JP2010528069A - 脂環式基を含む光架橋可能な材料 - Google Patents

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Abstract

式(I)で示されるジアミン化合物、ならびにそのような化合物に基づくポリマー、コポリマー、ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル又はポリイミドが提唱される。

Description

本発明は、一般式(I)で示されるジアミン化合物に関し、そして、一般式(I)で示されるジアミン化合物及び場合により1種以上の追加の他のジアミンと、1種以上のテトラカルボン酸無水物との反応により得られるポリアミド酸、ポリアミド酸エステル又はポリイミド(及びそれらの任意の混合物)のクラスに属するオリゴマー、ポリマーもしくはコポリマーに関し、さらにこれらのジアミン化合物、オリゴマー、ポリマー及びコポリマーの、液晶の配向層の製造のための使用と、非構造化及び構造化光学素子ならびに多層システムの構築における使用に関する。
液晶ディスプレイ(LCD)は、高度な視覚化機器においてますます主要になりつつある。LCDは、画質(高輝度、高い解像度、カラースケール及びグレースケール性能)、電力消費ならびに体積及び重量(フラットパネルディスプレイ)に関して好都合な特性を提供する。市販のLCDの使用は、例えばノート型コンピュータ、デスクトップコンピュータ、テレビなどのモニタのみならず、自動車用及び電気通信用機器にも広く行き渡っている。今日では、テレビ用途におけるLCDの需要が急速に増大している。最近開発されたLCDモードは、高速応答時間、広視角及び高輝度を達成し得る高い可能性を有する。他の新規に開発されたLCDモードの中で、MVA(マルチドメイン垂直アラインメント)モードが、現代のテレビ用途において最も有望である。
MVAモードにおいて、液晶分子は通常基板の表面に対してほぼ垂直にアラインしている。基板の表面上の突起(又は他のアラインメント細分画)を用いることにより、液晶分子は1つのセル中で1以上の方向に局在的にプレチルトされ、これによりドメインを異なる様々な方向に切り替えることができる。このマルチドメイン構成は、任意の方向における160°までの広視角、短い応答時間(20ms未満)、高コントラスト比(700:1まで)及び高輝度を有する非常に良好なディスプレイ性能を示す。
しかしながら、突起の使用という手段のみでは、1つのピクセル中にドメイン空間を明確に画定することは難しい。したがって、MVAモードには、上方及び下方の両方の基板における形状効果及び電場効果を確かなものとするための追加の製造工程が必要とされ、それ故に全体としては複雑な製造手順となっている。
この技術的困難を回避するためには、アラインメント層を利用できることが望ましく、これにより各ピクセルドメイン中に予め画定されたアラインメント方向をもたらし、基板の垂直軸に対して良好に制御可能な軸外角を有する。
液晶材料用の配向層の製造方法は、当業者に公知である。しかしながら、慣習的に用いられる一軸ラビングによるポリマー配向層、例えばポリイミドは、ラビング工程中の粉塵の形成及び沈積、ならびにこれに付随して起こる薄膜トランジスタの部分的破壊などのあらゆる欠点を有している。ブラッシングによるかすり傷は、この技術に関連したもう1つの課題であり、これは例えばマイクロディスプレイ用途のように、ピクセルが10ミクロンのオーダー、又はさらに小さい場合に特に顕著になる。表示される情報を可視化するために、高い光学倍率が要求されるため、かすり傷は容易に視認可能となり、そしてコントラストレベルの低下の原因にもなる。さらに、ラビング工程では、構造化された層の製造ができない。
配向の方向が偏光の照射により誘導される配向層を得るための製造手順は、ラビング工程に特有な問題には直面していない。照射技術によっては、さらに、異なる配向を有する領域を作り出すことも可能であり、したがって例えばJpn. J. Appl. Phys., 31 (1992), 2155-64(Schadt et al)に記載されているような配向層を構築することが可能である。
数年前、線形に光重合可能なアラインメント(LPP)技術を使用して、4ドメイン垂直アラインネマチック(VAN)LCDの実現の可能性が実証された(K. Schmitt, M. Schadt; Proceedings of EuroDisplay 99, 6-9 September, 1999)。4ドメインVAN−LCDは、オフ状態において優れた角度輝度性能を示す。
現代のテレビ用途において達成されるべきである、現在のディスプレイ性能への要求とは別に、適切なLPP材料の使用は、例えばTFT(薄膜トランジスタ)との適合性に関して特定の光学的及び電気光学的特性を達成する必要性によっても導かれるものである。この材料の他の重要な性質、すなわち材料の分子的特性に直接関係し及び依存する極めて重大なパラメーターも、考慮せねばならない。
主として、そのような性質は、下記である:
・高い電圧保持比(VHR)、すなわちVHR>90%(80℃で測定)
・誘導されるプレチルト角の、光及び熱に対する高い安定性
・低いアラインメントエネルギープロファイル(短い照射時間及び/又は低い照射エネルギー)
薄膜トランジスタタイプのLCDの場合、特定の量の電荷が非常に短い時間に亘ってピクセルの電極に加えられ、そしてこの後、液晶の抵抗によってこれが漏れ出すことがあってはならない。その電荷を保持する能力、そしてつまり液晶において電圧降下を食い止める能力は、「電圧保持比」(VHR)として知られるものにより定量化されている。これは、ピクセルにおける1つのフレーム周期内でのRMS−電圧(実効電圧)と印加電圧の初期値との比率である。
改良された電圧保持比(VHR)を有する配向層用の光反応性材料は、WO−A−99/49360、US6,066,696、US6,027,772、WO−A−99/15576及びWO−A99/51662に記載されている。WO−A−99/49360、US6,066,696及びUS6,027,772には、光反応性ポリマー及びポリイミドを含有する重合性化合物のブレンドが記載されている。
WO−A−99/15576及びWO−A−99/51662には、光反応性シンナマート基がその側鎖に組み込まれているポリイミドが記載されている。例えばWO−A−99/15576は、側鎖として特定の光架橋性基を含有する光活性ポリマーを開示しており、その典型的なモノマー単位は、6−{2−メトキシ−4−[(1E)−3−メトキシ−3−オキソプロパ−1−エニル]フェノキシ}ヘキシル3,5−ジアミンベンゾアートである。
上記の引用文献において、前述の重要なパラメーターを達成するためには、最初にポリアミド/ポリイミド主鎖を組み合わせ(すなわち、分子極性を付与し)、そして次に、ケイ皮酸残基のような光反応性基が組み込まれている側鎖を組み合わせる分子構造が、平面配向の一般的なコンセプトに適切である[これは、例えばTN(ねじれネマチック)機器において使用されているもののように、ごく僅かなプレチルトしか必要としない]ことが一般的に立証された。しかしながら、このようなタイプの分子構造は、主としてTN用途のために開発されたものであり、直接MVA用途に適用することができない。
したがって、本発明は式(I):

[式中、
Aは、5もしくは6個の原子の単環、5もしくは6個の原子からなる2つの隣接する単環、8、9もしくは10個の原子の二環式の環系、又は13もしくは14個の原子の三環式の環系から選択される、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式芳香族基を表し;
Bは、直鎖又は分岐のC〜C16アルキル基を表し、これは非置換であるか、又はジ−(C〜C16アルキル)アミノ、C〜Cアルキルオキシ、ニトロ、シアノ、フルオロ及び/もしくは塩素により置換されており;ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に結合基により置き換えられていてもよく;
Qは、脂環式の基を表し、これは非置換であるか、又はジ−(C〜C16アルキル)アミノ、C〜Cアルキルオキシ、ニトロ、シアノ、フルオロ及び/もしくは塩素により置換されており;そしてここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に結合基により置き換えられていてもよく;
Dは、1〜40個の炭素原子を有する、非置換又は置換の、脂肪族、芳香族及び/又は脂環式ジアミン基を表し;
好ましくは、Dは、1〜40個の炭素原子を有する、非置換又は置換の、脂肪族、芳香族及び/又は脂環式ジアミン基を表し、ここで、ジアミン基は、脂肪族基を含み、該脂肪族基は、1つ以上のヘテロ原子及び/又は架橋基;及び/又は芳香族基;及び/又は脂環式基を含んでもよく;
Eは、芳香族基、酸素原子、硫黄原子、−NH−、−N(C〜Cアルキル)−、−CRを表し、ここで、R及びRは、互いに独立に水素であるか、又は環状、直鎖もしくは分岐の、置換もしくは非置換の、C〜C24アルキルであり、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に結合基によって置き換えられていてもよく、ただし、R及びRのうち少なくとも1つは、水素ではないものとし;
及びSは、それぞれ互いに独立にスペーサー単位を表し;
X及びYは、それぞれ互いに独立に水素、フッ素、塩素、シアノ、非置換であるか又はフッ素で置換されているC〜C12アルキルを表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、結合基により置き換えられていてもよく;
n1は、0、1、2、3又は4を表し、好ましくはn1は、1であり、そしてnは、1又は2であり;
nは、1、2、3又は4を表し、好ましくはn1は、1であり、そしてnは、1又は2であり;
ただし、nが2、3又は4である場合、A、B、x、E、S、S、X、Yのそれぞれは、同一であるか、あるいは異なっていて;そしてn1が2、3又は4である場合、B及びxのそれぞれは、同一であるか、あるいは異なっており;
好ましくは、
ここで、n>1である場合、化合物(I)はいくつかの側鎖[ここで、側鎖は、基Dを含まない構造(I)を意味する]を有し、これらは、基D内の1つの原子位置において、残基Dに結合している(例えば、2又は3つの側鎖が、基D内の1つの炭素原子に結合している)か、あるいはそれらは、基D内の異なる原子位置において結合している(例えば、基D内の隣り合う原子配置において結合している)か、及び/又はそれらはさらに離れて結合していることができる]
で示されるジアミン化合物に関する。
好ましい態様において、本発明は、式(I):

[式中、
Aは、5もしくは6個の原子の単環、5もしくは6個の原子の2つの隣接した単環、8、9もしくは10個の原子の二環式の環系、又は13もしくは14個の原子の三環式の環系から選択される、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式芳香族基を表し;
Bは、直鎖又は分岐のC〜C16アルキル基を表し、これは非置換であるか、又はジ−(C〜C16アルキル)アミノ、C〜Cアルキルオキシ、ニトロ、シアノ及び/もしくは塩素もしくはフッ素により置換されており;ここで、1つ以上の−CH−基は互いに独立に結合基により置き換えられていてもよく;
Qは、非置換の脂環式の基を表し、これはジ−(C〜C16アルキル)アミノ、C〜Cアルキルオキシ、ニトロ、シアノ、フルオロ及び/もしくは塩素により置換されており;そしてここで、1つ以上の−CH−基は互いに独立に結合基により置き換えられていてもよく;
Dは、1〜40個の炭素原子を有する、非置換又は置換の、脂肪族、芳香族及び/又は脂環式ジアミン基を表し;
Eは、芳香族基、酸素原子、硫黄原子、−NH−、−N(C〜Cアルキル)−、−CRを表し、ここで、R及びRは、互いに独立に水素であるか、又は環状、直鎖もしくは分岐の、置換もしくは非置換の、C〜C24アルキルであり、ここで、1つ以上の−CH−基は、結合基によって置き換えられていてもよく、ただし、R及びRのうち少なくとも1つは水素ではないものとし;
及びSは、それぞれ互いに独立にスペーサー単位を表し;
X及びYは、それぞれ互いに独立に水素、フッ素、塩素、シアノ、非置換であるか又はフッ素で置換されているC〜C12アルキルを表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、結合基により置き換えられていてもよく;
nは、1、2、3又は4であり、
ただし、nが2、3又は4である場合、A、B、x、E、S、S、X、Yのそれぞれは、同一であるか、あるいは異なっていてもよい]
で示されるジアミン化合物に関する。
本明細書の文脈において使用される用語「結合基」は、好ましくは

