JP2010529111A - ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 - Google Patents
２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010529111A JP2010529111A JP2010510993A JP2010510993A JP2010529111A JP 2010529111 A JP2010529111 A JP 2010529111A JP 2010510993 A JP2010510993 A JP 2010510993A JP 2010510993 A JP2010510993 A JP 2010510993A JP 2010529111 A JP2010529111 A JP 2010529111A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- reaction
- compound represented
- tetrafluoropropene
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 30
- FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical compound FC(=C)C(F)(F)F FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 14
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 20
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- -1 monoalkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 15-crown-5 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCO1 VFTFKUDGYRBSAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTRPJEPJFXGYCI-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1,1,1,2,2-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)CCl XTRPJEPJFXGYCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】本発明は、工業的スケールにも対応できる、簡便かつ効率的な２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＣ−１２３４ｙｆ）の製造方法を提供する。
【解決手段】２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２）の製造方法であって、（Ｉ）一般式（１）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｘ （１）
（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩを示す。）
で表される化合物に塩基を反応させて、一般式（２）：
ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＸ （２）
（式中、Ｘは前記に同じ。）
で表される化合物を製造する工程、及び（ＩＩ）一般式（２）で表される化合物を、触媒存在下に水素で還元して２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する工程、を含むことを特徴とする製造方法。
【選択図】なし
【解決手段】２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２）の製造方法であって、（Ｉ）一般式（１）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｘ （１）
（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩを示す。）
で表される化合物に塩基を反応させて、一般式（２）：
ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＸ （２）
（式中、Ｘは前記に同じ。）
で表される化合物を製造する工程、及び（ＩＩ）一般式（２）で表される化合物を、触媒存在下に水素で還元して２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する工程、を含むことを特徴とする製造方法。
【選択図】なし
Description
本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２）の製造方法に関する。
２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（以下「ＨＦＣ−１２３４ｙｆ」とも表記する）は、代替フロンとして使用可能な混合冷媒の構成成分として注目されている。
ＨＦＣ−１２３４ｙｆの製造方法としては、例えばＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｘ（Ｘ＝Ｃｌ又はＩ）をエタノール中で亜鉛（Ｚｎ）と反応させて一段階で製造する方法が非特許文献１に記載されている。しかし、亜鉛は高価であり、しかも廃棄物が生じるという問題があるため、該方法は工業的規模の製造方法には適さない。
これ以外のＨＦＣ−１２３４ｙｆの製造方法として、特許文献１〜５、非特許文献２〜３に記載はあるものの、原料の製造が困難であったり、反応条件が過酷であったり、反応試薬が高価であったり、収率が低かったりするため、工業的に有効な製法とは言い難い。
J. Chem. Soc., 1957, 2193-2197
J. Chem. Soc., 1970, 3, 414-421
J. Flu. Chem., 1997, 82, 171-174
本発明は上記した従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、その主な目的は、工業的スケールにも対応できる、簡便かつ効率的な２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＣ−１２３４ｙｆ）の製造方法を提供することである。
本発明者は上記した目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、安価で容易に入手可能な１−クロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｃｌ）を、水酸化カリウム等の塩基と反応させて１−クロロ−２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＣｌ）を製造し、これを触媒の存在下水素で還元することにより、ＨＦＣ−１２３４ｙｆを簡便かつ効率的に製造できることを見いだした。かかる知見に基づきさらに検討を加えて、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、下記のＨＦＣ−１２３４ｙｆの製造方法を提供する。
