JP2011105581A - マンガン及び亜鉛を含有する廃電池からの硫酸マンガン及び硫酸亜鉛の製造方法 - Google Patents
マンガン及び亜鉛を含有する廃電池からの硫酸マンガン及び硫酸亜鉛の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011105581A JP2011105581A JP2010023115A JP2010023115A JP2011105581A JP 2011105581 A JP2011105581 A JP 2011105581A JP 2010023115 A JP2010023115 A JP 2010023115A JP 2010023115 A JP2010023115 A JP 2010023115A JP 2011105581 A JP2011105581 A JP 2011105581A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- leaching
- zinc
- manganese
- sulfate
- waste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010926 waste battery Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 239000011572 manganese Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 50
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 41
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 32
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 27
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 title claims abstract description 27
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 title claims abstract description 26
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract 8
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 134
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 33
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 15
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 4
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims description 3
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 claims description 3
- KGAOCABQVUEVGB-UHFFFAOYSA-J S(=O)(=O)([O-])[O-].[Mn+4].S(=O)(=O)([O-])[O-] Chemical compound S(=O)(=O)([O-])[O-].[Mn+4].S(=O)(=O)([O-])[O-] KGAOCABQVUEVGB-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 9
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 4
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- ISPYRSDWRDQNSW-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate monohydrate Chemical compound O.[Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O ISPYRSDWRDQNSW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 19
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 8
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- DODDNMJLVBGXAU-UHFFFAOYSA-J zinc;manganese(2+);disulfate Chemical compound [Mn+2].[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DODDNMJLVBGXAU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001289 Manganese-zinc ferrite Inorganic materials 0.000 description 1
- JIYIUPFAJUGHNL-UHFFFAOYSA-N [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[Mn++].[Mn++].[Mn++].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Zn++].[Zn++] Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[Mn++].[Mn++].[Mn++].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Zn++].[Zn++] JIYIUPFAJUGHNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000010169 landfilling Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940118149 zinc sulfate monohydrate Drugs 0.000 description 1
- RNZCSKGULNFAMC-UHFFFAOYSA-L zinc;hydrogen sulfate;hydroxide Chemical compound O.[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O RNZCSKGULNFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/10—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/06—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
- C22B3/46—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes by substitution, e.g. by cementation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B47/00—Obtaining manganese
- C22B47/0009—Obtaining manganese from spent catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B47/00—Obtaining manganese
- C22B47/0018—Treating ocean floor nodules
- C22B47/0045—Treating ocean floor nodules by wet processes
- C22B47/0081—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/007—Wet processes by acid leaching
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/42—Alloys based on zinc
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/52—Reclaiming serviceable parts of waste cells or batteries, e.g. recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Abstract
【課題】マンガン及び亜鉛を含有する廃電池から硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を製造する
方法を提供する。
【解決手段】
本発明はマンガン及び亜鉛を含有する廃電池からの硫酸マンガン及び硫酸亜鉛の製造方法に関することであり、より詳細には、連続浸出工程後、収得した浸出溶液に亜鉛末と活性炭を添加して重金属(ニッケル及びカドミウム)と有機物を除去した後、噴霧乾燥させて硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を同時に製造するのを特徴とする、マンガン及び亜鉛を含有する廃電池からの硫酸マンガン及び硫酸亜鉛の製造方法に関することである。
本発明によれば、廃水の発生なしに簡単な工程で高純度の硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を製造することができる。また、廃電池粉末を浸出させて硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を回収するので、中和適正や不純物除去をするための付加的な化学物質を使うことなく親環境的の廃電池のリサイクル工程を提供することができる。
【選択図】 図１
方法を提供する。
【解決手段】
本発明はマンガン及び亜鉛を含有する廃電池からの硫酸マンガン及び硫酸亜鉛の製造方法に関することであり、より詳細には、連続浸出工程後、収得した浸出溶液に亜鉛末と活性炭を添加して重金属(ニッケル及びカドミウム)と有機物を除去した後、噴霧乾燥させて硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を同時に製造するのを特徴とする、マンガン及び亜鉛を含有する廃電池からの硫酸マンガン及び硫酸亜鉛の製造方法に関することである。
本発明によれば、廃水の発生なしに簡単な工程で高純度の硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を製造することができる。また、廃電池粉末を浸出させて硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を回収するので、中和適正や不純物除去をするための付加的な化学物質を使うことなく親環境的の廃電池のリサイクル工程を提供することができる。
【選択図】 図１
Description
本発明はマンガン及び亜鉛を含有する廃電池からの硫酸マンガン及び硫酸亜鉛の製造方法に関することで、より詳細には、連続浸出工程後収得した浸出溶液に亜鉛末と活性炭を添加して重金属（ニッケル及びカドミウム）と有機物を除去した後、噴霧乾燥させて硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を同時に製造するのを特徴とする、マンガン及び亜鉛を含有する廃電池からの硫酸マンガン及び硫酸亜鉛の製造方法に関することである。
マンガン電池とアルカラインマンガン電池は、１９９６年度以後無水銀電池が市販されて負担金品目から除外されて一般廃棄物で処理されているが、マンガン、亜鉛、鉄などの金属性分とＫＯＨなどの電解液が含まれているので、埋め立てや焼却時に環境に負荷を与えることになってヨーロッパ連合など先進国では一次電池を含んだすべての電池を除去及びリサイクルするように義務化している。
最近、原材料の鉱物資源及び金属の価格が大幅に上昇している状況で高純度の金属及び金属化合物が使われている電池からこれらをリサイクルする場合、金属鉱物を全量輸入に依存している我が国としては原材料の備蓄の側面で廃電池のリサイクルは必須となっている。
最近、原材料の鉱物資源及び金属の価格が大幅に上昇している状況で高純度の金属及び金属化合物が使われている電池からこれらをリサイクルする場合、金属鉱物を全量輸入に依存している我が国としては原材料の備蓄の側面で廃電池のリサイクルは必須となっている。
国内では現在のマンガン電池とアルカラインマンガン電池が一般廃棄物で処理されていて、電池構成成分が大部分低価格の金属なので廃マンガン電池を本格的にリサイクルする会社がない状態である。
外国の場合にもマンガン電池とアルカラインマンガン電池のリサイクルは、有価金属の回収次元よりは環境問題の解決次元で処理をしている実情で、フェロマンガン製造工程に原料で投入される乾燥式処理方法が一般的だが、収集及び運搬費用を含むと処理費用に比べて製造産物の価格が低くて経済性に問題がある。
外国の場合にもマンガン電池とアルカラインマンガン電池のリサイクルは、有価金属の回収次元よりは環境問題の解決次元で処理をしている実情で、フェロマンガン製造工程に原料で投入される乾燥式処理方法が一般的だが、収集及び運搬費用を含むと処理費用に比べて製造産物の価格が低くて経済性に問題がある。
このような問題点を解決するために経済性を持つ廃電池リサイクル工程を開発する研究がなされていて、湿式または高付加価値化側に研究が進行されている。
廃電池から有価金属を回収してリサイクルする技術として、韓国登録特許第６５６，８９１号は亜鉛回収のためのアルカリ浸出及び酸浸出と共沈という３回の浸出工程を含む廃マンガン電池でマンガン−亜鉛粉末を製造する方法を開示しているが、共沈を経てマンガン−亜鉛フェライト粉末を収得するために、マンガン、亜鉛及び鉄を別に注入しなければならなくて、ｐＨ調節のために亜鉛回収に使われたアルカリ浸出余液を添加しなければならないなど工程が煩わしいという短所がある。
廃電池から有価金属を回収してリサイクルする技術として、韓国登録特許第６５６，８９１号は亜鉛回収のためのアルカリ浸出及び酸浸出と共沈という３回の浸出工程を含む廃マンガン電池でマンガン−亜鉛粉末を製造する方法を開示しているが、共沈を経てマンガン−亜鉛フェライト粉末を収得するために、マンガン、亜鉛及び鉄を別に注入しなければならなくて、ｐＨ調節のために亜鉛回収に使われたアルカリ浸出余液を添加しなければならないなど工程が煩わしいという短所がある。
そこで本願発明者らは、工程を簡素化して経済性があるマンガン及び亜鉛回収方法を開発しようと努力した結果、８mesh以下の廃電池粉末を反復浸出させた後収得した中和した浸出余液に亜鉛末と活性炭を添加して重金属と有機物を除去して、噴霧乾燥させた結果、廃電池粉末に含まれた不純物を除去するため、付加的な化学物質を使う必要がなくて親環境的で同時に経済性を持つ、廃電池からの硫酸マンガン及び硫酸亜鉛の製造方法を開発できるということを確信して、本発明を完成することになった。
本発明の目的はマンガン及び亜鉛を含有する廃電池から硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を製造する方法を提供するところにある。
上記目的を達成するために、本発明は、（ａ）硫酸溶液及び還元剤の混合液で第１廃電池粉末を浸出する1次浸出段階；（ｂ）上記１次浸出後、収得した浸出余液で第２廃電池粉末を浸出する２次浸出段階；（ｃ）上記２次浸出後、収得した浸出余液から重金属及び有機物を除去する段階；及び（ｄ）上記（ｃ）段階で重金属及び有機物が除去された浸出余液を噴霧乾燥して硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を製造する段階を含む、マンガン及び亜鉛を含有する廃電池からの硫酸マンガン及び硫酸亜鉛の製造方法を提供する。
本発明によれば、廃水の発生なしに簡単な工程で高純度の硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を製造することができる。また、廃電池粉末を浸出させて硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を回収するので、中和適正や不純物除去をするための付加的な化学物質を使う必要がない親環境的な廃電池のリサイクル工程を提供することができる。
本発明は一観点で、（ａ）硫酸溶液及び還元剤の混合液に第１廃電池粉末を浸出する１次浸出段階；（ｂ）上記１次浸出後収得した浸出余液に第２廃電池粉末を浸出する２次浸出段階；（ｃ）上記２次浸出後収得した浸出余液から重金属及び有機物を除去する段階；及び（ｄ）上記（ｃ）段階で重金属及び除去された浸出余液を噴霧乾燥して硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を製造する段階を含む、マンガン及び亜鉛を含有する廃電池から硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を製造方法に関することである（図１）。
本願で使われた"連続浸出"は廃電池粉末を浸出させる工程を相次いで実施するという意味として、望ましく２回の浸出工程を連続的に実施することもできる。
本願で使われた用語"第１廃電池粉末"及び"第２廃電池粉末"は同じ工程を通じて得られることができる類似の成分の廃電池粉末である。本発明では１次浸出段階及び２次浸出段階で各々使われる廃電池粉末を区分するために第１廃電池粉末及び第２廃電池粉末という。
本発明はマンガン及び亜鉛を含有する廃電池粉末を試料で使って２回の浸出工程を実施するものであり、最初の浸出工程での試料及び浸出液は各々第１廃電池粉末及び硫酸溶液と還元剤の混合液で、二番目の浸出工程での試料及び浸出液は各々第２廃電池粉末及び上記最初の浸出工程後に収得した浸出余液であることを特徴とする。
本発明において、上記マンガン及び亜鉛を含有する廃電池は、廃マンガン電池又は廃アルカラインマンガン電池で、上記マンガン及び亜鉛を含有する廃電池はFe、Cu、Al、Ni、Cd、Pb及びこれらの混合物で構成された群から選択される不純物を追加で含むことを特徴とすることができる。
本発明において、上記第１及び第２廃電池粉末は浸出工程に適合した０＜粒度＜８meshであることを特徴とでき、上記０＜粒度＜８meshの廃マンガン電池又は廃アルカラインマンガン電池粉末は韓国登録特許７０９，２６８号に開示されている廃マンガン電池及びアルカライン電池リサイクル装置及び方法の物理的処理工程により分離選別、破砕、自力選別及び粒度分離の連続工程によって収得することができる。この時、０＜粒度＜８meshの廃電池粉末を使うということによって、廃電池の破砕物中MnとZnの濃縮率を高くして、ビニール、プラスチック、炭素棒などの不純物の含有量は減少させることができる。
本発明の上記１次浸出で使われる浸出液の硫酸溶液と還元剤の混合液において、０．５Ｍ未満の硫酸溶液を使えばマンガン及び亜鉛の浸出効果が微小で、１Ｍ超過の硫酸溶液を使えば使用量増加となり利益がないので、０．５〜１Ｍの硫酸溶液を使うことが望ましい。また、１％未満の還元剤を使えばマンガン及び亜鉛の浸出効果が微小で、３％超過の還元剤を使えば使用量増加となり利益がないので、１〜３％の還元剤を使うことが望ましい。
本発明において、上記１次浸出の浸出液は０．５〜１Ｍの硫酸溶液１００重量部に対して０．０５〜０．１５Ｍの還元剤１〜３．２重量部を含むことを特徴とすることができる。
この時、還元剤の含有量が１重量部未満ならばマンガン及び亜鉛の浸出効果が微小で、３．２重量部を超過してもこれ以上マンガンおよび亜鉛の浸出量が増加しない。
この時、還元剤の含有量が１重量部未満ならばマンガン及び亜鉛の浸出効果が微小で、３．２重量部を超過してもこれ以上マンガンおよび亜鉛の浸出量が増加しない。
本発明において、上記還元剤は過酸化水素、H2S、SO2、FeSO4、石炭(Coal)及び黄鉄鉱(Pyrite)で構成された群から選択されることを特徴とすることができる。酸性の雰囲気で化学的に安定したマンガン酸化物の酸浸出時還元剤の添加がマンガン酸化物の浸出率向上に多くの影響を及ぼすという研究結果がすでに報告されている(K.-H. Park et al., J. Korean Inst. Resources Recycling, 10(2):20-26,2001)。したがって、本発明ではマンガン酸化物の浸出率を最適化できる還元剤の濃度、使用量、反応温度及び反応時間を選択適用して、廃マンガン電池及び／又は廃アルカライン電池からマンガンの回収率を向上させることができる。
本発明において、上記１次浸出は常温〜８０℃で３０〜１２０分の間遂行されるのを特徴とすることができる。上記１次浸出の温度が常温〜８０℃である時、マンガン及び亜鉛の浸出率を向上させて硫酸マンガン亜鉛製造効率を上げることができる。上記（ａ）段階の浸出時間が３０〜１２０分である時、やはりマンガン及び亜鉛の浸出率を向上させて硫酸マンガン亜鉛製造効率を上げることができ、１２０分を超過すれば時間増加にともなう浸出率の変化がない。この時、１次浸出後、生成される残渣は廃棄処分する。
本発明において、上記（ａ）段階で上記硫酸溶液及び還元剤の混合液１００重量部に対して第１廃電池粉末１０〜６０重量部を浸出させることを特徴とすることができ、この時、第１廃電池粉末の浸出率を最適化することができる。
本発明において、上記２次浸出で１次浸出後、収得した浸出余液１００重量部に対して第２廃電池粉末１０〜６０重量部を浸出させるのを特徴とできるし、この時、第２廃電池粉末の浸出率を最適化することができる。
上記１次浸出及び２次浸出を通した連続浸出工程後、収得した浸出余液のｐＨは４〜６．５であることを特徴とすることができ、別途の中和適正工程がなくても浸出余液による、連続浸出工程で、同時に銅（Cu）、アルミニウム、鉄、鉛などが除去される。連続浸出工程後、溶液内のH+の濃度が低くなるから([H+]=10-6)マンガンと亜鉛を除いたその他不純物の溶解度が低くなり、イオン上で存在した不純物が固体状で沈殿するので、最終浸出余液はｐＨ４〜６．５の状態で収得される。
本発明において、上記（ｃ）段階で、連続浸出工程後に浸出余液に残余する重金属及び有機物を除去するものであるが、重金属を先に除去した後、有機物を除去することが望ましい。
上記１次浸出及び２次浸出を通した連続浸出工程後、中和によっても完全に除去されなかったカドミウム、ニッケルなどの重金属は亜鉛末で置き換えられて除去される。すなわち、上記２次浸出後、収得した浸出余液に亜鉛末を添加して重金属を除去するものであり、上記２次浸出後、収得した浸出余液１００重量部に対して亜鉛末１〜１０重量部を添加して重金属を亜鉛末で置き換えて除去することが望ましい。
その後、上記重金属が除去された浸出余液に活性炭を添加して有機物を除去するが、上記重金属が除去された浸出余液１００重量部に対し活性炭１〜１０重量部を添加して、濾過させて有機物を除去することが望ましい。
上記有機物が除去された浸出余液を噴霧乾燥させれば、硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を製造することができ、この時、硫酸マンガン及び硫酸亜鉛は混ざり合っているミネラル状態である。
その後、上記重金属が除去された浸出余液に活性炭を添加して有機物を除去するが、上記重金属が除去された浸出余液１００重量部に対し活性炭１〜１０重量部を添加して、濾過させて有機物を除去することが望ましい。
上記有機物が除去された浸出余液を噴霧乾燥させれば、硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を製造することができ、この時、硫酸マンガン及び硫酸亜鉛は混ざり合っているミネラル状態である。
本発明で上記噴霧乾燥は、入口温度１８０〜３５０℃ 及び出口温度９０〜１５０℃である噴霧乾燥機が利用され、上記のような噴霧乾燥機の条件下で硫酸マンガン及び硫酸亜鉛の製造効率を最大化することができる。
また、本発明は、上記（ｂ）段階の２次浸出後、収得した浸出余液を利用して廃電池粉末を浸出させる段階を追加することもできる。この時使う上記廃電池粉末は、１次浸出及び２次浸出で各々使われた第１廃電池粉末及び第２廃電池粉末と同じ成分を持つ同じ種類の廃電池粉末だが、１次浸出及び２次浸出で使われなかった新しい廃電池粉末を意味する。
すなわち、本発明ではマンガン及び亜鉛を含有する廃電池から、硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を製造するために、２回浸出工程だけでなく３回浸出工程を遂行することもできて、４回以上の浸出工程を遂行するのも可能である。また２次発生残沙は１次浸出試料で再利用されて、この時、１次浸出試料の量に対して不足分を含ませて再利用することもできるので廃残渣の発生を最小化させることができる。
すなわち、本発明ではマンガン及び亜鉛を含有する廃電池から、硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を製造するために、２回浸出工程だけでなく３回浸出工程を遂行することもできて、４回以上の浸出工程を遂行するのも可能である。また２次発生残沙は１次浸出試料で再利用されて、この時、１次浸出試料の量に対して不足分を含ませて再利用することもできるので廃残渣の発生を最小化させることができる。
本発明は連続浸出工程を含む廃電池からの硫酸マンガン及び硫酸亜鉛の回収方法として、連続浸出工程を経る間、最終浸出余液の中和及び不純物除去が同時にできるので工程を最小化することができる。これにより高純度の硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を製造するために別途の化学物質などを使う必要がないので、親環境的の効果を期待することができる。
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。これら実施例は本発明をより具体的に説明するためのもので、本発明の範囲がこれら実施例に限定されるのではないということは同業界で通常の知識を持った者において自明だろう。
実施例１：廃マンガン電池粉末の製造
韓国登録特許第７０９２６８号（廃マンガン電池及びアルカライン電池リサイクル装置及び方法）の図１ａ及び図２に各々表示されている廃マンガン電池及びアルカライン電池の物理的処理装置と物理的処理流れ工程により、０＜粒度＜８meshの廃マンガン電池粉末を製造した。この時、廃電池粉末でMnの含有量は２６〜２９重量％で、Znの含有量は２０〜２２重量％であった。
韓国登録特許第７０９２６８号（廃マンガン電池及びアルカライン電池リサイクル装置及び方法）の図１ａ及び図２に各々表示されている廃マンガン電池及びアルカライン電池の物理的処理装置と物理的処理流れ工程により、０＜粒度＜８meshの廃マンガン電池粉末を製造した。この時、廃電池粉末でMnの含有量は２６〜２９重量％で、Znの含有量は２０〜２２重量％であった。
実施例２：廃マンガン電池から硫酸マンガン亜鉛製造
２−１．硫酸水溶液と還元剤の混合液を利用した１次浸出
１Ｍの硫酸水溶液４．７Ｌ及び０．１５Ｍの過酸化水素０．３Ｌの混合液５Ｌを浸出液として使用し、実施例１で製造した廃マンガン電池５００ｇを浸出させた。この時、浸出条件は温度６０℃及び攪拌速度２５０ｒｐｍで、１時間の間浸出させた後、ICP-AES(Jobin Yvon,model JY38plus,France)で浸出液の成分を分析した。
その結果、表１に現れた通り、ZnとMnの浸出率が各々９５．３％と８６．８％であり、Fe、Cu、Ni、Al、Cd、Pbなどと同じ不純物は相変らず浸出余液に多量に残っていた。
２−１．硫酸水溶液と還元剤の混合液を利用した１次浸出
１Ｍの硫酸水溶液４．７Ｌ及び０．１５Ｍの過酸化水素０．３Ｌの混合液５Ｌを浸出液として使用し、実施例１で製造した廃マンガン電池５００ｇを浸出させた。この時、浸出条件は温度６０℃及び攪拌速度２５０ｒｐｍで、１時間の間浸出させた後、ICP-AES(Jobin Yvon,model JY38plus,France)で浸出液の成分を分析した。
その結果、表１に現れた通り、ZnとMnの浸出率が各々９５．３％と８６．８％であり、Fe、Cu、Ni、Al、Cd、Pbなどと同じ不純物は相変らず浸出余液に多量に残っていた。
２−２．１次浸出の浸出余液を利用した2次浸出
２−１で収得した１次浸出の浸出余液４７０ｍｌと０．１５Ｍの過酸化水素３０ｍｌの混合液５００ｍｌを浸出液として使用し、実施例１で製造された廃マンガン電池粉末５０ｇを浸出させた。この時、浸出条件は２５０ｒｐｍ攪拌条件下で、温度を４０℃、６０℃及び８０℃で変化させて２時間の間浸出させた後、ICP-AES (Jobin Yvon,model JY38plus,France)で浸出余液の成分と残渣の有価金属含有量を各々分析して、浸出率を計算した。
その結果、表２に現れた通り、浸出温度が増加するほど浸出余液内のZnの濃度が増加するのを確認でき、Mnは４０℃で濃度が多少高いことはあったが、温度に関係なく比較的似た濃度を現わすのが確認できた。
Ni及びCdを除いたFe、Cu、Al及びPbはほとんどみな除去されるのが確認できた。
２−３．亜鉛末添加による重金属除去
２−２で６０℃温度で２次浸出後、収得した浸出余液１００重量部に亜鉛末５重量部を添加した。
その結果、表３に現れた通り、２次浸出後にも浸出余液に多量に存在した、NiとCdが亜鉛末で置換されて除去されたのを確認することができた。
２−２で６０℃温度で２次浸出後、収得した浸出余液１００重量部に亜鉛末５重量部を添加した。
その結果、表３に現れた通り、２次浸出後にも浸出余液に多量に存在した、NiとCdが亜鉛末で置換されて除去されたのを確認することができた。
２−４．活性炭添加による有機物除去
２−３で重金属が除去された浸出余液１００重量部に対して活性炭５重量部を添加した後、濾過させた。
２−３で重金属が除去された浸出余液１００重量部に対して活性炭５重量部を添加した後、濾過させた。
２−５．減圧蒸留
２−４で収得した最終浸出余液を噴霧乾燥機で噴霧乾燥させた。上記噴霧乾燥機の入口温度を２５０℃、出口温度を１２０℃にして噴霧乾燥させて、硫酸マンガン１水和物９３．１６５ｇ及び硫酸亜鉛１水和物１０９．８７ｇを同時に製造した。
２−４で収得した最終浸出余液を噴霧乾燥機で噴霧乾燥させた。上記噴霧乾燥機の入口温度を２５０℃、出口温度を１２０℃にして噴霧乾燥させて、硫酸マンガン１水和物９３．１６５ｇ及び硫酸亜鉛１水和物１０９．８７ｇを同時に製造した。
以上、発明内容の特定の部分を詳細に記述したが、当業界の通常の知識を持った者において、このような具体的技術は単に望ましい実施様態であるだけであり、これによって本発明の範囲が制限されるのではない点は明白だろう。したがって、本発明の実質的な範囲は添付された請求項らとそれらの等価物によって定義される。
Claims (12)
- 次の段階を含む、マンガン及び亜鉛を含有する廃電池からの硫酸マンガン及び硫酸亜鉛製造方法：
（ａ）硫酸溶液及び還元剤の混合液に第１廃電池粉末を浸出する１次浸出段階；
（ｂ）上記１次浸出後、収得した浸出余液に第２廃電池粉末を浸出する２次浸出段階；
（ｃ）上記２次浸出後、収得した浸出余液から重金属及び有機物を除去する段階；及び
（ｄ）上記（ｃ）段階で重金属及び有機物が除去された浸出余液を噴霧乾燥して硫酸マンガン及び硫酸亜鉛を製造する段階。 - 第１項において、上記マンガン及び亜鉛を含有する廃電池は、廃マンガン電池または廃アルカラインマンガン電池であることを特徴とする方法。
- 第１項において、上記還元剤は過酸化水素、H2S、SO2、FeSO4、石炭(Coal)及び黄鉄鉱(Pyrite)で構成された群から選択されることを特徴とする方法。
- 第１項において、上記１次浸出段階で上記硫酸溶液及び還元剤の混合液１００重量部に対して第１廃電池粉末１０〜６０重量部を浸出させることを特徴とする方法。
- 第１項において、上記２次浸出段階で上記１次浸出後、収得した浸出余液１００重量部に対して第２廃電池粉末１０〜６０重量部を浸出させることを特徴とする方法。
- 第１項において、上記２次浸出後浸出余液のｐＨは４〜６．５であることを特徴とする方法。
- 第１項において、上記（ｂ）段階の２次浸出後収得した浸出余液を利用して廃電池粉末を浸出させる段階を追加で含むことを特徴とする方法。
- 第１項において、上記（ｃ）段階で重金属除去後、有機物を除去することを特徴とする方法。
- 第１項において、上記（ｃ）段階で亜鉛末を添加して重金属を除去することを特徴とする方法。
- 第１項において、上記（ｃ）段階で活性炭を添加して有機物を除去することを特徴とする方法。
- 第９項において、上記（ｃ）段階の亜鉛末の添加量は２次浸出後収得した浸出余液１００重量部に対して１〜１０重量部であることを特徴とする方法。
- 第１０項において、上記（ｄ）段階の活性炭の添加量は（ｃ）段階で重金属が除去された浸出余液１００重量部に対して１〜１０重量部であることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20090112705A KR100975317B1 (ko) | 2009-11-20 | 2009-11-20 | 망간 및 아연을 함유하는 폐전지로부터의 황산망간 및 황산아연 제조방법 |
| KR10-2009-0112705 | 2009-11-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011105581A true JP2011105581A (ja) | 2011-06-02 |
| JP5246604B2 JP5246604B2 (ja) | 2013-07-24 |
Family
ID=42759513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010023115A Expired - Fee Related JP5246604B2 (ja) | 2009-11-20 | 2010-02-04 | マンガン及び亜鉛を含有する廃電池からの硫酸マンガン及び硫酸亜鉛の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8440153B2 (ja) |
| JP (1) | JP5246604B2 (ja) |
| KR (1) | KR100975317B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101966063B1 (ko) * | 2018-10-31 | 2019-04-05 | 주황윤 | 제강분진, 망간폐기물 및 구리폐기물로부터 황산아연, 황산철, 황산구리 및 황산망간을 포함하는 복합 미네랄을 제조하는 방법 |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101191154B1 (ko) | 2010-09-20 | 2012-10-15 | 한국과학기술연구원 | 리튬이차전지용 금속산화물계 양극활물질의 재처리 및 합성 방법 |
| KR20120128295A (ko) * | 2011-05-17 | 2012-11-27 | (주)티엠바이오 | 폐전지로부터 복합 미네랄을 제조하는 방법 |
| KR101348138B1 (ko) * | 2012-04-30 | 2014-01-08 | 주식회사 동부메탈 | 고순도 황산망간일수화물의 제조방법 및 그 제조방법에 의하여 제조된 고순도 황산망간일수화물 |
| KR101424075B1 (ko) | 2012-04-30 | 2014-07-28 | 전남대학교산학협력단 | 망간 화합물의 회수방법 및 그 회수방법에 의하여 회수된 고순도 망간 화합물 |
| CN103011297B (zh) * | 2012-12-07 | 2014-12-10 | 中信大锰矿业有限责任公司 | 软锰矿为原料采用碳火法生产高纯硫酸锰的方法 |
| CN104891576B (zh) * | 2015-05-06 | 2016-08-31 | 陕西省紫阳县湘贵锰业有限公司 | 一种一水合硫酸锰的制备方法 |
| KR101602111B1 (ko) * | 2015-09-18 | 2016-03-09 | 강원대학교산학협력단 | 황산망간 폐액으로부터 고순도 황산망간의 제조방법 |
| CN106673067B (zh) * | 2016-12-30 | 2018-03-23 | 钦州学院 | 利用烷基化废硫酸生产电池级硫酸锰的方法 |
| GB201700713D0 (en) * | 2017-01-16 | 2017-03-01 | Elemental Digest Ltd | Nutrient composition |
| CN107619064B (zh) * | 2017-09-16 | 2019-07-12 | 扬州市海德灯业有限公司 | 一种废旧锂电池锌片制备硫酸锌晶体装置 |
| FI128333B (en) * | 2018-02-05 | 2020-03-31 | Tracegrow Oy | PROCESSES OF ALKALINE BATTERIES USED IN THE MANUFACTURE OF MINERAL NUTRIENTS |
| WO2019150005A1 (en) * | 2018-02-05 | 2019-08-08 | Tracegrow Oy | Processes for production of micronutrients from spent alkaline batteries |
| CN108314086A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-07-24 | 戴建军 | 以高铁锰矿为原料生产电池级高纯硫酸锰的方法 |
| KR101966065B1 (ko) * | 2018-10-31 | 2019-04-05 | 주황윤 | 산업폐기물로부터 복합미네랄을 제조하는 방법 |
| CN110203975A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-09-06 | 宁波行殊新能源科技有限公司 | 锰元素的浸出方法及电池级硫酸锰的制备方法 |
| CN110229963A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-09-13 | 贵州中伟资源循环产业发展有限公司 | 一种用于废旧锂电池中的硫酸锰回收的滴定装置 |
| KR102242003B1 (ko) * | 2019-07-11 | 2021-04-20 | 주식회사 동우 티엠씨 | 아연 용액으로부터 황산아연1수화물 분말 결정을 유도하는 방법 |
| KR102242001B1 (ko) * | 2019-07-11 | 2021-04-20 | 주식회사 동우 티엠씨 | 아연 용액으로부터 중금속 제거 방법 |
| KR102232087B1 (ko) * | 2019-07-11 | 2021-03-26 | 주식회사 동우 티엠씨 | 폐건전지로부터 물리적 처리 및 습식 공정을 통한 아연 및 망간 분리 추출정제 방법 |
| US11430997B2 (en) | 2019-11-01 | 2022-08-30 | Battery Reclamation Research Associates Llc | Process for separating and recycling a spent alkaline battery |
| CN112281001B (zh) * | 2020-10-22 | 2022-09-06 | 北京博萃循环科技有限公司 | 一种利用含锰废液制备锰盐的方法 |
| CN112340831B (zh) * | 2020-11-16 | 2024-03-26 | 郑州大学 | 一种快速降解废水中的有机污染物的装置和方法 |
| AU2022229686B2 (en) * | 2021-03-02 | 2023-12-14 | Pure Battery Technologies Limited | Precipitation of metals |
| WO2023211260A1 (ko) * | 2022-09-02 | 2023-11-02 | 고려아연 주식회사 | 아연 제련 공정의 부산물로부터 황산망간 일수화물을 제조하는 방법 |
| CN116116867B (zh) * | 2022-09-07 | 2023-10-13 | 北京科技大学 | 一种废旧干电池与厨余垃圾的协同处理系统及方法 |
Citations (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4868493A (ja) * | 1971-12-20 | 1973-09-18 | ||
| JPS6096734A (ja) * | 1983-11-01 | 1985-05-30 | Japan Metals & Chem Co Ltd | 廃マンガン乾電池より有価物の完全回収法 |
| JPS6130636A (ja) * | 1984-07-23 | 1986-02-12 | Daido Steel Co Ltd | 廃水銀含有乾電池の処理方法 |
| JPS61261443A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-19 | Nippon Mining Co Ltd | 廃乾電池からの有価物の分離回収方法 |
| JPS6324560A (ja) * | 1986-01-08 | 1988-02-01 | フエスト−アルピネ アクチエンゲゼルシヤフト | 使用済一次セルの再処理方法 |
| JPH05147948A (ja) * | 1991-12-03 | 1993-06-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 硫酸マンガンの製造方法 |
| JPH05247554A (ja) * | 1992-03-03 | 1993-09-24 | Tsukishima Kikai Co Ltd | 廃マンガン乾電池からの亜鉛回収方法 |
| JPH0785897A (ja) * | 1993-06-30 | 1995-03-31 | Tdk Corp | 廃乾電池の処理方法 |
| JPH11191439A (ja) * | 1997-12-25 | 1999-07-13 | Nomura Kosan Kk | 廃乾電池より二酸化マンガンと塩化亜鉛を分離回収する方法 |
| JPH11265736A (ja) * | 1998-03-17 | 1999-09-28 | Toshiba Corp | 廃電池の処理方法および処理装置 |
| JP2001256984A (ja) * | 2000-03-10 | 2001-09-21 | Tc:Kk | 廃マンガン乾電池からのマンガン回収方法 |
| EP1148571A1 (fr) * | 2000-04-17 | 2001-10-24 | Revatech S.A. | Procédé de recyclage et de valorisation de piles salines et alcalines |
| JP2005149889A (ja) * | 2003-11-14 | 2005-06-09 | Ind Technol Res Inst | 廃二次電池からの金属の回収方法 |
| KR100656891B1 (ko) * | 2005-06-17 | 2006-12-13 | 한국지질자원연구원 | 공침법을 이용한 망간-아연 페라이트 분말 제조방법 |
| WO2007129845A1 (en) * | 2006-05-04 | 2007-11-15 | Korea Institute Of Geoscience & Mineral Resources | Apparatus and method for recycling of used zinc-carbon and alkaline batteries |
| JP2009193778A (ja) * | 2008-02-13 | 2009-08-27 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎ含有リチウム電池滓からの有価金属回収方法 |
| JP2010277987A (ja) * | 2009-04-28 | 2010-12-09 | Jfe Steel Corp | 乾電池からのマンガン酸化物回収方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000040927A (ko) * | 1998-12-21 | 2000-07-15 | 신현준 | Pb-sn 도금폐수중의 유기물 제거방법 |
| JP3469116B2 (ja) * | 1999-01-28 | 2003-11-25 | シャープ株式会社 | 表示用駆動装置およびそれを用いた液晶モジュール |
| KR20020020318A (ko) * | 2000-09-08 | 2002-03-15 | 문상우 | 제강공장 전기로더스트와 페로망간으로부터 황산아연과황산망간, 황산제1철을 제조하는 방법 |
| KR100706268B1 (ko) | 2006-08-29 | 2007-04-13 | 박순현 | 토너용 고형체의 폐분말을 이용한 건축물 마감용 조성물 및그 사용 방법 |
-
2009
- 2009-11-20 KR KR20090112705A patent/KR100975317B1/ko active IP Right Grant
-
2010
- 2010-01-25 US US12/692,663 patent/US8440153B2/en active Active
- 2010-02-04 JP JP2010023115A patent/JP5246604B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4868493A (ja) * | 1971-12-20 | 1973-09-18 | ||
| JPS6096734A (ja) * | 1983-11-01 | 1985-05-30 | Japan Metals & Chem Co Ltd | 廃マンガン乾電池より有価物の完全回収法 |
| JPS6130636A (ja) * | 1984-07-23 | 1986-02-12 | Daido Steel Co Ltd | 廃水銀含有乾電池の処理方法 |
| JPS61261443A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-19 | Nippon Mining Co Ltd | 廃乾電池からの有価物の分離回収方法 |
| JPS6324560A (ja) * | 1986-01-08 | 1988-02-01 | フエスト−アルピネ アクチエンゲゼルシヤフト | 使用済一次セルの再処理方法 |
| JPH05147948A (ja) * | 1991-12-03 | 1993-06-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 硫酸マンガンの製造方法 |
| JPH05247554A (ja) * | 1992-03-03 | 1993-09-24 | Tsukishima Kikai Co Ltd | 廃マンガン乾電池からの亜鉛回収方法 |
| JPH0785897A (ja) * | 1993-06-30 | 1995-03-31 | Tdk Corp | 廃乾電池の処理方法 |
| JPH11191439A (ja) * | 1997-12-25 | 1999-07-13 | Nomura Kosan Kk | 廃乾電池より二酸化マンガンと塩化亜鉛を分離回収する方法 |
| JPH11265736A (ja) * | 1998-03-17 | 1999-09-28 | Toshiba Corp | 廃電池の処理方法および処理装置 |
| JP2001256984A (ja) * | 2000-03-10 | 2001-09-21 | Tc:Kk | 廃マンガン乾電池からのマンガン回収方法 |
| EP1148571A1 (fr) * | 2000-04-17 | 2001-10-24 | Revatech S.A. | Procédé de recyclage et de valorisation de piles salines et alcalines |
| JP2005149889A (ja) * | 2003-11-14 | 2005-06-09 | Ind Technol Res Inst | 廃二次電池からの金属の回収方法 |
| KR100656891B1 (ko) * | 2005-06-17 | 2006-12-13 | 한국지질자원연구원 | 공침법을 이용한 망간-아연 페라이트 분말 제조방법 |
| WO2007129845A1 (en) * | 2006-05-04 | 2007-11-15 | Korea Institute Of Geoscience & Mineral Resources | Apparatus and method for recycling of used zinc-carbon and alkaline batteries |
| JP2009193778A (ja) * | 2008-02-13 | 2009-08-27 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎ含有リチウム電池滓からの有価金属回収方法 |
| JP2010277987A (ja) * | 2009-04-28 | 2010-12-09 | Jfe Steel Corp | 乾電池からのマンガン酸化物回収方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101966063B1 (ko) * | 2018-10-31 | 2019-04-05 | 주황윤 | 제강분진, 망간폐기물 및 구리폐기물로부터 황산아연, 황산철, 황산구리 및 황산망간을 포함하는 복합 미네랄을 제조하는 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US8440153B2 (en) | 2013-05-14 |
| US20110123419A1 (en) | 2011-05-26 |
| KR100975317B1 (ko) | 2010-08-12 |
| JP5246604B2 (ja) | 2013-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5246604B2 (ja) | マンガン及び亜鉛を含有する廃電池からの硫酸マンガン及び硫酸亜鉛の製造方法 | |
| Li et al. | Multiple heavy metals extraction and recovery from hazardous electroplating sludge waste via ultrasonically enhanced two-stage acid leaching | |
| Sayilgan et al. | A review of technologies for the recovery of metals from spent alkaline and zinc–carbon batteries | |
| JP6070898B2 (ja) | 廃乾電池からの有価成分の回収方法および回収設備 | |
| JP6125458B2 (ja) | 廃乾電池からの資源の回収方法および分離、回収設備 | |
| CN100500600C (zh) | 线路板电镀废水处理污泥中重金属的综合回收利用方法 | |
| CN104609443A (zh) | 冶金行业烧结机头电除尘灰提取钾盐的方法及设备 | |
| US8586218B1 (en) | Process for recycling alkaline batteries | |
| WO2020196046A1 (ja) | ニッケルおよびコバルトを含有する水酸化物からのニッケルおよびコバルト含有溶液の製造方法 | |
| CN110195160A (zh) | 一种湿法炼锌净液渣的综合回收方法 | |
| CN107287429A (zh) | 一种铁含量高、铜镍含量低的电镀污泥的回收处理方法 | |
| JP2013076112A (ja) | 鉄及びアルミニウムの分離方法 | |
| CN103834805A (zh) | 一种钴铜白合金浸出二价钴的方法 | |
| CN102108447A (zh) | 湿法炼锌净液渣浸出液的除铁砷工艺 | |
| CN104131157A (zh) | 氧化钨褐铁矿提炼钨的湿法冶炼方法 | |
| CN104745821A (zh) | 基于酸洗污泥中回收镍、铜金属的方法 | |
| CN1284259C (zh) | 利用废干电池制备锰锌铁氧体颗粒料和混合碳酸盐的方法 | |
| JP2018087365A (ja) | 金属マンガンの製造方法 | |
| CN101260471B (zh) | 一种采用阳极液提取锰渣中可溶性锰的成套清洁生产工艺 | |
| Qu et al. | Efficient separation of impurities Fe/Al/Ca and recovery of Zn from electroplating sludge using glucose as reductant | |
| JP6591675B2 (ja) | 金属マンガンの製造方法 | |
| CN108034830B (zh) | 一种综合回收铜冶炼烟灰中有价金属的方法 | |
| CN1404529A (zh) | 改进炼钢厂粉尘的方法 | |
| JP2005246226A (ja) | 飛灰の処理方法 | |
| Li et al. | Enhanced removal of organic matter from oxygen-pressure leaching solution by modified anode slime |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121126 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130226 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130318 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5246604 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130331 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160419 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees | ||
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |