JP2011516739A - 印刷用紙をコーティングするための組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
リンティングの実験では、HallstaPaper製紙工場(スウェーデン国HolmenPaper社)の乾燥履歴のない市販トウヒ(ヨーロッパトウヒ)サーモメカニカルパルプ(TMP)を用いた。保存上の理由で、このパルプは凍結され、融解された。パルプ融解後のろ水度は、脱イオン水で173CSF(ISO5267−2)であった。上記製紙工場で測定したろ水度は、102CSFであった。リンティング実験の別のセットでは、市販新聞用紙(改良型新聞用紙、坪量=60g/m2、ベントセン表面平滑度=150〜230ml/min)を用いた(スウェーデン国HolmenPaper社、HallstaPaper製紙工場)。MFCを製造する際に、60%のノルウェートウヒ(ヨーロッパトウヒ)と40%のスコッツパイン(ヨーロッパアカマツ)から作られた、ヘミセルロース含有量が4.5%(18%NaOHでの溶解度として測定された)で、リグニン含有量が0.6%の市販亜硫酸塩針葉樹溶解パルプ(Domsjo(oはウムラウト)DissolvingPlus:スウェーデン国Domsjo(oはウムラウト)Fabhker株式会社)を用いた。このパルプを脱イオン水で完全に洗浄し、乾燥履歴のない形で用いた。
陽イオン性澱粉(C−澱粉)
内部処理では、市販のジャガイモC−澱粉を用いた(AmylofaxPW、置換度(D.S.)=0.035、オランダ国アベベ社)を用いた。このC−澱粉をゼラチン化するために、200mLの脱イオン水と混合して約1.5重量%の濃度にし、90〜95℃にまで加熱して15分間この温度に保った。冷却後、1Lの体積になるまでこの溶液を希釈した。
C−澱粉(錯体形成による)を高C−澱粉適用量に維持するために、A−PAM(PL156、陰イオン性電荷密度:40モル%、英国チバ社)を補助剤として用いた。A−PAM溶液を準備するために、0.125gのA−PAMを1.5mlのエタノールに2分間浸漬させた。50mlの脱イオン水を加えた後で、この組成物を2分間完全に混ぜ合わせた。次いで、組成物を2時間攪拌し、翌朝まで攪拌せずに放置した。
陰イオン性澱粉(A−澱粉)
表面サイジング処理において、陰イオン性酸化ジャガイモ澱粉(Perlcoat158、電荷密度=153.2μeq/g、スウェーデン国LyckebyIndustrial株式会社)を用いた。このA−澱粉をゼラチン化するために、脱イオン水と混合して約10重量%の濃度にし、次いで95℃にまで加熱して15分間この温度に保った。サイジング実験に先立って、pHをpH8に調整した。
他の文献(Wagberg(aはリング),L.,Decher,G.,Norgren,M.Lindstrom(oはウムラウト),T.,Ankerfors,M.,及びAxnas(aはウムラウト),K..Langmuir(2008),24(3),784−795.)に記載の方法に従って、溶解針葉樹パルプを、まずD.S.が約0.1になるようにカルボキシメチル化した。その後で、濃度が2重量%のカルボキシメチル化パルプを、動作圧力が170MPaの2つの異なる大きさのチャンバ(直径が200μm及び100μmで、直列接続)を装備した高圧ホモジナイザー(MicrofluidizerM−110EH、米国マイクロフルイディックス社)に一度だけ通すことによって、このパルプをMFCに加工した。形成した非常に粘度の高いゲル状のMFCを、脱イオン水で0.56重量%に希釈し、次いで、上記と同じやり方で高圧ホモジナイザーに一度通すことによって分散させた。
MFC及びA−澱粉の濃度に基づき、次のやり方で、MFCとA−澱粉の混合物(質量比50%:50%)を準備した。即ち、MFC及びA−澱粉の組成物を、動作圧力が170MPaの2つの異なる大きさのチャンバ(直径が200μm及び100μmで、直列接続)を装備した高圧ホモジナイザー(MicrofluidizerM−110EH、米国マイクロフルイディックス社)に一度だけ通した。その後で、超音波洗浄機(BransonicUltrasonicCleaner551OE−MT、米国ブランソニック・ウルトラソニックス社)を用いて、この組成物に10分間の処理を施し、次いで40分間振動台に載置して、このゲル内に閉じ込められていた気泡を除去した。