項１． ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法であって、
（Ｉ）一般式（１）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｘ （１）
（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩを示す。）
で表される化合物に塩基を反応させて、一般式（２）：
ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＸ （２）
（式中、Ｘは前記に同じ。）
で表される化合物を製造する工程、及び
（ＩＩ）一般式（２）で表される化合物を、触媒存在下に水素で還元して２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する工程、
を含むことを特徴とする製造方法。
（Ｉ）一般式（１）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｘ （１）
（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩを示す。）
で表される化合物に塩基を反応させて、一般式（２）：
ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＸ （２）
（式中、Ｘは前記に同じ。）
で表される化合物を製造する工程、及び
（ＩＩ）一般式（２）で表される化合物を、触媒存在下に水素で還元して２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する工程、
を含むことを特徴とする製造方法。
項２. 前記工程（Ｉ）において、水を含む媒体中で反応させる項１に記載の製造方法。
項３. 前記工程（Ｉ）において、水及び疎水性有機溶媒を含む媒体中で反応させる項１に記載の製造方法。
項４. 前記工程（Ｉ）において、更に界面活性剤を含む項３に記載の製造方法。
項５. 前記工程（Ｉ）において、更に相間移動触媒を含む項３に記載の製造方法。
項６. 前記工程（Ｉ）において、一般式（１）及び（２）のＸがＣｌである項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
項７. 前記工程（Ｉ）において、塩基がアルカリ金属水酸化物である項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
項８． 前記工程（ＩＩ）において、触媒としてパラジウム−炭素（Ｐｄ−Ｃ）を用いる項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
項９． 前記工程（ＩＩ）において、水を含む媒体中、塩基の存在下に還元する項１〜８のいずれかに記載の製造方法。
項１０． 一般式（２）：
ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＸ （２）
（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩを示す。）
で表される化合物を製造する方法であって、一般式（１）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｘ （１）
（式中、Ｘは前記に同じ。）
で表される化合物に塩基を反応させることを特徴とする方法。
ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＸ （２）
（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩを示す。）
で表される化合物を製造する方法であって、一般式（１）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｘ （１）
（式中、Ｘは前記に同じ。）
で表される化合物に塩基を反応させることを特徴とする方法。
本発明の製造方法によれば、簡便かつ効率的に２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＣ−１２３４ｙｆ）を製造することができる。また、用いる試薬が安価であり、反応条件も穏和であり、しかも高収率でＨＦＣ−１２３４ｙｆを得ることができる。そのため、工業的スケールの製造方法として好適である。
本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２）の製造方法であって、
（Ｉ）一般式（１）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｘ （１）
（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩを示す。）
で表される化合物に塩基を反応させて、一般式（２）：
ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＸ （２）
（式中、Ｘは前記に同じ。）
で表される化合物を製造する工程、及び
（ＩＩ）一般式（２）で表される化合物を、触媒存在下に水素で還元して２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する工程、
を含むことを特徴とする。
（Ｉ）一般式（１）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｘ （１）
（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩを示す。）
で表される化合物に塩基を反応させて、一般式（２）：
ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＸ （２）
（式中、Ｘは前記に同じ。）
で表される化合物を製造する工程、及び
（ＩＩ）一般式（２）で表される化合物を、触媒存在下に水素で還元して２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する工程、
を含むことを特徴とする。
ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩを示すが、好ましくはＣｌである。なお、一般式（１）で表される化合物は、市販されているか或いは公知の方法を用いて容易に製造することができる。例えば、特開平２−２０４４２８号公報、特開平３−１２７７４７号公報、米国特許第３０３８９４７号明細書等の記載に従い又は準じて製造することができる。
工程（Ｉ）：
工程（Ｉ）では、一般式（１）で表される化合物に塩基を反応させ脱ＨＦさせて、一般式（２）で表される化合物を製造する。
工程（Ｉ）では、一般式（１）で表される化合物に塩基を反応させ脱ＨＦさせて、一般式（２）で表される化合物を製造する。
