品質を僅かに下回るものは、△とし、前記要求品質を遙かに下回るものは、×とした。

表１，２から次のことがわかる。即ち、比較例１は、転写性及び画像再現性が前記要求品質を僅かに下回ると共に、インク吸収性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例２は、切断性が前記要求品質を僅かに下回ると共に、耐ひび割れ性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例３は、インク吸収性が前記要求品質を僅かに下回ると共に、隠蔽性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例４は、切断性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例５は、切断性が前記要求品質を僅かに下回ると共に、転写性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例６は、耐ブロッキング性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例７は、転写性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例８は、インク吸収性が前記要求品質を僅かに下回ると共に、画像再現性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例９は、耐ひび割れ性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例１０は、隠蔽性が前記要求品質を僅かに下回ると共に、切断性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例１１は、耐ひび割れ性が前記要求品質を僅かに下回ると共に、耐ブロッキング性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例１２は、切断性が前記要求品質を遙かに下回り、比較例１３は、切断性及び耐ひび割れ性が前記要求品質を僅かに下回ると共に、隠蔽性が前記要求品質を遙かに下回り、そして、比較例１４は、インク吸収性及び隠蔽性が前記要求品質を遙かに下回っているが、実施例１〜１３は、いずれの特性も、前記要求品質を上回っているか、遙かに上回っている。

１ 離型層
２ 支持体
４ 剥離層
４ａ 本体部分
４ｂ 表面近傍部分
５ 白色隠蔽層
６ 粘着剤層
１０ 修正部材

Claims (10)

1. 離型層と、該離型層の表面に設けられた支持体と、該支持体の表面に設けられた剥離層と、該剥離層の表面に設けられた白色隠蔽層と、該白色隠蔽層の表面に設けられた粘着剤層と、を有する修正部材において、
   （イ）前記剥離層が、ポリビニルアルコール、イソプレン重合物、ポリビニルアルコール可塑剤及び充填剤を少なくとも含む被膜で構成され、
   （ロ）前記被膜には、前記ポリビニルアルコール２４〜２７重量％と前記ポリイソプレン重合物０．５〜３．５重量％とが含有され、
   （ハ）前記ポリビニルアルコールが、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコールで構成され、そして、
   （ニ）前記充填剤が、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成されている
   ことを特徴とする修正部材。
2. （イ）前記白色隠蔽層が、天然ゴムラテックス、ポリビニルアルコール及びイソプレン重合物で構成される被膜形成樹脂と、ポリビニルアルコール可塑剤と、充填剤とを少なくとも含む被膜で構成され、
   （ロ）前記被膜には、前記天然ゴムラテックス１４〜１６重量％と、前記ポリビニルアルコール０．９〜３．８重量％と、前記イソプレン重合物２〜３重量％と、前記ポリビニルアルコール可塑剤０．２〜０．５重量％とが含有され、
   （ハ）前記ポリビニルアルコールには、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール及びケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコールが１対０．７〜４の重量比で含有され、そして、
   （ニ）前記充填剤が、酸化チタン６７．４〜７２．３重量％及びリン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体９．６〜１０．３重量％で構成されている
   ことを特徴とする請求項１に記載の修正部材。
3. （イ）前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤、天然ゴムラテックス及びイソプレン重合物で構成され、そして、
   （ロ）前記粘着剤層には、前記天然ゴムラテックス７〜２４重量％と前記イソプレン重合物２〜７重量％とが含有されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の修正部材。
4. 前記剥離層の層厚が、８．０〜１２．０μｍとされていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の修正部材。
5. 前記白色隠蔽層の層厚が、１８．５〜２２．０μｍとされていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の修正部材。
6. 前記粘着層の層厚が、０．５〜１．５μｍとされていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の修正部材。
7. 被転写紙の表面に、前記粘着剤層、前記白色隠蔽層、及び、前記離型層を順次有する請求項１〜６のいずれか１項に記載された修正部材であって、前記剥離層が、その表面近傍部分から凝集剥離されていることを特徴とする修正部材。
8. 一方の面に離型層を設けた支持体を準備する工程、前記支持体の他方の面に剥離層を形成する工程、前記剥離層の表面に白色隠蔽層を形成する工程、及び、前記白色隠蔽層の表面に粘着剤層を形成する工程、を順次有する修正部材の製造方法であって、前記支持体の他方の面に、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％のポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）３１〜３８重量％、イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．２〜１．６重量％、ポリビニルアルコール可塑剤１〜２重量％、リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤１７〜２０重量％、及び、水４１〜４９重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記剥離層を形成することを特徴とする修正部材の製造方法。
9. 前記剥離層の表面に、天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド状懸濁液）１１〜１４重量％、ケン化度：８６．５〜８９．５モル％及びケン化度：９５〜９６モル％のポリビニルアルコールが１対０．７〜４の重量比で含有されるポリビニルアルコール（固形分２０％の水溶液）２．０〜８．０重量％、前記イソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）１．８〜２．６重量％、ポリビニルアルコール可塑剤０．１〜０．３重量％、酸化チタン及び前記リン酸カルシウム・炭酸カルシウム複合体で構成される充填剤４０〜４５重量、並びに、水３４〜４３重量％からなる塗布組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記白色隠蔽層を形成することを特徴とする請求項８に記載の修正部材の製造方法。
10. 前記白色隠蔽層の表面に、アクリル系粘着剤（固形分５５％の水系エマルジョン）４０〜４５重量％、前記天然ゴムラテックス（固形分６２％のコロイド懸濁液）３〜１４重量％及びイソプレン重合物（固形分６０％の水系エマルジョン）０．８〜４．５重量％、及び、水３７〜５１重量％からなる粘着剤組成物を被覆した後、加熱乾燥して、前記粘着剤層を形成することを特徴とする請求項８又は９に記載の修正部材の製造方法。

Images