凍結乾燥したTMPパルプを融解し、パルプの潜在物を削減するために、85〜95℃、1200rpmで10分間の高温分解を行った。内部処理を行うために、シートを形成する前に、パルプに1%、2%、及び5%のC−澱粉で10分間の処理を行った。5%C−澱粉を用いたときは、ほぼ定量的にC−澱粉をTMP完成紙料に確実に堆積できるようにするために、0.1%A−PAMを補助剤(錯化剤)として用いた。この場合、C−澱粉の10秒後にこのA−PAMを添加し、次いで、シート形成まで10分間放置した。水道水を用いてpHをpH=8に設定した。FormetteDynamiqueSheetフォーマー(フランス国グルノーブル市CTP社)(Sauret他、1969年)で、秤量100±2g/m2のシートを作製した。吸取り用紙を用いて、8.1kg/m2で5.5分間、これらのシートを一体に押圧し、次いで、この吸取り用紙を新しい吸取り用紙で置き換え、同じ圧力で更に2分間シートを押圧した。高温光沢フォトドライヤに押し当てて、シートを乾燥させた。
ワイヤ巻回ロッドを装備したベンチコータ(KCCコータM202、英国RKプリントコート・インスツルメンツ社)を用いて、表面サイジングを行った。サイジングは、この移動ロッドの速度を約5m/分にして実施した。FormetteDynamiqueシート上でのみ、且つ縦方向に沿って、上面に表面サイジング加工を実施した。
カレンダー仕上げ前処理
ソフトニップ・ラボラトリカレンダー(DT・LaboratoryCalender、フィンランド国DTペーパー・サイエンス有限会社)で、ロール温度22℃で16kN/mのライン圧力をかけて、全シートについて一度だけカレンダー仕上げ前処理を行った。その後で、シートの各面にカレンダー仕上げを2回行った。これによって、約200±50ml/minのベントセン表面平滑度を得た(下記を参照のこと)。これは、市販新聞用紙シートにとって正常な値である。
表面サイジング済シートについては、表面サイジング処理後にもカレンダー仕上げを行った。まず、標準方法SCAN−P2:75(スカンジナビアン・パルプ・ペーパー・アンド・ボード・テスティング・コミッティ)に従って、少なくとも48時間かけて、表面サイジング済シートの状態を整えた。次いで、更なる表面解析及び印刷試験を実施する前に、ソフトニップ・ラボラトリカレンダーで、ロール温度22℃で12kN/mのライン圧力をかけて、一度だけシートにカレンダー仕上げを行った。
標準方法SCAN−P6:75(スカンジナビアン・パルプ・ペーパー・アンド・ボード・テスティング・コミッティ)に従って、コーティング層の坪量及び重量を定量した。表面平滑度を定量し制御するのに、ベントセン法(ISO8791−2)を用いた。
スウェーデン国STFIパックフォシュク株式会社で開発されたこの方法では、IGT印刷適性試験機に用紙サンプルを載置するとともに、その用紙に、ピック試験オイルの薄膜で粘着性を付加した鋼ディスクを押し当てる。次いで、加速する速度で印刷を行う。次いで、実体顕微鏡のCCDカメラで、ディスクを写真撮影する。ディスクを20のセグメントに分割する。これらのセグメントは、カメラで撮影された各写真に対応する。加速が線形ではないため、ディスク上の最初の4つのセグメントと最後の2つのセグメントは、解析から除外した。そのため、測定は、セグメント5〜18について実施する。これらのセグメントからの写真を解析して、存在する粒子(シート表面から除去された粒子)の量を計数する(粒子数/cm2)。結果は、特定の速度のときに表面からこぼれた粒子の個数である。画像解析ソフトウェア(LintingLargePart、スウェーデン国STFIパックフォシュク株式会社)を用いて、粒子を計数した。このソフトウェアは、画像中の粒子についての4つの異なる群、即ち繊維、集塊、粒子、及び小粒子、を区別する。各群の判断基準は次の通りである。
・繊維:対象物の周囲長が>2mm且つその矩形度が<0.3、即ち対象物が長尺。
・集塊:対象物の面積が>0.3mm2又は周囲長が>2mm且つその矩形度が>0.3。
・粒子:対象物の面積が0.02〜0.3m2。
・小粒子:上記のいずれでもない場合、対象物は小粒子である。
用紙を湿気及び熱に露出させたときに、表面で様々なタイプの構造的変化が起こり得る。FRTは、ロング・ファイバ・ライジング及びショート・ファイバ・ライジングと呼ばれる2つのタイプの変化に基づいて評価を行う。長尺の繊維は、一端でのみ結合されるとともに表面から0.1mmを超えて延在するが、短尺の繊維は、ほとんど全長にわたって結合されるとともに表面から0.1mm以下で延在する。自由端部が比較的長いことに起因してリンティング問題を起こすおそれがあるのは長尺繊維であり、それらは、mm単位の全長で表現される。
・LRC(ロング・ライジング・コンポーネント)は、表面処理後に用紙表面から立ち上がる繊維全ての実測長の合計として毛羽立ちの程度を表現するパラメータである。
・SRA(ショート・ライジング・エリア)は、表面平滑度(粗面化)の増加分を、用紙表面から持ち上げられているが各粒子の高さが0.1mm未満であるために繊維として識別できない粒子全ての合計面積の実測値として表現するパラメータである。
・TRA(トータル・ライジング・エリア)は、立ち上げられた繊維全ての合計面積として規定されるパラメータであって、用紙表面から持ち上げられているが繊維ではない粒子全部の面積を含む。
・Q(ファイバ・クォンティティ)は、繊維であると確認された繊維、即ち長さが0.1mmを超える粒子、の個数である。この取り組みでは、サンプルを切断して、幅が4.0cmで長さが最低10cmの長尺のストリップにした。普通のコピー用紙をこのストリップの端部にテープで留め、試験が材料面でより効率的になるようにした(FRTは、試験を行うのに実際に必要とされる領域よりも長いサンプルを必要とした)。FRT(FIBRO1000、スウェーデン国FibroSystem株式会社)内にサンプルを配置し、縦方向(MD)に試験を実施した。6.0g/m2の水でサンプルを湿らせた。その後で、IR加熱素子を用いてこの用紙を乾燥させると、表面温度は、最終的に110℃になった。次いで、細いローラー上にサンプルを搬送し、CCDカメラで毛羽立ち及び平滑度を記録した。この装置で、全部で100枚の画像を解析した。シートサンプル1個当たり3つの試料を測定した。
シートのインク吸収性を推定するために、DynamicAngleTester(DAT1100、スウェーデン国FibroSystem株式会社)を用いて接触角測定を行った。ヒマシ油(キャスター・オイルUSP、濃度=0.96g/cm3、米国シグマアルドリッチ社)の小滴をシート上面に滴下することによって、測定を実施した。最初の油滴体積は7.0μLであった。油滴体積の時間変化(時間範囲0〜12秒)、油滴底面直径、及び接触角を測定した。シートサンプル毎に8枚の平行用紙ストリップを測定し(8滴/用紙ストリップ)、平均値を得た。
シート表面及び断面のESEM顕微鏡写真を撮影し、シートの表面形態及び層構造を調べた。オランダ国フィリップス社のESEMモデルXL30・ESEM−FEG(EnvironmentalScanningElectronMicroscope−FieldEmissionGun)を用いてESEM顕微鏡写真を取り込んだ。作業環境は次の通りである。加速電圧=10kV、WD=9mm(作動距離)、BSE検出器(後方散乱電子)を用いた低真空モード、サンプルチャンバの圧力=0.1kPa。SE検出器(2次電子)を用いて、10kVの同じ加速電圧で、高真空モードでも用紙表面のESEM顕微鏡写真を撮影した。WDは若干短く、約8.5mmであった。高真空モード用に、帯電を防止するために、シート表面を金の薄い導電層でコーティングした。シート構造のz方向の情報を与える断面のESEM顕微鏡写真は、埋設した用紙から得た。用紙サンプルをエポキシ樹脂スパーの中に埋設して研削し、次いで研磨を行って、滑らかな表面を得た。
従来のIGTピック抵抗法では試験ストリップのピックの開始部を記録するのに対し、STFI−LPT法では、画像解析を用いて、印刷ディスク上に採取した粒子の領域カバレッジ、個数、及びサイズ分類について評価した。更に、LPTは、用紙が粒子を放出する傾向を、印刷速度の関数として表現する。そのため、LPTの結果は、リンティング傾向を良好に定量化したものであると考えられる。解析結果を簡単化するために、以下では、印刷速度の関数としてLPTの成果の中で採取された粒子の領域カバレッジについて論じる。
基準シートを用い、湿潤原料にC−澱粉(1%、2%、及び5%C−澱粉+0.1%A−PAM)を添加して、TMPシートを作製した。吸収されない外部C−澱粉を最高の添加レベルに維持するために、補助添加物としてA−PAMを用いた。基本的に、C−澱粉を繊維に留める作用は、定量的であった。これらの内部サイジング処理シートからのLPT結果を、図1に示す。リンティング傾向が同じである場合に、C−澱粉を添加すれば印刷速度を速められることが、はっきりと観察される。換言すると、C−澱粉を添加することで、シートの表面強度が強まった。但し、TMPシートのリンティング傾向を大幅に向上するには、1%を超えるC−澱粉が余分に必要であった。
図2において、A−澱粉、MFC、及びMFCとA−澱粉の混合体(50%:50%、質量比)それぞれを似通った添加レベルで用いて、基準シート(2%C−澱粉で内部サイジングがなされている)に表面サイジングを行った。図2より、A−澱粉を用いた表面サイジングとMFCを用いた表面サイジングはどちらも、シートのリンティング傾向を効果的に低減することが明らかである。第2に、用紙の表面にMFC及びA−澱粉の両方を添加することに相乗的作用があることも示されている。
新聞用紙シートに表面処理を施すと、そのシートのインク吸収性が台無しになり、インクの裏移り及び遅いインクの乾燥を招くおそれがある。そのため、内部サイジング処理又は表面サイジング処理の後で、処理済シートを油吸収性について試験した。油吸収性試験では、用紙シートの表面上の油滴の体積を時間の関数として記録する。代表的な結果を図8に示す。更に、図9にあるように、データを油滴の減少分対時間としても示した。内部サイジング処理と表面処理はどちらも、結果は若干低い油吸収に帰着する。表面処理の結果はバリア型の遅延した吸収に帰着する。一方、内部処理の結果は一層強固になったシートに帰着し、油吸収性の遅延をもたらす。但し、ブランクシートに比べれば、油吸収が低下する傾向は限定的である。
レポートの以前の部分で用いたFormetteDynamique実験室用紙シートは、卓越したフォーメーション特性を有することを特徴とする。一連の実験では、比較のため、市販新聞用紙にもMFCのコーティングを行った。結果を図10に示す。MFCコーティングは、実験室シートと同様に、市販新聞用紙のリンティング傾向を緩和する。
毛羽立ちは、用紙を湿らせ、乾燥し、次いで細いローラー上で搬送したときに、用紙表面から立ち上がる繊維の量及び大きさとして規定される。MFCで市販新聞用紙の表面処理を行った。FRTの結果を下記の図11に示す。図11は、MFC表面処理後にロング・ファイバ・ライジング・コンテント(LRC)が減少したことを示している。しかし、ショート・ライジング・エリア(SRA)及びトータル・ファイバ・ライジング・エリア(TRA)は、最初は減少するが、コーティングMFCの量が一定点を超えると、増加する。
澱粉、MFC、及びMFC/澱粉でコーティングしたシートのESEM画像例は、シート表面の様子(図16a〜d)及び断面の様子(図17a〜d)を示している。コーティング前の基準シートから分かるように(図12a)、表面はかなりざらざらになっている。コーティングを行うと、表面は滑らかになる(図16b〜d)。MFCコーティングを行うと、A−澱粉よりも表面は滑らかになる。これはおそらく、MFCの方が良好にフィルムを形成した結果であろう。このような差異は、図13b(A−澱粉)と図13c(MFC)を比較すると、断面画像にも認めることができる。MFCは、シート表面上部に横たわる比較的厚いフィルムを形成すると思われる。一方A−澱粉は、異なる形でシートにも染み込む薄い層を形成する。前に開示したように、MFCフィルムの弱点は、シートへの固定が弱く、これによってMFC層とシートとの間で剥離が起こることであると思われる(図5参照)。一方A−澱粉の弱点は、リンティングがあまり効果的に低下しないことである。これは、図13bにあるように、A−澱粉によるフィルム形成の方が出来栄えが悪いためであると考えられる。A−澱粉とMFCとを組み合わせても、なお且つシート上部にフィルムを形成することが可能である(図13d参照)。このフィルムはおそらく、主にMFCで構成されている。一方A−澱粉は、より良好な形でシートに染み込んでいくことができる。前に示したリンティングの結果に基づき、MFCとA−澱粉の組み合わせは有利であると推測することができる。というのは、リンティング粒子を所定位置に保持するとともに粒子をシート内部に部分的に固定するフィルムでシートをコーティングすることと、MFCフィルムをシートに固定することの両方の可能性を、この組み合わせが提供するからである。
MFC、澱粉、又はこの2つの添加物の混合体を用いた表面サイジングによって、新聞用紙のリンティング傾向を緩和することができる。リンティング傾向を低下させるのに、C−澱粉を用いた単なる内部処理よりも表面処理の方がより効率的である。MFCゲルは、保水能力が高いために、母材シートに容易には染み込まない。そのため、MFCでコーティングされたシートは、A−澱粉又はMFC+A−澱粉でコーティングされたシートに比べ、印刷速度が速くなったときに剥離するおそれがある。MFCとA−澱粉の混合体を使用することに、相乗作用が存在していることが分った。この相乗作用により、リンティング傾向は、MFC又はA−澱粉のいずれかを適用した場合よりも大きく低下した。A−澱粉は、MFCと母材シートとの間の相境界を強化するように機能する。MFCを表面に適用すればロング・ファイバ・ライジング傾向が堅調に低下することも分った。コーティング化学物質の量を増やせば油吸収性が若干低下することが分った。
Claims (19)
- 印刷用紙をコーティングするための組成物であって、微小フィブリル化セルロース(MFC)と、1つ又は複数の多糖親水コロイドと、を含む組成物。
- 1〜90重量%のMFCを含み、残部が多糖親水コロイドを含んでいる、請求項1に記載の組成物。
- 2〜50重量%のMFCを含み、残部が多糖親水コロイドを含んでいる、請求項1に記載の組成物。
- 3〜25重量%のMFCを含み、残部が多糖親水コロイドを含んでいる、請求項1に記載の組成物。
- 5〜15重量%のMFCを含み、残部が多糖親水コロイドを含んでいる、請求項1に記載の組成物。
- 前記多糖親水コロイドが澱粉である、請求項1〜5の内のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記澱粉が、天然澱粉、陰イオン性澱粉、陽イオン性澱粉、過酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、酸化澱粉、加水分解澱粉、糊化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉、及びアセチル化澱粉から成る群から選択されたものである、請求項6に記載の組成物。
- 前記多糖親水コロイドが、ローカストビーンガム、カラヤゴム、キサンタンゴム、アラビアゴム、インドゴム、ペクチン、トラガカントゴム、アルギン酸塩、セルロースガム、グアールガム、エイガーゴム、カラジーナン、及びタマリンドガムから成る群から選択されたものである、請求項1〜5の内のいずれか1項に記載の組成物。
- 請求項1〜8の内のいずれか1項に記載の組成物でコーティングされた用紙。
- (a)多糖親水コロイドから成る第1の層と、
(b)MFCから成る第2の層と、
を備えた被コーティング用紙。 - 層(a)にある前記多糖親水コロイドが、天然澱粉、陰イオン性澱粉、陽イオン性澱粉、過酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、酸化澱粉、加水分解澱粉、糊化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉、及びアセチル化澱粉から成る群から選択されたものである、請求項10に記載の被コーティング用紙。
- 前記多糖親水コロイドが、ローカストビーンガム、カラヤゴム、キサンタンゴム、アラビアゴム、インドゴム、ペクチン、トラガカントゴム、アルギン酸塩、セルロースガム、グアールガム、エイガーゴム、カラジーナン、及びタマリンドガムから成る群から選択されたものである、請求項10に記載の被コーティング用紙。
- (b)にあるMFCの量が、用紙のシート1m2当たり0.1〜60gの範囲である、請求項10に記載の被コーティング用紙。
- (b)にあるMFCの量が、用紙のシート1m2当たり0.5〜40gの範囲である、請求項13に記載の被コーティング用紙。
- (b)にあるMFCの量が、用紙のシート1m2当たり1〜30gの範囲である、請求項14に記載の被コーティング用紙。
- (b)にあるMFCの量が、用紙のシート1m2当たり3〜20gの範囲である、請求項15に記載の被コーティング用紙。
- 用紙のシートにバリアを設けるように、請求項1〜8の内のいずれか1項に記載の組成物を使用すること。
- バリアとして、請求項10〜16の内のいずれか1項に記載の用紙を使用すること。
- 用紙のリンティング及び/又はダスティングを低減する方法であって、請求項1〜8の内のいずれか1項に記載の組成物で用紙をコーティングすることを含む方法。
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