[式中、
は、水素原子又はC〜Cアルキルを表し;
ただし、結合基の酸素原子は、互いに直接には結合していない]から選択される。
本明細書の文脈において使用される用語「スペーサー単位」は、好ましくは、単結合、環状、直鎖もしくは分岐の、置換もしくは非置換のC〜C24アルキレンであり、ここで、1つ以上の、好ましくは隣り合っていない、−CH−基は、互いに独立に上述の結合基によって、及び/又は架橋基を介して結合している、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基によって置き換えられていてもよい。
より好ましくは、スペーサー単位は、環状、直鎖もしくは分岐の、置換もしくは非置換のC〜C24アルキレンであり、ここで、1つ以上の、好ましくは隣り合っていない、−CH−基は、互いに独立に上述の結合基によって、及び/又は架橋基を介して結合している非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基によって置き換えられていてもよい。
本明細書の文脈において使用される架橋基は、好ましくは、−CH(OH)−、−CO−、−CH(CO)−、−SO−、−CH(SO)−、−SO−、−CH(SO)−、−COO−、−OCO−、−COCF−、−CFCO、−S−CO−、−CO−S−、−SOO−、−OSO−、−SOS−、−O−CO−O−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH=N−、−C(CH)=N−、−N=N−又は単結合;あるいは環状、直鎖もしくは分岐の、置換もしくは非置換のC〜C24アルキレンから選択され、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に上述の結合基によって置き換えられていてもよい。
本明細書の文脈において使用される、アルキル、アルキルオキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシアルコキシ、アクリロイルオキシアルキル、アクリロイルオキシアルケン、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシアルコキシ、メタクリロイルオキシアルキル、メタクリロイルオキシアルケン、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ及びアルキルアリルオキシならびにアルキレンは、それらのアルキル残基、それぞれのアルキレン残基、環状、直鎖もしくは分岐の、置換もしくは非置換のアルキル、それぞれのアルキレンを示し、ここで、1つ以上の、好ましくは隣り合っていない、−CH−基は、結合基によって置き換えられてもよい。
さらに、アルキル残基は、例えばC〜C40アルキルであり、特には、C〜C30アルキル、好ましくはC〜C20アルキル、さらに好ましくはC〜C16アルキル、最も好ましくはC〜C10アルキル、そして特に最も好ましくはC〜Cアルキルである。したがって、アルキレンは、例えばC〜C40アルキレン、特にはC〜C30アルキレン、好ましくはC〜C20アルキレン、さらに好ましくはC〜C16アルキレン、最も好ましくはC〜C10アルキレン、そして特に最も好ましくはC〜Cアルキレンである。
本発明の文脈において、下記に与えられるアルキルの定義は、同様にしてアルキレンにも適用できる。
〜Cアルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル又はヘキシルである。
〜C10アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルである。
〜C16アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル又はヘキサデシルである。
〜C20アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシルである。
〜C24アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシルである。
〜C30アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル又はトリアコンチルである。
〜C40アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル又はテトラコンチルである。
〜C20アクリロイルオキシアルキレン、好ましくはC〜C10アクリロイルオキシアルキレン、C〜Cアクリロイルオキシアルキレンは、例えばアクリロイルオキシメチレン、アクリロイルオキシエチレン、アクリロイルオキシプロピレン、アクリロイルオキシイソプロピレン、アクリロイルオキシブチレン、アクリロイルオキシ−sec−ブチレン、アクリロイルオキシペンチレン、アクリロイルオキシへキシレン、アクリロイルオキシヘプチレン、アクリロイルオキシオクチレン、アクリロイルオキシノニレン、アクリロイルオキシデシレン、アクリロイルオキシウンデシレン、アクリロイルオキシドデカン、アクリロイルオキシトリデシレン、アクリロイルオキシテトラデシレン、アクリロイルオキシペンチルデカン、アクリロイルオキシヘキサデシレン、アクリロイルオキシヘプタデシレン、アクリロイルオキシオクタデシレン、アクリロイルオキシノナデシレン、アクリロイルオキシエイコシレンである。
〜C20メタクリロイルオキシアルキレン、好ましくはC〜C10メタクリロイルオキシアルキレン、C〜Cメタクリロイルオキシアルキレンは、例えばメタクリロイルオキシメチレン、メタクリロイルオキシエチレン、メタクリロイルオキシプロピレン、メタクリロイルオキシイソプロピレン、メタクリロイルオキシブチレン、メタクリロイルオキシ−sec−ブチレン、メタクリロイルオキシペンチレン、メタクリロイルオキシへキシレン、メタクリロイルオキシヘプチレン、メタクリロイルオキシオクチレン、メタクリロイルオキシノニレン、メタクリロイルオキシデシレン、メタクリロイルオキシウンデシレン、メタクリロイルオキシドデカン、メタクリロイルオキシトリデシレン、メタクリロイルオキシテトラデシレン、メタクリロイルオキシペンチルデカン、メタクリロイルオキシヘキサデシレン、メタクリロイルオキシヘプタデシレン、メタクリロイルオキシオクタデシレン、メタクリロイルオキシノナデシレン、メタクリロイルオキシエイコシレンである。
〜C20アクリロイルオキシアルコキシ、好ましくはC〜C10アクリロイルオキシアルコキシ、C〜Cアクリロイルオキシアルコキシは、例えばアクリロイルオキシメトキシ、アクリロイルオキシエトキシ、アクリロイルオキシプロポキシ、アクリロイルオキシイソプロポキシ、アクリロイルオキシブトキシ、アクリロイルオキシ−sec−ブトキシ、アクリロイルオキシペントキシ、アクリロイルオキシへキソキシ、アクリロイルオキシヘプトキシ、アクリロイルオキシオクトキシ、アクリロイルオキシノノキシ、アクリロイルオキシデコキシ、アクリロイルオキシウンデコキシ、アクリロイルオキシドデカノキシ、アクリロイルオキシトリデシルオキシである。
〜C20メタクリロイルオキシアルコキシ、好ましくはC〜C10メタクリロイルオキシアルコキシ、C〜Cメタクリロイルオキシアルコキシは、例えばメタクリロイルオキシメトキシ、メタクリロイルオキシエトキシ、メタクリロイルオキシプロポキシ、メタクリロイルオキシイソプロポキシ、メタクリロイルオキシブトキシ、メタクリロイルオキシ−sec−ブトキシ、メタクリロイルオキシペントキシ、メタクリロイルオキシへキソキシ、メタクリロイルオキシヘプトキシ、メタクリロイルオキシオクトキシ、メタクリロイルオキシノノキシ、メタクリロイルオキシデコキシ、メタクリロイルオキシウンデコキシ、メタクリロイルオキシドデカノキシ、メタクリロイルオキシトリデシルオキシである。
脂肪族基は、例えば飽和もしくは不飽和の、モノ−、ビ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−、オクタ−、ノナ−、デカ−価のアルキル、アルキレン、アルキルオキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アルキル(エン)アクリル(エン)、アルキル(エン)メタクリル(エン)、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシメタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ又はアルキルアリルオキシであり、これらは1つ以上のヘテロ原子及び/又は架橋基を含んでもよい。
脂環式基は、好ましくは非芳香族基又は単位である。好ましくは、脂環式基は、非芳香族の炭素環式もしくは複素環式基であり、例えば3〜30個の炭素原子、好ましくは3〜20個の炭素原子、さらに好ましくは3〜10個の炭素原子、そして最も好ましくは3〜6個の炭素原子を有する環系を表し、例えばシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロへキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピロリジン、ピペリジン又はコレステロールなどのステロイド骨格である。さらに好ましくは、脂環式基は、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロへキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサンそして最も好ましくはシクロヘキサンである。
さらに好ましくは、脂環式基は、特にフルオロで置換されているシクロヘキシル又はシクロへキシレンである。
本発明の文脈において使用される用語「芳香族」は、好ましくは、5、6、10又は14の環原子を組み込んでいる、非置換又は置換の炭素環式及び複素環式基(例えばフラン、ベンゼンもしくはフェニレン、ピリジン、ピリミジン、ナフタレン)を示し、これらは、環集合(例えばビフェニレン又はトリフェニレンであり、これらの環集合は、中断されていないか、あるいは少なくとも1つのヘテロ原子及び/又は少なくとも1つの架橋基で中断されている)を形成してもよく、あるいは縮合した多環系、例えばフェナントレン、テトラリンを形成してもよい。好ましくは、芳香族基は、ベンゼン、フェニレン、ビフェニレン又はトリフェニレンである。より好ましい芳香族基は、ベンゼン、フェニレン及びビフェニレンである。
炭素環式又は複素環式芳香族基は、好ましくは5、6、10又は14個の環原子を組み込み、例えばフラン、ベンゼン、ピリジン、トリアジン、ピリミジン、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレン又はテトラリン単位であり、好ましくはナフタレン、フェナントレン、ビフェニレン又はフェニレンであり、より好ましくはナフタレン、ビフェニレン又はフェニレンであり、そして最も好ましくはフェニレンである。
炭素環式又は複素環式芳香族基は、例えば、非置換であるか、一置換もしくは多置換である。炭素環式又は複素環式芳香族基の好ましい置換基は、少なくとも1つのハロゲン、ヒドロキシル、極性基、アクリロイルオキシ、アルキルアクリルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及び/又はアリルオキシ基であり、ここで、アルキル残基は、好ましくは1〜20個の炭素原子、より好ましくは1〜10個の炭素原子を有する。好ましい極性基は、ニトロ、シアノ又はカルボキシ基及び/又は環状、直鎖もしくは分岐のC〜C30アルキルであり、これは、非置換、又は一置換もしくは多置換されている。C〜C30アルキルの好ましい置換基は、メチル、フッ素及び/又は塩素であり、ここで、1つ以上の、好ましくは隣り合っていない−CH−基は、互いに独立に他の結合基により置き換えられていてもよい。好ましくは、結合基は−O−、−CO−、−COO−及び/又は−OCO−から選択される。
5又は6個の原子を有する単環は、例えば、フラン、ベンゼンであり、好ましくはフェニレン、ピリジン、ピリミジンである。
8、9又は10個の原子を有する二環系は、例えば、ナフタレン、ビフェニレン又はテトラリンである。
13又は14個の原子を有する三環系は、例えばフェナントレンである。
本発明の文脈において使用される用語「フェニレン」は、好ましくは、場合により置換されている、1,2−、1,3−又は1,4−フェニレン基を示す。フェニレン基が、1,3−又は1,4−フェニレン基のいずれかであることが好ましい。1,4−フェニレン基が特に好ましい。
用語「ハロゲン」は、クロロ、フルオロ、ブロモ又はヨード置換基を示し、好ましくはクロロ又はフルオロ置換基である。
本発明の文脈において使用される用語「極性基」は、主としてニトロ、シアノ又はカルボキシ基のような基を示す。
本発明の文脈において使用される用語「ヘテロ原子」は、主として酸素、硫黄及び窒素を示し、好ましくは酸素及び窒素を示し、後者の場合には、好ましくは−NH−の形態である。
本発明の文脈において使用される用語「場合により置換されている」は、主として、上記に定義したように、低級アルキル、例えばC〜Cアルキル、低級アルコキシ、例えばC〜Cアルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン又は極性基によって置換されていることを意味する。
用語「ジアミン」又は「ジアミン化合物」は、少なくとも2つのアミノ基、すなわち3つ以上のアミノ基を有していてもよい化学構造を表現しているものとして理解される。少なくとも2つのアミノ基は、好ましくは、例えば以下に詳細に説明されるようにして無水物と反応することができる。
用語「ジニトロ」又は「ジニトロ化合物」は、少なくとも2つのニトロ基、すなわち3つ以上のニトロ基を有していてもよい化学構造を表現しているものとして理解され、そしてここで、ジニトロ基は、「ジアミノ化合物」の前駆体化合物である。ジニトロ化合物は、通常、当該技術分野において公知の還元方法によってジアミノ化合物に変換される。
直鎖又は分岐のアルキル、アルキレン、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシアルコキシ、アクリロイルオキシアルキル、アクリロイルオキシアルケン、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシアルコキシ、メタクリロイルオキシアルキル、メタクリロイルオキシアルケン、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ、アルキルアリルオキシ及びアルキレン基に関して、いくつかもしくは複数の−CH−基が、例えばヘテロ原子だけでなく、他の基、好ましくは架橋基により置き換えられ得ることが繰り返し指摘されている。このような場合、そのような置換基は互いに直接結合していないことが好ましい。あるいは、ヘテロ原子、具体的には酸素原子が、互いに直接に結合していないことが好ましい。
好ましくは、Aは、非置換又は置換の、フェナントリレン、ナフチレン、ビフェニレン又はフェニレンであり、ここで、好ましい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び/又は極性基(該極性基は、好ましくはニトロ、シアノ、カルボキシである);及び/又はアクリロイルオキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アルキル(エン)アクリル、アルキル(エン)メタクリル、アクリレンアクリル、メタクリレンアルキル、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシ、及び/又は環状、直鎖もしくは分岐のアルキル(これは、非置換であるか、又はフッ素及び/又は塩素により一置換もしくは多置換されており、1〜20個の炭素原子を有し、ここで、1つ以上の、好ましくは隣り合っていない−CH−基は、独立に結合基及び又は芳香族もしくは脂環式基によって置き換えられていてもよく、好ましくは該結合基は、−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−から選択される)である。
より好ましくは、Aは、置換されているか、又は非置換のナフチレン、ビフェニレン又はフェニレンであり、ここで、好ましい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、及び/又はアクリロイルオキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アクリレンアクリル、メタクリレンアクリル、メタクリロイルオキシ、直鎖もしくは分岐のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、及び/又はアルキルオキシカルボニル基(ここで、該アルキル残基は、1〜20個の炭素原子を有する)である。
最も好ましくは、Aは、置換されているか、又は非置換のフェニレン、好ましくは1,4−フェニレンであり、ここで、好ましい置換基は、ハロゲン原子、及び/又はアクリロイルオキシ又はメタクリロイルオキシによるか、及び/又はアルコキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アクリレンアクリル、メタクリレンアルキル、アルキルカルボニルオキシ及び/又はアルキルオキシカルボニル基(ここで、該アルキル残基は、1〜10個の炭素原子を有する)である。
本発明の好ましい実施態様は、式(I)で示されるジアミン化合物に関係し、ここで、Bは、直鎖又は分岐のC〜C16アルキル基又はC〜C16フルオロアルキル基を示し、ここで、該フルオロアルキル基は、−CFH及び−CFから選択されるか、好ましくは−CFH又は−CF、−CFCF、−CFCHF、−(CFCF、−(CFCHF、−(CFCHF、−(CFCF、−CF(CF及び−CF(CHF)CFから選択される末端単位を有する。
好ましくは、Bは、直鎖もしくは分岐のC〜C12アルキル又はC〜C12フルオロアルキル基であり、ここで、該フルオロアルキル基は、1つ以上の、好ましくは隣り合っていない−CH−基を有し、これらは互いに独立に−O−、−CO、−CO−O−、−O−CO−、−NR−、−NR−CO−、−CO−NR−、−NR−CO−O−、−O−CO−NR−、−NR−CO−NR−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−CO−O−、及び−Si(CH−O−Si(CH−、芳香族及び脂環式基から選択される基によって置き換えられていてもよく;ここで、
は、水素原子又はC〜Cアルキルを表し;
ただし、酸素原子は直接互いに結合しておらず;そしてここでフルオロアルキル基は、−CFH及び−CFから選択される、好ましくは−CFH又は−CF、−CFCF、−CFCHF、−(CFCF、−(CFCHF、−(CFCHF、−(CFCF、−CF(CF及び−CF(CHF)CFから選択される末端単位を有する。
より好ましくは、Bは、直鎖又は分岐のC〜C12アルキル又はC〜C12フルオロアルキル基であり、ここで、1つ以上の、好ましくは隣り合っていない−CH−基は、−O−、−CO、−CO−O−、−O−CO−、−NR−、−NR−CO−、−CO−NR−又は−CH=CH−から選択される基によって置き換えられていてもよく、ここで:
は、水素原子又はC〜Cアルキルを表し;
ただし、酸素原子は直接互いに結合していないものとする。
最も好ましくは、Bは、直鎖又は分岐のC〜Cアルキル又はC〜Cフルオロアルキルであり、ここで、1つ以上の、好ましくは隣り合っていない−CH−基は、−O−、−CO、−CO−O−、−O−CO−、−NR−、−NR−CO−、−CO−NR−又は−CH=CH−から選択される基によって置き換えられていてもよく、ここで:
は、水素原子又はC〜Cアルキルを表し;
ただし、酸素原子は直接互いに結合しておらず、そしてここでフルオロアルキル基は、−CFH及び−CFから選択される、好ましくは−CFH又は−CF、−CFCF、−CFCHF、−(CFCF、−(CFCHF、−(CFCHF、−(CFCF、−CF(CF及び−CF(CHF)CFから選択される末端単位を有する。
特に最も好ましくは、Bは、直鎖又は分岐のC〜Cアルキル又はC〜Cフルオロアルキルであり、ここで、1つ以上の、好ましくは隣り合っていない−CH−基は、−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−及び−CH=CH−から選択される基によって置き換えられていてもよく、ただし、酸素原子は直接互いに結合していないものとする。
さらに好ましいBは:
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、イソ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル又はトリアコンチル;
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、ノノキシ;
メチレンカーバメート;エチレンカーバメート;プロピレンカーバメート;ブチレンカーバメート;ペンチレンカーバメート;ヘキシレンカーバメート;
メチロイルオキシ;エチロイルオキシ;プロピロイルオキシ;ブチロイルオキシ;ペンチロイルオキシ;ヘキシロイルオキシ;
ブタ−2−エニル;ペンタ−1−エニル;ヘキサ−1−エニル;ヘプタ−1−エニル;アセチルアミノメトキシ;アセチルアミノプロポキシ;アセチルアミノブトキシ;ペンタ−4−エノキシ;ペンタ−4−エノイルオキシ;ヘキサ−5−エノキシ又はペンタ−5−エノイルオキシである。
フルオロにより置換されている、さらに好ましいBは:
トリフルオロメチル;2,2,2−トリフルオロエチル;ジフルオロメチル;ペンタフルオロエチル;2,2−テトラフルオロエチル;3,2−テトラフルオロエチル;3,3,3−トリフルオロプロピル;2,2,3,3−テトラフルオロプロピル;2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル;ヘキサフルオロプロピル;ヘプタフルオロプロピル;4,4,4−トリフルオロブチル;テトラフルオロブチル;3,3,4,4,4−ペンタフルオロブチル;ヘキサフルオロブチル;2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチル;5,5,5−トリフルオロペンチル;テトラフルオロペンチル;4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル;ヘキサフルオロペンチル;3,3,4,4,5,5,5−ヘプタフルオロペンチル;6,6,6−トリフルオロヘキシル;テトラフルオロヘキシル;5,5,6,6,6−ペンタフルオロヘキシル;ヘキサフルオロヘキシル;4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシル;ノナフルオロヘキシル;
1−トリフルオロ−1,2,2,2−テトラフルオロエトキシ、2−トリフルオロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロポキシ、3−トリフルオロ−3,4,4,4−テトラフルオロブトキシ、4−トリフルオロ−4,5,5,5−テトラフルオロペントキシ、5−トリフルオロ−5,6,6,6−テトラフルオロヘキソキシ、6−トリフルオロ−6,7,7,7−テトラフルオロヘプトキシ、7−トリフルオロ−7,8,8,8−テトラフルオロノノキシ;
フルオロアルコキシ誘導体、例えば
トリフルオロメトキシ;2,2,2−トリフルオロエトキシ;ジフルオロエトキシ;ペンタフルオロエトキシ;1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ;2,2,2,1−テトラフルオロエトキシ;3,3,3−トリフルオロプロポキシ;2,2,3,3−テトラフルオロプロポキシ;2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロポキシ;ヘキサフルオロプロポキシル;ヘプタフルオロプロポキシ;4,4,4−トリフルオロブトキシ;テトラフルオロブトキシ;3,3,4,4,4−ペンタフルオロブトキシ;2,2,3,3,4,4−ヘキサフルオロブトキシ;2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブトキシ;5,5,5−トリフルオロペントキシ;テトラフルオロペントキシ;4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ;ヘキサフルオロペントキシ;3,3,4,4,5,5,5−ヘプタフルオロペントキシ;6,6,6−トリフルオロヘキソキシ;テトラフルオロヘキソキシ;5,5,6,6,6−ペンタフルオロヘキソキシ;ヘキサフルオロヘキソキシ;4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキソキシ;ノナフルオロヘキソキシ;
トリフルオロメチレンカーバメート;2,2,2−トリフルオロエチレンカーバメート;ジフルオロメチレンカーバメート;ペンタフルオロエチレンカーバメート;2,2−テトラフルオロエチレンカーバメート;3,2−テトラフルオロエチレンカーバメート;3,3,3−トリフルオロプロピレンカーバメート;2,2,3,3−テトラフルオロプロピレンカーバメート;2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピレンカーバメート;ヘキサフルオロプロピレンカーバメート;ヘプタフルオロプロピレンカーバメート;4,4,4−トリフルオロブチレンカーバメート;テトラフルオロブチレンカーバメート;3,3,4,4,4−ペンタフルオロブチレンカーバメート;ヘキサフルオロブチレンカーバメート;2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチレンカーバメート;5,5,5−トリフルオロペンチレンカーバメート;テトラフルオロペンチレンカーバメート;4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチレンカーバメート;ヘキサフルオロペンチレンカーバメート;3,3,4,4,5,5,5−ヘプタフルオロペンチレンカーバメート;6,6,6−トリフルオロヘキシレンカーバメート;テトラフルオロヘキシレンカーバメート;5,5,6,6,6−ペンタフルオロヘキシレンカーバメート;ヘキサフルオロヘキシレンカーバメート;4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシレンカーバメート;ノナフルオロヘキシレンカーバメート;
フルオロアルキロイルオキシ誘導体、例えば
トリフルオロメチロイルオキシ;2,2,2−トリフルオロエチロイルオキシ;ペンタフルオロエチロイルオキシ;1,1,2,2−テトラフルオロエチロイルオキシ;2,2,2,1−テトラフルオロエチロイルオキシ;3,3,3−トリフルオロプロピロイルオキシ;テトラフルオロプロピロイルオキシ;2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピロイルオキシ;ヘキサフルオロプロピロイルオキシ;1,1,2,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロピロイルオキシ;4,4,4−トリフルオロブチロイルオキシ;テトラフルオロブチロイルオキシ;3,3,4,4,4−ペンタフルオロブチロイルオキシ;ヘキサフルオロブチロイルオキシ;2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチロイルオキシ;5,5,5−トリフルオロペンチロイルオキシ;テトラフルオロペンチロイルオキシ;4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチロイルオキシ;ヘキサフルオロペンチロイルオキシ;3,3,4,4,5,5,5−ヘプタフルオロペンチロイルオキシ;6,6,6−トリフルオロヘキシロイルオキシ;テトラフルオロヘキシロイルオキシ;5,5,6,6,6−ペンタフルオロヘキシロイルオキシ;ヘキサフルオロヘキシロイルオキシ;4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシロイルオキシ;トリフルオロアセチル;ノナフルオロヘキシロイルオキシ;
4,4,4−トリフルオロブタ−2−エニル;5,5,5−トリフルオロペンタ−1−エニル;6,6,6−トリフルオロヘキサ−1−エニル;7,7,7−トリフルオロヘプタ−1−エニル;トリフルオロアセチルアミノメトキシ;トリフルオロアセチルアミノメトキシ;トリフルオロアセチルアミノプロポキシ;トリフルオロアセチルアミノブトキシ;2−フルオロエチル;3−フルオロプロピル;4−フルオロブチル;5−フルオロペンチル;6−フルオロヘキシル;2−フルオロエトキシ;3−フルオロプロポキシ;4−フルオロブトキシ;5−フルオロペントキシ;6−フルオロヘキシルオキシ;4−フルオロブタ−1−エニル;5−フルオロペンタ−1−エニル;6−フルオロヘキサ−1−エニル;7−フルオロヘプタ−1−エニル;4,4,4−トリフルオロ−3−(トリフルオロメチル)ブトキシ;4,5,5−トリフルオロペンタ−4−エノキシ;4,5,5−トリフルオロペンタ−4−エノイルオキシ;5,6,6−トリフルオロヘキサ−5−エノキシ又は5,6,6−トリフルオロペンタ−5−エノイルオキシである。
特に好ましくは、フルオロアルコキシであり、好ましくはトリフルオロ及びペンタフルオロフルオロアルコキシ誘導体であり、特に好ましくは5,5,5−トリフルオロペントキシ及び4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシである。
Dは、好ましくは、式(III):

[式中、
及びRは、それぞれ互いに独立に水素原子又はC〜Cアルキルを表し;
Sp及びSpは、それぞれ互いに独立に単結合又は非置換もしくは置換の、直鎖もしくは分岐のC〜C20アルキレンを表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に結合基により置き換えられていてもよく、そして
k1及びk2は、それぞれ独立に0又は1の値を有する整数であり;そして
及びXは、それぞれ独立に結合スペーサーを表し、好ましくは、−O−、−S−、−NH−、N(CH)−、−CH(OH)−、−CO−、−CH(CO)−、−SO−、−CH(SO)−、−SO−、−CH(SO)−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−SOO−、−OSO−、−SOS−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−又は−C≡C−又は単結合から選択され;そして
t1及びt2は、それぞれ独立に0又は1の値を有する整数であり;そして
及びCは、それぞれ独立に非芳香族、芳香族、置換又は非置換の炭素環式又は複素環式基を表し、これらは、側鎖Tを有してもよく、そして
は、架橋基を表し;そして
は、置換又は非置換の、直鎖又は分岐のC〜C20アルキレン基を表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に上記のとおりの非芳香族、芳香族、非置換又は置換の、炭素環式又は複素環式基;及び/又はヘテロ原子により、及び/又は架橋基により置き換えられていてもよく;好ましくは、Zは、Zの有する意味のうちの1つを有するか、又は非置換もしくは置換の、直鎖もしくは分岐のC〜C14アルキレン基を表し、ここで、1つ以上の、好ましくは隣り合っていない−CH−基は、酸素原子により置き換えられていてもよく、及び/又は1つ以上の炭素−炭素単結合は、炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合により置き換えられていてもよく;そして
a3及びa4は、独立に、a3+a4≦4を満たすような0〜3の整数であり;そしてここで、
Dは、少なくとも1回は式(I)中の少なくとも1つの基Sと、基Sp及び/又はSpを介して結合しており;及び/又は少なくとも1つの非芳香族、芳香族、置換又は非置換の炭素環式又は複素環式の基である基C及び/又は基Cを介して結合しており、及び/又は少なくとも1つの側鎖Tである基C及び/又は基Cを介して結合しており、及び/又は基Zを介して結合しており;そしてk1、k2、a3及びa4の少なくとも1つはゼロではなく;そしてここで、
結合基及び架橋基は、上記のとおりであり、
そして、好ましくは、式(I)で示される化合物は、好ましくは、n>1である場合、側鎖[すなわち、基Dを含まない構造(I)]は、基D内の1つの原子位置において基Dに結合している(例えば2又は3つの側鎖が基D内の1つの単独の炭素原子に結合している)か、あるいはそれらは基D内の異なる原子位置(例えば、基D内の隣り合う原子位置だけでなく、空間的にさらに離れた原子位置)において基Dに結合しているかのいずれかであってもよい]
から選択される。
用語「側鎖」Tは、置換又は非置換の、直鎖又は分岐のC〜C20アルキレン基を表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に非芳香族、芳香族、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式基、又はヘテロ原子により、及び/又は架橋基(該架橋基は、少なくとも1回は式(I)中の少なくとも1つの基Sと結合している)により置き換えられていてもよい。
好ましくは、Dは、式(III)から選択され、ここで、
及びCは、互いに独立に基Gの化合物から選択され、ここで、基Gは:

[式中、
「−」は、C及びCの、上記の式(III)で示される化合物の隣り合う基への結合であることを示し;そして
Lは、−CH、−COCH、−OCH、ニトロ、シアノ、ハロゲン、CH=CH−、CH=C(CH)−、CH=CH−(CO)O−、CH=CH−O−、−NR、CH=C(CH)−(CO)O−、CH=C(CH)−O−であり、
ここで、
及びRは、それぞれ互いに独立に水素原子又はC〜Cアルキルを表し;
Tは、置換又は非置換の、直鎖又は分岐のC〜C20アルキレン基を表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に非芳香族、芳香族、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式基又はヘテロ原子により、及び/又は架橋基により置き換えられていてもよく;
mは、0〜2の整数であり;好ましくは1又は0であり;そしてより好ましくは0であり;
u1は、0〜4の整数であり、ただし、m+u1≦4であり;
u2は、0〜3の整数であり、ただし、m+u2≦3であり;そして
u3は、0〜2の整数であり、ただし、m+u3≦2である]
を示す。
Dは、より好ましくは、下記の一群の構造から選択される:
置換又は非置換のo−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、ビフェニルジアミン、アミノフェニレン−Z−フェニルアミノ(ここで、Zは、上記と同じ意味及び選択性を有する);ナフチレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレン、3,4−ジアミノ安息香酸、3,4−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩、2,4−ジアミノ安息香酸、L−(+)−トレオ−2−アミノ−1−(4−アミノフェニル)−1,3−プロパンジオール、p−アミノ安息香酸、[3,5−3h]−4−アミノ−2−メトキシ安息香酸、L−(+)−トレオ−2−(N,N−ジメチルアミノ)−1−(4−アミノフェニル)−1,3−プロパンジオール、2,7−ジアミノフルオレン、4,4′−ジアミノオクタフルオロビフェニル、3,3′−ジアミノベンジジン、2,7−ジアミノ−9−フルオレノン、3,5,3′,5′−テトラブロモ−ビフェニル−4,4′−ジアミン、2,2′−ジクロロ[1,1′−ビフェニル]−4,4′−ジアミン、3,9−ジアミノ−1,11−ジメチル−5,7−ジヒドロ−ジベンゾ(a,c)シクロヘプテン−6−オン、ジベンゾ(1,2)ジチイン−3,8−ジアミン、3,3′−ジアミノベンゾフェノン、3,3′−ジアミノジフェニルメタン、4,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)−吉草酸、2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(3−アミノ−4−メチルフェニル)ヘキサフルオロプロパン、テトラブロモメチレンジアニリン、2,7−ジアミノ−9−フルオレノン、2,2−ビス(3−アミノフェニル)−ヘキサフルオロプロパン、ビス−(3−アミノ−4−クロロ−フェニル)−メタノン、ビス−(3−アミノ−4−ジメチルアミノ−フェニル)−メタノン、3−[3−アミノ−5−(トリフルオロメチル)ベンジル]−5−(トリフルオロメチル)アニリン、1,5−ジアミノナフタレン、ベンジジン−3,3′−ジカルボン酸、4,4′−ジアミノ−1,1′−ビナフチル、4,4′−ジアミノジフェニル−3,3′−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、o−ジアニシジン、2,2′−ジクロロ−5,5′−ジメトキシベンジジン、3−メトキシベンジジン、3,3′−ジクロロベンジジン(ジフェニル−d6)、2,2′−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン、3,3′−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン、3,3′−ジクロロベンジジン−d6、テトラメチルベンジジン、ジ−(アミノフェニル)アルキレン、
及び2つのアミノ基を有さず、少なくとも1つの追加のアミノ基を有する誘導体として捉えられる、以下に列挙されるアミノ酸化合物:
アニリン、4−アミノ−2,3,5,6−テトラフルオロ安息香酸、4−アミノ−3,5−ジヨード安息香酸、4−アミノ−3−メチル安息香酸、4−アミノ−2−クロロ安息香酸、4−アミノサリチル酸、4−アミノ安息香酸、4−アミノフタル酸、1−(4−アミノフェニル)エタノール、4−アミノベンジルアルコール、4−アミノ−3−メトキシ安息香酸、4−アミノフェニルエチルカルビノール、4−アミノ−3−ニトロ安息香酸、4−アミノ−3,5−ジニトロ安息香酸、4−アミノ−3,5−ジクロロ安息香酸、4−アミノ−3−ヒドロキシ安息香酸、4−アミノベンジルアルコール塩酸塩、4−アミノ安息香酸塩酸塩、パラローザニリン塩基、4−アミノ−5−クロロ−2−メトキシ安息香酸、4−(ヘキサフルオロ−2−ヒドロキシイソプロピル)アニリン、ピペラジン−p−アミノベンゾアート、4−アミノ−3,5−ジブロモ安息香酸、イソニコチン酸ヒドラジドp−アミノ−サリチル酸塩、4−アミノ−3,5−ジヨードサリチル酸、4−アミノ−2−メトキシ安息香酸、2−[2−(4−アミノフェニル)−2−ヒドロキシ−1−(ヒドロキシメチル)エチル]イソインドリン−1,3−ジオン、4−アミノ−2−ニトロ安息香酸、エチル 2−(4−アミノフェニル)−3,3,3−トリフルオロ−2−ヒドロキシプロパノアート、エチル 2−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−3,3,3−トリフルオロ−2−ヒドロキシプロパノアート、エチル 2−(4−アミノ−3−メトキシフェニル)−3,3,3−トリフルオロ−2−ヒドロキシプロパノアート、4−アミノナフタレン−1,8−ジカルボン酸、4−アミノ−3−クロロ−5−メチル安息香酸、4−アミノ−2,6−ジメチル安息香酸、4−アミノ−3−フルオロ安息香酸、4−アミノ−5−ブロモ−2−メトキシベンゼンカルボン酸、3,3′−トリジン−5−スルホン酸、
又はその誘導体(これもただし、列挙された化合物のうち2つのアミノ基を有していないものは、少なくとも1つの追加のアミノ基を有する誘導体として捉えられる)。
ジアミン基Dは、市販されているか、あるいは公知の方法により入手可能である。2番目のアミノ基は、例えば、置換反応により得ることができる。
Dは、さらにより好ましくは、下記の化合物の群:

[式中、
L、L、L及びLは、互いに独立に−CH、−COCH、ニトロ、シアノ、ハロゲン、CH=CH−、CH=C(CH)−、CH=CH−(CO)O−、CH=CH−O−、−NR、CH=C(CH)−(CO)O−又はCH=C(CH)−O−であり、
T、T、T及びTは、互いに独立に置換又は非置換の、直鎖又は分岐のC〜C20アルキレン基であり、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に非芳香族、芳香族、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式基及び/又はヘテロ原子により、及び/又は架橋基により置き換えられていてもよく;
Mは、H、C〜Cアルキル、CFを表し、
「−」は、単結合であり、
qは、1又は2の整数であり;そして
q1、q2及びq3は、互いに独立に0〜2の整数であり;好ましくは1又は2であり;
mは、1又は2の整数であり;
m1、m2及びm3は、互いに独立に0〜2の整数であり;好ましくは1又は2であり;
u3、u3′及びu3″は、互いに独立に0〜2の整数であり;
、R及びZは、上記のとおりであり;そしてここで、
Dは、少なくとも1回、式(I)中の少なくとも1つの基Sと、単結合「−」を介して;又は側鎖T、T、TもしくはTを介して;又は基Zを介して結合しており;ただし、
u3+q、又はu3+mは、≦4であり;
u3+q1及び/又はu3′+q2又は/及びu3+m1又は/及びu3′+m2又は/及びu3″+q3又は/及びu3″+m3は、≦4であり;
q1+q2及びm1+m2;ならびにq1+q2+q3及びm1+m2+m3は、≧1である]
から選択される。
最も好ましくは、本発明のジアミン化合物であり、ここで、Dは、下記の化合物の群:

[式中、
「−」は、Dの、化合物(I)中のSへの結合を示し、そして単結合を表し;
そして、
は、単結合又はスペーサー単位を表し、これは直鎖又は分岐の、置換又は非置換のC〜C24アルキレン、好ましくはC〜Cアルキレンを表し、ここで、1つ以上の、好ましくは隣り合っていない−CH−基は、結合基により置き換えられていてもよく、好ましくは−O−、−O(CO)−、−(CO)O−、−NRCO−、−CONR−により置き換えられていてもよく、ここで、Rは、水素又はC〜Cアルキルであり;もっとも好ましくは、Sは、単結合であり;
Mは、H、C〜C24アルキル及びCFを表し;
Lは、−CH、−COCH、−OCH、ニトロ、シアノ、ハロゲン、CH=CH−、CH=C(CH)−、CH=CH−(CO)O−、CH=CH−O−、−NR、CH=C(CH)−(CO)O−又はCH=C(CH)−O−であり:
ここで、
及びRは、それぞれ互いに独立に水素原子又はC〜Cアルキルを表し:
u3は、0〜2の整数である]
から選択される。
Eは、好ましくはフェニレン、酸素原子、又は−N(H)−基を表し、より好ましいEは、酸素又は−N(H)−基であり、最も好ましいEは、酸素である。
好ましくは、S及びSは、それぞれ互いに独立に単結合又はスペーサー単位を表し、これは、環状、直鎖又は分岐の、置換又は非置換の、C〜C24アルキレンであり、ここで、1つ以上の、好ましくは隣り合っていない−CH−基は、結合基、及び/又は非芳香族、芳香族、非置換又は置換の、式(IV):

[式中、
及びCは、それぞれ互いに独立に非芳香族、芳香族、場合により置換されている炭素環式又は複素環式基を表し、好ましくは架橋基Z及びZ及び/又はZ1aを介して互いに結合しており、好ましくは、C及びCは、架橋基Z及びZ及び/又はZ1aを介して、基S及び/又はSが長い分子軸を有するように反対側の位置で結合しており、そして、
、Z及びZ1aは、それぞれ互いに独立に架橋基を表し、好ましくは、−CH(OH)−、−CH−、−O−、−CO−、−CH(CO)−、−SO−、−CH(SO)−、−SO−、−CH(SO)−、−COO−、−OCO−、−COCF−、−CFCO−、−S−CO−、−CO−S−、−SOO−、−OSO−、−SOS−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH=N−、−C(CH)=N−、−O−CO−O=、−N=N−又は単結合から選択され:
a1、a2及びa3は、それぞれ独立に、a1+a2+a3≦6を満たすような0〜3の整数を表し、ここで、好ましくはSは、Zを介してAに結合し、好ましくはa3は0であり、そしてa1+a2≦4である]
で示される炭素環式又は複素環式基によって置き換えられていてもよい。
より好ましいSは、直鎖又は分岐のC〜C24アルキレンを表し、ここで、1つ以上の−CH−は、独立に結合又は/及び式(IV)で表される基により置き換えられていてもよく、ここで、
及びCは、基Gの化合物から選択され、該基Gは:

[式中、
「−」は、C及びCの、式(IV)中の隣接する基への結合を示し;そして
Lは、−CH、−OCH、−COCH、ニトロ、シアノ、ハロゲン、CH=CH−、CH=C(CH)−、CH=CH−(CO)O−、CH=CH−O−、CH=C(CH)−(CO)O−又はCH=C(CH)−O−であり;
u1は、0〜4の整数であり;そして
u2は、0〜3の整数であり;そして
u3は、0〜2の整数であり;そして
、Z及びZ1aは、それぞれ独立に−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−COCF−、−CFCO−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合を表し;ただし、ヘテロ原子は直接互いには結合しておらず、そして
a1、a2及びa3は、それぞれ独立にa1+a2+a3≦6を満たすような0〜3の整数を表し;好ましくはa3は、0であり、そしてa1+a2≦4である]である。
最も好ましいSは、単結合又はスペーサー単位、例えば直鎖又は分岐のC〜C14アルキレンを表し、ここで、1つ以上の、好ましくは隣り合わない−CH−は、独立に結合基及び/又は式(IV)で表される基により置き換えられていてもよく、ここで、
及びCは、それぞれ独立に1,4−フェニレン、2−メトキシ−1,4−フェニレン、1,4−シクロへキシレン又は4,4′ビフェニレン基を表し;そして
、Z及びZ1aは、それぞれ独立に−COO−、−OCO−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合を表し;そして
a1、a2及びa3は、独立に0又は1であり、好ましくは、a3は、0である。
特に最も好ましいSは、直鎖のC〜C12アルキレンを表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、−O−、−O(CO)−、−(CO)O−、−NRCO−、−CONR−により置き換えられていてもよく、ここで、Rは、水素又はC〜Cアルキル又は式(IV)で示される基であり、ここで:
及びCは、それぞれ独立に1,4−フェニレンを表し;そして
、Z及びZ1aは、それぞれ独立に−COO−、−OCO−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−CoC−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合を表し;そして
a1、a2及びa3は、独立に0又は1であり、好ましくは、a3は、0である。
より好ましいSは、スペーサー単位、例えば直鎖又は分岐のC〜C24アルキレンを表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、独立に式(IV)で示される基により置き換えられており、ここで、
及びCは、上記に与えられたとおりの意味を有した基Gから選択され;そして
、Z及びZ1aは、それぞれ独立に−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−COCF−、−CFCO−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合であり;ただし、ヘテロ原子は直接互いに結合しておらず、そして
a1、a2及びa3は、それぞれ独立にa1+a2+a3≦6を満たすような0〜3の整数を表し、好ましくは、a1+a2≦4であり、そしてa3は、0であり;そしてここで、好ましくは、Sは、Zを介してAに結合している。
最も好ましいSは、直鎖又は分岐のC〜C12アルキレンを表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、独立に式(IV)で示される基により置き換えられており、そして、より最も好ましいSは、式(IV)で示される基を表し、ここで、
及びCは、それぞれ独立に1,4−フェニレンを表し、これは、非置換であるか、又はハロゲン原子、及び/又は1〜10個の炭素原子を有する、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシもしくはアルキルオキシカルボニル基により一置換もしくは多置換されているか、あるいは、1,4−シクロへキシレン又は4,4′−ビフェニレン基であり;そして
、Z及びZ1aは、それぞれ独立に−COO−、−OCO−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合を表し;そして、
a1、a2及びa3は、独立に0又は1であり、ここで好ましくは、Sは、Zを介してAに結合している。
特に最も好ましいSは、式(IVa):

[式中、
は、非芳香族、芳香族、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式基を表し、好ましくは基Gの化合物から選択され、そして、
及びZ1aは、それぞれ互いに独立に−COO−、−OCO−、−OCO(C〜C)アルキル、−COOCH(C〜C)アルキル−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、もしくは単結合、又は直鎖もしくは分岐の、置換もしくは非置換のC〜Cアルキレンを表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に結合基、好ましくは−O−によって、上記のとおりに置き換えられていてもよく;
a1及びa3は、それぞれ独立に1を表し、ここで好ましくは、Sは、Zを介してAに結合している]で示される基を表す。
さらに、特に最も好ましいSは、式(IVa):

[式中、
は、1,4−フェニレンを表し、これは、非置換であるか、又はハロゲン原子、及び/又は1〜10個の炭素原子を有する、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシもしくはアルキルオキシカルボニル基により一置換もしくは多置換されており、
及びZ1aは、それぞれ互いに独立に−COO−、−OCO−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、もしくは単結合、又は直鎖もしくは分岐の、置換もしくは非置換のC〜Cアルキレンを表し、ここで、1つ以上の−CH−基は互いに独立に上記のとおりの結合基、好ましくは−O−、−COO−、−OCO−によって置き換えられていてもよく;
a1及びa3は、互いに独立に1を表し、ここで好ましくは、Sは、Zを介してAに結合している]で示される基を表す。
本発明の別の好ましい態様は、これらのジアミン化合物を含む任意の前記定義を参照する、ジアミン化合物(I)に関し、ここで、
Aは、フェナントリレン、ビフェニレン、ナフチレン又はフェニレンであり、これらは、非置換であるか、又はハロゲン原子、ヒドロキシ基及び/もしくは極性基(好ましくはニトロ、シアノ、カルボキシ)によって;及び/又はアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシによって、及び/又は環状、直鎖、もしくは分岐のC〜C12アルキル残基(これは、非置換であるか、又はフッ素及び/又は塩素により一置換もしくは多置換されている)により一置換もしくは多置換されており、ここで、1つ以上の−CH−基は、独立に結合基及び/又は芳香族もしくは脂環式基により置き換えられてもよく、そして
Bは、直鎖又は分岐のC〜C12アルキル基を表し、これは、非置換であるか、又はジ−(C〜C16アルキル)アミノ、C〜Cアルキルオキシ、ニトロ、シアノ、フッ素及び/又は塩素により置換されており、そしてここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−NR−、−NR−CO−、−CO−NR−及び−CH=CH−から選択される結合基により置き換えられてもよく、ここで:
は、水素原子又はC〜Cアルキルを表し;ただし、酸素原子は互いに直接結合しておらず;そしてここで、C〜C12フルオロアルキル基は、−CFH及び−CFから選択される末端単位を有し、好ましくは−CFH又は−CF、−CFCF、−CFCHF、−(CFCF、−(CFCHF、−(CFCHF、−(CFCF、−CF(CF及び−CF(CHF)CFから選択され;
Qは、脂環式の基を表し、これは非置換であるか、又はジ−(C〜C16アルキル)アミノ、C〜Cアルキルオキシ、ニトロ、シアノ、フルオロ及び/もしくは塩素より置換されており;そしてここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に結合基により置き換えられていてもよく;
Dは、式(III):
HN(R)−(Spk1−(Xt1−(Z−C)a3−(Z−C)a4−(Xt2−(Spk2−N(R)H (III)
[式中、
k1及びk2は、0又は1であり、そして
t1及びt2は、0であり、そして
及びRは、同一であり、そして水素原子、メチル、エチル又はイソプロピル基を表し;そして
及びCは、互いに独立に上記のとおりの基Gの化合物から選択され;
は、−CH(OH)−、−CH(CH)−、−C(CH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−COCF−、−CFCO−又は単結合から選択される基を表し;そして
は、Zの意味のうちの1つを有するか、又は置換もしくは非置換の直鎖もしくは分岐のC〜C20アルキレンを表し、ここで、1つ以上の、好ましくは隣り合っていない−CH−基は、互いに独立にシクロへキシレン、フェニレン、芳香族もしくは非芳香族N−ヘテロ環により;又はヘテロ原子により、及び/又は酸素原子により置き換えられていてもよく;及び/又は1つ以上の炭素−炭素単結合は、炭素−炭素二重結合もしくは炭素−炭素三重結合により置き換えられていてもよく;
a3及びa4は、互いに独立に、a3+a4≦3となるような0〜2の整数を表し;
Sp、Sp、X及びXは、上記と同義である]から選択される1〜40個の炭素原子を有する、場合により置換されている、脂肪族、芳香族又は脂環式のジアミン基を表し;
Eは、フェニレン、酸素原子又は−N(H)−基を表し;
は、単結合又は環状、直鎖もしくは分岐の、置換もしくは非置換のC〜C24アルキレンを表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に上記のとおりの結合基により置き換えられていてもよく;
は、式(IV):

[式中、
及びCは、それぞれ独立に非芳香族、芳香族、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式基を表し、そして
、Z及びZ1aは、それぞれ独立に架橋基を表し、そして
a1、a2及びa3は、それぞれ独立に、a1+a2+a3≦6、好ましくはa1+a2≦4、及びa3が0となるような0〜3の整数を表し;
ここで、架橋基Z、Z1a及びZは、上記のとおりであり、
X及びYは、水素原子であり、そして
nは、1、2又は3であり、そしてn1は、1又は2であり;好ましくはn1は、1であり、ただし、nが、2又は3である場合、A、B、x、D、E、S及びSは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、そしてn1が、2である場合、B及びxは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい]で示される非芳香族、芳香族、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式基である。
本発明のより好ましい態様は、任意の前記定義を参照する、式(I)で示されるジアミン化合物、及びこれらのジアミン化合物を含むアラインメント材料に関し、ここで、
Aは、ビフェニレン、ナフチレン又はフェニレン基を表し、これは、非置換であるか、又はハロゲン原子、ヒドロキシ基により、及び/又はアクリロイルオキシ、及び/又はメタクリロイルオキシ基により、及び/又は直鎖もしくは分岐の、1〜20個の炭素原子を有する、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、及び/もしくはアルキルオキシカルボニル基により一置換もしくは多置換されており、
Bは、直鎖又は分岐のC〜Cアルキル基を表し、これは、非置換であるか、又はジ−(C〜C16アルキル)アミノ、C〜Cアルキルオキシ、ニトロ、シアノ、フルオロ、及び/もしくは塩素により置換されており;そしてここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−NR−、−NR−CO−、−CO−NR−及び−CH=CH−から選択される結合基により置き換えられていてもよく、ここで
は、水素原子又はC〜Cアルキルであり;ただし、酸素原子は互いに直接に結合しておらず;そして
Qは、脂環式の基を表し、これは非置換であるか、又はジ−(C〜C16アルキル)アミノ、C〜Cアルキルオキシ、ニトロ、シアノ、フルオロ及び/もしくは塩素より置換されており;そしてここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に結合基により置き換えられていてもよく;
Dは、場合により置換されている、脂肪族、芳香族もしくは脂環式の1〜40個の炭素原子を有する、式(III)で示されるジアミン基を表し、そして最も好ましくは次の構造の群:置換もしくは非置換の、o−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、アミノフェニレン−Z−フェニレンアミノ;又は、置換もしくは非置換の、直鎖もしくは分岐のC〜C20アルキレン基を有するm−フェニレンジアミン、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に、非芳香族、芳香族、非置換又は置換の炭素環式もしくは複素環式基により、又はヘテロ原子及び/又は架橋基により置き換えられていてもよく;ここで、Zは、上記の意味を有し;ベンジジン、ジアミノフルオレン、3,4−ジアミノ安息香酸、3,4−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩、2,4−ジアミノ安息香酸、L−(+)−トレオ−2−アミノ−1−(4−アミノフェニル)−1,3−プロパンジオール、p−アミノ安息香酸、[3,5−3h]−4−アミノ−2−メトキシ安息香酸、L−(+)−トレオ−2−(N,N−ジメチルアミノ)−1−(4−アミノフェニル)−1,3−プロパンジオール、2,7−ジアミノフルオレン、4,4′−ジアミノオクタフルオロビフェニル、3,3′−ジアミノベンジジン、2,7−ジアミン−9−フルオレノン、3,5,3′,5′−テトラブロモ−ビフェニル−4,4′−ジアミン、2,2′−ジクロロ[1,1′−ビフェニル]−4,4′−ジアミン、3,9−ジアミン−1,11−ジメチル−5,7−ジヒドロ−ジベンゾ(a,c)シクロヘプテン−6−オン、ジベンゾ(1,2)ジチイン−3,8−ジアミン、3,3′−ジアミノベンゾフェノン、3,3′−ジアミンジフェニルメタン、4,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)−吉草酸、2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(3−アミノ−4−メチルフェニル)ヘキサフルオロプロパン、テトラブロモメチレンジアニリン、2,7−ジアミン−9−フルオレノン、2,2−ビス(3−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、ビス−(3−アミノ−4−クロロ−フェニル)−メタノン、ビス−(3−アミノ−4−ジメチルアミノ−フェニル)−メタノン、3−[3−アミノ−5−(トリフルオロメチル)ベンジル]−5−(トリフルオロメチル)アニリン、1,5−ジアミノナフタレン、ベンジジン−3,3′−ジカルボン酸、4,4′−ジアミノ−1,1′−ビナフチル、4,4′−ジアミンジフェニル−3,3′−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、o−ジアニシジン、2,2′−ジクロロ−5,5′−ジメトキシベンジジン、3−メトキシベンジジン、3,3′−ジクロロベンジジン(ジフェニル−d6)、2,2′−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン、3,3′−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン、3,3′−ジクロロベンジジン−d6、テトラメチルベンジジン、ジ−(アミノフェニル)アルキレン、
及び、
2つのアミノ基を保持せず、そして少なくとも1つの追加のアミノ基を有する誘導体として捉えられる、以下に列挙されるアミノ化合物:アニリン、4−アミノ−2,3,5,6−テトラフルオロ安息香酸、4−アミノ−3,5−ジヨード安息香酸、4−アミノ−3−メチル安息香酸、4−アミノ−2−クロロ安息香酸、4−アミノサリチル酸、4−アミノ安息香酸、4−アミノフタル酸、1−(4−アミノフェニル)エタノール、4−アミノベンジルアルコール、4−アミノ−3−メトキシ安息香酸、4−アミノフェニルエチルカルビノール、4−アミノ−3−ニトロ安息香酸、4−アミノ−3,5−ジニトロ安息香酸、4−アミノ−3,5−ジクロロ安息香酸、4−アミノ−3−ヒドロキシ安息香酸、4−アミノベンジルアルコール塩酸塩、4−アミノ安息香酸塩酸塩、パラローザリニン塩基、4−アミノ−5−クロロ−2−メトキシ安息香酸、4−(ヘキサフルオロ−2−ヒドロキシイソプロピル)アニリン、ピペラジン−p−アミノベンゾアート、4−アミノ−3,5−ジブロモ安息香酸、イソニコチン酸ヒドラジド p−アミノサリチル酸塩、4−アミノ−3,5−ジヨードサリチル酸、4−アミノ−2−メトキシ安息香酸、2−[2−(4−アミノフェニル)−2−ヒドロキシ−1−(ヒドロキシメチル)エチル]イソインドリン−1,3−ジオン、4−アミノ−2−ニトロ安息香酸、エチル 2−(4−アミノフェニル)−3,3,3−トリフルオロ−2−ヒドロキシプロパノアート、エチル 2−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−3,3,3−トリフルオロ−2−ヒドロキシプロパノアート、エチル 2−(4−アミノ−3−メトキシフェニル)−3,3,3−トリフルオロ−2−ヒドロキシプロパノアート、4−アミノナフタレン−1,8−ジカルボン酸、4−アミノ−3−クロロ−5−メチル安息香酸、4−アミノ−2,6−ジメチル安息香酸、4−アミノ−3−フルオロ安息香酸、4−アミノ−5−ブロモ−2−メトキシベンゼンカルボン酸、3,3′−トリジン−5−スルホン酸、
又は他の誘導体
から選択され、また、ただし、列挙される化合物で2つのアミノ基を保持しないものは、少なくとも1つの追加のアミノ基を有する誘導体として捉えられる;そして
Eは、酸素原子又は−N(H)−基を表し;
は、スペーサー単位、例えば直鎖又は分岐のC〜C14アルキレン基を表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、独立に上記の式(IV)で表される基により置き換えられていてもよく、ここで:
及びCは、それぞれ独立に1,4−フェニレン、2−メトキシ−1,4−フェニレン、1,4−シクロへキシレン又は4,4′−ビフェニレン基を表し;そして
、Z及びZ1aは、それぞれ独立に−COO−、−OCO−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合を表し;そして
a1、a2及びa3は、独立に0又は1であり;好ましくはa3は、0であり、
は、上記に定義される式(IV)で示されるスペーサー単位を表し、ここで、好ましくは、Sは、Zを介してAに結合しており;そしてここで、
及びCは、それぞれ独立に1,4−フェニレンを表し、これは、非置換であるか、又はハロゲン原子により、及び/もしくは1〜10個の炭素原子を有する、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシもしくはアルキルオキシカルボニル基、1,4−シクロへキシレンもしくは4,4′−ビフェニレン基により、一置換もしくは多置換されており;そして
、Z及びZ1aは、それぞれ独立に、−O−、−COO−、−OCO−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合を表し;そして
a1、a2及びa3は、独立に0又は1であり;好ましくはa3は0であり、
nは、1又は2であり、そしてn1は、1又は2であり、好ましくは1であり;
ただし、nが、2又は3である場合、A、B、x、D、E、S、S、X及びYは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく;そしてn1が、2である場合、B及びxは、それぞれ同一であるか、異なっている。
本発明の別の好ましい態様は、任意の前記定義を参照する、一般式(I)の1つで表されるジアミン化合物、及び好ましくはこのジアミン化合物を含むアラインメント材料に関し、ここで、
Aは、1,4−フェニレンを表し、これは、非置換であるか、又はハロゲン原子により、及び/もしくはアクリロイルオキシもしくはメタクリロイルオキシにより、及び/もしくは1〜10個の炭素原子を有する、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシもしくはアルキルオキシカルボニル基により一置換もしくは多置換されており;
Bは、直鎖又は分岐のC〜Cアルキル基を表し、これは、非置換であるか、又はジ−(C〜C16アルキル)アミノ、C〜Cアルキルオキシ、ニトロ、シアノ、フッ素、及び/もしくは塩素により置換されており;そしてここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−NR−、−NR−CO−、−CO−NR−及び−CH=CH−から選択される結合基により置き換えられていてもよく、ここで:
は、水素原子又はC〜Cアルキルを表し;
ただし、酸素原子は互いに直接に結合していないものとし;そして、C〜C12フルオロアルキル基は、−CFH及び−CFから選択される末端単位、好ましくは−CFH又は−CF、−CFCF、−CFCHF、−(CFCF、−(CFCHF、−(CFCHF、−(CFCF、−CF(CF及び−CF(CHF)CFから選択される末端単位を有し、
Qは、脂環式の基を表し、これは、非置換の脂環式の基であるか、又はジ−(C〜C16アルキル)アミノ、C〜Cアルキルオキシ、ニトロ、シアノ、フルオロ及び/もしくは塩素より置換されており;そしてここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に結合基により置き換えられていてもよく;
Dは、非置換のo−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、ビフェニルジアミン、アミノフェニレン−Z−フェニレンアミノ、ナフチレンジアミン、又は、置換もしくは非置換の、直鎖もしくは分岐のC〜C20アルキレン基を有するm−フェニレンジアミンを表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に、非芳香族、芳香族、非置換又は置換の炭素環式もしくは複素環式基、又はヘテロ原子により、及び/又は架橋基により置き換えられていてもよく;ここで
は、上記のとおりであり;
Eは、酸素原子を表し;
は、単結合又は直鎖のC〜Cアルキレン基を表し、ここで、1つの−CH−基は、−O−、−OCO−、−COO−、−NRCO−、−CONR−により置き換えられていてもよく、ここで、Rは水素又はC〜Cアルキルであり、
は、上記の式(IVa)で示される基により置き換えられており;
ここで:
は、1,4−フェニレンを表し、これは、非置換であるか、又はハロゲン原子により、及び/もしくは1〜10個の炭素原子を有する、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシもしくはアルキルオキシカルボニル基により、一置換もしくは多置換されており;
及びZ1aは、−O−、−COO−、−OCO−、−COO(C〜C)アルキレン、−OCO(C〜C)アルキレン、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合を表し;
X及びYは、水素原子であり、そして、
nは、1又は2であり、そしてn1は、1又は2であり、好ましくは1であり;
ただし、n又はn1が、2である場合、A、B、x、D、E、S及びSのそれぞれは、同一であっても異なっていてもよく、そしてn1が、2である場合、B及びxのそれぞれは、同一であるか、異なっている。
本発明の最も好ましい態様は、任意の前記定義を参照する、一般式(I)の1つで表されるジアミン化合物、及びこれらのジアミン化合物を含むアラインメント材料に関し、ここで、
は、式(IV)で示される基により置き換えられており、ここで:
は、1,4−フェニレンを表し;そして、
及びZ1aは、それぞれ互いに独立に−O−、−COO−、−OCO−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合を表し;
a1は、1を表し、そしてa3は、0を表し、
は、Zを介してAに結合している。
本発明の特に最も好ましい態様は、式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(IXa)、(X)、(XI)、(XIa)、(XIb)及び(XIc):



[式中、
A、B、Q、n1、D、E、M、S、S、S、X及びY、R、R及びZは、上記に与えられた意味及び選好度を有し;好ましくはn1は、1であり;
Lは、−CH、−OCH、−COCH、ニトロ、シアノ、ハロゲン、CH=CH−、CH=C(CH)−、CH=CH−(CO)O−、CH=CH−O−、CH=C(CH)−(CO)O−又はCH=C(CH)−O−であり、
u3は、0〜2の整数である]で示されるジアミン化合物に関する。
さらに、本発明の特に最も好ましい態様は、式(XII)又は(XIIa):

[式中、
B、Q、n1、D、E、S、X、Y、Z、Z1a、L、a3、u1及びu2は、上記に与えられた意味及び選好度を有し、そしてここで、
Qは、最も好ましくはシクロへキシレンであり、そしてZ及びZ1aは、好ましくは−COO−、−OCO−、−O−又は単共有結合であり、そしてa3は、1である]で示されるジアミン化合物に関する。
好ましい式(XII)で示されるジアミン化合物は、Zが、−COO−、−OCO−、−OCO(C〜C)アルキレン又は−COO(C〜C)アルキレン又は単結合、又は直鎖もしくは分岐の、置換もしくは非置換のC〜Cアルキレンである化合物であり、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に結合基、好ましくは−O−により置き換えられていてもよい。
さらに好ましいものは、式(XII)又は(XIIa)で示されるジアミン化合物であり、ここで、Qは、3〜10個の炭素原子を有する脂環式の基であり、より好ましくは、Qは、シクロヘキシルである。
特に極めて最も好ましいジアミンは、下記:



[式中、B、n、Q、S及びSは、上記に与えられた意味及び選好度を有する]であり;
特に最も好ましいSは、分岐鎖又は直鎖のC〜C12アルキレンを表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、−O−、−O(CO)−、−(CO)O−、NRCO−、−CONRにより置き換えられていてもよく、ここでRは、水素又はC〜Cアルキルもしくは式(IV)で示される基であり、ここで:
及びCは、それぞれ独立に1,4−フェニレンを表し;そして
、Z及びZ1aは、それぞれ独立に−COO−、−OCO−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、又は単結合を表し;そして、
a1、a2及びa3は、独立に0又は1であり、好ましくは、a3は、0であり;
Bは、直鎖又は分岐のC〜Cアルキル基を表し、これは、非置換であるか、又はジ−(C〜C16アルキル)アミノ、C〜Cアルキルオキシ、ニトロ、シアノ、フルオロ及び/もしくは塩素により置換されており;そしてここで、1つ以上の−CH−基は、独立に−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−NR−、−NR−CO−、−CO−NR−及び−CH=CH−から選択される結合基により置き換えられていてもよく、ここで:
は、水素原子又はC〜Cアルキルを表し;
ただし、酸素原子は互いに直接に結合しておらず;より好ましいBは、直鎖又は分岐のC〜Cアルキル基を表し、これは、非置換であるか、又はフルオロにより、特にアルキル鎖の末端において置換されており、ここで、1つ以上の−CH−基は、独立に−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−及び−CH=CH−から選択される結合基により置き換えられていてもよく、
Qは、上記に与えられた意味及び選好度を有し;そして最も好ましくは、置換又は非置換のシクロへキシレンである。
本発明のさらに好ましい態様は、良好な適用性能、例えば熱安定性、印刷性能もしくは被覆性、又はACM、VHRもしくはRDC等を得るためのジアミン(I)に関する。
本発明は、また、液晶用配向層のための本発明によるポリマーを製造するためのジアミン(I)の使用に関し、ここで、該ポリマーは、600時間後のACM値が≦0.15、より好ましくは≦0.1、そして最も好ましくは≦0.08であるものである。
VHR、ACM及びRDCは、液晶ディスプレイの技術分野において広く知られている値であり、以下に記載されるとおりである。
VHR:
薄層トランジスタタイプの液晶ディスプレイにおいては、特定の量の電荷が短時間にピクセルの電極に加えられ、そしてこの後、液晶の抵抗によってこれが漏れ出すことがあってはならない。その電荷を保持する能力、そしてつまり液晶において電圧降下を食い止める能力は、「電圧保持比」(VHR)として知られるものにより定量化される。これは、ピクセルにおける1つのフレーム周期内でのRMS−電圧(実効電圧)と印加電圧の初期値の比である。
ACM(交流メモリ):
7ボルトのAC(交流)電圧(1kHz)を、セルに700時間印加する。セルのプレチルト角を、AC負荷を印加する前後に測定する。ACM性能は、プレチルト角の差Δθで表される。
RDC(残留直流):
V=2VDCの調節可能なDC(直流)成分が、V=2.8V(30Hz)の対称方形波に加えられ、テストセルから送信される光の変動を、外部DC成分の適切な選択により、除去するか又は少なくとも最小限にすることができる。内部残留DC電圧を補償することにより、フリッカ(ちらつき現象)を除去するか又は最小限にするための外部DC電圧を、内部残留DC電圧と等しいこととする。
電圧保持比(VHR)、残留DC(RDC)又は交流メモリ(ACM)に対する悪影響を有さない非イオン性界面活性剤が好ましい。
本発明の別の好ましい態様は、一般式(I)で表されるジアミン化合物に関し、これは、後の製造プロセスにおいてそれ自体で、又は1種以上の追加の他のジアミンとの組み合わせで用いられてもよく、好ましくは以下に与えられるような式(L)で示されるものである。
ジアミン(L)は、場合により置換されている、脂肪族、芳香族又は脂環式の1〜40個の炭素原子を有するジアミノ基を表し、そして好ましくは以下の構造の群:アニリン、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレン、又は他の誘導体から生成されるか、あるいは選択されるが、ただし、列挙された化合物のうち2つのアミノ基を有さないものは、少なくとも1つの追加のアミノ基を有する誘導体として捉えられる。そしてより好ましくは、コモノマーとして用いることも可能な、以下の市販(サプライヤーの例:Aldrich, ABCR, ACROS, Fluka)のアミノ化合物:
4−アミノ−2,3,5,6−テトラフルオロ安息香酸
4−アミノ−3,5−ジヨード安息香酸、3,4−ジアミノ安息香酸
4−アミノ−3−メチル安息香酸
4−アミノ−2−クロロ安息香酸
4−アミノサリチル酸
4−アミノ安息香酸
4−アミノフタル酸
1−(4−アミノフェニル)エタノール
4−アミノベンジルアルコール
4−アミノ−3−メトキシ安息香酸
4−アミノフェニルエチルカルビノール
4−アミノ−3−ニトロ安息香酸
4−アミノ−3,5−ジニトロ安息香酸
4−アミノ−3,5−ジクロロ安息香酸
4−アミノ−3−ヒドロキシ安息香酸
4−アミノベンジルアルコール塩酸塩
4−アミノ安息香酸塩酸塩
パラローザニリン塩基
4−アミノ−5−クロロ−2−メトキシ安息香酸
4−(ヘキサフルオロ−2−ヒドロキシイソプロピル)アニリン
ピペラジン−p−アミノベンゾアート
4−アミノ−3,5−ジブロモ安息香酸
イソニコチン酸ヒドラジドp−アミノサリチル酸塩
4−アミノ−3,5−ジヨードサリチル酸
4−アミノ−2−メトキシ安息香酸
2−[2−(4−アミノフェニル)−2−ヒドロキシ−1−(ヒドロキシメチル)エチル]イソインドリン−1,3−ジオン
4−アミノ−2−ニトロ安息香酸
2,4−ジアミノ安息香酸
p−アミノ安息香酸
[3,5−3h]−4−アミノ−2−メトキシ安息香酸
L−(+)−トレオ−2−アミノ−1−(4−アミノフェニル)−1,3−プロパンジオール
L−(+)−トレオ−2−(N,N−ジメチルアミノ)−1−(4−アミノフェニル)−1,3−プロパンジオール
エチル 2−(4−アミノフェニル)−3,3,3−トリフルオロ−2−ヒドロキシプロパノアート
エチル 2−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−3,3,3−トリフルオロ−2−ヒドロキシプロパノアート
エチル 2−(4−アミノ−3−メトキシフェニル)−3,3,3−トリフルオロ−2−ヒドロキシプロパノアート
3,4−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩
4−アミノナフタレン−1,8−ジカルボン酸
4−アミノ−3−クロロ−5−メチル安息香酸
4−アミノ−2,6−ジメチル安息香酸
4−アミノ−3−フルオロ安息香酸
4−アミノ−5−ブロモ−2−メトキシベンゼンカルボン酸
2,7−ジアミノフルオレン
4,4′−ジアミノオクタフルオロビフェニル
3,3′−ジアミノベンジジン
3,3′,5,5′−テトラメチルベンジジン
3,3′−ジメトキシベンジジン
o−トリジン
3,3′−ジニトロベンジジン
2−ニトロベンジジン
3,3′−ジヒドロキシベンジジン
o−トリジンスルホン
ベンジジン
3,3′−ジクロロベンジジン
2,2′,5,5′−テトラクロロベンジジン
ベンジジン−3,3′−ジカルボン酸
4,4′−ジアミノ−1,1′−ビナフチル
4,4′−ジアミノジフェニル−3,3′−ジグリコール酸
ジヒドロエチジウム
o−ジアニシジン
2,2′−ジクロロ−5,5′−ジメトキシベンジジン
3−メトキシベンジジン
3,3′−ジクロロベンジジン(ジフェニル−d6)
2,7−ジアミノ−9−フルオレノン
3,5,3′,5′−テトラブロモ−ビフェニル−4,4′−ジアミン
2,2′−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン
2,2′−ジクロロ[1,1′−ビフェニル]−4,4′−ジアミン
3,9−ジアミノ−1,11−ジメチル−5,7−ジヒドロ−ジベンゾ(a,c)シクロヘプテン−6−オン
3,3′−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン
ジベンゾ(1,2)ジチイン−3,8−ジアミン
3,3′−トリジン−5−スルホン酸
3,3′−ジクロロベンジジン−d6
テトラメチルベンジジン
3,3′−ジアミノベンゾフェノン、3,3′−ジアミノジフェニルメタン
4,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)−吉草酸
2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン
2,2−ビス(3−アミノ−4−メチルフェニル)ヘキサフルオロプロパン
テトラブロモメチレンジアニリン
2,7−ジアミノ−9−フルオレノン
2,2−ビス(3−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン
ビス−(3−アミノ−4−クロロ−フェニル)−メタノン
ビス−(3−アミノ−4−ジメチルアミノ−フェニル)−メタノン
3−[3−アミノ−5−(トリフルオロメチル)ベンジル]−5−(トリフルオロメチル)アニリン
1,5−ジアミノナフタレン
又はその誘導体から生成されるか、あるいは選択されるが、また、ただし、列挙された化合物のうち2つのアミノ基を有さないものは、少なくとも1つの追加のアミノ基を有する誘導体として捉えられる。
追加の他のジアミン(L)の好ましい例は:
エチレンジアミン、1,3−プロピレンジアミン、1,4−ブチレンジアミン、1,5−ペンチレンジアミン、1,6−ヘキシレンジアミン、1,7−ヘプチレンジアミン、1,8−オクチレンジアミン、1,9−ノニレンジアミン、1,10−デシレンジアミン、1,11−ウンデシレンジアミン、1,12−ドデシレンジアミン、α,α′−ジアミノ−m−キシレン、α,α′−ジアミノ−p−キシレン、(5−アミノ−2,2,4−トリメチルシクロペンチル)メチルアミン、1,2−ジアミノシクロヘキサン、4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、1,3−ビス(メチルアミノ)シクロヘキサン、4,9−ジオキサドデカン−1,12−ジアミン、3,5−ジアミノ安息香酸メチルエステル、3,5−ジアミノ安息香酸ヘキシルエステル、3,5−ジアミノ安息香酸ドデシルエステル、3,5−ジアミノ安息香酸イソプロピルエステル、4,4′−メチレンジアニリン、4,4′−エチレンジアニリン、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメチルジフェニルメタン、3,3′,5,5′−テトラメチルベンジジン、4,4′−ジアミノジフェニルスルホン、4,4′−ジアミノジフェニルエーテル、1,5−ジアミノナフタレン,3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノビフェニル、3,4′−ジアミノジフェニルエーテル、3,3′−ジアミノベンゾフェノン、4,4′−ジアミノベンゾフェノン、4,4′−ジアミノ−2,2′−ジメチルビベンジル、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、2,7−ジアミノフルオレン、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、4,4′−メチレンビス(2−クロロアニリン)、4,4′−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、2,2′,5,5′−テトラクロロ−4,4′−ジアミノビフェニル、2,2′−ジクロロ−4,4′−ジアミノ−5,5′−ジメトキシビフェニル、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジアミノビフェニル、4,4′−(1,4−フェニレンイソプロピリデン)ビスアニリン、4,4′−(1,3−フェニレンイソプロピリデン)ビスアニリン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[3−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス[3−アミノ−4−メチルフェニル]ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2′−ビス[4−(4−アミノ−2−トリフルオロメチルフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、4,4′−ジアミノ−2,2′−ビス(トリフルオロメチル)ビフェニル及び4,4′−ビス[(4−アミノ−2−トリフルオロメチル)フェノキシ]−2,3,5,6,2′,3′,5′,6′−オクタフルオロビフェニル、ならびにUS6,340,506、WO00/59966及びWO01/53384に開示されているジアミン(L)であり、これらの全ては参照により明確に組み入れられる。
本発明のジアミン化合物(L)は、当業者に周知の方法を用いて製造することができる。
さらに、好ましいジアミン(L)は、以下に列挙される市販のものである:
ポリマー
ポリ(3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸 二無水物−co−4,4′−オキシジアニリン/1,3−フェニレンジアミン)、アミド酸溶液
ポリ(3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸 二無水物−co−4,4′−オキシジアニリン/1,3−フェニレンジアミン)、アミド酸溶液
ポリ(ピロメリット酸 二無水物−co−4,4′−オキシジアニリン)、アミド酸溶液
芳香族ジアミン
2,7−ジアミノフルオレン
1,5−ジアミノアントラキノン
2,6−ジアミノアントラキノン
パラローザニリン塩酸塩
3,6−アクリジンジアミン
4,4′−ジアミノオクタフルオロビフェニル
2,2′−ジチオジアニリン
3,3′,5,5′−テトラメチルベンジジン
3,3′−ジアミノジフェニルスルホン
4,4′−ジアミノ−2,2′−ジメチルビベンジル
4,4′−ジアミノジフェニルエーテル
4,4′−ジチオジアニリン
4,4′−ジアミノジフェニルスルホン
4,4′−ジアミノジフェニルメタン
4,4′−エチレンジアニリン
3,3′−ジメトキシベンジジン
2,2′−ジチオビス(1−ナフチルアミン)
3,7−ジアミノ−2−メトキシフルオレン
3,6−ジアミノ−10−メチルアクリジニウムクロリド
ヨウ化プロピジウム
o−ジアニシジン二塩酸塩
2,7−ジアミノフルオレン二塩酸塩
パラローザニリンアセタート
3,6−ジアミノ−10−メチルアクリジニウムクロリド塩酸塩
プロフラビン二塩酸塩o−トリジン二塩酸塩
3,3′,5,5′−テトラメチルベンジジン二塩酸塩
3,3′−ジアミノベンジジン四塩酸塩
4,4′−ジアミノスチルベン二塩酸塩
4,4′−ジアミノジフェニルアミンスルファート
プロフラビンヘミスルファート
2,2′−エチレンジアニリンジホスファート
1,5−ジアミノ−4,8−ジヒドロキシアントラキノン
o−トリジン
3,3′−ジアミノベンゾフェノン
3,3′−ジアミノジフェニルメタン
3,4′−ジアミノジフェニルメタン
2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン
4,4′−ジアミノ−1,1′−ジアントラミド
3,3′−ジニトロベンジジン
4,4′−ジアミノ−5,5′−ジメチル−2,2′−ビフェニルジスルホン酸
4,4′−ジアミノスチルベン−2,2′−ジスルホン酸
3−アミノ−4−ヒドロキシフェニルスルホン
4,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)−吉草酸
2,2′−ジアミノ−4,4′−ジフルオロビベンジル
2−アミノ−4−クロロフェニルジスルフィド
3,3′−(デカメチレンジオキシ)ジアニリン
3,3′−(ペンタメチレンジオキシ)ジアニリン
4−(p−アミノアニリノ)−3−スルホアニリン
4−[3−(4−アミノフェノキシ)プロポキシ]アニリン
2−ニトロベンジジン
ベンジジン−3−スルホン酸
4,4′−ジアミノジフェニルスルフィド
4,4′−ジアミノベンズアニリド
n,n′−ビス(3−アミノフェニルスルホニル)エチレンジアミン
2,2′−ビフェニルジアミン
3,4′−ジアミノジフェニルエーテル
プロフラビンヘミスルファート
フェノサフラニン
4,4′−ジアミノベンゾフェノン
2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン
2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン
2,2−ビス(3−アミノ−4−メチルフェニル)ヘキサフルオロプロパン
3,3′−ジヒドロキシベンジジン
3,3′−ジアミノ−4,4′−ジヒドロキシビフェニル
4,4′−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル
2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン
1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン
1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン
ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン
9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン
o−トリジンスルホン
ベンジジン
3,3′−ジクロロベンジジン二塩酸塩
ベンジジン二塩酸塩
3,6−チオキサンテンジアミン−10,10−ジオキシド
4,4′−ジアミノ−2,2′−ビフェニルジスルホン酸
4,4′−アゾジアニリン
2,5−ビス−(4−アミノフェニル)−(1,3,4)オキサジアゾール
3,3′−ジメチルナフチジン
ベンジジンスルファート
1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン
3,3′−ジクロロベンジジン
2,2′,5,5′−テトラクロロベンジジン
4,4′−ジアミノ−1,1′−ビナフチル
ジアミンボルドー
ベンゾフラビン
クリサニリン
2,2′−チオビス(5−アミノベンゼンスルホン酸)
4,4′−メチレン−ビス(2−クロロアニリン)
テトラブロモメチレンジアニリン
4,4′−ジアミノ−3,3′−ジニトロジフェニルエーテル
ベンジジンピロリン酸塩
3,6−ジアミノチオキサンテン−10−ジオキサイド二塩酸塩
4,4″−ジアミノ−p−ターフェニル
1,8−ジアミノ−4,5−ジヒドロキシアントラキノン
ビス(p−アミノフェノキシ)ジメチルシラン
ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン
4,4′−メチレンジ−2,6−キシリジン2−アミノベンズアルデヒド−エチレン−ジイミン
3−メチルベンジジン二塩酸塩
3,3′−ジエチルベンジジン二塩酸塩
3,6−ジアミノアクリジン塩酸塩
4,4′−ジアミノ−5,5′−ジメチル−2,2′−ビフェニルジスルホン酸二ナトリウム塩
4,4′−メチレンビス(3−クロロ−2,6−ジエチルアニリン)
4,4′−メチレン−ビス−(2,6−ジエチルアニリン)
4,4′−メチレンビス−(2,6−ジイソプロピルアニリン)
トルイレンジアミン
3,8−ジアミノ−6−フェニルフェナントリジン
チオニン過塩素酸塩
ジヒドロエチジウム
チオニン
4,4−ジアミノベンゼンスルホニルアニリド
o−ジアニシジン塩酸塩
2,2′−ジクロロ−5,5′−ジメトキシベンジジン
3−メトキシベンジジン
2,2′−(ヘキサメチレンジオキシ)ジアニリン
2,2′−(ペンタメチレンジオキシ)ジアニリン
2,2′−(エチレンジオキシ)ジアニリン
4−[4−(4−アミノフェノキシ)ブトキシ]アニリン
2,2′−ジアミノ−4′−メトキシ−4−メチルベンズアニリド
5,5′−ジメチル−2,2′−ジニトロベンジジン
n,n′−ビス(2−アミノフェニル)−1,3−プロパンジアミン
3,4′−ジアミノカルコン
2,3′,4,5′,6−ペンタフェニル−3,4′−ビフェニルジアミン
2−([1−(4−(1−[(2−アミノフェニル)チオ]−2−ニトロエチル)フェニル)−2−ニトロエチル]チオ)アニリン
2−((2−[(2−アミノフェニル)チオ]エチル)チオ)アニリン
2−((4−[(2−アミノフェニル)チオ]ブタ−2−エニル)チオ)アニリン
4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメチルジフェニルメタン
2,2′−ジアミノ−ビベンジル
トリメチレンビス(4−アミノベンゾアート)
フルオレセインアミン
ベンジジン混合物
3−ニトロ−4,4′−メチレンジアニリン
4,4−ジアミノ−2,2′−ジクロロジフェニルジスルフィド
1,6−ジアミノピレン
1,8−ジアミノピレン
3,6−ジアミノカルバゾール
4,4′(5′)−ジアミノ−[2,4]−ジベンゾ−18−クラウン−6 二塩酸塩
4,4′−ジアミノスチルベン−2,2′−ジスルホン酸二ナトリウム塩
(r)−(+)−2,2′−ジアミノ−1,1′−ビナフチル
プロフラビンヘミスルファート二水和物
3,6−ジアミノアクリジンヘミスルファートヘミ水和物
ジミジウムブロミド一水和物
o−トリジン二塩酸塩水和物
3,3′,5,5′−テトラメチルベンジジン二塩酸塩水和物
3,3′−ジアミノベンジジン四塩酸塩二水和物
3,6−[ビス(4−アミノ−3−(ソジウムスルホナト)フェニルアミノ)]−2,5−ジクロロ 4−ベンゾキノン
2,2′−ジメチルベンジジン塩酸塩
2,2′−(フェニルメチレンビス)ビス(4−メチルアニリン)
3,4′−ジアミノビフェニル
2,7−ジアミノ−9−フルオレノン
n,n′−ビス(2−アミノフェニル)オキサミド
2−[2−(2−アミノフェニル)ジアザ−1−エニル]アニリン
3,5,3′,5′−テトラブロモ−ビフェニル−4,4′−ジアミン
n,n′−ビス(4−アミノフェニル)−1,3−ビス(アミノメチル)ベンゼン二塩酸塩
4′,4″(5″)−ジアミノジベンゾ−15−クラウン−5
2,2′−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン
ビス(4−アミノ−2,3−ジクロロフェニル)メタン
α,α′−ビス(4−アミノフェニル)−1,4−ジイソプロピルベンゼン
2,2−ビス(3−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン
3,10−ジアミノ−6,13−ジクロロベンゾ[5,6][1,4]オキサジノ[2,3−b]フェノキサジン−4,11−ジスルホ
n1−(2−アミノ−4−メチルフェニル)−2−アミノベンズアミド
n1−(2−アミノ−4−クロロフェニル)−2−アミノベンズアミド
2,2′−ジクロロ[1,1′−ビフェニル]−4,4′−ジアミン
4,4′(5′)−ジアミノジベンゾ−15−クラウン−5 二塩酸塩
rcl s19,413−1
ビス−(4−アミノ−3−ニトロ−フェニル)−メタノン
ビス−(3−アミノ−4−クロロ−フェニル)−メタノン
ビス−(3−アミノ−4−ジメチルアミノ−フェニル)−メタノン
n,n′−ビス−(4−アミノ−2−クロロ−フェニル)−イソフタルアミド
n,n′−ビス−(4−アミノ−2−クロロ−フェニル)−テレフタルアミド
3,9−ジアミノ−1,11−ジメチル−5,7−ジヒドロ−ジベンゾ(a,c)シクロヘプテン−6−オン
2−アミノベンズアルデヒド n−[(Z)−(2−アミノフェニル)メチリデン]ヒドラゾン
3,3′−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン
ジカルボキシジン二塩酸塩
4,4′−(1,3−フェニレンジイソプロピリデン)ビスアニリン
1,4−フェニレンビス[[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]メタノン]
2−((5−[(2−アミノフェニル)チオ]−3,4−ジニトロ−2−チエニル)チオ)アニリン
n′1−(2−アミノベンゾイル)−2−アミノベンゼン−1−カルボヒドラジド
2−[4−(5−アミノ−1h−ベンズイミダゾール−2−イル)フェニル]−1h−ベンズイミダゾール−5−アミン
4−[4−(4−アミノフェノキシ)−2,3,5,6−テトラフルオロフェノキシ]アニリン
3,3′−ジニトロ−4,4′−ジアミノジフェニルスルホン
3,3′,4,4′−テトラアミノジフェニルスルホン
4−[1−(4−アミノフェニル)−1−メチルエチル]アニリン
3,3−ジアミノジフェニル尿素
ビス(4−アミノフェニル)アセチレン
ジベンゾ(1,2)ジチイン−3,8−ジアミン
エチジウムホモダイマー−2
4,4′−ビス−(2−アミノベンゼンスルホニル)ビス−フェノールエステル
ネオペンチルグリコールビス(4−アミノフェニル)エーテル
2,2′−オキシジアニリン
4,4′−ジアミノジフェニルアミン−2,2−ジスルホン酸
4,4−ジアミノジフェニル尿素
3,3′−トリジン−5−スルホン酸
n1−(3−[(2−アミノベンゾイル)アミノ]プロピル)−2−アミノベンズアミド
2−((6−[(2−アミノフェニル)スルファニル]−5−ニトロ−2−ピリジル)スルファニル)アニリン
2−((6−アミノ−1,3−ベンゾチアゾール−2−イル)ジチオ)−1,3−ベンゾチアゾール−6−イルアミン
テトラメチルベンジジン
2−([6−[(2−アミノフェニル)スルファニル]−3,5−ジ(トリフルオロメチル)−2−ピリジル]スルファニル)アニリン
3,6−ジアミノチオキサンテン−10−ジオキサイド二塩酸塩
m−トリジン二塩酸塩水和物
2−アミノ−n−[2−アミノ−4−(トリフルオロメチル)フェニル]−5−メチルベンズアミド
2−([2−[(2−アミノフェニル)チオ]−6−ニトロ−4−(トリフルオロメチル)フェニル]チオ)アニリン
2−[(3−([(2−アミノフェニル)チオ]メチル)−2,4,6−トリメチルベンジル)チオ]アニリン
3−[3−アミノ−5−(トリフルオロメチル)ベンジル]−5−(トリフルオロメチル)アニリン
2−((5−[(2−アミノフェニル)チオ]−4−クロロ−2−ニトロフェニル)チオ)アニリン
4−(1−(4−アミノフェニル)−2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]ビニル)アニリン
1,5−ビス(4−アミノフェノキシ)ペンタン
2,3′−ジクロロベンジジン二塩酸塩
3,3′−ジアミノ−4,4′−ジクロロジフェニルスルホン3−(ビス−(4−アミノ−フェニル)−メチル)−2,3−ジヒドロ−イソインドール−1−オン
4,4−ジアミノジフェニル−2−スルホン酸
4,4′−ジアミノ−ジフェニレン−シクロヘキサン
4,5′−ジアミノ−(1,1′)ビアントラセニル−9,10,9′,10′−テトラオン
脂環式ジアミン
4,4′−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)
4,4′−メチレンビス(2−メチルシクロヘキシルアミン)
脂肪族ジアミン
1,8−ジアミノ−p−メンタン
4,4′−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)
d−シスチン
l−シスチンジメチルエステル二塩酸塩
ネアミン
ビス(2−アミノプロピル)アミン
(h−cys−β−na)二塩酸塩
l−シスチンジベンジルエステルジトシラート
1、4−ジアミノシクロヘキサン
(h−cys−pna)
dl−2−アミノプロピオン酸無水物
l−シスチン(ジ−b−ナフチルアミド)塩酸塩l−シスチン−ビス−p−ニトロアニリド二臭化水素酸塩
l−シスチンジエチルエステル二塩酸塩
trans−1,4−シクロヘキサンジアミン
4,4′−メチレンビス(2−メチルシクロヘキシルアミン)
l−ロイシンチオール、酸化された二塩酸塩
1,3−ジアミノアダマンタン二塩酸塩
l−ロイシンチオールジスルフィド二塩酸塩
l−シスチン二ナトリウム塩一水和物
l−ホモシスチンメチルエステル塩酸塩
1,3−アダマンタンジアミン
テトラシクロ[8.2.1.1(8,11).0(2,7)]テトラデカ−2,4,6−トリエン−10,11−ジアミン
トリシクロ[3.3.1.0(3,7)]ノナン−3,7−ジアミン。
市販のジアミン(L)の種類のうち、以下に列挙されるものが好ましい:
脂環式ジアミン
4,4′−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)
4,4′−メチレンビス(2−メチルシクロヘキシルアミン)
脂肪族ジアミン
4,4′−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)
1,4−ジアミノシクロヘキサン
trans−1,4−シクロヘキサンジアミン
4,4′−メチレンビス(2−メチルシクロヘキシルアミン)
1,3−アダマンタンジアミン
芳香族ジアミン
2,7−ジアミノフルオレン
2,6−ジアミノアントラキノン
4,4′−ジアミノオクタフルオロビフェニル
4,4′−ジアミノジフェニルエーテル
4,4′−ジチオジアニリン
4,4′−ジアミノジフェニルメタン
4,4′−エチレンジアニリン
3,3′−ジメトキシベンジジン
o−トリジン
3,3′−ジアミノベンゾフェノン
3,3′−ジアミノジフェニルメタン
3,4′−ジアミノジフェニルメタン
2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン
4−[3−(4−アミノフェノキシ)プロポキシ]アニリン
4,4′−ジアミノジフェニルスルフィド
4,4′−ジアミノベンゾフェノン
2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン4,4′−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル
2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン
1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン
1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン
ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン
9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン
ベンジジン
4,4′−アゾジアニリン
1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン
4,4′−ジアミノ−1,1′−ビナフチル
4,4″−ジアミノ−p−ターフェニル
ビス(p−アミノフェノキシ)ジメチルシラン
4−[4−(4−アミノフェノキシ)ブトキシ]アニリン
3,4′−ジアミノカルコン
トリメチレンビス(4−アミノベンゾアート)
3,4′−ジアミノビフェニル
2,7−ジアミノ−9−フルオレノン
4′,4″(5″)−ジアミノジベンゾ−15−クラウン−5
2,2′−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン
α,α′−ビス(4−アミノフェニル)−1,4−ジイソプロピルベンゼン
3,3′−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン
4,4′−(1,3−フェニレンジイソプロピリデン)ビスアニリン
1,4−フェニレンビス[[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]メタノン]
4−[4−(4−アミノフェノキシ)−2,3,5,6−テトラフルオロフェノキシ]アニリン
4−[1−(4−アミノフェニル)−1−メチルエチル]アニリン
ネオペンチルグリコールビス(4−アミノフェニル)エーテル
4,4−ジアミノジフェニルur
1,5−ビス(4−アミノフェノキシ)ペンタン。
市販のジアミン(L)の種類のうち、以下に列挙されるものがより好ましい:
芳香族ジアミン
2,7−ジアミノフルオレン
4,4′−ジアミノオクタフルオロビフェニル
4,4′−ジアミノジフェニルエーテル
4,4′−ジアミノジフェニルメタン
4,4′−エチレンジアニリン
3,3′−ジアミノベンゾフェノン
4−[3−(4−アミノフェノキシ)プロポキシ]アニリン
4,4′−ジアミノジフェニルスルフィド
4,4′−ジアミノベンゾフェノン
2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン
4,4′−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル
2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン
1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン
1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン
9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン
ベンジジン
ビス(p−アミノフェノキシ)ジメチルシラン
4−[4−(4−アミノフェノキシ)ブトキシ]アニリン
3,4′−ジアミノカルコン
トリメチレンビス(4−アミノベンゾアート)
3,4′−ジアミノビフェニル
2,7−ジアミノ−9−フルオレノン
4′,4″(5″)−ジアミノジベンゾ−15−クラウン−5
4−[4−(4−アミノフェノキシ)−2,3,5,6−テトラフルオロフェノキシ]アニリン
4−[1−(4−アミノフェニル)−1−メチルエチル]アニリン
1,5−ビス(4−アミノフェノキシ)ペンタン
脂肪族ジアミン
4,4′−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)
1,4−ジアミノシクロヘキサン
脂環式ジアミン
4,4′−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)。
本発明のさらなる態様は、少なくとも1種のジアミン(I)、及び場合により(I)とは異なる少なくとも1種のさらなるジアミン、又は/及び添加剤を含む組成物である。
好ましくは、さらなるジアミンは式(L)で示されるものである。
シラン−含有化合物及びエポキシ−含有架橋剤などの添加剤を加えてもよい。
適切なシラン−含有添加剤は、Plast. Eng. 36 (1996), (Polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker, Inc.に記載されている。
適切なエポキシ−含有架橋剤は、4,4′−メチレン−ビス−(N,N−ジグリシジルアニリン)、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−1,2,4,5−テトラカルボン酸1,2,4,5−N,N′−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、N,N−ジグリシジルシクロヘキシルアミンなどを含む。
追加の添加剤は、光増感剤、光ラジカル発生剤、カチオン性光開始剤である。
適切な光活性添加剤は、2,2−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノンとN,N−ジメチルベンゼンアミン又は4−(ジメチルアミノ)−安息香酸エチルとの混合物、キサントン、チオキサントン、Irgacure(登録商標)184, 369, 500, 651 及び 907 (Ciba)、ミクレルズケトン(Michler’s ketone)、トリアリールスルホン酸塩などである。
さらに、本発明は上記に定義のジアミン化合物(XII)の製造方法であって、式(XIV):

で示される化合物を、式(XVI):

で示されるジニトロ化合物と接触させて、得られた式(XVIa):

で示されるジニトロ化合物を、式(XII):

[式中、F、x、n、n、B、Q、D、X、Y、Z、Z1a、L、u1、u2、a3及びSは、上記で与えられた意味及び選好度を有し、そしてここで、D1は、上記のDで与えられた意味及び選好度を有し、ただし、Dの二つのアミノ基は、二つのニトロ基により置き換えられている]で示される対応するジアミノ化合物に変換することを含む方法に関する。
化合物(XIV)と(XVI)との間の反応は、多くの公知の方法によって実施できる(March, Advanced Organic Chemistry, second edition, pages 363 and 365を参照)。
通常、化合物(XIV)及び(XVI)は、脱水剤と接触させられる。
周知の脱水剤を使用することができる。好ましくは、EDC、1−(3−ジメチルアミノプロピル)−3−エチルカルボジイミド塩酸塩又はDCC、ジシクロヘキシルカルボジイミド、トリフルオロ酢酸無水物、HBO−HSO、ポリマー保護されたAlCl、Bu−Nピリジニウム塩又はN,N−カルボニルジイミダゾールである。
一般的に、化合物(XIV)と(XVI)との反応は、溶媒中で行われる。
通常は、有機溶媒、例えばトルエン、キシレン、ピリジン、ハロゲンアルカン、例えばジクロロメタン、トリクロロエタン、アセトン又はジメチルホルムアミドが使用される。
ニトロ化合物のアミノ化合物への変換は、一般に知られており、例えばJ. March, Advanced Organic Chemistry, 1977, pages 1125 and 1126)に記載されている。さらに、該変換はWO98/13331及びWO96/36597に記載されている工程と同様にして行うことができる。
さらに、本発明は上記の式(XIV)ならびに(XVI)及び(XVIa)で示される化合物に関する。
さらに、本発明は、ジアミン(I)を構成単位の1種として含むポリマー、コポリマー及びオリゴマーに関する。
好ましいポリマー、コポリマー及びオリゴマーは、ジアミン(I)及びテトラカルボン酸無水物を主要な構成単位として含む。
好ましくは、本発明の文脈における、ジアミン(I)を主要な構成単位の1種として含むポリマー、コポリマー又はオリゴマーは、ポリアミド酸、ポリアミドエステル、ポリイミド又はそれらの混合物であり、好ましくはポリアミド酸とポリアミドエステル及び/又はポリイミドの混合物である。より好ましくは、ポリアミド酸とポリイミドの混合物である。
本発明の文脈において、用語「ポリイミド」は、部分的に、又は完全にイミド化されたポリアミド酸又はポリアミドエステルの意味を有する。同様に、用語「イミド化」は、本発明の文脈において、部分的な、又は完全なイミド化の意味を有する。
好ましくは、テトラカルボン酸無水物は、式(V):

[式中、Tは、4価の有機基を表す]で示されるものである。
4価の有機基Tは、好ましくは脂肪族、脂環式又は芳香族テトラカルボン酸二無水物に由来する。
脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、
1,1,4,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物、
エチレンマレイン酸二無水物、
1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
2,3,5-トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
テトラヒドロ−4,8−メタノフロ[3,4−d]オキセピン−1,3,5,7−テトラオン、
3−(カルボキシメチル)−1,2,4−シクロペンタントリカルボキシル酸1,4:2,3−二無水物、
ヘキサヒドロフロ[3′,4′:4,5]シクロペンタ[1,2−c]ピラン−1,3,4,6−テトラオン、
3,5,6-トリカルボキシノルボルニル酢酸二無水物、
2,3,4,5−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、
rel−[1S,5R,6R]−3−オキサビシクロ[3.2.1]オクタン−2,4−ジオン−6−スピロ−3′−(テトラヒドロフラン2′,5′−ジオン)、
4−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラン−3−イル)テトラヒドロナフタレン−1,2−二カルボン酸二無水物、
5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラン−3−イル)−3−メチル−3−シクロへキセン−1,2−二カルボン酸二無水物、
ビシクロ[2.2.2]オクタ−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、
ビシクロ[2.2.2]オクタン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、
1,8−ジメチルビシクロ[2.2.2]オクタ−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、
ピロメリット酸二無水物、
3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
4,4′−オキシジフタル酸二無水物、
3,3′,4,4′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
3,3′,4,4′−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
3,3′,4,4′−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
1,2,3,4−フランテトラカルボン酸二無水物、
4,4′−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフィド二無水物、
4,4′−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルホン二無水物、
4,4′−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルプロパン二無水物、
3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
エチレングリコールビス(トリメリット酸)二無水物、
4,4′−(1,4−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物、
4,4′−(1,3−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物、
4,4′−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸二無水物、
4−tert−ブチル−6−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−2−ベンゾフラン−1,3−ジオン、
5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−3a,4,5,9b−テトラヒドロナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、
5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−5−メチル−3a,4,5,9b−テトラヒドロナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、
5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−6−メチルヘキサヒドロ−2−ベンゾフラン−1,3−ジオン、
5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−7−メチル−3a,4,5,7a−テトラヒドロ−2−ベンゾフラン−1,3−ジオン、
6−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−4−メチルヘキサヒドロ−2−ベンゾフラン−1,3−ジオン、
9−イソプロピルオクタヒドロ−4,8−エテノフロ[3′,4′:3,4]シクロブタ[1,2−f][2]ベンゾフラン−1,3,5,7−テトラオン、
1,2,5,6−シクロオクタンテトラカルボン酸二無水物、
オクタヒドロ−4,8−エテノフロ[3′,4′:3,4]シクロブタ[1,2−f][2]ベンゾフラン−1,3,5,7−テトラオン、
オクタヒドロフロ[3′,4′:3,4]シクロブタ[1,2−f][2]ベンゾフラン−1,3,5,7−テトラオン、
テトラヒドロ−3,3′−ビフラン−2,2′,5,5′−テトラオン、
4,4′−オキシジ(1,4−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物及び
4,4′−メチレンジ(1,4−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物
である。
芳香族テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は:
ピロメリット酸二無水物、
3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
4,4′−オキシジフタル酸二無水物、
3,3′,4,4′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
3,3′,4,4′−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
3,3′,4,4′−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
1,2,3,4−フランテトラカルボン酸二無水物、
4,4′−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフィド二無水物、
4,4′−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルホン二無水物、
4,4′−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルプロパン二無水物、
3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
エチレングリコールビス(トリメリット酸)二無水物、
4,4′−(1,4−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物、
4,4′−(1,3−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物、
4,4′−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸二無水物、
4,4′−オキシジ(1,4−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物、
4,4′−メチレンジ(1,4−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物、
4−tert−ブチル−6−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−2−ベンゾフラン−1,3−ジオンなどである。
4価の有機基Tを形成するのに使用されるテトラカルボン酸二無水物は、より好ましくは以下:
1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
テトラヒドロ−4,8−メタノフロ[3,4−d]オキセピン−1,3,5,7−テトラオン、
3−(カルボキシメチル)−1,2,4−シクロペンタントリカルボン酸1,4:2,3−二無水物、
ヘキサヒドロフロ[3′,4′:4,5]シクロペンタ[1,2−c]ピラン−1,3,4,6−テトラオン、
5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラン−3−イル)−3-メチル−3−シクロへキセン−1,2−二カルボン酸二無水物、
ピロメリット酸二無水物、
4−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラン−3−イル)テトラヒドロナフタレン−1,2−二カルボン酸二無水物、
5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−5−メチル−3a,4,5,9b−テトラヒドロナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、
5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−3a,4,5,9b−テトラヒドロナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、
5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−7−メチル−3a,4,5,7a−テトラヒドロ−2−ベンゾフラン−1,3−ジオン、
4−tert−ブチル−6−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−2−ベンゾフラン−1,3−ジオン、
4,4′−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸二無水物及び
ビシクロ[2.2.2]オクタ−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物
から選択される。
ポリマー、コポリマー又はオリゴマー、特にポリアミド酸、ポリアミドエステル及びポリイミドならびにそれらの混合物は、公知の方法、例えばPlast. Eng. 36 (1996), (Polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker, Inc.に記載されている方法に沿って製造され得る。
例えば、ポリアミド酸の製造のためのアミド化及び重縮合反応は、極性の非プロトン性有機溶媒中、例えばγ−ブチロラクトン、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン又はN,N−ジメチル−ホルムアミド中で実施される。ほとんどの場合、等モル量の無水物とジアミンが使用され、すなわち1つの無水基に対して1つのアミノ基が使用される。ポリマー、コポリマー又はオリゴマーの分子量の安定化が望まれる場合、その目的のために、2つの成分のうち1つについて等モルより過剰又は少ない量を加えるか、あるいはジカルボン酸モノ無水物もしくはモノアミンの形態を有するモノ官能性化合物を加えることが可能である。そのようなモノ官能性化合物の例は、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、アニリンなどである。好ましくは、反応は100℃未満の温度で実施される。
イミド化、ポリイミドの形成のためのポリアミド酸の環化は、加熱、すなわち水の除去を伴う縮合によるか、又は適切な試薬を使用する他のイミド化反応によって実施することができる。
部分的イミド化は、例えば、イミド化が純粋に熱的に実施される場合には、ポリアミド酸のイミド化は必ずしも完全ではなく、すなわち得られるポリイミドがポリアミド酸の部分を未だ含有し得ることによって達成される。完全なイミド化反応は、60〜250℃の温度で実施され、好ましくは200℃未満の温度で実施される。
より低温でイミド化を達成するためには、水の除去を促進する追加の試薬が反応混合物に加えられる。そのような試薬は、例えば、酸無水物、例えば無水酢酸、プロピオン酸無水物、フタル酸無水物、トリフルオロ酢酸無水物、又は第3級アミン、例えばトリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、N,N−ジメチルアニリン、ルチジン、コリジン等からなる混合物である。前述の、水の除去を促進する追加の試薬の量は、好ましくは、縮合すべきポリアミド酸の1当量につき、酸無水物は少なくとも4当量、そしてアミンは少なくとも2当量である。
本発明の液晶アラインメント剤で使用される各ポリマーのイミド化の程度は、ポリマーの製造において用いられる触媒量、反応時間及び反応温度を制御することにより適切に調節できる。本明細書において、ポリマーの「イミド化の程度」は、イミド環又はイソイミド環を形成するポリマーの繰り返し単位の数の、ポリマーの繰り返し単位の総数に対する比率(%により表記)を指す。本明細書において、脱水及び閉環に付されていないポリアミド酸のイミド化の程度は0%である。各ポリマーのイミド化の程度は、ポリマーを重水素化ジメチルスルホキシドに溶解させ、得られる溶液についてテトラメチルシランを標準物質として用いる室温でのH−NMR測定を行い、そして次の計算式により計算することにより決定される。
イミド化の程度(%)=1−(A/A×B)×100
:NH基のプロトンに基づくピーク面積(10ppm近傍)
:アクリラート二重結合の1つのプロトンに基づくピーク面積(6.5ppm近傍)
B:ポリマー前駆体中のNH基の1つのプロトンに対するアクリラートプロトンの数の比率
イミド化の程度は、通常1〜99%の範囲にあり、好ましくは5〜50%であり、より好ましくは10〜40%である。
本発明は、ジアミン(I)の重合を含む、ポリマー、コポリマー又はオリゴマーの製造方法に関する。
好ましくは、ジアミン(I)の重合は、以下:
a)少なくとも1種のジアミン(I)の、ポリアミド酸又はポリアミドエステルへのアミド化、及び
b)得られたポリアミド酸又はエステルの、ポリイミドへのイミド化、あるいは
c)ジアミン(I)の、ポリイミドへのイミド化
を含む。
本発明のより好ましい態様においては、ジアミンの重合は、少なくとも1種のジアミン(I)の、テトラカルボン酸無水物、好ましくはテトラカルボン酸無水物(V)とのアミド化、及び/又はイミド化を、好ましくは高温で行うことを含む。
本発明のさらにより好ましい態様においては、ジアミンの重合は、ジアミン(I)の、テトラカルボン酸無水物、好ましくはテトラカルボン酸無水物(V)とのアミド化、及び/又はイミド化を、好ましくは高温で行うことを含み、そしてここで、該アミド化及び/又はイミド化は、場合により以下:
− 上記に与えられた添加剤の存在下で、及び/又は
− 式(I)のものとは異なるさらなるジアミンの存在下、好ましくは少なくとも1種のジアミン(L)の存在下で、及び/又は
− ジアミン(L)を基本構成ブロックの1種として含むさらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、あるいはポリアミド酸、ポリアミドエステル又はポリイミドとは異なるさらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、より好ましくは、ポリアクリラート、ポリメタクリラート、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルエーテル及びポリビニルエステル、ポリアリルエーテル及びエステル、ポリススチレン、ポリシロキサン、ポリイミド、ポリアミド酸及びそれらのエステル、ポリアミドイミド、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、ポリウレタンならびにそれらの誘導体からなるポリマーの群から選択されるさらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマーの存在下で
行われる。
好ましくは、さらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマーは、基本構成ブロックとしてジアミン(L)及びテトラカルボン酸無水物、好ましくは式(V)で示されるテトラカルボン酸無水物を含む。
このポリマー、コポリマー又はオリゴマーは、ジアミン(I)を含む本発明のポリマー、コポリマー又はオリゴマーと同様にして製造される。
イミド化は、アミド化の後又は最中に行われる。一般的に、イミド化はアミド化の後に行われる。
ポリアミド酸又はポリアミドエステルの部分的イミド化が好ましい。
ポリマーがイミド化のみによって製造される場合、ジアミン(I)は、少なくとも2つの重合可能な官能基、例えばカルボニル基又はハロゲン基を有するイミド化化合物と接触させられる。
より好ましくは、本発明は、ジアミン(I)とテトラカルボン酸無水物、好ましくはテトラカルボン酸無水物(V)の重合を含む、ポリマー、コポリマー又はオリゴマーの製造方法に関する。
本発明の別の態様は、ジアミン(I)を含むコポリマーに関する。少なくとも2種のジアミン(I)を含むコポリマーが好ましい。
本発明のさらなる態様は、ポリマー、コポリマー又はオリゴマーに関するか、あるいは本発明の方法及び好ましい方法にしたがって得られるブレンドに関する。
好ましくは、ブレンドは、少なくとも2種の異なるジアミン(I)の反応によるか、又は少なくとも1種のジアミン(I)と、基本構成ブロックとして少なくとも1種のジアミン(L)を含むポリマー、コポリマー又はオリゴマーとの反応により得ることができる。
好ましくは、本発明は、そのポリマー、コポリマー又はオリゴマーの側鎖に少なくとも1種の光反応性基を含む、ポリマー、コポリマー又はオリゴマーに関する。好ましくは、側鎖の光反応性基は、アライニング光にさらすことにより異性化及び/又は架橋されており、より好ましくは光二量化されている。
用語、光反応性基は、光との相互作用により反応できる基の意味を有する。
アライニング光による処理は、1つの工程又は複数の個別の工程によって行うことができる。本発明の好ましい態様においては、アライニング光による処理は1つの工程によって行われる。
本発明の文脈において、光反応性基は、好ましくは二量化性、異性化性、重合性及び/又は架橋性基の意味を有する。
本発明の文脈において、アライニング光は、光アラインメントを開始することができる波長の光である。好ましくは、波長は、UV−A、UVB及び/又はUV/Cの領域にあるか、あるいは可視領域にある。どの波長が適切であるかは、光アラインメント化合物による。好ましくは、光反応性基は可視及び/又はUV光に対する感受性を有する。本発明のさらなる態様は、レーザー光によりアライニング光を生じさせることに関する。
アライニング光の瞬間的な方向は、基材に対して垂直であるか、任意の傾斜角をなしていてもよい。
チルト角を生じさせるために、アライニング光は、好ましくは傾斜角から発せられる。
より好ましくは、アライニング光は、少なくとも部分的に直線偏光、楕円偏光(例えば円偏光)されているか、又は偏光されておらず;最も好ましくは、少なくとも円偏光されているか、又は部分的に直線偏光されている光、あるいは偏光されていない光であり、傾斜を持って発せられる。特に、最も好ましいアライニング光は実質的に偏光された光、特に直線偏光された光を示すか;又はアライニング光は偏光されていない光を示し、これは斜照射によって用いられる。
本発明のより好ましい態様において、ポリマー、コポリマー又はオリゴマーは、偏光された光、特に直線偏光された光により処理されるか、あるいは偏光されていない光を斜照射により処理される。
さらに好ましくは、本発明のポリマー、コポリマー又はオリゴマーは、
− 少なくとも30%、好ましくは少なくとも75%の繰り返し単位が光反応基を有する側鎖を含み;及び/又は
− 光反応性基は、光二量化、好ましくは光環化、具体的には[2+2]−光環化することができ;及び/又は
− ポリマー又はオリゴマーが、それぞれポリマーゲルもしくはポリマーネットワーク、又はオリゴマーゲルもしくはオリゴマーネットワークであり;及び/又は
− ポリマー、コポリマー又はオリゴマーが、0.05〜10dL/gの範囲、好ましくは0.05〜5dL/gの範囲の固有粘度を有し;及び/又は
− ポリマー、コポリマー又はオリゴマーが、2〜2000の繰り返し単位、特には3〜200の繰り返し単位を有し;及び/又は
− ポリマー、コポリマー又はオリゴマーが、ホモポリマーの、又はコポリマーの、好ましくは統計コポリマーの形態を有し;及び/又は
− ポリマー、コポリマー又はオリゴマーが、架橋可能であるか、又は架橋されている。
本発明のさらに好ましい態様は、好ましくは0.05〜10dL/gの範囲、より好ましくは0.05〜5dL/gの範囲の固有粘度を有するポリマー、コポリマー又はオリゴマーに関する。ここで、固有粘度(ηinh=lnηrel/C)は、粘度を評価するために、溶媒としてN−メチル−2−ピロリドンを用い30℃で、0.5g/100ml溶液の濃度中にポリマー又はオリゴマーを含む溶液を測定することにより決定される。
さらに、本発明の好ましい態様は、2〜2000の繰り返し単位、特には3〜200の繰り返し単位を含むポリマー、コポリマー又はオリゴマーに関する。
本発明の側鎖ポリマー又はオリゴマーは、コポリマーの形態のみならずホモポリマーの形態で存在することができる。用語「コポリマー」は、特には統計コポリマーを意味するものとして理解される。
さらに、本発明は、
− 本発明の定義及び選好度を有し、基本構成ブロックとして少なくともジアミン(I)を含むポリマー、コポリマー又はオリゴマー、又は
− 本発明の定義及び選好度を有し、本発明の工程によって得られるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、及び
− 好ましくは追加で、ジアミン(I)とは異なるさらなるジアミン、好ましくはジアミン(L)
を含む組成物、特にブレンドに関する。
基本構成ブロックとしてジアミン(L)を含むさらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマーは、上述と同じ選好度を有する。
好ましくは、本発明は、
− 本発明の定義及び選好度を有し、基本構成ブロックとして少なくともジアミン(I)を含むポリマー、コポリマー又はオリゴマー、又は
− 本発明の定義及び選好度を有し、本発明の工程によって得られるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、及び/又は
− ジアミン(I)とは異なるさらなるジアミン、好ましくはジアミン(L)を基本構成ブロックとして含むさらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、あるいは、ポリアミド酸、ポリアミドエステル又はポリイミドとは異なる、さらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、より好ましくはポリアクリラート、ポリスチロール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリカーボナート、ポリテレフタラート及びデンドリマーからなる群より選択される、さらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー
を含む組成物、特にブレンドに関する。
さらに好ましくは、本発明は、
− 本発明の定義及び選好度を有し、基本構成ブロックとして少なくともジアミン(I)を含むポリマー、コポリマー又はオリゴマー、又は
− 本発明の定義及び選好度を有し、本発明の工程によって得られるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、及び
− 場合によりジアミン(I)とは異なるさらなるジアミン、好ましくはジアミン(L)、及び
− 添加剤、好ましくはシラン−含有化合物、及び/又は
− ジアミン(I)とは異なるさらなるジアミン、好ましくは少なくとも1種のジアミン(L)を基本構成ブロックとして含むさらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、及び/又は
− ポリアミド酸、ポリアミドエステル又はポリイミドとは異なるさらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、より好ましくはポリアクリラート、ポリメタクリラート、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルエーテル及びポリビニルエステル、ポリアリルエーテル及びエステル、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリイミド、ポリアミド酸及びそれらのエステル、ポリアミドイミド、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、ポリウレタンならびにそれらの誘導体を含むポリマーの群より選択されるさらなるポリマー、コポリマー又はオリゴマー、及び/又は
− 光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び/又は光活性モノマー、及び/又は
− 架橋剤、好ましくはエポキシ−含有架橋剤、最も好ましくは以下:
4,4′−メチレン−ビス−(N,N−ジグリシジルアニリン)、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−1,2,4,5−テトラカルボン酸1,2,4,5−N,N′−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、N,N′−ジグリシジルシクロヘキシルアミンの群より選択される架橋剤
を含む組成物、特にブレンドに関する。
本発明のポリマー又はオリゴマーは、ポリマー又はオリゴマー層が添加される用途にしたがって、ポリマー層又はオリゴマー層単独の形態で、あるいは他のポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び/又は光活性モノマーと組み合わされて使用されていてもよい。したがって、ポリマー又はオリゴマー層の組成を変化させることによって、特定の、及び所望の物性、例えば誘発プレチルト角、良好な表面湿潤、高い電圧保持比、特定アンカリングエネルギーなどを制御することが可能であることが理解される。
ポリマー又はオリゴマー層は、本発明のポリマー又はオリゴマーから容易に製造することができ、そして本発明のさらなる態様は、本発明のポリマー又はオリゴマーを含み、好ましくはアライニング光による処理で製造されるポリマー又はオリゴマー層に関する。好ましくは、本発明は、本発明のポリマー又はオリゴマーを含む、架橋及び/又は異性化された形態のポリマー又はオリゴマー層に関する。
ポリマー又はオリゴマー層は、好ましくは、本発明のポリマー又はオリゴマー1種以上を支持体に塗布し、そしてイミド化の実施又は非実施後、ポリマー又はオリゴマー又はポリマー混合物又はオリゴマー混合物をアライニング光で照射することによる処理し、好ましくは架橋及び/又は異性化により製造される。
一般的に、透明の支持体、例えば、ガラス又はプラスチック基材が、場合によりインジウムスズ酸化物(ITO)でコートされているものが用いられる。
さらに、アライニング光の照射方向を制御することによってポリマー又はオリゴマー層中の配向及びチルト角の方向を変化させることが可能である。ポリマー又はオリゴマー層の特定領域を選択的に照射することによって、層のごく特定の領域がアラインできることが理解されている。このようにして、画定されたチルト角を有する層が得られる。誘起配向及びチルト角は、工程、特に架橋工程によってポリマー又はオリゴマー層に保持される。
本発明のポリマー、コポリマー又はオリゴマーの製造方法であって、重縮合反応においてジアミン(I)を、一般式(V)で示されるテトラカルボン酸無水物の1種以上と、場合により1種以上の追加の他のジアミンの存在下で反応させる方法。
さらに本発明は、好ましくは、ポリアミド酸の製造のための重縮合反応が、極性の非プロトン性有機溶媒、好ましくはγ−ブチロラクトン、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン又はN,N−ジメチルホルムアミドから選択される溶媒の溶液中で実施される方法に関する。
好ましくは、本発明は、重縮合環化に続けて、ポリイミドの形成下で水の除去を熱的に行う方法に関する。
より好ましくは、本発明は、イミド化を、ポリマー、コポリマー又はオリゴマーを支持体に塗布する前又は後に実施される方法に関する。
本発明のさらに好ましい方法は、
− 垂直にアラインされたポリマー層又はオリゴマー層の製造方法;
− ポリマー層又はオリゴマー層のマルチドメイン垂直アラインメントの製造方法;
− チルトされた光学軸を有するポリマー層又はオリゴマー層の製造方法
に関する。
本発明のさらなる態様は、ポリマー、コポリマー又はオリゴマー層、具体的には本発明のポリマー、コポリマー又はオリゴマーを、少なくとも1種含む配向層に関する。
本発明のポリマー又はオリゴマー層(ポリマーゲル、ポリマーネットワーク、ポリマーフィルム等の形態である)は、液晶の配向層にも用いることができることが理解される。本発明のさらに好ましい態様は、本発明のポリマー又はオリゴマーを、1種以上含む配向層に関し、好ましくは架橋された形態を有する。そのような配向層は、非構造化又は構造化光学又は電気光学素子の製造、好ましくはハイブリッド層素子の製造に使用することができる。
さらに本発明は、1種以上の本発明のポリマー、コポリマー又はオリゴマーを、支持体に塗布する、ポリマー層又はオリゴマー層の製造方法であって、好ましくは、ポリマー又はオリゴマー材料の溶液として塗布し、続いて溶媒を蒸発させる方法であり、そしてここで、必要であり得る任意のイミド化工程の後に、ポリマー又はオリゴマー又はポリマー混合物又はオリゴマー混合物をアライニング光で処理し、そして好ましくはアライニング光により異性化及び/又は架橋させる方法に関する。
本発明の好ましい方法は、アライニング光の照射方向を制御することによってポリマー層又はオリゴマー層中の配向及びチルト角の方向を変化させ、及び/又はポリマー層又はオリゴマー層の特定領域を選択的に照射することによって、層の特定領域をアラインする方法に関する。
配向層は、ポリマー又はオリゴマー材料の溶液から適切に製造される。ポリマー又はオリゴマー溶液を、場合により電極によりコートされている支持体[例えば、インジウムスズ酸化物(ITO)でコートされたガラス板]に、0.05〜50μmの厚さの均一な層が形成されるように塗布する。この工程において、スピンコーティング、メニスカスコーティング、ワイヤーコーティング、スロットコーティング、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷のような異なるコーティング技術を用いることが出来る。そして、あるいは場合により先述のイミド化工程の後に、配向させるべき領域を、例えば高圧水銀灯、キセノンランプ又はパルスUVレーザーにより、偏光子及び場合により構造のイメージを作るためのマスクを用いて照射する。
さらに本発明は、好ましくは架橋された形態である、本発明のポリマー層、コポリマー又はオリゴマー層の、液晶の配向層としての使用に関する。
さらに本発明は、好ましくは、ポリマー層、コポリマー又はオリゴマー層を、隣り合う液晶層における垂直アラインメントの誘発のため、具体的にはMVAモードのセルを操作するために使用することに関する。
照射時間は、個別のランプの出力に依存し、数秒から数時間まで変化し得る。光反応(二量化、重合、架橋)は、しかしながら、例えば架橋反応に適した照射のみの通過を許すようなフィルタを用いて均一層を照射することによっても実施できる。
本発明のポリマー又はオリゴマー層が、非構造化及び構造化光学素子ならびに多層システム、ならびに少なくとも1つの配向層を有する、光学又は電気光学機器の製造に使用され得ることが理解される。
本発明は、ポリマー層、コポリマー及びオリゴマー層の、液晶用配向層としての使用に関する。
隣り合う液晶層における垂直アラインメントの誘発のための使用が好ましい。
本発明のさらなる態様は、1種以上の本発明のポリマー又はオリゴマーを、架橋された形態で含む光学又は電気光学機器に関する。電気光学機器は、1つ以上の層を含んでもよい。層、又は各層は、異なる空間的配向の領域を1つ以上含んでもよい。
好ましくは本発明は、本発明のポリマー層、コポリマー又はオリゴマー層を少なくとも1つ含む、光学及び電気光学的な、非構造化又は構造化構成素子、好ましくは液晶ディスプレイセル、多層及びハイブリッド層素子に関する。
より好ましくは本発明は、本発明のポリマー層、コポリマー又はオリゴマー層を少なくとも1つ含む配向層に関する。
当業者は、本発明の有利な点を予測できないであろう。驚くべきことに、ポリアミド/ポリイミド骨格に追加して、特定の分子構造を有するポリマー側鎖基の末端位置に有機フッ素基を導入することは、最適特性(例えば要求される高電圧保持比、MVAモードに要求される調節可能なプレチルト角、及び光及び熱に対するそれらの安定性)を有するMVA材料を得る上で主たる役割を担うことが見出された。
実施例1
合成
1.1 4−ホルミルフェニル−4−ペンチルシクロヘキサンカルボキシラートの調製
4−ヒドロキシベンズアルデヒド23.19g(189.9mmol)、4−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸35.00g(189.9mmol)、4−ジメチルアミノピリジン1.16g(9.5mmol)を、ジクロロメタン500mlに溶解した。N−(3−ジメチルアミノプロピル)−N′−エチルカルボジイミド塩酸塩(EDC塩酸塩)40.00g(208.9mmol)を、0℃で加えた。溶液を0℃で1時間、そして室温で一晩撹拌した。室温で22時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配した;有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターにより濃縮して、4−ホルミルフェニル−4−ペンチルシクロヘキサンカルボキシラート45.0gを得た。
1.2 (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル]アクリル酸の調製
4−ホルミルフェニル−4−ペンチルシクロヘキサンカルボキシラート45.00g(148.8mmol)及びマロン酸33.6g(322.9mmol)を、ピリジン61.1ml(759.7mmol)に溶解した。ピロリジン7.9ml(95.0mmol)を懸濁液に加え、それをアルゴン下、90℃で2.5時間反応させた。次に黄色の溶液を氷の上に注いだ。25% HCl溶液で溶液をpH=1〜2に注意深く酸性化し、15分間撹拌した。生成物を濾別し、減圧下で室温にて乾燥させて、(2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸35.4gを白色の粉末として得た。
下記のアクリル酸を同様の方法で合成した:
(2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4(3−メトキシプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−{[(4(3−メトキシプロピル)シクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル]フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル]フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル)アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−メチルシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−エチルシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−プロピルシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ブチルシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ヘキシルシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ヘプチルシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−オクチルシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ビニルシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−メチルオキシシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−エチルオキシシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−アリルオキシシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E)−3−(4−[(4(3−メトキシプロピル)シクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E) 3−(4−[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E) 3−(4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E) 3−(4−[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)メトキシ]フェニル)アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)メトキシ]フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)メトキシ)フェニル]アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)メトキシ]フェニル}アクリル酸
(2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)メトキシ]フェニル}アクリル酸
実施例2
合成
6−{[((2E)−3−{4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジアミノベンゾアートの調製
2.1 (2E)−3−{4−[(エトキシカルボニル)オキシ]フェニル}アクリル酸の調製
p−クマル酸67g(0.41mol)を、水酸化カリウム50.4g(0.90mol)と水600mlの混合物に加えた。クロロギ酸エチル53.1g(0.50mol)を、0℃で滴下した。反応温度を10℃に上昇させた。続いて反応混合物を25℃で2時間反応させ、7N 塩酸200mlでpH=1に酸性化した。生成物を濾別し、水で洗浄し、減圧下で乾燥させて、(2E)−3−{4−[(エトキシカルボニル)オキシ]フェニル}アクリル酸95.3gを白色の粉末として得た。
2.2 6−ヒドロキシヘキシル 3,5−ジニトロベンゾアートの調製
3,5−ジニトロ安息香酸357.70g(1.686Mol)を、1−メチル−2−ピロリドン750mlに懸濁した。懸濁液を50℃にまで撹拌した。炭酸水素ナトリウム386.36g(4.599Mol)を加え、混合物を90℃にまで加熱した。ヨウ化ナトリウム22.50g(0.150Mol)及び6−クロロヘキサノール204.0ml(1.533Mol)を反応混合物に加え、それを100℃にて1時間加熱した。反応の1時間後、反応が完了し、橙色の懸濁液を氷2L及び水1L上に注いだ。生成物を濾過し、水で洗浄し、減圧下で50℃にて24時間乾燥させて、6−ヒドロキシヘキシル 3,5−ジニトロベンゾアート425.0g(91%)をローズ色の粉末として得た。
2.3 6−[((2E)−{4−[(エトキシカルボニル)オキシ]フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]ヘキシル 3,5−ジニトロベンゾアートの調製
6−ヒドロキシヘキシル 3,5−ジニトロベンゾアート4.53g(0.0145Mol)、4−エチルカルボナートケイ皮酸3.44g(0.0145Mol)、4−ジメチルアミノピリジン0.177g(0.0015Mol)を、ジクロロメタン40mlに溶解した。N−(3−ジメチルアミノプロピル)−N′−エチルカルボジイミド塩酸塩(EDC塩酸塩)3.04g(0.0159Mol)を、0℃で加えた。溶液を0℃で1時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。室温で22時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配した;有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。残留物を酢酸エチルに溶解した。生成物を、ヘキサンを用いて0℃で沈殿させた。沈殿物を濾過し、減圧下で一晩乾燥させて、6−[((2E)−{4[(エトキシカルボニル)オキシ]フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]ヘキシル 3,5−ジニトロベンゾアート4.2g(55%)を明黄色の粉末として得た。
2.4 6−[((2E)−{4−ヒドロキシフェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]ヘキシル 3,5−ジニトロベンゾアートの調製
6−[((2E)−{4[(エトキシカルボニル)オキシ]フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]ヘキシル 3,5−ジニトロベンゾアート43.20g(0.081Mol)を、ピリジン66ml(0.815Mol)及びアセトン400mlに室温で溶解した。25% 水酸化アンモニウム溶液61ml(0.815Mol)を、溶液に室温で滴下した。12時間反応させた後、混合物を水に注ぎ、25% HClを加えて酸性化(pH=3〜4まで)させた。ペーストを得、それを濾過し、酢酸エチルに溶解し、水で抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。溶離剤としてtert−ブチルメチルエーテルを用いてシリカゲルで残留物を濾過し、酢酸エチル200ml及びヘキサン1200ml中で残留物を0℃で結晶化して、6−[((2E)−{4−ヒドロキシフェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]ヘキシル 3,5−ジニトロベンゾアート15.84gを黄色の結晶として得た。
2.5 6−{[((2E)−3−{4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジニトロベンゾアートの調製
4−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸6.94g(0.035Mol)を、ジクロロメタン100mlに懸濁した。4−ジメチルアミノピリジン0.42g(0.0035Mol)を室温で加えた。N−(3−ジメチルアミノプロピル)−N′−エチルカルボジイミド塩酸塩(EDC塩酸塩)7.98g(0.04163Mol)を0℃で加えた。溶液を0℃で1時間撹拌した。ジクロロメタン50mlに溶解した6−[((2E)−{4−ヒドロキシフェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]ヘキシル 3,5−ジニトロベンゾアート15.90g(0.0347Mol)を、溶液に0℃で滴下して、室温で一晩撹拌した。室温で22時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配した。混合物を25% HClで酸性化した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン:酢酸エチル(99:1)を使用するシリカゲル600gのクロマトグラフィーに付し、そして酢酸エチル/ヘキサン(1:2)から結晶化して、6−{[((2E)−3−{4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジニトロベンゾアートを得た。
2.6 6−{[((2E)−3−{4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジアミノベンゾアートの調製
6−{[((2E)−3−{4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジニトロベンゾアート17.24g(0.027Mol)を、N,N−ジメチルホルムアミド350mlと水25mlの混合物に溶解した。塩化鉄(III)六水和物44.28g(0.164Mol)を加えた。亜鉛粉末17.85g(0.273Mol)を、40分以内に少量ずつ加えた。混合物を2時間反応させた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン:酢酸エチル(2:1)を使用するシリカゲル400gのクロマトグラフィーに付して、6−{[((2E)−3−{4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジアミノベンゾアートを得た。
下記のジアミン類を同様の方法で合成した:
2−{[((2E)−3−{4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}エチル 3,5−ジアミノベンゾアート
3−{[((2E)−3−{4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}プロピル 3,5−ジアミノベンゾアート
4−{[((2E)−3−{4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ブチル 3,5−ジアミノベンゾアート
6−{[((2E)−3−{4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジアミノベンゾアート
11−{[((2E)−3−{4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ウンデシル 3,5−ジアミノベンゾアート
2−{[((2E)−3−{4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}エチル 3,5−ジアミノベンゾアート
3−{[((2E)−3−{4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}プロピル 3,5−ジアミノベンゾアート
4−{[((2E)−3−{4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ブチル 3,5−ジアミノベンゾアート
6−{[((2E)−3−{4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジアミノベンゾアート
8−{[((2E)−3−{4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}オクチル 3,5−ジアミノベンゾアート
2−{[((2E)−3−{4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}エチル 3,5−ジアミノベンゾアート
3−{[((2E)−3−{4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}プロピル 3,5−ジアミノベンゾアート
4−{[((2E)−3−{4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ブチル 3,5−ジアミノベンゾアート
6−{[((2E)−3−{4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジアミノベンゾアート
11−{[((2E)−3−{4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ウンデシル 3,5−ジアミノベンゾアート
2−{[((2E)−3−{4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}エチル 3,5−ジアミノベンゾアート
3−{[((2E)−3−{4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}プロピル 3,5−ジアミノベンゾアート
4−{[((2E)−3−{4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ブチル 3,5−ジアミノベンゾアート
6−{[((2E)−3−{4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジアミノベンゾアート
11−{[((2E)−3−{4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ウンデシル 3,5−ジアミノベンゾアート
2−{[((2E)−3−{4−{[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}エチル 3,5−ジアミノベンゾアート
3−{[((2E)−3−{4−{[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}プロピル 3,5−ジアミノベンゾアート
4−{[((2E)−3−{4−{[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ブチル 3,5−ジアミノベンゾアート
6−{[((2E)−3−{4−{[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジアミノベンゾアート
8−{[((2E)−3−{4−{[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}オクチル 3,5−ジアミノベンゾアート
2−{[((2E)−3−{4−{[(4−(4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}エチル 3,5−ジアミノベンゾアート
3−{[((2E)−3−{4−{[(4−(4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}プロピル 3,5−ジアミノベンゾアート
4−{[((2E)−3−{4−{[(4−(4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ブチル 3,5−ジアミノベンゾアート
6−{[((2E)−3−{4−{[(4−(4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジアミノベンゾアート
8−{[((2E)−3−{4−{[(4−(4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}オクチル 3,5−ジアミノベンゾアート
2−{[((2E)−3−{4−{(4−エチルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}エチル 3,5−ジアミノベンゾアート
3−{[((2E)−3−{4−{(4−エチルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}プロピル 3,5−ジアミノベンゾアート
4−{[((2E)−3−{4−{(4−エチルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ブチル 3,5−ジアミノベンゾアート
6−{[((2E)−3−{4−{(4−エチルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジアミノベンゾアート
11−{[((2E)−3−{4−{(4−エチルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ウンデシル 3,5−ジアミノベンゾアート
2−{[((2E)−3−{4−{(4−プロピルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}エチル 3,5−ジアミノベンゾアート
3−{[((2E)−3−{4−{(4−プロピルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}プロピル 3,5−ジアミノベンゾアート
4−{[((2E)−3−{4−{(4−プロピルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ブチル 3,5−ジアミノベンゾアート
6−{[((2E)−3−{4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジアミノベンゾアート
8−{[((2E)−3−{4−{(4−プロピルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}オクチル 3,5−ジアミノベンゾアート
2−{[((2E)−3−{4−{(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}エチル 3,5−ジアミノベンゾアート
3−{[((2E)−3−{4−{(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}プロピル 3,5−ジアミノベンゾアート
4−{[((2E)−3−{4−{(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ブチル 3,5−ジアミノベンゾアート
6−{[((2E)−3−{4−{(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジアミノベンゾアート
11−{[((2E)−3−{4−{(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ウンデシル 3,5−ジアミノベンゾアート
2−{[((2E)−3−{4−{(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}エチル 3,5−ジアミノベンゾアート
3−{[((2E)−3−{4−{(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}プロピル 3,5−ジアミノベンゾアート
4−{[((2E)−3−{4−{(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ブチル 3,5−ジアミノベンゾアート
6−{[((2E)−3−{4−{4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジアミノベンゾアート
11−{[((2E)−3−{4−{(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ウンデシル 3,5−ジアミノベンゾアート
2−{[((2E)−3−{4−{(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}エチル 3,5−ジアミノベンゾアート
3−{[((2E)−3−{4−{(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}プロピル 3,5−ジアミノベンゾアート
4−{[((2E)−3−{4−{(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ブチル 3,5−ジアミノベンゾアート
6−{[((2E)−3−{4−{(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジアミノベンゾアート
8−{[((2E)−3−{4−{(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}オクチル 3,5−ジアミノベンゾアート
2−{[((2E)−3−{4−{(4−(4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}エチル 3,5−ジアミノベンゾアート
3−{[((2E)−3−{4−{(4−(4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}プロピル 3,5−ジアミノベンゾアート
4−{[((2E)−3−{4−{(4−(4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ブチル 3,5−ジアミノベンゾアート
6−{[((2E)−3−{4−{(4−(4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}ヘキシル 3,5−ジアミノベンゾアート
8−{[((2E)−3−{4−{(4−(4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)メトキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}オクチル 3,5−ジアミノベンゾアート
実施例3
合成
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラートの調製
3.1 3,5−ジニトロベンジル(2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラートの調製
3,5−ジニトロベンジルアルコール1.00g(5.10mmol)、(2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸1.75g(5.10mmol)、4−ジメチルアミノピリジン62mg(0.51mmol)を、ジクロロメタン10mlに溶解した。N−(3−ジメチルアミノプロピル)−N′−エチルカルボジイミド塩酸塩(EDC塩酸塩)1.07g(56.0mmol)を0℃で加えた。溶液を0℃で1時間、そして室温で一晩撹拌した。室温で22時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターにより濃縮して、3,5−ジニトロベンジル(2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラートを得た。
3.2 3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラートの調製
3,5−ジニトロベンジル(2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート4.80g(9.2mmol)を、N,N−ジメチルホルムアミド55mlと水6mlの混合物に溶解した。塩化鉄(III)六水和物14.98g(55.3mmol)を加えた。亜鉛粉末6.03g(91.8mmol)を、40分以内に少量ずつ加えた。混合物を2時間反応させた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン:酢酸エチル(1:1)を使用するシリカゲル200gのクロマトグラフィーに付し、そして酢酸エチル:ヘキサン混合物から結晶化して、3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラートを得た。
下記のジアミン類を同様の方法で合成した:
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル)]オキシ}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル)]オキシ}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
3,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,5−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
2,4−ジアミノベンジル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)オキシル])カルボニル}フェニル}アクリラート
実施例4
合成
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラートの調製
4.1 2−(2,4−ジニトロフェニル)エタノールの調製
2,4−ジニトロフェニル酢酸22.6g(100mmol)を、テトラヒドロフラン150mlに溶解し、テトラヒドロフラン中のボラン−テトラヒドロフラン錯体1.0M溶液300ml(300mmol)に2時間の過程中で滴下した。25℃で3時間後、水200mlを注意深く加えた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配した;有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン:酢酸エチル 1:1を使用するシリカゲル400gのクロマトグラフィーに付し、そして酢酸エチル:ヘキサン混合物から結晶化して、2−(2,4−ジニトロフェニル)エタノール20.7g(98%)を黄色を帯びた結晶として得た。
4.2 2−(2,4−ジニトロフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラートの調製
(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸6.67g(20.19mmol)を、トルエン50mlに溶解した。塩化チオニル2.20ml(30.3mmol)を加えた。溶液を80℃で1時間撹拌した。過剰量の塩化チオニルを蒸留により150℃で除去した。60℃で、2−(2,4−ジニトロフェニル)エタノール4.28g(20.19mmol)、4−ジメチルアミノピリジン250mg(2.02mmol)及びピリジン6.5mlを加えた。混合物を60℃で一晩反応させた。反応混合物を酢酸エチルと氷水に分配した。混合物を25% HClを加えて酸性化(pH=1まで)した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン:酢酸エチル 9:1を使用するシリカゲル500gのクロマトグラフィーに付し、そして酢酸エチル:ヘキサン混合物から結晶化して、2−(2,4−ジニトロフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート6.14gを黄色を帯びた結晶として得た。
4.3 2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラートの調製
2−(2,4−ジニトロフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート4.39g(8.38mmol)を、N,N−ジメチルホルムアミド54ml及び水6mlの混合物に溶解した。塩化鉄(III)六水和物13.9g(51.4mmol)を加えた。亜鉛粉末5.60g(85.7mmol)を、60分以内に少量ずつ加えた。混合物を2時間反応させた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。残留物を溶離剤としてトルエン:酢酸エチル(1:3)を使用するシリカゲル200gで濾過し、酢酸エチル:ヘキサン混合物から結晶化して、2−(2,4−ジアミノフェニル) エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラートを黄色を帯びた結晶として得た。
下記のジアミン類を同様の方法で合成した:
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)−2−メチルプロピル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(2,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)プロピル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペントキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(1,1,2,2−テトラフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,6,6,6−ヘプタフルオロヘキシルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
2−(3,5−ジアミノフェニル)ヘキシル (2E) 3−{4−[(4−(4,4,5,5,5−ペンタフルオロペンチル)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
実施例5
合成
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3−ジ[(2E)−3−{4−[(4−(4,4,4−トリフルオロブトキシ)ベンゾイル)オキシ]フェニル}プロパ−2−エノイル]プロパンジオールの調製
5.1 2,2−ジメチル−5,5−ビス(4−ニトロベンジル)−1,3−ジオキサン−4,6−ジオンの調製
4−ニトロベンジルブロミド15.0g(69.4mmol)及びメルドラム酸5.00g(34.7mmol)を、2−ブタノン100mlに溶解した。炭酸カリウム4.40g(104.1mmol)を加え、得られた懸濁液を50℃に加熱して、2.5時間反応させた。室温に冷ました後、水100mlを加えた。生成物を濾過により回収し、大量の水で洗浄した。黄色を帯びた粉末の2,2−ジメチル−5,5−ビス(4−ニトロベンジル)−1,3−ジオキサン−4,6−ジオン12.3g(85%)を、更に精製しないで使用した。
5.2 2,2−ビス(4−ニトロベンジル)マロン酸の調製
水酸化リチウム2.185g(52.07mmol)を、2,2−ジメチル−5,5−ビス(4−ニトロベンジル)−1,3−ジオキサン−4,6−ジオン10.79g(26.04mmol)及びテトラヒドロフラン:水 9:1の混合物110mlの懸濁液に加えた。続いて混合物を25℃で21.5時間反応させ、水500mlに加えて、3N塩酸20mlでpH=1に酸性化した。混合物を水と酢酸エチルに分配した;有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。白色の粉末の残留物、2,2−ビス(4−ニトロベンジル)マロン酸9.54g(98%)を、更に精製しないで使用した。
5.3 2,2−ビス(4−ニトロベンジル)−1,3−プロパンジオールの調製
2,2−ビス(4−ニトロベンジル)マロン酸4.00g(10.69mmol)をテトラヒドロフラン40mlに溶解し、ボラン−テトラヒドロフラン錯体1.0Mテトラヒドロフラン溶液64.1ml(64.1mmol)に2時間の過程中で滴下した。25℃で19時間後、水50mlを注意深く加えた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配した;有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。白色の粉末の残留物、2,2−ビス(4−ニトロベンジル)−1,3−プロパンジオール3.77g(97%)を、更に精製しないで使用した。
5.4 2,2−ビス(4−ニトロベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル]プロパンジオールの調製
2,2−ビス(4−ニトロベンジル)−1,3−プロパンジオール3.90g(11.30mmol)、(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸7.81g(23.6mmol)、4−ジメチルアミノピリジン280mg(2.30mmol)を、ジクロロメタン100mlに溶解した。N−(3−ジメチルアミノプロピル)−N′−エチルカルボジイミド塩酸塩(EDC塩酸塩)7.55g(39.4mmol)を、0℃で加えた。溶液を0℃で1時間、そして室温で一晩撹拌した。室温で22時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン:酢酸エチル 9:1を使用するシリカゲル150gのクロマトグラフィーに付して、2,2−ビス(4−ニトロベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル]プロパンジオール3.43gを白色の結晶として得た。
5.5 2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル]プロパンジオールの調製
2,2−ビス(4−ニトロベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル]プロパンジオール1.94g(2.00mol)を、N,N−ジメチルホルムアミド25mlと水3mlの混合物に溶解した。塩化鉄(III)六水和物3.25g(12.01mmol)を加えた。亜鉛粉末1.31g(20.02mmol)を40分以内に少量ずつ加えた。混合物を2時間反応させた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。残留物を溶離剤としてトルエン:酢酸エチル 1:1を使用するシリカゲル100gのクロマトグラフィーに付し、そして酢酸エチル:ヘキサン混合物から結晶化して、2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル]プロパンジオールを得た。
下記のジアミン類を同様の方法で合成した:
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4(3−メトキシプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル])オキシ]フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E) 3−{4−[(4−(2,2,2−トリフルオロプロポキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E) 3−{4−[(4−(5,5,5−トリフルオロペンチルオキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)オキシル]カルボニル}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−[(4−ブチルシクロヘキシル)メトキシル]フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−[(4−ヘキシルシクロヘキシル)メトキシル]フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−[(4−ヘプチルシクロヘキシル)メトキシル]フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2,2−ビス(4−アミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−[(4−オクチルシクロヘキシル)メトキシル]フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
実施例6
合成
6.1 4,4′−ジニトロ−1,1′−ビフェニル−2,2′−ジカルボン酸の調製
ジフェン酸30.0g(120.13mmol)を、濃硫酸(96%)469g(4.59mol)に室温で溶解した。溶液を−15℃に冷却し、混合物の温度を0℃未満に保持するように、濃硝酸(69%)92.4g(1.011mol)と濃硫酸(96%)12.0g(0.117mol)の混合物をゆっくり加えた。添加後、溶液を室温で24時間反応させた。混合物を砕氷に注いだ後、形成された沈殿物を濾過により回収し、水で洗浄して、減圧下で室温にて10時間乾燥させた。
6.2 2,2′−ビス(ヒドロキシメチル−4,4′−ジニトロ 1,1′−ビフェニルの調製
4,4′−ジニトロ−1,1′−ビフェニル−2,2′−ジカルボン酸3.6g(10.83mmol)を、テトラヒドロフラン25mlに溶解し、ボラン−テトラヒドロフラン錯体1.0Mテトラヒドロフラン溶液65ml(65.02mmol)に1時間の過程で滴下した。25℃で19時間後、水50mlを注意深く加えた。1時間後、1N HCl溶液10mlで溶液をpH=1〜2に酸性化し、30分間撹拌した。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配した;有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。白色の粉末の残留物、2,2′−ビス(ヒドロキシメチル−4,4′−ジニトロ 1,1′−ビフェニル4.2gを、更に精製しないで使用した。
6.3 2,2′−ビス[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル]メチル 4,4′−ジニトロ 1,1′−ビフェニルの調製
(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸7.30g(22.9mmol)を、トルエン80mlに溶解した。塩化チオニル2.30ml(31.5mmol)を加えた。溶液を80℃で1時間撹拌した。過剰量の塩化チオニルを蒸留により150℃で除去した。60℃で、2,2′−ビス(ヒドロキシメチル−4,4′−ジニトロ 1,1′−ビフェニル3.20g(10.52mmol)、4−ジメチルアミノピリジン250mg(2.02mmol)及びピリジン6.8mlを加えた。混合物を60℃で一晩反応させた。反応混合物を酢酸エチルと氷水に分配した。混合物を25% HClを加えて酸性化した(pH=1まで)。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。残留物を、溶離剤としてトルエン:酢酸エチル 9:1を使用するシリカゲル500gのクロマトグラフィーに付し、そして酢酸エチル:ヘキサン混合物から結晶化して、2,2′−ビス[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル]メチル 4,4′−ジニトロ 1,1′−ビフェニル3.8gを黄色を帯びた結晶として得た。
6.4 2,2′−ビス[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル]メチル 4,4′−ジアミノ 1,1′−ビフェニルの調製
2,2′−ビス[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル]メチル 4,4′−ジニトロ 1,1′−ビフェニル1.99g(2.14mmol)を、N,N−ジメチルホルムアミド40mlと水3mlの混合物に溶解した。塩化鉄(III)六水和物3.48g(12.8mmol)を加えた。亜鉛粉末1.40g(21.4mmol)を、40分以内に少量ずつ加えた。混合物を2時間反応させた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。残留物を、シリカゲルのクロマトグラフィーに付して、2,2′−ビス[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル]メチル 4,4′−ジアミノ 1,1′−ビフェニルを得た。
実施例7
合成
2−(2,4−ジアミノフェニル)− 1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}}プロパ−2−エノイル]プロパンジオールの調製
7.1 2−(2,4−ジニトロフェニル)− 1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}}プロパ−2−エノイル]プロパンジオールの調製
2−(4−ニトロフェニル)−1,3−プロパンジオール0.71g(2.9mmol)、(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリル酸2.0g(6.08mmol)、4−ジメチルアミノピリジン70mg(0.6mmol)を、ジクロロメタン20mlに溶解した。N−(3−ジメチルアミノプロピル)−N′−エチルカルボジイミド塩酸塩(EDC塩酸塩)1.38g(7.22mmol)を、0℃で加えた。溶液を0℃で1時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。室温で22時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。アセトニトリルから結晶化して、2−(2,4−ジニトロフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}}プロパ−2−エノイル]プロパンジオール2.00gを白色の結晶として得た。
7.2 2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}}プロパ−2−エノイル]プロパンジオールの調製
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}}プロパ−2−エノイル]プロパンジオール6.6g(7.64mmol)を、N,N−ジメチルホルムアミド45mlと水5mlの混合物に溶解した。塩化鉄(III)六水和物12.39g(45.84mmol)を加えた。亜鉛粉末4.99g(76.4mmol)を、40分以内に少量ずつ加えた。混合物を2時間反応させた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターにより濃縮した。残留物を、シリカゲルのクロマトグラフィーに付して、2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}}プロパ−2−エノイル]プロパンジオールを得た。
下記のジアミン類を同様の方法で合成した:
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4(3−メトキシプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−メチルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−エチルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−プロピルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ブチルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ヘキシルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ヘプチルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−オクチルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ビニルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−メチルオキシシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−エチルオキシシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−プロピルオキシシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ブチルオキシシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−オクチルオキシシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−アリルオキシシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{(4(3−メトキシプロピル)シクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E) 3−(4−{(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E) 3−(4−{(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)メトキシ}フェニル)プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4(3−メトキシプロピル)シクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−トリフルオロメチルシクロヘキシル)オキシ]カルボニル}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−メチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−プロピルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ビニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−プロパ−2−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−メチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−エチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−プロピルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ペンチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキシルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクチルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−アリルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブタ−3−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ペンタ−4−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘキサ−5−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ヘプタ−6−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−オクタ−7−エニルオキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4(3−メトキシプロピル)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロメトキシシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
2−(2,4−ジアミノベンジル)−1,3 ジ[(2E) 3−(4−{[(4−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル})プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
実施例8
重合工程A(ポリアミド酸の形成)
1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物379.5mg(1.935mmol)を、1−メチル−2−ピロリドン(NMP)2.00ml中の2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート1.00g(2.15mmol)の溶液に加えた。次に撹拌を0℃で2時間実施した。次に別の1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物42.5mg(0.215mmol)を加えた。続いて混合物を室温で21時間反応させた。高分子化合物をTHF 10mlで希釈し、水800ml中に沈殿させ、減圧下で室温にて乾燥させた後、白色の粉末の形態で1.35gのポリアミド酸1;[η]=0.85dL/gを得た。
実施例8と同様にして、下記のジアミン類を1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物と共にポリアミド酸の調製のために使用した。
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−エチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
白色の粉末の形態でポリアミド酸2;[η]=0.36dL/gを得た。
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
白色の粉末の形態でポリアミド酸3;[η]=0.51dL/gを得た。
3−{[((2E)−3−{4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル)オキシ]}プロピル 3,5−ジアミノベンゾアート
白色の粉末の形態でポリアミド酸4;[η]=0.52dL/gを得た。
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}}プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
白色の粉末の形態でポリアミド酸5;[η]=0.23dL/gを得た。
2−(3,5−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−(4−{[(4−トリフルオロシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
白色の粉末の形態でポリアミド酸6;[η]=0.40dL/gを得た。
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ヘプチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
白色の粉末の形態でポリアミド酸7;[η]=0.31dL/gを得た。
実施例9
実施例8と同様にして、下記のジアミン類を2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物と共にポリアミド酸の調製のために使用した。
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
白色の粉末の形態でポリアミド酸8;[η]=0.24dL/gを得た。
3,5−ジアミノベンジル (2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル)アクリラート
白色の粉末の形態でポリアミド酸9;[η]=0.58dL/gを得た。
2−(2,4−ジアミノフェニル)−1,3 ジ[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}}プロパ−2−エノイル]プロパンジオール
白色の粉末の形態でポリアミド酸10;[η]=0.13dL/gを得た。
2−(2,4−ジアミノフェニル)エチル (2E) 3−{4−[(4−((4,4,4−トリフルオロブトキシ)シクロヘキシル)カルボニル]}オキシ}フェニル}アクリラート
白色の粉末の形態でポリアミド酸11;[η]=0.18dL/gを得た。
2,2′−ビス[(2E)−3−(4−{[(4−ブチルシクロヘキシル)カルボニル]オキシ}フェニル}プロパ−2−エノイル]メチル 4,4′−ジアミノ 1,1′−ビフェニル
白色の粉末の形態でポリアミド酸12;[η]=1.06dL/gを得た。
実施例10
重合化工程B(ポリイミドの形成)
上記実施例5で得たポリアミド酸No.1の0.59gを、1−メチル−2−ピロリドン(NMP)3mlに溶解した。そこへピリジン0.28g(3.57mmol、4当量)及び無水酢酸364mg(3.57mmol、4当量)を加え、脱水し、閉環を80℃で2時間実施した。高分子混合物をNMP 1.5mlで希釈し、ジエチルエーテル100ml中に沈殿させて、濾過により回収した。重合体を水200ml中にTHF(10ml)から再沈殿させ、減圧下で室温にて乾燥させた後、ポリイミドNo.1;[η]=0.80dL/g 0.55gを得た、イミド化率 ID=100%。
実施例11
垂直アラインメントのための配向層の調製
N−メチル−2−ピロリドン(NMP)とブチルグリコール(BC)(1:9の比)の溶媒混合物中のLPP(図1の分子構造を参照)の4質量%溶液を調製した。このLPP溶液を2μm テフロンフィルターで濾過し、インジウムスズ酸化物(ITO)をコートした2枚の矩形のガラス板にスピンコート法により1350rpmで30秒間塗布した。次に、得られたフィルムを130℃で5分間予備乾燥させ、さらに200℃で40分間ポストベークした。
ITOを被覆した両方のガラス板を、光量48mJ/cm2の偏光UV光を用いて照射した。垂直なプレートに対し40°傾斜している光の入射と入射面の方向は、基板の短辺に対して平行であった。2枚の照射されたプレートを使用して、照射された表面が互いに正対するように、逆平行の様式で20μm間隔のセルを構築した。次にセルに、105℃で、メルクからの液晶混合物MLC6610を等方相でキャピラリー充填した。次に、セルを、0.1℃/分の速度でT=105℃からT=85℃まで徐々に冷却し、そして2℃/分の速度でT=85℃から室温に冷却した。交差した偏光板の間に配置すると、セルは、垂直面から見る限り、セルの短縁と偏光板透過軸の間のあらゆる角度において均一に黒く見えた。結論として、液晶混合物は、ホメオトロピカルにアラインされた。
セルの短縁を偏光板軸に対し45°に設定し、7V、90HzのAC電圧を印加すると、液晶が切り替わり、セルが緑に見えるようになった(高位複屈折)。欠陥またはチルトドメインは、観察されなかった。反対側であるが、セルの短縁に平行な平面に沿った斜角に等しい角度から見ると、切り替えられたセルの輝度及び色は非対称的に変化した。それとは逆に、セルの長縁に平行な平面内で対角から斜めに見ると、非対称性は見出されなかった。その短縁を有する切替えられたセルが、偏光板透過軸のうちの1つに対して平行又は垂直にアラインされると、セルは再び暗く見えた。上記の観察から、本発明者らは、斜め入射偏光で照射したことにより、基板上の薄膜においてLCアライメント性能が誘発されたことを結論づけた。方位角のアライメント方向は、UV光の入射面に平行であった。
結晶回転法によるチルト角の評価から、基板面に対するチルト角の値88.2°を得た。LC分子の方向は、表面法線と入射光の方向の間にあった。

図1:LPPの分子構造。

Claims (30)

  1. 式(I):

    [式中、
    Aは、5もしくは6個の原子の単環、2つの隣接する5もしくは6個の原子の単環、8、9もしくは10個の原子の二環式の環系、又は13もしくは14個の原子の三環式の環系から選択される、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式芳香族基を表し;
    Bは、直鎖又は分岐のC〜C16アルキル基を表し、これは非置換であるか、又はジ−(C〜C16アルキル)アミノ、C〜Cアルキルオキシ、ニトロ、シアノ、フルオロ及び/もしくは塩素により置換されており;ここで、1つ以上の−CH−基は互いに独立に結合基により置き換えられていてもよく;
    Qは、脂環式の基を表し、これは非置換であるか、又はジ−(C〜C16アルキル)アミノ、C〜Cアルキルオキシ、ニトロ、シアノ、フルオロ及び/もしくは塩素により置換されており;そしてここで、1つ以上の−CH−基は互いに独立に結合基により置き換えられていてもよく;
    Dは、1〜40個の炭素原子を有する、非置換又は置換の、脂肪族、芳香族及び/又は脂環式ジアミン基を表し;
    Eは、芳香族基、酸素原子、硫黄原子、−NH−、−N(C〜Cアルキル)−、−CRを表し、ここで、R及びRは、互いに独立に水素であるか、又は環状、直鎖もしくは分岐の、置換もしくは非置換の、C〜C24アルキルであり、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に結合基によって置き換えられていてもよくただしR及びRのうち少なくとも1つは水素ではないこととし;
    及びSは、それぞれ互いに独立にスペーサー単位を表し;
    X及びYは、それぞれ互いに独立に水素、フッ素、塩素、シアノ、非置換であるか又はフッ素で置換されているC〜C12アルキルを表し、ここで、1つ以上の−CH−基は結合基により置き換えられていてもよく;
    n1は、0、1、2、3又は4を表し、好ましくはn1は、1であり、そしてnは、1又は2であり;
    nは、1、2、3又は4を表し、好ましくはn1は、1であり、そしてnは、1又は2であり;
    ただし、nが2、3又は4である場合、A、B、x、D、E、S、S、X、Yのそれぞれは、同一であるか、あるいは異なっていて;そしてn1が2、3又は4である場合、B、xのそれぞれは、同一であるか、あるいは異なっている]
    で示されるジアミン化合物。
  2. 結合基が、

    [式中、
    は、水素原子又はC〜Cアルキルを表し;
    ただし、結合基の酸素原子は、互いに直接には結合していないこととする]から選択される、請求項1記載のジアミン化合物。
  3. スペーサー単位が、単結合、環状、直鎖又は分岐の、置換又は非置換のC〜C24アルキレンであり、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に請求項2記載の結合基によって、及び/又は架橋基を介して結合している、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基によって置き換えられていてもよい、請求項1記載のジアミン化合物。
  4. 架橋基が、−CH(OH)−、−CO−、−CH(CO)−、−SO−、−CH(SO)−、−SO−、−CH(SO)−、−COO−、−OCO−、−COCF−、−CFCO、−S−CO−、−CO−S−、−SOO−、−OSO−、−SOS−、−O−CO−O、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH=N−、−C(CH)=N−、−N=N−又は単結合;あるいは環状、直鎖もしくは分岐の、置換もしくは非置換のC〜C24アルキレンから選択され、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に請求項2記載の結合基によって置き換えられていてもよい、請求項3記載のジアミン化合物。
  5. Dが、好ましくは式(III):

    [式中、
    及びRは、それぞれ互いに独立に水素原子又はC〜Cアルキルを表し;
    Sp及びSpは、それぞれ互いに独立に単結合又は非置換もしくは置換の、直鎖もしくは分岐のC〜C20アルキレンを表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に結合基により置き換えられていてもよく、そして
    k1及びk2は、それぞれ独立に0又は1の値を有する整数であり;そして
    及びXは、それぞれ独立に結合スペーサーを表し、
    t1及びt2は、それぞれ独立に0又は1の値を有する整数であり;そして
    及びCは、それぞれ独立に非芳香族、芳香族、置換又は非置換の炭素環式又は複素環式基を表し、これらは側鎖Tを有してもよく、そして
    は、架橋基を表し;そして
    は、置換又は非置換の、直鎖又は分岐のC〜C20アルキレン基を表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に非芳香族、芳香族、非置換又は置換の、炭素環式又は複素環式基;及び/又はヘテロ原子により、及び/又は架橋基により置き換えられていてもよく;そして
    a3及びa4は、独立に、a3+a4≦4を満たすような0〜3の整数であり;そしてここで、
    Dは、少なくとも1回は式(I)中の少なくとも1つの基Sと、基Sp及び/又はSpを介して結合しており;及び/又は少なくとも1つの非芳香族、芳香族、置換もしくは非置換の炭素環式又は複素環式の基である基C及び/又は基Cを介して結合しており、及び/又は少なくとも1つの基C及び/又は基Cの側鎖Tを介して結合しており、及び/又は基Zを介して結合しており;そしてk1、k2、a3及びa4の少なくとも1つはゼロではなく;そしてここで、
    結合基は、請求項2記載のとおりであり、そして架橋基は、請求項4記載のとおりである]
    から選択される、請求項1〜4のいずれか一項記載のジアミン化合物。
  6. 側鎖Tが、置換又は非置換の、直鎖又は分岐のC〜C20アルキレン基を表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環式又は複素環式基、又はヘテロ原子により、及び/又は架橋基(該架橋基は、少なくとも1回は、請求項1記載の式(I)中の少なくとも1つの基Sと結合している)により置き換えられていてもよい、請求項5記載のジアミン化合物。
  7. 及びCが、互いに独立に基Gの化合物から選択され、ここで、基Gは:

    [式中、
    「−」は、C及びCの、請求項5記載の式(III)で示される化合物の隣接する基への結合であることを示し;そして
    Lは、−CH、−COCH、−OCH、ニトロ、シアノ、ハロゲン、CH=CH−、CH=C(CH)−、CH=CH−(CO)O−、CH=CH−O−、−NR、CH=C(CH)−(CO)O−、CH=C(CH)−O−であり、
    ここで、
    及びRは、それぞれ互いに独立に水素原子又はC〜Cアルキルを表し;
    Tは、置換又は非置換の、直鎖又は分岐のC〜C20アルキレン基を表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に非芳香族、芳香族、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式基又はヘテロ原子により、及び/又は架橋基により置き換えられていてもよく;
    mは、0〜2の整数であり;
    u1は、0〜4の整数であり、ただし、m+u1≦4であり;そして
    u2は、0〜3の整数であり、ただし、m+u2≦3であり;そして
    u3は、0〜2の整数であり、ただし、m+u3≦2である]
    である、請求項5及び6記載のジアミン化合物。
  8. Dが、下記の化合物の群:

    [式中、
    L、L、L及びLは、互いに独立に−CH、−COCH、−OCH、ニトロ、シアノ、ハロゲン、CH=CH−、CH=C(CH)−、CH=CH−(CO)O−、CH=CH−O−、−NR、CH=C(CH)−(CO)O−又はCH=C(CH)−O−であり、
    T、T、T及びTは、互いに独立に置換又は非置換の、直鎖又は分岐のC〜C20アルキレン基であり、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に非芳香族、芳香族、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式基及び/又はヘテロ原子により、及び/又は架橋基により置き換えられていてもよく;
    Mは、H、C〜Cアルキル、CFを表し、
    「−」は、単結合であり、
    qは、1又は2の整数であり;そして
    q1、q2及びq3は、互いに独立に0〜2の整数であり;
    mは、1又は2の整数であり;
    m1、m2及びm3は、互いに独立に0〜2の整数であり;
    u3、u3′及びu3″は、互いに独立に0〜2の整数であり;
    、R及びZは、上記のとおりであり;そしてここで、
    Dは、少なくとも1回は、請求項1記載の式(I)中の少なくとも1つの基Sと、単結合「−」を介して;又は側鎖T、T、TもしくはTを介して;又は基Zを介して結合しており;
    ただし、
    u3+q、又はu3+mは、≦4であり;
    u3+q1及び/又はu3′+q2又は/及びu3+m1又は/及びu3′+m2又は/及びu3″+q3又は/及びu3″+m3は、≦4であり;
    q1+q2及びm1+m2;ならびにq1+q2+q3及びm1+m2+m3は、≧1である]
    から選択される、請求項1〜7のいずれか一項記載のジアミン化合物。
  9. Qが、3〜20個の炭素原子を有する脂環式基である、請求項1〜8のいずれか一項記載のジアミン化合物。
  10. 及びSが、それぞれ互いに独立に単結合あるいは環状、直鎖又は分岐の、置換又は非置換の、C〜C24アルキレンを表し、ここで、1つ以上の−CH−基は、互いに独立に、結合基により、及び/又は非芳香族、芳香族、非置換又は置換の、式(IV):

    [式中、
    及びCは、それぞれ独立に非芳香族、芳香族、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式基を表し、そして
    、Z及びZ1aは、それぞれ独立に架橋基を表し、そして
    a1、a2及びa3は、それぞれ独立に、0〜3の整数を表し、a1+a2+a3≦6であり、ここで、架橋基Z、Z1a及びZは、請求項4記載のとおりである]
    で示される、炭素環式又は複素環式基により置き換えられていてもよい、請求項1〜9のいずれか一項記載のジアミン化合物。
  11. 式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(IXa)、(X)、(XI)、(XIa)、(XIb)及び(XIc):



    [式中、
    A、B、Q、n1、D、E、S、S、X及びYは、上記の請求項1で与えられた意味を有し、そして
    、R及びZは、請求項5と同じ意味を有し;そして
    は、単結合又はスペーサー単位を表し、これは、直鎖又は分岐の、置換又は非置換のC〜C24アルキレン、好ましくはC〜Cアルキレンであり、ここで、1つ以上の、好ましくは隣り合わない−CH−基は、結合基により置き換えられていてもよく、
    Mは、H、C〜Cアルキル、CFを表し、
    Lは、−CH、−OCH、−COCH、ニトロ、シアノ、ハロゲン、CH=CH−、CH=C(CH)−、CH=CH−(CO)O−、CH=CH−O−、CH=C(CH)−(CO)O−又はCH=C(CH)−O−であり、
    u3は、0〜2の整数である]
    で示される化合物である、請求項1〜10のいずれか一項記載のジアミン化合物。
  12. 式(XII)又は(XIIa):

    [式中、B、Q、n、n1、D、E、S、X及びYは、上記の請求項1で与えられた意味を有し、そしてZ、Z1a及びa3は、請求項10と同じ意味を有し、そしてL、u1及びu2は、請求項7と同じ意味を有する]
    で示される化合物である、請求項1〜11のいずれか一項記載のジアミン化合物。
  13. 下記:



    [式中、
    及びQは、上記の請求項1で与えられた意味を有し、そして
    は、単結合又はスペーサー単位を表し、これは、直鎖又は分岐の、置換又は非置換のC〜C24アルキレン、好ましくはC〜Cアルキレンであり、ここで、1つ以上の、好ましくは隣り合わない−CH−基は、結合基により置き換えられていてもよく、
    Bは、直鎖又は分岐のC〜Cアルキル基を表し、これは、非置換であるか、又はジ−(C〜C16アルキル)アミノ、C〜Cアルキルオキシ、ニトロ、シアノ、フルオロ及び/もしくは塩素により置換されており;そしてここで、1つ以上の−CH−基は、独立に−O−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−NR−、−NR−CO−、−CO−NR−及び−CH=CH−から選択される結合基により置き換えられていてもよく、ここで:
    は、水素原子又はC〜Cアルキルを表し;
    ただし、酸素原子は、直接互いに結合していないこととする]
    から選択される、請求項1〜12のいずれか一項記載のジアミン化合物。
  14. 基本構成ブロックの1種としての、請求項1〜13のいずれか一項記載のジアミン(I)を含むポリマー、コポリマー又はオリゴマー。
  15. ポリアミド酸、ポリアミドエステル、ポリイミドあるいはポリアミド酸及びポリアミドエステル及び/又はポリイミドの混合物である、請求項14記載のポリマー、コポリマー又はオリゴマー。
  16. 請求項12に定義されるジアミン化合物(XII)の製造方法であって、
    式(XIV):

    で示される化合物を、式(XVI):

    で示されるジニトロ化合物と接触させること、
    そして次に、式(XVIa):

    で示される、得られたジニトロ化合物を、式(XII):

    [式中、n、n、B、D、Q、X、Y、L、u1、u2及びSは、請求項11と同じ意味を有し、Z、Z1a及びa3は、請求項10と同じ意味を有し、そしてここで、D1は、請求項7のDと同じ意味を有し、ただし、Dの2つのアミノ基は、2つのニトロ基により置き換えられていることとする]
    で示される、対応するジアミノ化合物に変換することを含む、方法。
  17. 請求項16に定義される式(XIV)で示される化合物及び式(XVIa)で示される化合物。
  18. 少なくとも1種のジアミン(I)と、場合により(I)とは異なるさらなるジアミンを少なくとも1種又は/及び添加剤を含む、組成物。
  19. ジアミン(I)の重合を含む、ポリマー、コポリマー又はオリゴマーの製造方法。
  20. 先行請求項記載のジアミン化合物(I)を含む、請求項19記載の反応により得ることができるポリマー、コポリマー又はオリゴマー。
  21. ポリマーゲルもしくはポリマーネットワーク、コポリマーゲルもしくはコポリマーネットワーク、又はオリゴマーゲルもしくはオリゴマーネットワークである、請求項20に記載されているか、又は請求項19にしたがって製造される、ポリマー、コポリマー又はオリゴマー。
  22. 光環化することができる、請求項20又は21のいずれか一項に記載にされているか、又は請求項19にしたがって製造される、ポリマー、コポリマー又はオリゴマー。
  23. 基本構成ブロックとして請求項1記載のジアミン(I)を少なくとも1種含む、ポリマー、コポリマー又はオリゴマー、あるいは
    請求項20にしたがって得ることができる、ポリマー、コポリマー又はオリゴマー
    を含む組成物、特にブレンド。
  24. 縮重合反応において、請求項1記載のジアミン(I)を、場合により1種以上の追加の他のジアミンの存在下で、1種以上のテトラカルボン酸無水物と反応させる、請求項20又は22のいずれかに記載されているか、又は請求項19にしたがって製造される、ポリマー、コポリマー又はオリゴマーの製造方法。
  25. 請求項20又は22のいずれかに記載されているか、又は請求項19にしたがって製造される、ポリマー、コポリマー又はオリゴマーの少なくとも1種を含む、ポリマー、コポリマー又はオリゴマー層。
  26. 請求項20又は22のいずれかに記載されているか、又は請求項19にしたがって製造される、ポリマー、コポリマー又はオリゴマーの1種以上を支持体に適用し、そして該ポリマーもしくはオリゴマー又はポリマー混合物もしくはオリゴマー混合物を、アライニング光で処理する、ポリマー層又はオリゴマー層の製造方法。
  27. 請求項26記載の方法により得られる、ポリマー、コポリマー又はオリゴマー層。
  28. 請求項27記載のポリマー層、コポリマー又はオリゴマー層の少なくとも1つを含む、光学及び電気光学的な、非構造化又は構造化構成素子、好ましくは液晶ディスプレイセル、多層及びハイブリッド層素子。
  29. 請求項27記載のポリマー層、コポリマー又はオリゴマー層の少なくとも1つを含む、配向層。
  30. ポリマーが600時間後のACM値≦0.15を有する、液晶用配向層のための請求項20〜22、25及び27のいずれか一項記載のポリマーを製造するための、ジアミン(I)の使用。
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