CN104131157A - 氧化钨褐铁矿提炼钨的湿法冶炼方法 - Google Patents
氧化钨褐铁矿提炼钨的湿法冶炼方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104131157A CN104131157A CN201410411172.8A CN201410411172A CN104131157A CN 104131157 A CN104131157 A CN 104131157A CN 201410411172 A CN201410411172 A CN 201410411172A CN 104131157 A CN104131157 A CN 104131157A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sodium
- tungsten
- limonite
- water
- wolframate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 44
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- 238000007670 refining Methods 0.000 title abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 50
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 40
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 21
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 47
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 32
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 26
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 25
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 24
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 22
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical compound [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 16
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 16
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 12
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 9
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 9
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000013589 supplement Substances 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 claims description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 abstract 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 abstract 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 13
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 8
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- ZXOKVTWPEIAYAB-UHFFFAOYSA-N dioxido(oxo)tungsten Chemical compound [O-][W]([O-])=O ZXOKVTWPEIAYAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960004249 sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种氧化钨褐铁矿提炼钨的湿法冶炼方法，属于低品位钨的分离富集技术。包括①褐铁矿物理富集；②富集精矿焙烧；③碱浸出；④中和除渣；⑤生产钨酸钙；⑥废液处理。本发明将褐铁矿物理富集，尾矿除了氧化钨减少外，其余成分几乎未改变，沉淀后的渣依然是水泥生产原料，尾水无限次循环使用，并无需任何化工辅助剂，因此很环保很节能。本发明过滤后的矿渣经清洗后也是烧制水泥的褐铁矿，无废固物产生。
Description
技术领域
本发明公开了一种氧化钨褐铁矿提炼钨的湿法冶炼方法，属于低品位钨的分离富集技术。
技术背景
中国是世界钨矿第一大国，在世界上占有优势。但目前适合工业冶炼的技术，还只能针对容易富集和品位比较高的钨矿，选择性开采，高附加值的钨低价销往国外。经过长期以来的泛滥性开采，富钨矿，易选钨矿渐少，并濒于枯竭。而低品位氧化钨褐铁矿作为废渣排放堆积，长此下去，很容易造成国内钨矿资源枯竭、植被破坏和环境污染，并留下各种安全隐患。氧化钨褐铁矿属于多金属成分，含氧化钨0.3%-0.6%，铁26%-31%其它为硅、铝、钙等目前无提炼价值的元素，因为是氧化钨矿，用传统选矿方法难以分离富集，也无法像其它钨矿一样进行高品位富集，尽管很多矿资源研究人士对它做了很多研究实验，但还是不能在创造利润价值的基础上进行提炼，该矿种目前只能用作水泥生产原料（水泥厂用的褐铁矿几乎都含不同品位的钨），水泥厂用量之大，以至于每时每刻都在把大量的贵金属钨不可逆转的消失于建筑材料中。钨资源作为重要的战略物资是全世界的重要资源，随着黑钨矿、白钨矿等易选钨资源的枯竭，以含钨褐铁矿为代表的含钨次生矿资源将取代其成为重要的钨资源，因此，有针对性的开发一种对含钨褐铁矿等钨资源综合利用行之有效的新方法，使环境效益、经济效益和社会效益相统一，对于我国钨产业的发展、国民经济的发展具有重要的现实意义。
鉴于上述因素, 2014年03月05日，中国发明专利申请公布号CN103611633A公开了一种处理含钨褐铁矿的方法，该方法是先将含钨褐铁矿进行浮选脱除含硅矿物，得到含钨褐铁精矿；所得含钨褐铁精矿与焦炭及还原焙烧强化剂混合后，进行还原焙烧，还原焙烧所得产物经研磨后进行中性浸出，得到钨酸盐溶液和浸出渣；所得浸出渣采用磁场进行磁选分离，得到铁精矿和有价金属尾矿；该方法是先富集，再焙烧中性浸出。该方法还不能针对水泥原料含氧化钨褐铁矿的分离，因为水泥原料褐铁矿本身含铁就已经很低，其它有价金属含量更是微量的，经过浮选后的尾矿比例相当大且无利用价值，大量堆积对地质安全存在隐患，浮选本来就很容易造成环境污染，所以针对水泥原料褐铁矿的钨提取不适用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对氧化钨褐铁矿采用传统方法生产工序能耗高，成本大，不能实现有价资源综合利用。提出一种氧化钨褐铁矿提炼钨的湿法冶炼方法，
采用更先进的技术，低成本流程简短无污染的湿法冶炼方法，可挽救正在大量消失的低品位氧化钨矿。
本发明的技术方案是：一种氧化钨褐铁矿提炼钨的湿法冶炼方法，包括以下步骤：
①褐铁矿物理富集
将含氧化钨0.1%-0.6%的褐铁矿石经打砂机粉碎成5mm以下颗粒，再将颗粒按固液比1：10加河水或山泉水送入跳汰选矿机选，经机选后分成尾矿和含钨1.5%-2%的粗精矿，尾矿做水泥生产原料，尾水循环使用；
②富集精矿焙烧
把富集好的钨精矿混合碳酸钠、氧化钙和无烟煤，混合质量比为20：0.8：0.3： 1；在750℃-800℃的条件下焙烧10-15分钟，焙烧好的烧结体经风冷换热，冷却，进入磨粉机，得粒度在120目以上的还原焙烧粉；
③碱浸出
在浸出槽中装入浸出母液，浸出母液以质量百分比30%的氢氧化钠溶液为主，加入质量百分比2%的双氧水和10%氯化钠作为催化剂；按固液质量比1：2投还原焙烧粉料，常压加热到90℃-100℃搅拌30至40分钟；再加入适量氯化钙搅拌3-5分钟；过滤，得滤饼和滤液；当滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定小于30%时，该滤液返回浸出槽配液，再按比例补充还原焙烧粉料，重复上述过程浸出10次以上；直到滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定为30%-50%时，终止碱浸出；上述滤饼用清水清洗后，滤饼清洗水也返回浸出槽配液；洗渣与尾矿合并送做水泥生产原料；
④中和除渣
所浸出的钨酸钠溶液经过氯气或盐酸中和到pH8-9，除去硅酸钠等杂质，除杂过虑得钨酸钠溶液；
⑤生产钨酸钙
除杂后的钨酸钠溶液加清水稀释至钨酸钠含量20%-40%后，加热沸腾时，按钨酸根离子含量所需反应的理论量加入饱和氯化钙溶液反应，结晶，过滤，即得钨酸钙和过滤尾水；
⑥废液处理
过滤尾水为氯化钠溶液，利用步骤②的烧结体风冷换热所产生的热风，烘干蒸发结晶，蒸发后的水蒸气收集后返回用作步骤③的浸出母液配液用水；所得结晶体作为工业用氯化钠。
上述步骤④的氯气加入是采用导管从液体底部缓慢通入，边通入边搅拌。
上述步骤④的盐酸加入是采用滴加方式，边滴边搅拌。
上述步骤⑤按钨酸根离子含量所需反应的理论量的确定是，先对加清水稀释、加热后的钨酸钠取样，采用饱和氯化钙滴定方式，确定饱和氯化钙的单位用量，再换算所得。
本发明由于钨在褐铁矿中存在形式复杂，属于黑白钨混合矿，并在结晶水的作用下多以复合盐的形式存在。因此，本发明在步骤②中750℃-800℃的环境中加入还原剂碳酸钠、氧化钙和无烟煤，该还原剂可以助使打破钨的复合盐结构，降低烧结温度，从而有利于钨酸盐形成。如果不加上述还原剂，烧结温度会要求要更高，还导致烧结不彻底，并浪费热资源；另外烧结温度过高，还会使硅、钙盐、氧化铝等容易分解，在下一步的浸出过程中容易浸出，不利于钨酸盐的形成和褐铁矿的过滤。这些在我们下面的研究实验中已经得到认证。参见附表1 和附表2。另外，烧结温度高时间长，所产生的洗渣中褐铁也容易变成磁铁，做水泥原料就会大打折扣。
附表1是不加还原剂焙烧实验（反复浸出5次）
| 焙烧温度 | 700℃ | 750℃ | 800℃ | 850℃ | 900℃ | 1000℃ |
| 回收率（%） | 32.17 | 32.30 | 38.66 | 39.01 | 39.80 | 38.89 |
| 过滤时间（分钟） | 38 | 22 | 23 | 46 | 65 | 90 |
附表2是加还原剂焙烧实验（反复浸出15次）
| 焙烧温度 | 700℃ | 750℃ | 800℃ | 850℃ | 900℃ | 1000℃ |
| 回收率（%） | 76.30 | 89.73 | 94.26 | 93.44 | 93.72 | 92.57 |
| 过滤时间（分钟） | 35 | 28 | 27 | 65 | 70 | 110 |
本发明在步骤③中，加适量的催化剂双氧水和氯化钠有助于加速浸出。如果不加催化剂，该还原焙烧粉料必须在高温高压下才能浸出；但在高温高压的条件下，容易形成水玻璃（硅酸钠）、氢氧化铝等附属产物，这些附属产物容易造成溶液粘稠，进而使浸出母液无法反复浸出，成本加大，而且容易发生氢氧化钙和钨酸钠之间提前反应形成钨酸钙沉淀。本发明浸出时加入催化剂双氧水和氯化钠使浸出不需高温高压并加快浸出速度。
本发明在过滤前加的氯化钙，相当于净化剂，使溶液变得清澈，容易过滤，起到了使浸出母液可反复浸出的效果。
本发明步骤④中加入盐酸时特别要注意加入速度，不能太快，要以滴入的方式进行，条件允许最好用氯气，以防形成钨酸沉淀。
本发明步骤⑤需要将除杂后的钨酸钠溶液加清水稀释，是因为中和后的钨酸钠溶液里含氯化钠已经接近饱和或超饱和，这种状态下加入氯化钙会有大量氢氧化钙和氯化钠沉淀出现，降低钨酸钙品位。所以应该加入清水稀释至钨酸钠含量为20%-40%后，再加热至沸腾，沸腾后再按量加入氯化钙。
本发明的过滤尾水为氯化钠溶液，产生量仅为氧化钨褐铁矿原矿量的15%-20%，如此少量的尾水经步骤⑥蒸发后，水蒸气收集后用作母液添加用水，因此不会有废水产生。
与CN103611633A比较，本发明的有益效果是：本发明方法是将氧化钨褐铁矿先物理富集，即无添加化学药剂、无污水排放，还原焙烧后采用碱浸出，在碱浸出步骤中创造性地使用双氧水和氯化钠作催化剂，浸出后在过滤前又使用氯化钙，相当于净化剂，使溶液变得清澈，容易过滤，起到了使浸出母液可反复浸出的效果。克服了CN103611633A对原矿的添加药剂浮选和排污、还原焙烧时间长和温度高、药剂添加品种多和量大而产生很多目前不可预测的物质、单循环废水多排放压力大、粉料中性浸出需要将还原焙烧产物研磨到-0.074mm颗粒占70%以上，这种高能耗，高成本的操作。大大提高了含钨褐铁矿资源综合利用效率。本发明将褐铁矿物理富集，尾矿除了氧化钨减少外，其余成分几乎未改变，沉淀后的渣依然是水泥生产原料，尾水无限次循环使用，并无需任何化工辅助剂，因此很环保很节能。本发明过滤后的矿渣经清洗后也是烧制水泥的褐铁矿（因为焙烧温度低时间短），因此无废固物产生。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下实施例旨在进一步说明本发明，而不是限制本发明的保护范围。
实施例1
利用本工艺方法处理含铁31%、含钨0.3%的含钨褐铁矿。先将褐铁矿经打砂机处理，再将颗粒按固液比1：10加河水送入跳汰选矿（每小时可处理40-60T原矿，耗电22KWH），选出粗粒精矿、中矿和尾矿；合并粗粒精矿和中矿得到含氧化钨1.5%的富集精矿，尾矿送做水泥建材原料；把富集好的钨精矿按钨精矿：碳酸钠：氧化钙：无烟煤=20：0.8：0.3： 1的质量比混合；在750℃的条件下焙烧10分钟，焙烧好的烧结体经风冷换热，冷却，进入磨粉机，得粒度在120目以上的还原焙烧粉；在浸出槽中装入浸出母液，浸出母液以质量百分比30%的氢氧化钠溶液为主，加入质量百分比2%的双氧水和10%氯化钠作为催化剂；按固液质量比1：2投还原焙烧粉料，常压加热到90℃搅拌20分钟；再加入适量氯化钙搅拌3分钟；过滤，得滤饼和滤液；当滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定小于30%时，该滤液返回浸出槽配液，再按比例补充还原焙烧粉料，重复上述过程浸出15次；直到滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定为30%时，终止碱浸出；上述过滤用时间35分钟；上述滤饼用清水清洗后，滤饼清洗水也返回浸出槽配液；洗渣与尾矿合并送做水泥建材原料；所浸出的钨酸钠溶液经过盐酸中和到pH8，除去二氧化硅杂质，得除杂后钨酸钠溶液；过滤，除杂后的钨酸钠溶液加清水稀释至钨酸钠含量20%后，加热沸腾时，按钨酸根离子含量所需反应的理论量加入饱和氯化钙溶液反应，结晶，过滤，即得钨酸钙和过滤尾水；钨酸钙的回收率为76.30%。过滤尾水为氯化钠溶液，烘干蒸发结晶，所得结晶体作为工业用氯化钠。
实施例2
利用本工艺方法处理含铁26%、含钨0.6%的含钨褐铁矿。先将褐铁矿经打砂机处理，再将颗粒按固液比1：10加山泉水送入跳汰选矿（每小时可处理40-60T原矿，耗电22KWH），选出粗粒精矿、中矿和尾矿；合并粗粒精矿和中矿得到含氧化钨2%的富集精矿，尾矿送做水泥建材原料；把富集好的钨精矿按钨精矿：碳酸钠：氧化钙：无烟煤=20：0.8：0.3： 1的质量比混合；在750℃的条件下焙烧12分钟，焙烧好的烧结体经风冷换热，冷却，进入磨粉机，得粒度在120目以上的还原焙烧粉；在浸出槽中装入浸出母液，浸出母液以质量百分比30%的氢氧化钠溶液为主，加入质量百分比2%的双氧水和10%氯化钠作为催化剂；按固液质量比1：2投还原焙烧粉料，常压加热到95℃搅拌30分钟；再加入适量氯化钙搅拌5分钟；过滤，得滤饼和滤液；当滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定小于30%时，该滤液返回浸出槽配液，再按比例补充还原焙烧粉料，重复上述过程浸出15次；直到滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定为30%时，终止碱浸出；上述过滤用时间28分钟；上述滤饼用清水清洗后，滤饼清洗水也返回浸出槽配液；洗渣与尾矿合并送做水泥建材原料；所浸出的钨酸钠溶液经过盐酸中和到pH9，除去二氧化硅杂质，得除杂后钨酸钠溶液；过滤，除杂后的钨酸钠溶液加清水稀释至钨酸钠含量30%后，加热沸腾时，按钨酸根离子含量所需反应的理论量加入饱和氯化钙溶液反应，结晶，过滤，即得钨酸钙和过滤尾水；钨酸钙的回收率为89.73%。过滤尾水为氯化钠溶液，烘干蒸发结晶，所得结晶体作为工业用氯化钠。
实施例3
利用本工艺方法处理含铁30%、含钨0.5%的含钨褐铁矿。先将褐铁矿经打砂机处理，再将颗粒按固液比1：10加河水送入跳汰选矿（每小时可处理40-60T原矿，耗电22KWH），选出粗粒精矿、中矿和尾矿；合并粗粒精矿和中矿得到含氧化钨1.6%的富集精矿，尾矿送做水泥建材原料；把富集好的钨精矿按钨精矿：碳酸钠：氧化钙：无烟煤=20：0.8：0.3： 1的质量比混合；在800℃的条件下焙烧15分钟，焙烧好的烧结体经风冷换热，冷却，进入磨粉机，得粒度在120目以上的还原焙烧粉；在浸出槽中装入浸出母液，浸出母液以质量百分比30%的氢氧化钠溶液为主，加入质量百分比2%的双氧水和10%氯化钠作为催化剂；按固液质量比1：2投还原焙烧粉料，常压加热到100℃搅拌40分钟；再加入适量氯化钙搅拌4分钟；过滤，得滤饼和滤液；当滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定小于30%时，该滤液返回浸出槽配液，再按比例补充还原焙烧粉料，重复上述过程浸出15次；直到滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定为30%时，终止碱浸出；上述过滤用时间27分钟；上述滤饼用清水清洗后，滤饼清洗水也返回浸出槽配液；洗渣与尾矿合并送做水泥建材原料；所浸出的钨酸钠溶液经过盐酸中和到pH9，除去二氧化硅杂质，得除杂后钨酸钠溶液；过滤，除杂后的钨酸钠溶液加清水稀释至钨酸钠含量35%后，加热沸腾时，按钨酸根离子含量所需反应的理论量加入饱和氯化钙溶液反应，结晶，过滤，即得钨酸钙和过滤尾水；钨酸钙的回收率为94.26%。过滤尾水为氯化钠溶液，烘干蒸发结晶，所得结晶体作为工业用氯化钠。
实施例4
利用本工艺方法处理含铁27%、含钨0.4%的含钨褐铁矿。先将褐铁矿经打砂机处理，再将颗粒按固液比1：10加山泉水送入跳汰选矿（每小时可处理40-60T原矿，耗电22KWH），选出粗粒精矿、中矿和尾矿；合并粗粒精矿和中矿得到含氧化钨1.7%的富集精矿，尾矿送做水泥建材原料；把富集好的钨精矿按钨精矿：碳酸钠：氧化钙：无烟煤=20：0.8：0.3： 1的质量比混合；在850℃的条件下焙烧20分钟，焙烧好的烧结体经风冷换热，冷却，进入磨粉机，得粒度在120目以上的还原焙烧粉；在浸出槽中装入浸出母液，浸出母液以质量百分比30%的氢氧化钠溶液为主，加入质量百分比2%的双氧水和10%氯化钠作为催化剂；按固液质量比1：2投还原焙烧粉料，常压加热到100℃搅拌50分钟；再加入适量氯化钙搅拌4分钟；过滤，得滤饼和滤液；当滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定小于30%时，该滤液返回浸出槽配液，再按比例补充还原焙烧粉料，重复上述过程浸出15次；直到滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定为30%时，终止碱浸出；上述过滤用时间65分钟；上述滤饼用清水清洗后，滤饼清洗水也返回浸出槽配液；洗渣与尾矿合并送做水泥建材原料；所浸出的钨酸钠溶液经过盐酸中和到pH9，除去二氧化硅杂质，得除杂后钨酸钠溶液；过滤，除杂后的钨酸钠溶液加清水稀释至钨酸钠含量40%后，加热沸腾时，按钨酸根离子含量所需反应的理论量加入饱和氯化钙溶液反应，结晶，过滤，即得钨酸钙和过滤尾水；钨酸钙的回收率为93.44%。过滤尾水为氯化钠溶液，烘干蒸发结晶，所得结晶体作为工业用氯化钠。
实施例5
利用本工艺方法处理含铁28%、含钨0.35%的含钨褐铁矿。先将褐铁矿经打砂机处理，再将颗粒按固液比1：10加山泉水送入跳汰选矿（每小时可处理40-60T原矿，耗电22KWH），选出粗粒精矿、中矿和尾矿；合并粗粒精矿和中矿得到含氧化钨1.8%的富集精矿，尾矿送做水泥建材原料；把富集好的钨精矿按钨精矿：碳酸钠：氧化钙：无烟煤=20：0.8：0.3： 1的质量比混合；在900℃的条件下焙烧35分钟，焙烧好的烧结体经风冷换热，冷却，进入磨粉机，得粒度在120目以上的还原焙烧粉；在浸出槽中装入浸出母液，浸出母液以质量百分比30%的氢氧化钠溶液为主，加入质量百分比2%的双氧水和10%氯化钠作为催化剂；按固液质量比1：2投还原焙烧粉料，常压加热到90℃，加热1小时；再加入适量氯化钙搅拌4分钟；过滤，得滤饼和滤液；当滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定小于30%时，该滤液返回浸出槽配液，再按比例补充还原焙烧粉料，重复上述过程浸出15次；直到滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定为30%时，终止碱浸出；上述过滤用时间70分钟；上述滤饼用清水清洗后，滤饼清洗水也返回浸出槽配液；洗渣与尾矿合并送做水泥建材原料；所浸出的钨酸钠溶液经过盐酸中和到pH8，除去二氧化硅杂质，得除杂后钨酸钠溶液；过滤，除杂后的钨酸钠溶液加清水稀释至钨酸钠含量45%后，加热沸腾时，按钨酸根离子含量所需反应的理论量加入饱和氯化钙溶液反应，结晶，过滤，即得钨酸钙和过滤尾水；钨酸钙的回收率为93.72%。过滤尾水为氯化钠溶液，烘干蒸发结晶，所得结晶体作为工业用氯化钠。
实施例6
利用本工艺方法处理含铁29%、含钨0.55%的含钨褐铁矿。先将褐铁矿经打砂机处理，再将颗粒按固液比1：10加河水送入跳汰选矿（每小时可处理40-60T原矿，耗电22KWH），选出粗粒精矿、中矿和尾矿；合并粗粒精矿和中矿得到含氧化钨1.9%的富集精矿，尾矿送做水泥建材原料；把富集好的钨精矿按钨精矿：醋酸钠：氧化钙：无烟煤=20：0.8：0.3： 1的质量比混合；在1000℃的条件下焙烧50分钟，焙烧好的烧结体经风冷换热，冷却，进入磨粉机，得粒度在120目以上的还原焙烧粉；在浸出槽中装入浸出母液，浸出母液以质量百分比30%的氢氧化钠溶液为主，加入质量百分比2%的双氧水和10%氯化钠作为催化剂；按固液质量比1：2投还原焙烧粉料，常压加热到95℃搅拌1小时；再加入适量氯化钙搅拌5分钟；过滤，得滤饼和滤液；当滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定小于30%时，该滤液返回浸出槽配液，再按比例补充还原焙烧粉料，重复上述过程浸出15次；直到滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定为30%时，终止碱浸出；上述过滤用时间110分钟；上述滤饼用清水清洗后，滤饼清洗水也返回浸出槽配液；洗渣与尾矿合并送做水泥建材原料；所浸出的钨酸钠溶液经过盐酸中和到pH9，除去二氧化硅杂质，得除杂后钨酸钠溶液；过滤，除杂后的钨酸钠溶液加清水稀释至钨酸钠含量45%后，加热沸腾时，按钨酸根离子含量所需反应的理论量加入饱和氯化钙溶液反应，结晶，过滤，即得钨酸钙和过滤尾水；钨酸钙的回收率为92.57%。过滤尾水为氯化钠溶液，烘干蒸发结晶，所得结晶体作为工业用氯化钠。
Claims (3)
1.一种氧化钨褐铁矿提炼钨的湿法冶炼方法，其特征在于：包括以下步骤：
①褐铁矿物理富集
将含氧化钨0.1%-0.6%的褐铁矿石经打砂机粉碎成5mm以下颗粒，再将颗粒按固液比1：10加河水或山泉水送入跳汰选矿机选，经机选后分成尾矿和含钨1.5%-2%的粗精矿，尾矿做水泥生产原料，尾水循环使用；
②富集精矿焙烧
把富集好的钨精矿混合碳酸钠、氧化钙和无烟煤，混合质量比为20：0.8：0.3： 1；在750℃-800℃的条件下焙烧10-15分钟，焙烧好的烧结体经风冷换热，冷却，进入磨粉机，得粒度在120目以上的还原焙烧粉；
③碱浸出
在浸出槽中装入浸出母液，浸出母液以质量百分比30%的氢氧化钠溶液为主，加入质量百分比2%的双氧水和10%氯化钠作为催化剂；按固液质量比1：2投还原焙烧粉料，常压加热到90℃-100℃搅拌30至40分钟；再加入适量氯化钙搅拌3-5分钟；过滤，得滤饼和滤液；当滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定小于30%时，该滤液返回浸出槽配液，再按比例补充还原焙烧粉料，重复上述过程浸出10次以上；直到滤液中钨酸钠的质量百分比含量经测定为30%-50%时，终止碱浸出；上述滤饼用清水清洗后，滤饼清洗水也返回浸出槽配液；洗渣与尾矿合并送做水泥生产原料；
④中和除渣
所浸出的钨酸钠溶液经过氯气或盐酸中和到pH8-9，除去硅酸钠等杂质，除杂过虑得钨酸钠溶液；
⑤生产钨酸钙
除杂后的钨酸钠溶液加清水稀释至钨酸钠含量20%-40%后，加热沸腾时，按钨酸根离子含量所需反应的理论量加入饱和氯化钙溶液反应，结晶，过滤，即得钨酸钙和过滤尾水；
⑥废液处理
过滤尾水为氯化钠溶液，利用步骤②的烧结体风冷换热所产生的热风，烘干蒸发结晶，蒸发后的水蒸气收集后返回用作步骤③的浸出母液配液用水；所得结晶体作为工业用氯化钠；
上述步骤⑤按钨酸根离子含量所需反应的理论量的确定是，先对加清水稀释、加热后的钨酸钠取样，采用饱和氯化钙滴定方式，确定饱和氯化钙的单位用量，再换算所得。
2.根据权利要求1所述的一种氧化钨褐铁矿提炼钨的湿法冶炼方法，其特征在于：所述步骤④的氯气加入是采用导管从液体底部缓慢通入，边通入边搅拌。
3.根据权利要求1所述的一种氧化钨褐铁矿提炼钨的湿法冶炼方法，其特征在于：所述步骤④的盐酸加入是采用滴加方式，边滴边搅拌。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410411172.8A CN104131157B (zh) | 2014-08-20 | 2014-08-20 | 氧化钨褐铁矿提炼钨的湿法冶炼方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410411172.8A CN104131157B (zh) | 2014-08-20 | 2014-08-20 | 氧化钨褐铁矿提炼钨的湿法冶炼方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104131157A true CN104131157A (zh) | 2014-11-05 |
| CN104131157B CN104131157B (zh) | 2016-08-17 |
Family
ID=51804006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410411172.8A Expired - Fee Related CN104131157B (zh) | 2014-08-20 | 2014-08-20 | 氧化钨褐铁矿提炼钨的湿法冶炼方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104131157B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105013615A (zh) * | 2015-06-24 | 2015-11-04 | 昆明理工大学 | 一种由低品位白钨浮选尾矿中提取白钨的工艺 |
| CN105154683A (zh) * | 2015-08-20 | 2015-12-16 | 湖南世纪垠天新材料有限责任公司 | 钨渣中有价金属的分离回收方法 |
| CN106566920A (zh) * | 2016-10-08 | 2017-04-19 | 牛益庆 | 一种湿法提炼钨铁的冶炼方法 |
| CN108580879A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-09-28 | 湖南工业大学 | 一种从高铁还原钨粉中除铁及再生钨粉的方法 |
| CN113061754A (zh) * | 2021-02-19 | 2021-07-02 | 江钨世泰科钨品有限公司 | 一种浮选型钨原料的分解工艺 |
| CN114798158A (zh) * | 2022-05-30 | 2022-07-29 | 重庆康普化学工业股份有限公司 | 一种处理低品位含钨褐铁矿的选冶联合方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3256057A (en) * | 1962-10-26 | 1966-06-14 | Burwell Blair | Process of recovering high purity tungsten compositions from tungsten-bearing ores |
| CN103614545A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-03-05 | 中南大学 | 一种低品位钨精矿、钨渣的处理方法 |
| CN103611633A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-03-05 | 中南大学 | 一种处理含钨褐铁矿的方法 |
-
2014
- 2014-08-20 CN CN201410411172.8A patent/CN104131157B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3256057A (en) * | 1962-10-26 | 1966-06-14 | Burwell Blair | Process of recovering high purity tungsten compositions from tungsten-bearing ores |
| CN103614545A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-03-05 | 中南大学 | 一种低品位钨精矿、钨渣的处理方法 |
| CN103611633A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-03-05 | 中南大学 | 一种处理含钨褐铁矿的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 李振飞 等: "某难选含钨矿石工艺矿物学研究", 《中国钨业》, vol. 26, no. 4, 26 August 2011 (2011-08-26), pages 27 - 29 * |
| 李连举 等: "钨矿选矿工艺研究", 《稀有金属快报》, vol. 27, no. 5, 31 May 2008 (2008-05-31), pages 38 - 40 * |
| 罗小苟: "某矿石中褐铁矿与黑钨矿的综合回收技术研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》, no. 1, 31 December 2011 (2011-12-31) * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105013615A (zh) * | 2015-06-24 | 2015-11-04 | 昆明理工大学 | 一种由低品位白钨浮选尾矿中提取白钨的工艺 |
| CN105154683A (zh) * | 2015-08-20 | 2015-12-16 | 湖南世纪垠天新材料有限责任公司 | 钨渣中有价金属的分离回收方法 |
| CN105154683B (zh) * | 2015-08-20 | 2017-05-17 | 湖南世纪垠天新材料有限责任公司 | 钨渣中有价金属的分离回收方法 |
| CN106566920A (zh) * | 2016-10-08 | 2017-04-19 | 牛益庆 | 一种湿法提炼钨铁的冶炼方法 |
| CN108580879A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-09-28 | 湖南工业大学 | 一种从高铁还原钨粉中除铁及再生钨粉的方法 |
| CN113061754A (zh) * | 2021-02-19 | 2021-07-02 | 江钨世泰科钨品有限公司 | 一种浮选型钨原料的分解工艺 |
| CN114798158A (zh) * | 2022-05-30 | 2022-07-29 | 重庆康普化学工业股份有限公司 | 一种处理低品位含钨褐铁矿的选冶联合方法 |
| CN114798158B (zh) * | 2022-05-30 | 2023-09-01 | 重庆康普化学工业股份有限公司 | 一种处理低品位含钨褐铁矿的选冶联合方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104131157B (zh) | 2016-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102206755B (zh) | 一种从钕铁硼废料中分离回收有价元素的方法 | |
| CN103614545B (zh) | 一种低品位钨精矿、钨渣的处理方法 | |
| CN106868307B (zh) | 一种硫酸烧渣除砷富集金银的综合利用工艺 | |
| CN104131157A (zh) | 氧化钨褐铁矿提炼钨的湿法冶炼方法 | |
| CN103898330B (zh) | 从赤泥中综合回收铁、铝、钪、钛、钒等有价金属的方法 | |
| CN104046800B (zh) | 一种从含钨铁矿或含钨废渣中提取白钨精矿的工艺 | |
| CN103789551A (zh) | 用电解锰阳极泥制备硫酸锰电解液并回收铅的方法 | |
| CN106978532A (zh) | 浓硫酸提取含氟稀土矿物中稀土、氟和钍的方法 | |
| CN106987706A (zh) | 一种碲铋矿的浸出方法 | |
| CN101323914A (zh) | 高钙焙烧提取五氧化二钒的工艺 | |
| CN104294061A (zh) | 一种从石煤矿中提取五氧化二钒的工艺 | |
| CN101831542B (zh) | 一种从钼选矿尾矿中提取金属元素铁、镁、钙的方法 | |
| CN102061388A (zh) | 一种钼废料炼钼铁方法 | |
| CN105883843A (zh) | 一种碱解处理含硼尾矿高效制造硼砂的方法 | |
| CN104561528A (zh) | 氯化焙烧法回收氰化尾渣中有价元素及尾渣无害化处理的工艺 | |
| CN103498047A (zh) | 一种石煤氧化焙烧后碱浸提钒的工艺 | |
| CN102417980B (zh) | 一种硫酸和氨联合浸出红土镍矿生产硫酸镍的方法 | |
| CN104212970A (zh) | 从铜镍矿山尾矿砂中富集回收有价金属镍、铜和钴的方法 | |
| CN103757198A (zh) | 从卡林型金矿中提取高纯度黄铁矿及毒砂的方法 | |
| CN102703716B (zh) | 一种从含铼烟尘尾气中提取铼的方法 | |
| CN103243226A (zh) | 一种以低品位轻稀土尾矿制备稀土精矿的方法 | |
| CN104711428B (zh) | 一种用于酸洗污泥制备回收金属的方法 | |
| CN106755997A (zh) | 一种含镍矿石综合利用的方法 | |
| CN103602837A (zh) | 从锐钛矿伴生钪矿中收集氧化钪的方法 | |
| CN107058744B (zh) | 一种赤泥综合回收有用金属的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Yin Xiaoming Inventor after: Li Pingjian Inventor before: Li Pingjian |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20160317 Address after: 423400 Chenzhou city in Hunan Province Economic Development Zone Investment five Zixing City Industrial Park River Road East, North Ring Road Back Applicant after: HUNAN HENGSHENG ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 423403 Chenzhou City, Hunan province Zixing Liyujiang Daxing Road No. 1 Chenzhou Fu Technology Co. Ltd. mineral separation of rhenium Applicant before: CHENZHOU LAIFU MINERAL SEPARATION TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20160720 Address after: 423400 Chenzhou City, Hunan province Zixing Liyujiang town Daxing Road No. 8 Applicant after: Li Haibo Address before: 423400 Chenzhou city in Hunan Province Economic Development Zone Investment five Zixing City Industrial Park River Road East, North Ring Road Back Applicant before: HUNAN HENGSHENG ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160817 |