本反応は媒体中で実施することができ、通常、水を含む媒体が用いられる。水を含む媒体には、水以外の媒体（例えば、有機溶媒等）を含んでいてもよく、例えば、ベンゼン、トルエン、（ｏ−、ｍ−、又はｐ−）キシレン等の芳香族炭化水素；へキサン、オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類などが挙げられる。中でも、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素等の疎水性有機溶媒が選ばれ、沸点が１００℃以上のものが好ましい。具体的にはトルエン、キシレンが好ましい。
用いる媒体の全量は、一般式（１）で表される化合物１重量部に対して、通常、１〜１５重量部、好ましくは２〜１０重量部である。そのうち、水と水以外の媒体との重量比率は、通常、１００／０〜１０／９０、好ましくは７０／３０〜３０／７０である。
塩基は、脱ＨＦ反応を促進させ炭素−炭素二重結合を形成するために用いられる。水に溶解し得るものであれば有機塩基又は無機塩基を問わない。有機塩基としては、例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等のトリアルキルアミン類が挙げられる。無機塩基としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；酸化マグネシウム等の金属酸化物等が挙げられる。そのうち、好ましくはアルカリ金属水酸化物であり、より好ましくは水酸化カリウムである。
塩基の量は、通常、一般式（１）で表される化合物１モルに対して、通常、１〜５モル、好ましくは１．５〜３．５モルとすればよい。塩基の量が増えるほど添加率及び収率は向上する傾向にある。
本反応では、通常、上記の水及び有機溶媒（特に、疎水性有機溶媒）を含む媒体が用いられる。反応媒体２相を形成する場合には、２相間の物質の反応を促進させるため、更に界面活性剤、相間移動触媒等を用いることができる。
界面活性剤としては、例えば、脂肪酸ジエタノールアミド等の非イオン性界面活性剤、アルキルトリエチルアンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤、モノアルキル硫酸塩等の陰イオン性界面活性剤、アルキルカルボキシベタイン等の両性界面活性剤などが挙げられる。このうち、好ましくは、耐熱性の観点から両性界面活性剤が選ばれる。
界面活性剤を用いる場合、その量は、媒体として用いる水１重量部に対して、通常、０．０００５〜０．１０重量部、好ましくは０．０００８〜０．０５重量部である。
界面活性剤の具体例として、アノンＢＦ（日本油脂（株）製）、アノンＢＬ（日本油脂（株）製）等が挙げられる。
相間移動触媒としては、例えば、テトラブチルアンモニウムブロマイド(TBAB)、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド(TOMAC)などの第四級アンモニウム塩；塩化テトラブチルホスホニウムクロライド(TBPC)などのホスホニウム塩；１５−クラウン５、１８−クラウン６などのクラウンエーテル類等を挙げることができる。
相間移動触媒を用いる場合、その量は、一般式（１）で表される化合物に対して、０．１〜１０モル％、好ましくは０．５〜５モル％である。
本反応の反応温度は、通常、１０〜１５０℃、好ましくは３０〜１３０℃であり、反応圧力は、通常、−０．１〜１０ＭＰａ・Ｇ、好ましくは０〜５ＭＰａ・Ｇである。特に、相間移動触媒を用いる場合、反応温度が１０〜８０℃、好ましくは２０〜５０℃、反応圧力が−０．１〜１０ＭＰａ・Ｇ、好ましくは０〜５ＭＰａ・Ｇと、穏和な条件で反応させることができる。しかも、転化率、選択率及び収率が大きく向上する。反応は上記の条件下で、通常撹拌して行われる。反応時間は、反応条件により変化するが、通常、１〜９時間程度である。
反応の進行状況は、反応系中のガスをサンプリングして気相部分の成分をガスクロマトグラフィーで分析することにより確認することができる。得られた一般式（２）で表される化合物を含む生成物は、通常、沸点が低いため（例えば、Ｘ＝Ｃｌの場合、沸点は１５℃程度）寒剤を用い冷却して、分留等により回収することができる。
本工程によれば、上記の穏和な条件下で、高い転化率、選択率及び単離収率にて、一般式（２）で表される化合物を製造することができる。
工程（ＩＩ）：
工程（ＩＩ）では、上記工程（Ｉ）で得られた一般式（２）で表される化合物を、触媒存在下に水素で還元して、目的の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する。
工程（ＩＩ）では、上記工程（Ｉ）で得られた一般式（２）で表される化合物を、触媒存在下に水素で還元して、目的の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する。
本反応は媒体中で実施することができ、通常、水を含む媒体が用いられる。用いる媒体の全量は、一般式（２）で表される化合物１重量部に対して、通常、１〜１０重量部、好ましくは３〜７重量部である。
水素の量は、一般式（２）で表される化合物１モルに対し、１〜１．２モル、好ましくは１．０５〜１．１モルである。
接触水素化に用いる触媒は、パラジウム又はパラジウム担持触媒であることが好ましく、典型的には、活性炭にパラジウムを担持させた触媒、即ちパラジウム−炭素（Ｐｄ−Ｃ）が挙げられる。パラジウム担持触媒の量は、一般式（２）で表される化合物１重量部に対し、０．００１〜０．０１重量部、好ましくは、０．００２〜０．００４重量部である。
更に、本反応では上記の触媒を被毒させて反応させることが好ましい。例えば、反応系中に、被毒物質である、硫酸カリウム（Ｋ２ＳＯ４）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）等を添加することができる。
このうち、単価、溶解性等の点から、硫酸カリウムが最も好ましい。被毒物質の量は、通常、上記触媒に担持されたパラジウム１モルに対し、０．１〜５モル、好ましくは、１〜３モルである。
本反応は、通常、回分式で行われる。本反応の反応温度は、通常、０〜５０℃、好ましくは０〜２０℃であり、反応圧力は、通常、０．０５〜１．０ＭＰａ・Ｇ、好ましくは０．１〜０．５ＭＰａ・Ｇである。反応は上記の条件下で、通常撹拌して行われる。反応時間は、反応条件により変化するが、通常、８〜１２時間程度である。
反応の進行状況は、反応系中のガスをサンプリングして気相部分の成分をガスクロマトグラフィーで分析することにより確認することができる。反応終了後、得られた２，３，３，３−テトラフルオロプロペンは、沸点が−２８．３℃と低いため寒剤を用い冷却して、分留等により回収することができる。
本工程によれば、高い転化率、選択率及び単離収率にて、一般式（２）で表される化合物から２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造することができる。
本発明方法によって得られる２，３，３，３−テトラフルオロプロペンは、各種用途に用いることができる。この化合物は、温暖化係数及びオゾン層破壊係数がいずれも小さい化合物であり、例えば、代替フロンとして使用可能な混合冷媒の構成成分（例えば、カーエアコン用の冷媒）等として用いられる。
以下に実施例を示し、本発明の特徴を明確にする。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１
圧力計、温度計、ガス抜バルブ及び安全弁を備えた容量200mlのSUS-オートクレーブに、水90.2gとKOH 16.8g、界面活性剤であるアノンBF(日本油脂（株）製) 0.150gを入れ、メカニカルスターラーを用いてよく懸濁させた。上記装置を氷冷下、窒素置換後、真空ポンプによって減圧状態とし、CF3CF2CH2Cl（純度91.3%）27.7g(0.150mol)を仕込んだ。これにより6℃から7.5℃まで発熱した。
圧力計、温度計、ガス抜バルブ及び安全弁を備えた容量200mlのSUS-オートクレーブに、水90.2gとKOH 16.8g、界面活性剤であるアノンBF(日本油脂（株）製) 0.150gを入れ、メカニカルスターラーを用いてよく懸濁させた。上記装置を氷冷下、窒素置換後、真空ポンプによって減圧状態とし、CF3CF2CH2Cl（純度91.3%）27.7g(0.150mol)を仕込んだ。これにより6℃から7.5℃まで発熱した。
上記操作終了後、1000rpmの回転数で攪拌し、バンドヒーターを用いて120℃まで昇温した。このときの圧力は0.5MPa・Gであった。120℃にて１時間毎にガスをサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにより気相部分の組成を分析した。４時間反応させた後、更に130℃まで昇温し、5時間反応させた。このときの圧力は0.7MPa・Gであった。
合計９時間反応させた後、反応器を80℃として反応器内のガス成分を抜き出し回収した。なお、主生成物(CF3CF=CHCl)は沸点が15.0℃であるので、これを回収するためにドライアイスとアセトンからなる寒剤を使用した。ここで回収した生成物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、転化率92.3%、選択率51.0%となり、単離収率は47.1%であった。
実施例２
実施例１と同様の装置に水45.4gとKOH 8.5g、界面活性剤であるアノンBF(日本油脂（株）製) 0.145g、o-キシレン 53.7gを入れ、メカニカルスターラーを用いてよく懸濁させた。上記装置を氷冷下、窒素置換後、真空ポンプによって減圧状態とし、CF3CF2CH2Cl（純度93.7%）12.7g(0.0751mol)を仕込んだ。これにより6.4℃から8.5℃まで発熱した。
実施例１と同様の装置に水45.4gとKOH 8.5g、界面活性剤であるアノンBF(日本油脂（株）製) 0.145g、o-キシレン 53.7gを入れ、メカニカルスターラーを用いてよく懸濁させた。上記装置を氷冷下、窒素置換後、真空ポンプによって減圧状態とし、CF3CF2CH2Cl（純度93.7%）12.7g(0.0751mol)を仕込んだ。これにより6.4℃から8.5℃まで発熱した。
上記操作終了後、1000rpmの回転数で攪拌し、バンドヒーターを用いて100℃まで昇温した。このときの圧力は0.14MPa・Gであった。100℃にて１時間毎にガスをサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにより気相部分の組成を分析した。3.5時間反応させ、このときの圧力は0.17MPa・Gであった。
合計3.5時間反応させた後、反応器を80℃として反応器内のガス成分を抜き出し回収した。なお、主生成物(CF3CF=CHCl)は沸点が15.0℃であるので、これを回収するためにドライアイスとアセトンからなる寒剤を使用した。ここで回収した生成物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、転化率67.5%、選択率94.3%となり、単離収率は67.3%であった。
実施例３
実施例１と同様の装置に水11.8gとKOH 9.6g、界面活性剤であるアノンBF(日本油脂（株）製) 0.430g、o-キシレン 20.9gを入れ、メカニカルスターラーを用いてよく懸濁させた。上記装置を氷冷下、窒素置換後、真空ポンプによって減圧状態とし、CF3CF2CH2Cl（純度96.9%）6.87g(0.0395mol)を仕込んだ。これにより4.9℃から7.4℃まで発熱した。
実施例１と同様の装置に水11.8gとKOH 9.6g、界面活性剤であるアノンBF(日本油脂（株）製) 0.430g、o-キシレン 20.9gを入れ、メカニカルスターラーを用いてよく懸濁させた。上記装置を氷冷下、窒素置換後、真空ポンプによって減圧状態とし、CF3CF2CH2Cl（純度96.9%）6.87g(0.0395mol)を仕込んだ。これにより4.9℃から7.4℃まで発熱した。
上記操作終了後、1000rpmの回転数で攪拌し、バンドヒーターを用いて100℃まで昇温した。このときの圧力は0.11MPa・Gであった。100℃にて１時間毎にガスをサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにより気相部分の組成を分析した。4時間反応させ、このときの圧力は0.18MPa・Gであった。
合計4時間反応させた後、反応器を80℃として反応器内のガス成分を抜き出し回収した。なお、主生成物(CF3CF=CHCl)は沸点が15.0℃であるので、これを回収するためにドライアイスとアセトンからなる寒剤を使用した。ここで回収した生成物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、転化率97.8%、選択率87.2%となり、単離収率は84.9%であった。
実施例４
実施例１と同様の装置に水50.5gとKOH 37.8g、相間移動触媒であるテトラブチルアンモニウムブロマイド(TBAB) 2.18g、o-キシレン 52.0gを入れ、メカニカルスターラーを用いてよく懸濁させた。上記装置を氷冷下、窒素置換後、真空ポンプによって減圧状態とし、CF3CF2CH2Cl（純度95.8%）40.0g(0.227mol)を仕込んだ。これにより7.0℃から11.5℃まで発熱した。
実施例１と同様の装置に水50.5gとKOH 37.8g、相間移動触媒であるテトラブチルアンモニウムブロマイド(TBAB) 2.18g、o-キシレン 52.0gを入れ、メカニカルスターラーを用いてよく懸濁させた。上記装置を氷冷下、窒素置換後、真空ポンプによって減圧状態とし、CF3CF2CH2Cl（純度95.8%）40.0g(0.227mol)を仕込んだ。これにより7.0℃から11.5℃まで発熱した。
上記操作終了後、1000rpmの回転数で攪拌し、バンドヒーターを用いて50℃まで昇温した。このときの圧力は0.08MPa・Gであった。50℃にて１時間毎にガスをサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにより気相部分の組成を分析した。2時間反応させ、このときの圧力は0.09MPa・Gであった。
合計2時間反応させた後、反応器を80℃として反応器内のガス成分を抜き出し回収した。なお、主生成物(CF3CF=CHCl)は沸点が15.0℃であるので、これを回収するためにドライアイスとアセトンからなる寒剤を使用した。ここで回収した生成物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、転化率100%、選択率76.0%となり、単離収率は76.0%であった。
実施例５
圧力計、温度計およびガス抜きバルブおよび安全弁を備えた容量200mlのSUSオートクレーブに、Pd-C触媒（NE-ケムキャット製 type-K,5wt%Pd,50%含水C）0.0545g、K2SO40.00826g、KOH 4.2g、水65.8gを入れ、メカニカルスターラーを用いてよく懸濁させた。
圧力計、温度計およびガス抜きバルブおよび安全弁を備えた容量200mlのSUSオートクレーブに、Pd-C触媒（NE-ケムキャット製 type-K,5wt%Pd,50%含水C）0.0545g、K2SO40.00826g、KOH 4.2g、水65.8gを入れ、メカニカルスターラーを用いてよく懸濁させた。
上記装置を氷冷下、窒素置換後、真空ポンプによって減圧状態とし、CF3CF=CHCl（純度93.3%）10.7g(0.0670mol)を仕込んだ。また、上記装置に1.30MPa・Gの水素を充填した容量300mlのボンベを接続した。上記操作終了後、1000rpmの回転数で攪拌し、氷水を用いて1〜2℃を保持した。このときの圧力は-0.02MPa・Gであった。この状態で接続した水素ボンベより、内圧が0.3MPa・Gまで水素を供給したところ、0.0283molの水素を供給することができた。
１時間後、内圧が0.1MPa・G付近まで低下したので再び同様の操作で水素を供給した。この操作を繰り返し、4.5時間で合計0.0737molの水素を供給した。１時間毎にガスをサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにより気相部分の組成を分析した。合計で10.4時間反応させた。このときの圧力は0.16MPa・Gであった。
反応終了後、1〜2℃の状態で反応器内のガス成分を抜き出し回収した。なお、主生成物(CF3CF=CH2)は沸点が-28.3℃であるので、これを回収するためにドライアイスとアセトンからなる寒剤を使用した。ここで回収した生成物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、転化率95.3%、選択率90.1%となり、単離収率は85.9%であった。副生成物はCF3CHFCH3であった。
Claims (10)
- ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法であって、
（Ｉ）一般式（１）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｘ （１）
（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩを示す。）
で表される化合物に塩基を反応させて、一般式（２）：
ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＸ （２）
（式中、Ｘは前記に同じ。）
で表される化合物を製造する工程、及び
（ＩＩ）一般式（２）で表される化合物を、触媒存在下に水素で還元して２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する工程、
を含むことを特徴とする製造方法。 - 前記工程（Ｉ）において、水を含む媒体中で反応させる請求項１に記載の製造方法。
- 前記工程（Ｉ）において、水及び疎水性有機溶媒を含む媒体中で反応させる請求項１に記載の製造方法。
- 前記工程（Ｉ）において、更に界面活性剤を含む請求項３に記載の製造方法。
- 前記工程（Ｉ）において、更に相間移動触媒を含む請求項３に記載の製造方法。
- 前記工程（Ｉ）において、一般式（１）及び（２）のＸがＣｌである請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
- 前記工程（Ｉ）において、塩基がアルカリ金属水酸化物である請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
- 前記工程（ＩＩ）において、触媒としてパラジウム−炭素（Ｐｄ−Ｃ）を用いる請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
- 前記工程（ＩＩ）において、水を含む媒体中、塩基の存在下に還元する請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法。
- 一般式（２）：
ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＸ （２）
（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩを示す。）
で表される化合物を製造する方法であって、一般式（１）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｘ （１）
（式中、Ｘは前記に同じ。）
で表される化合物に塩基を反応させることを特徴とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010510993A JP5056946B2 (ja) | 2007-09-11 | 2008-09-10 | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007235026 | 2007-09-11 | ||
| JP2007235026 | 2007-09-11 | ||
| JP2010510993A JP5056946B2 (ja) | 2007-09-11 | 2008-09-10 | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| PCT/JP2008/066804 WO2009035130A2 (en) | 2007-09-11 | 2008-09-10 | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010529111A true JP2010529111A (ja) | 2010-08-26 |
| JP5056946B2 JP5056946B2 (ja) | 2012-10-24 |
Family
ID=40352773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010510993A Expired - Fee Related JP5056946B2 (ja) | 2007-09-11 | 2008-09-10 | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8338652B2 (ja) |
| EP (1) | EP2185489B1 (ja) |
| JP (1) | JP5056946B2 (ja) |
| CN (1) | CN101796002B (ja) |
| WO (1) | WO2009035130A2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013180964A (ja) * | 2012-03-01 | 2013-09-12 | Asahi Glass Co Ltd | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| WO2016136744A1 (ja) * | 2015-02-27 | 2016-09-01 | ダイキン工業株式会社 | １－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法 |
| WO2017002925A1 (ja) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | 旭硝子株式会社 | ヒドロクロロフルオロオレフィンの製造方法、および２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| WO2017018412A1 (ja) * | 2015-07-27 | 2017-02-02 | 旭硝子株式会社 | １－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法 |
| WO2019176151A1 (ja) * | 2018-03-14 | 2019-09-19 | 株式会社クレハ | アルケンの製造方法 |
| JP2020094069A (ja) * | 2014-04-16 | 2020-06-18 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | より望ましいフルオロプロパン及びフルオロプロペンへのクロロフルオロプロパン及びクロロフルオロプロペンの変換 |
| JP2021534175A (ja) * | 2018-08-13 | 2021-12-09 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | クロロフルオロアルケンを生成するための組成物及びプロセス |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8710282B2 (en) * | 2008-03-14 | 2014-04-29 | Honeywell International Inc. | Integrated process for the manufacture of fluorinated olefins |
| US8618340B2 (en) | 2009-11-03 | 2013-12-31 | Honeywell International Inc. | Integrated process for fluoro-olefin production |
| TW201206566A (en) * | 2010-06-23 | 2012-02-16 | Asahi Glass Co Ltd | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| JP5713020B2 (ja) * | 2010-06-23 | 2015-05-07 | 旭硝子株式会社 | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| JP5786858B2 (ja) * | 2010-06-23 | 2015-09-30 | 旭硝子株式会社 | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| WO2011162338A1 (ja) * | 2010-06-23 | 2011-12-29 | 旭硝子株式会社 | ２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| TW201219348A (en) * | 2010-06-23 | 2012-05-16 | Asahi Glass Co Ltd | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene (i) |
| US8513474B2 (en) | 2010-06-24 | 2013-08-20 | Honeywell International Inc. | Process for the manufacture of fluorinated olefins |
| US9440896B2 (en) * | 2012-09-28 | 2016-09-13 | The Chemours Company Fc, Llc | Dehydrochlorination of HCFC-336 isomers to 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butyne |
| WO2014052695A1 (en) * | 2012-09-28 | 2014-04-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dehydrochlorination of chlorinated reactants to produce 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butyne |
| JP6582569B2 (ja) | 2014-07-28 | 2019-10-02 | セントラル硝子株式会社 | ２−クロロ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| CN105777484B (zh) * | 2014-12-13 | 2018-04-27 | 西安近代化学研究所 | 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
| CN105315126B (zh) * | 2015-08-18 | 2018-01-23 | 巨化集团技术中心 | 一种2,3,3,3‑四氟丙烯制备方法 |
| US20180318808A1 (en) * | 2015-11-05 | 2018-11-08 | Reliance Industries Limited | Metal hydroxide based ionic liquid composition |
| US11602737B2 (en) | 2015-11-05 | 2023-03-14 | Reliance Industries Limited | Metal hydroxide based ionic liquid composition |
| JP7553758B2 (ja) * | 2019-07-10 | 2024-09-19 | ダイキン工業株式会社 | ビニル化合物の製造方法 |
| CN114605223B (zh) * | 2022-04-08 | 2024-03-15 | 浙江永太科技股份有限公司 | 一种使用2,4,5-三氟苄氯制备2,4,5-三氟苄溴的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008054778A2 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene, a process for producing 1-chloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane and azeotropic compositions of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene with hf |
| WO2008060614A2 (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2931840A (en) * | 1958-11-25 | 1960-04-05 | Du Pont | Process for preparing 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene |
| US2996555A (en) * | 1959-06-25 | 1961-08-15 | Dow Chemical Co | Preparation of 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene |
| US3996299A (en) * | 1973-02-08 | 1976-12-07 | Phillips Petroleum Company | Fluoro compound preparation |
| JPH0688920B2 (ja) | 1987-02-27 | 1994-11-09 | ダイキン工業株式会社 | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製法 |
| US7135601B2 (en) * | 2005-03-28 | 2006-11-14 | Honeywell International Inc. | Catalytic method for the production of fluoroalkylenes from chlorofluorohydrocarbons |
| US7396965B2 (en) * | 2005-05-12 | 2008-07-08 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
-
2008
- 2008-09-10 EP EP08830250A patent/EP2185489B1/en not_active Not-in-force
- 2008-09-10 US US12/733,612 patent/US8338652B2/en active Active
- 2008-09-10 CN CN200880105624.2A patent/CN101796002B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-09-10 JP JP2010510993A patent/JP5056946B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-09-10 WO PCT/JP2008/066804 patent/WO2009035130A2/en active Application Filing
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008054778A2 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene, a process for producing 1-chloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane and azeotropic compositions of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene with hf |
| WO2008060614A2 (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013180964A (ja) * | 2012-03-01 | 2013-09-12 | Asahi Glass Co Ltd | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| JP2020094069A (ja) * | 2014-04-16 | 2020-06-18 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | より望ましいフルオロプロパン及びフルオロプロペンへのクロロフルオロプロパン及びクロロフルオロプロペンの変換 |
| CN109970508A (zh) * | 2015-02-27 | 2019-07-05 | 大金工业株式会社 | 1-氯-2,3,3-三氟丙烯的制造方法 |
| WO2016136744A1 (ja) * | 2015-02-27 | 2016-09-01 | ダイキン工業株式会社 | １－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法 |
| JP2016164152A (ja) * | 2015-02-27 | 2016-09-08 | ダイキン工業株式会社 | １−クロロ−２，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
| CN109970508B (zh) * | 2015-02-27 | 2022-12-02 | 大金工业株式会社 | 1-氯-2,3,3-三氟丙烯的制造方法 |
| US9963410B2 (en) | 2015-02-27 | 2018-05-08 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing 1-chloro-2,3,3-trifluoropropene |
| JPWO2017002925A1 (ja) * | 2015-06-30 | 2018-04-19 | 旭硝子株式会社 | ヒドロクロロフルオロオレフィンの製造方法、および２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| JP7101478B2 (ja) | 2015-06-30 | 2022-07-15 | Ａｇｃ株式会社 | ヒドロクロロフルオロオレフィンの製造方法、および２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| EP3318548A4 (en) * | 2015-06-30 | 2019-02-06 | AGC Inc. | PREPARATION OF HYDROCHLOROFLUOROLEFINE AND METHOD OF MANUFACTURING 2,3,3,3-TETRAFLUORPROPES |
| WO2017002925A1 (ja) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | 旭硝子株式会社 | ヒドロクロロフルオロオレフィンの製造方法、および２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| US10442744B2 (en) | 2015-06-30 | 2019-10-15 | AGC Inc. | Method of producing hydrochlorofluoroolefin and method of producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| JP2021028340A (ja) * | 2015-06-30 | 2021-02-25 | Ａｇｃ株式会社 | ヒドロクロロフルオロオレフィンの製造方法、および２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| US10221112B2 (en) | 2015-07-27 | 2019-03-05 | AGC Inc. | Method of manufacturing 1-chloro-2,3,3-trifluoropropene |
| JPWO2017018412A1 (ja) * | 2015-07-27 | 2018-05-17 | 旭硝子株式会社 | １−クロロ−２，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
| WO2017018412A1 (ja) * | 2015-07-27 | 2017-02-02 | 旭硝子株式会社 | １－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法 |
| US10703694B2 (en) | 2015-07-27 | 2020-07-07 | AGC Inc. | Method of manufacturing 1-chloro-2,3,3-trifluoropropene |
| WO2019176151A1 (ja) * | 2018-03-14 | 2019-09-19 | 株式会社クレハ | アルケンの製造方法 |
| US11186531B2 (en) | 2018-03-14 | 2021-11-30 | Kureha Corporation | Production method for alkene |
| JP2019156779A (ja) * | 2018-03-14 | 2019-09-19 | 株式会社クレハ | アルケンの製造方法 |
| JP2021534175A (ja) * | 2018-08-13 | 2021-12-09 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | クロロフルオロアルケンを生成するための組成物及びプロセス |
| JP7487173B2 (ja) | 2018-08-13 | 2024-05-20 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | クロロフルオロアルケンを生成するための組成物及びプロセス |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US8338652B2 (en) | 2012-12-25 |
| JP5056946B2 (ja) | 2012-10-24 |
| EP2185489A2 (en) | 2010-05-19 |
| CN101796002B (zh) | 2013-04-10 |
| WO2009035130A3 (en) | 2009-05-22 |
| EP2185489B1 (en) | 2013-03-20 |
| CN101796002A (zh) | 2010-08-04 |
| WO2009035130A2 (en) | 2009-03-19 |
| US20100204529A1 (en) | 2010-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5056946B2 (ja) | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
| JP6132042B2 (ja) | １−クロロ−２，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 | |
| EP2203402B1 (en) | Processes for synthesis of fluorinated olefins | |
| US8642820B2 (en) | Process for producing 1,1-dichloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene and 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| JP6271676B2 (ja) | テトラフルオロプロペンの作製方法 | |
| US8536387B2 (en) | Process for the synthesis of perfluorobutadiene | |
| JP6183370B2 (ja) | １，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 | |
| US8779217B2 (en) | Method for preparing fluorine compounds | |
| JP2015120670A (ja) | １−クロロ−１，２−ジフルオロエチレンの製造方法 | |
| JP2017001990A (ja) | １，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 | |
| WO2010013576A1 (en) | Process for producing fluorine-containing propene compound | |
| JP7287391B2 (ja) | 含フッ素プロペンの製造方法 | |
| WO2019124219A1 (ja) | １－クロロ－２，３，３，４，４，５，５－ヘプタフルオロペンテンの製造方法 | |
| JP5816037B2 (ja) | ３，３，３−トリフルオロプロパノール類の製造方法 | |
| EP2734492B1 (en) | Process for the preparation of 1, 1, 1 - trifluoropropane | |
| US8258362B2 (en) | Method for the production of α, ω-olefins by using the copper catalyzed coupling reaction of a Grignard reagent with an allylic substrate | |
| JP2016169192A (ja) | ７−オクテニルハライドの製造方法 | |
| JP4424992B2 (ja) | ４−（６−ブロモヘキシルオキシ）−ブチルベンゼンの改良された製造方法 | |
| JP2018506572A (ja) | ジヨードペルフルオロ−ｃ３〜ｃ７−アルカンの段階的合成 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120703 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120716 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150810 Year of fee payment: 3 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5056946 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150810 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |