JP2011256398A - タイヤ用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】天然ゴム配合系のタイヤ用ゴム組成物に用いられて石油系のアロマオイルと同等以上の配合物性を有する、特定のテルペン系樹脂を提供する。
【解決手段】ジエン系ゴム成分のうち、天然ゴムまたはポリイソプレンゴムを５０重量部以上含むゴム組成物において、４０℃での動粘度が１０００００ｍＰａ・ｓ以下で、かつ１００℃での動粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であるテルペン樹脂を１〜５０重量部配合してなるタイヤ用ゴム組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物に関し、更に詳細には、石油系アロマオイルに代わる、環境への付加が小さい特定のテルペン樹脂を配合したタイヤ用ゴム組成物に関する。

従来、ゴムの可塑剤・軟化剤としてその性能が優れる石油系アロマオイルが一般的に用いられてきたが、このアロマオイルには、次の問題点がある。
（１）多環芳香族成分を含み、環境への負荷が高い、
（２）パラフィンオイルや植物油脂などによる石油系アロマオイルの代替では、ゴムの強度が低下し、耐摩耗性が低下する、および
（３）極性の高い植物油脂などを用いると、低温と高温での硬度の差が大きくなり好ましくない。

よって、かかる環境への負荷が高い石油系アロマオイルに代えて、非芳香族系プロセス油をゴムに配合する技術が特許文献１によって提案されているが、そこでは、単にこの非芳香族プロセス油のみの配合ではゴム組成物の耐摩耗性やウェット摩耗性等のゴム物性が低下するため、当該プロセス油をフェノールテルペン系樹脂などの樹脂成分と共に配合している。また、氷結路面や積雪路面の走行に適したスタッドレスタイヤのトレッドゴムにおいて、ゴム組成物に適度の柔軟性と粘着性を付与するためにテルペン系樹脂を用いることも、特許文献２に提案されている。

特開平１１−１３０９０９号公報 特開２００１−３０２８４７号公報

本発明では、天然ゴム配合系のゴム組成物に用いられて石油系のアロマオイルと同等以上の配合物性を有する、特定のテルペン系樹脂を配合したタイヤ用ゴム組成物を提供することを目的とする。

本発明によると、ジエン系ゴム成分１００重量部のうち、天然ゴムまたはポリイソプレンゴムを５０重量部以上含むゴム組成物において、石油系アロマオイルを含まず、ＪＩＳＫ７１１７に準じて測定した４０℃での動粘度が１０００００ｍＰａ・ｓ以下で、かつ１００℃での動粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であるテルペン樹脂を前記ジエン系ゴム成分１００重量部当たり１〜５０重量部配合してなるタイヤ用ゴム組成物が提供される。

本発明では、従来の石油系のアロマオイルに代えて特定の条件を示すテルペン樹脂を単独でジエン系ゴムに配合すると、当該アロマオイルと同等の可塑剤・軟化剤としての機能に加えて、更に硬度の温度依存性を小さくすると共に耐摩耗性および引張物性も優れるタイヤ用ゴム組成物が得られることを見出したものである。

本発明のタイヤ用ゴム組成物に配合、使用されるテルペン樹脂には、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、およびこれらのテルペン樹脂を水素化した水添テルペン樹脂のうち、４０℃での動粘度が１０００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは８００００ｍＰａ・ｓ以下で、かつ１００℃での動粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは８００ｍＰａ・ｓ以下の条件を満たすものが使用される。かかる条件を満たすテルペン樹脂は市販されており、例えば、ヤスハラケミカル（株）よりＹＳレジン ＰＸ ３００、ＹＳレジン ＰＸ ３００Ｎ、ダイマロン、ＹＳポリスター Ｔ３０等として販売されている。

当該テルペン樹脂における４０℃での動粘度が１０００００ｍＰａ・ｓを超え、１００℃での動粘度が１０００ｍＰａ・ｓを超えると、ポンプでの圧送が困難となるなど作業性が悪くなるので、好ましくない。

本発明のタイヤ用ゴム組成物では、天然ゴムまたはポリイソプレンゴムを５０重量部以上含むジエン系ゴム１００重量部に対して、当該テルペン樹脂は１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部の量で配合される。この配合量が１重量部未満では、所期の効果が発揮できず、また、５０重量部を超えると、引張物性などが低下するので好ましくない。

本発明のタイヤ用ゴム組成物に配合されるゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）またはポリイソプレンゴム（ＩＲ）が５０重量部以上、好ましくは５５重量部以上で、これらは単独あるいはブレンドとして使用されてよく、更にこれらゴム成分に加えて、他のジエン系合成ゴム、例えば、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、各種ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）などが適宜ブレンドされて使用されてもよい。

本発明のタイヤ用ゴム組成物には、前記した配合成分に加えて、カーボンブラックまたはシリカ等の補強剤、加硫または架橋剤、加硫または架橋促進剤、老化防止剤、充填材など、タイヤ用に一般に配合使用されている各種配合剤を加えることができ、かかる配合物は、一般的な方法で混練、加硫してタイヤ用ゴム組成物として使用することができる。これら配合剤の添加量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。

以下、実施例および比較例に従って本発明を更に詳しく説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは言うまでもない。

以下の表２の各例で使用した各種オイルおよび樹脂における４０℃および１００℃での動粘度（ｍＰａ・ｓ）は、ＪＩＳ Ｋ ７１１７に準拠して測定した。
その結果を、以下の表１に示す。

試験サンプルの作製
以下の表２に示すゴム配合系における硫黄と加硫促進剤を除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで３〜５分間混練し、１５０±５℃に達した時に放出したマスターバッチに、硫黄と加硫促進剤を加えて８インチのオープンロールで混練してゴム組成物を得た。このゴム組成物の一部をムーニー粘度試験に供した。次いで、このゴム組成物の残部を１５ｃｍ×１５ｃｍ×０.２ｃｍの金型中および直径４９ｍｍ、厚さ５ｍｍの円盤状金型中で、１５０℃、３０分間プレス加硫して試験片（ゴムシート）を作製し、それぞれ硬度、引張試験および摩耗試験に供した。

試験法
１）ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄）： ＪＩＳ ６３００に準拠して、ムーニー粘度計にてＬ型ロータ（３８.１ｍｍ径、５.５ｍｍ厚）を使用し、予熱時間１分、ロータの回転時間４分、１００℃、２ｒｐｍの条件で測定した。
２）硬度： ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠して、スプリング式Ａ型硬さ試験機を用いて、０℃、２０℃および６０℃での硬度を測定した。
３）引張物性： ＪＩＳ ６２５１に準拠して、３号ダンベルにて２ｍｍシートを打抜き、５００ｍｍ／分の引張速度にて、３００％モジュラス（Ｍ３００）、引張強さ（Ｔｂ）および切断時伸び（Ｅｂ）を測定した。
４）耐摩耗性： ＪＩＳ Ｋ６２６４に準拠して、ランボーン摩耗試験機（岩本製作製）を使用し、試験温度２０℃、スリップ率５０％、荷重１５Ｎで測定した。比較例１を１００として指数で評価した。数値が大なる程、耐摩耗性が良好であることを示す。

実施例１〜３および比較例１〜４
結果を表２に示す。

表２の結果からみられるように、本発明の条件を満たすテルペン樹脂を配合したゴム組成物では、石油系アロマオイルと同等以上の配合物性を有していることが分かる。

本発明における特定のテルペン樹脂は、タイヤ用ゴム配合物における従来の石油系アロマオイルに代わる環境に優しい優れた可塑剤・軟化剤として、極めて有効に使用することができる。

本発明は、タイヤ用ゴム組成物に関し、更に詳細には、石油系アロマオイルに代わる、環境への付加が小さい特定のテルペン樹脂を配合したタイヤ用ゴム組成物に関する。

従来、ゴムの可塑剤・軟化剤としてその性能が優れる石油系アロマオイルが一般的に用いられてきたが、このアロマオイルには、次の問題点がある。
（１）多環芳香族成分を含み、環境への負荷が高い、
（２）パラフィンオイルや植物油脂などによる石油系アロマオイルの代替では、ゴムの強度が低下し、耐摩耗性が低下する、および
（３）極性の高い植物油脂などを用いると、低温と高温での硬度の差が大きくなり好ましくない。

よって、かかる環境への負荷が高い石油系アロマオイルに代えて、非芳香族系プロセス油をゴムに配合する技術が特許文献１によって提案されているが、そこでは、単にこの非芳香族プロセス油のみの配合ではゴム組成物の耐摩耗性やウェット摩耗性等のゴム物性が低下するため、当該プロセス油をフェノールテルペン系樹脂などの樹脂成分と共に配合している。また、氷結路面や積雪路面の走行に適したスタッドレスタイヤのトレッドゴムにおいて、ゴム組成物に適度の柔軟性と粘着性を付与するためにテルペン系樹脂を用いることも、特許文献２に提案されている。

特開平１１−１３０９０９号公報 特開２００１−３０２８４７号公報

本発明では、天然ゴム配合系のゴム組成物に用いられて石油系のアロマオイルと同等以上の配合物性を有する、特定のテルペン系樹脂を配合したタイヤ用ゴム組成物を提供することを目的とする。

本発明によると、ジエン系ゴム成分１００重量部のうち、天然ゴムまたはポリイソプレンゴムを５０重量部以上含むゴム組成物において、石油系アロマオイルを含まず、ＪＩＳＫ７１１７に準じて測定した４０℃での動粘度が１０００００ｍＰａ・ｓ以下で、かつ１００℃での動粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であるテルペン樹脂を前記ジエン系ゴム成分１００重量部当たり１〜５０重量部配合してなるタイヤ用ゴム組成物が提供される。

本発明では、従来の石油系のアロマオイルに代えて特定の条件を示すテルペン樹脂を単独でジエン系ゴムに配合すると、当該アロマオイルと同等の可塑剤・軟化剤としての機能に加えて、更に硬度の温度依存性を小さくすると共に耐摩耗性および引張物性も優れるタイヤ用ゴム組成物が得られることを見出したものである。

本発明のタイヤ用ゴム組成物に配合、使用されるテルペン樹脂には、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、およびこれらのテルペン樹脂を水素化した水添テルペン樹脂のうち、４０℃での動粘度が１０００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは８００００ｍＰａ・ｓ以下で、かつ１００℃での動粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは８００ｍＰａ・ｓ以下の条件を満たすものが使用される。かかる条件を満たすテルペン樹脂は市販されており、例えば、ヤスハラケミカル（株）よりＹＳレジン ＰＸ ３００、ＹＳレジン ＰＸ ３００Ｎ、ダイマロン、ＹＳポリスター Ｔ３０等として販売されている。

当該テルペン樹脂における４０℃での動粘度が１０００００ｍＰａ・ｓを超え、１００℃での動粘度が１０００ｍＰａ・ｓを超えると、ポンプでの圧送が困難となるなど作業性が悪くなるので、好ましくない。

本発明のタイヤ用ゴム組成物では、天然ゴムまたはポリイソプレンゴムを５０重量部以上含むジエン系ゴム１００重量部に対して、当該テルペン樹脂は１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部の量で配合される。この配合量が１重量部未満では、所期の効果が発揮できず、また、５０重量部を超えると、引張物性などが低下するので好ましくない。

本発明のタイヤ用ゴム組成物に配合されるゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）またはポリイソプレンゴム（ＩＲ）が５０重量部以上、好ましくは５５重量部以上で、これらは単独あるいはブレンドとして使用されてよく、更にこれらゴム成分に加えて、他のジエン系合成ゴム、例えば、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、各種ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）などが適宜ブレンドされて使用されてもよい。

本発明のタイヤ用ゴム組成物には、前記した配合成分に加えて、カーボンブラックまたはシリカ等の補強剤、加硫または架橋剤、加硫または架橋促進剤、老化防止剤、充填材など、タイヤ用に一般に配合使用されている各種配合剤を加えることができ、かかる配合物は、一般的な方法で混練、加硫してタイヤ用ゴム組成物として使用することができる。これら配合剤の添加量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。

以下、実施例および比較例に従って本発明を更に詳しく説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは言うまでもない。

以下の表２の各例で使用した各種オイルおよび樹脂における４０℃および１００℃での動粘度（ｍＰａ・ｓ）は、ＪＩＳ Ｋ ７１１７に準拠して測定した。
その結果を、以下の表１に示す。

試験サンプルの作製
以下の表２に示すゴム配合系における硫黄と加硫促進剤を除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで３〜５分間混練し、１５０±５℃に達した時に放出したマスターバッチに、硫黄と加硫促進剤を加えて８インチのオープンロールで混練してゴム組成物を得た。このゴム組成物の一部をムーニー粘度試験に供した。次いで、このゴム組成物の残部を１５ｃｍ×１５ｃｍ×０.２ｃｍの金型中および直径４９ｍｍ、厚さ５ｍｍの円盤状金型中で、１５０℃、３０分間プレス加硫して試験片（ゴムシート）を作製し、それぞれ硬度、引張試験および摩耗試験に供した。

試験法
１）ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄）： ＪＩＳ ６３００に準拠して、ムーニー粘度計にてＬ型ロータ（３８.１ｍｍ径、５.５ｍｍ厚）を使用し、予熱時間１分、ロータの回転時間４分、１００℃、２ｒｐｍの条件で測定した。
２）硬度： ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠して、スプリング式Ａ型硬さ試験機を用いて、０℃、２０℃および６０℃での硬度を測定した。
３）引張物性： ＪＩＳ ６２５１に準拠して、３号ダンベルにて２ｍｍシートを打抜き、５００ｍｍ／分の引張速度にて、３００％モジュラス（Ｍ３００）、引張強さ（Ｔｂ）および切断時伸び（Ｅｂ）を測定した。
４）耐摩耗性： ＪＩＳ Ｋ６２６４に準拠して、ランボーン摩耗試験機（岩本製作製）を使用し、試験温度２０℃、スリップ率５０％、荷重１５Ｎで測定した。比較例１を１００として指数で評価した。数値が大なる程、耐摩耗性が良好であることを示す。

実施例１〜２および比較例１〜４
結果を表２に示す。

表２の結果からみられるように、本発明の条件を満たすテルペン樹脂を配合したゴム組成物では、石油系アロマオイルと同等以上の配合物性を有していることが分かる。

本発明における特定のテルペン樹脂は、タイヤ用ゴム配合物における従来の石油系アロマオイルに代わる環境に優しい優れた可塑剤・軟化剤として、極めて有効に使用することができる。

Claims (1)

1. ジエン系ゴム成分１００重量部のうち、天然ゴムを５０重量部以上含むゴム組成物において、石油系アロマオイルを含まず、ＪＩＳＫ７１１７に準じて測定した４０℃での動粘度が１０００００ｍＰａ・ｓ以下で、かつ１００℃での動粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であるテルペン樹脂を前記ジエン系ゴム成分１００重量部当たり１〜５０重量部配合してなるタイヤ用ゴム組成物。