TWI583660B - 包含脂環基之可光交聯的材料 - Google Patents
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Description
本發明係關於由通式(I)所代表之二胺化合物,亦關於來自由通式(I)所代表之二胺化合物以及視需要的一或多種額外的其它二胺,與一或多種四羧酸酐之反應所得聚醯胺酸、聚醯胺酸酯或聚醯亞胺(及其任何混合物)之類之寡聚物、聚合物和共聚物,以及此等二胺化合物、寡聚物、聚合物以及共聚物在用於製備用於液晶之定向層以及製造非結構化和結構化光學元件和多層系統之用途。
液晶顯示器(LCDs)己逐漸成為先進視覺裝置的主流。液晶顯示器提供關於影像品質(高光度、高解析度,色彩和灰度容量)的有利特性,功率消耗以及尺寸和重量(平板顯示器),商用液晶顯示器的用途已變得十分廣泛,例如在汽車和電子通訊設備以及在筆記型電腦、桌上型電腦、電視等之監視器。目前液晶顯示器在電視之應用上正快速的成長。目前已開發的液晶顯示器模組具備達成快速回應時間、寬廣視角和高亮度之高度潛力。在其它新開發的液晶顯示器模組中,多領域垂直配向(MVA)模組似乎為用於現代電視應用之最有前途者。
在多領域垂直配向模組中,液晶分子通常幾乎與基材表面垂直排列。藉由使用在基材表面上之凸出物(或其它排列次區域),該液晶分子在單胞(cell)範圍內一個以上方向變得局部預傾斜(pre-tilted),導致在不同方向上領域呈可
切換。此多領域組態表現非常優良的顯示器性能,具高達160∘在任何方向之寬廣視角,短回應時間(20毫秒以下),高對比值(高達700:1)以及高亮度。
然而,僅藉由使用凸出物,仍難以清楚地界定單一像素(pixel)內之空間。因此,多領域垂直配向模組需要額外的製造步驟以確保上及下基材之形狀以及電場效應;因此全部會導致複雜的製造程序。
為了繞過此技術挑戰,將會希望有配向層,其會在每一像素領域中直接導引預設定配向方向且相對於基材之垂直軸具有良好可控制之離軸(off-axis)。
製備用於液晶材料使用之定向層之方法係為此技術人士所習知。然而,傳統所用單軸經摩擦聚合物定向層,例如聚醯亞胺確實具有一連串之缺點,例如在摩擦方法期間之灰塵之形成和沈積以及薄膜電晶體之伴隨部分破壞。由於刷所造成之括痕係另一項與此項技術有關聯者,當像素為10微米或甚至更低之等級例如於微顯示器應用時特別明顯。因為此強烈光學放大,其係觀察顯示資訊所必須者,括痕容易成為可見且亦成為對比水平減少的肇因。再者,擦拭方法不會容許製備結構化之層。
製得定向層(其中定向方向係經極化光照射所誘導)之製造程序不會面臨擦拭方法固有之問題。以此照射技術亦可能創造具有不同定向之區域以及因此使定向層結構化,如在Jpn. J. Appl. Phys.,31 (1992),2155-64(Schadt等人)中所述。
使用線性光可聚合配向(LPP)技術時,實現四領域垂直配向向列相(VAN)LCD之可能性於數年前經證實(K. Schmitt,M. Schadt; Proceedings of EuroDisplay 99,6-9 September,1999)。此四領域VAN-LCD表現優良的關閉態角亮度性能。
除了現有顯示器性能需求在現代電視應用中實現之外,使用適當的LPP材料亦進一步受到達成特定光學和雷光學性質之必要性之導引,例如關於與TFT(薄膜電晶體)之相容性。其它重要的材料特徵亦必須考慮,例如該等直接相關以及與依附於材料分子量的重要參數。
此類特徵主要為:.高電壓保持比值(VHR),亦即VHR>90%(在80℃測定)
.抗光及熱之經誘導預傾斜角之高穩定性
.低配向能量輪廓(短照射時間及/或低照射能量)
在薄膜電晶體類型之LCD之情況下,特定數量的電荷於非常短時間內被施於像素電極且必須在後續藉由抗液晶不會被排除。保持該電荷及因此保持對液晶之壓降的能力係由習知的”電壓保持比值”(VHR)量化。其係為一幀周期內之像素之RMS-電壓(均方根電壓)與施用電壓之起始值之比值。
用於具經改良電保持比值(VHR)之定向層之光反應性材料被揭示於WO-A-99/49360,US 6,066,696,US 6,027,772 WO-A-99/15576以及WO-A-99/51662。在WO-
A-99/49360,US 6,066,696以及US 6,027,772中,揭示聚合化合物之摻合物,其包括光反應性聚合物和聚醯亞胺。
在WO-A-99/15576以及WO-A-99/51662中,揭示具有併入光反應性肉桂酸酯基團於其側鏈之聚醯亞胺。例如,WO-A-99/15576揭示光活性聚合物,其包括作為側鏈特異可光交聯基團且其典型單體單元為6-{2-甲氧基-4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧基丙-1-烯基]苯氧基}己基3,5-二胺苯甲酸酯。
在上述引證的參考文獻中,一般已證明,為了達到上述重要參數,首先結合聚醯胺酸/聚醯亞胺骨架(亦即傳送分子極性)以及其次具併入光反應性基團之側鏈例如肉桂酸殘基之分子結構,適合用於平面定向之一般觀念[僅需要些微預傾斜角度,例如,用於TN(扭曲向列相)裝置]。然而,此等型態分子結構,主要係開發用於TN應用,無法直接被用於MVA應用上。
因此,本發明係關於式(I)二胺化合物:
其中,A代表未經取代或經取代之碳環或雜環芳香族基團,其係選自5或6個原子之單環狀環、二個相鄰5或6個原子之單環狀環,8、9或10個原子之二環狀環系統,或13或14個原子之三環狀環系統;以及B代表直鏈或支鏈之C1
-C16
烷基,其係未經取代或經二-(C1
-C16
烷基)胺基,C1
-C6
烷基氧基,硝基,氰基,氟及/或氯;及/或其中一或多個-CH2
-基團可彼此獨立地被聯結基團所取代;Q代表脂環族基團,其係未經取代或經二-(C1
-C16
烷基)胺基,C1
-C6
烷基氧基,硝基,氰基,氟及/或氯取代;以及其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地被聯接基取代;D代表未經取代或經取代的脂肪族,芳香族及/或脂環族二胺基團,其具有1至40個碳原子;
D較佳者,代表未經取代或經取代的、脂肪族,芳香族及/或脂環族二胺基團,其具有1至40個碳原子,其中二胺基團包括脂肪族基團,其可包括一或多個雜原子及/或橋接基;及/或芳香族基團;及/或脂環族基團;E代表芳香族基團,氧原子,硫原子,-NH-,-N(C1
-C6
烷基)-,-CR2
R3
,其中R2
及R3
彼此獨立為氫或環狀、直鏈或支鏈、經取代或未經取代的C1
-C24
烷基,其中一或多個-CH2
-基團可彼此獨立被聯結基取代,且其限制條件為R2
及R3
中至少一者為不氫;S1
,S2
彼此獨立地代表間隔單元;X,Y彼此獨立地代表氫,氟,氯,氰基,未經取代或經氟取代之C1
-C12
烷基,其中一或多個-CH2
-基團可被聯結基取代;n1代表0,1,2,3或4,較佳者n1為1及n為1或2; n代表1,2,3或4,較佳者n1為1及n為1或2;其限制條件為,如果n為2,3,或4,每一A,B,x1
,E,S1
,S2
,X,Y為相同或不相同;且如果n1為2,3或4,每一個B,x1為相同或不相同;較佳者,其中,如果n>1,化合物(I)具有多個側鏈[其中側鏈具有結構(I)之意義,其不具D基團],其經聯結至基團D內一
原子位置之殘基D,例如二或三個側鏈聯結至基團D內之單一碳原子,或者其可在基團D內之不同原子位置聯結至基團D,例如在基團D內之相鄰原子位置,或/和其可聯結至間隔者。
在一較佳具體實例中,本發明係關於式(I)之二胺化合物:其中,A代表未經取代或經取代之碳環或雜環芳香族基團,其係選自5或6個原子之單環狀環、二個相鄰5或6個原子之單環狀環,8、9或10個原子之二環狀環系統,或13或14個原子之三環狀環系統;以及B代表直鏈或支鏈之C1
-C16
烷基,其係未經取代或經二-(C1
-C16
烷基)胺基,C1
-C6
烷基氧基,硝基,氰基,及/或氯或氟;及/或其中一或多個-CH2
-基團可彼此獨立地被聯結基團所取代;Q代表脂環族基團,其係未經取代或經二-(C1
-C16
烷基)胺基,C1
-C6
烷基氧基,硝基,氰基,氟及/或氯取代;
以及其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地被聯接基取代;D代表未經取代或經取代的脂肪族,芳香族或脂環族二胺基團,其具有1至40個碳原子;E代表芳香族基團,氧原子,硫原子,-NH-,-N(C1
-C6
烷基)-,-CR2
R3
,其中R2
及R3
彼此獨立為氫或環狀、直鏈或支鏈、經取代或未經取代的C1
-C24
烷基,其中一或多個-CH2
-基團可彼此獨立被聯結基取代,且其限制條件為R2
及R3
中至少一者為不氫;S1
,S2
彼此獨立地代表間隔單元;X,Y彼此獨立地代表氫,氟,氯,氰基,未經取代或經氟取代之C1
-C12
烷基,其中一或多個-CH2
-基團可被聯結基取代;n代表1,2,3或4,其限制條件為,如果n為2,3,或4,每一A,B,x1
,D、E,S1
,S2
,X,Y可為相同或不相同。
“聯結基”用語,如同在本發明說明書內容中所用者,較佳係選自-O-,-CO,-CO-O-,-O-CO-,,-NR1
-,-NR1
-CO-,-CO-NR1
-,-NR1
-CO-O-,-O-CO-NR1
-,-NR1
-CONR1
-,-CH=CH-,-C≡C-,-O-CO-O-,以及-Si(CH3
)2
-O-Si(CH3
)2
-,以及其中:R1
代表氫原子或C1
-C6
烷基;其限制條件為聯結基之氧原子不彼此直接聯結。
“間隔單元”用語,如本發明說明書內容中所使用者,較佳為單鍵或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C1
-C24
伸烷基,其中一或多個,較佳為非相鄰,-CH2
-基團彼此獨立地被如上所述的聯結基及/或經由橋接基聯結之非芳香族、芳香族、未經取代或經取代之碳環或雜環基所取代。
更佳者,間隔單元為環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C1
-C24
伸烷基,其中一或多個,較佳為非相鄰,-CH2
-基團彼此獨立地被如上所述的聯結基及/或經由橋接基聯結之非芳香族、芳香族、未經取代或經取代之碳環或雜環基所取代。
橋接基,如本發明說明書中所使用者,較佳為選自-CH(OH)-,-CO-,-CH2
(CO)-,-SO-,-CH2
(SO)-,-SO2
-,-CH2
(SO2
)-,-COO-,-OCO-,-COCF2
-,-CF2
CO,-S-CO-,-CO-S-,-SOO-,-OSO-,-SOS-,-O-CO-O-,-CH2
-CH2
-,-OCH2
-,-CH2
O-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH=CH-COO-,-OCO-CH=CH-,-CH=N-,-C(CH3
)=N-,-N=N-或單鍵;或環式,直鏈或支鏈之,經取代或未經取代之C1
-C24
伸烷基,其中一或多個-CH2
-基團可彼此獨立地被如上所述之聯結基所取代。
烷基,烷基氧基,烷基羰基氧基,丙烯醯基氧基烷氧基,丙烯醯基氧基烷基,丙烯醯基氧基烯基,烷基氧基羰基氧基,烷基丙烯醯基氧基,甲基丙烯醯基氧基烷氧基,甲基丙烯醯基氧基烷基,甲基丙烯醯基氧基烯基,烷基甲
基丙烯醯基氧基,烷基甲基丙烯醯基氧基,烷基乙烯基,烷基乙烯基氧基以及烷基烯丙基氧基以及伸烷基,如同在本發明說明書內容中所使用者,代表其烷基殘基,分別伸烷基殘基,環式,直鏈或支鏈之,經取代或未經取代之烷基,分別為伸烷基,其中一或多個,較佳為非相鄰、-CH2
-基團可被聯結基取代。
再者,烷基殘基,例如為C1
-C40
烷基,特別是C1
-C30
烷基,較佳為C1
-C20
烷基,更佳為C1
-C16
烷基,最佳為C1
-C10
烷基以及又最佳為C1
-C6
烷基。據上所述,伸烷基例如為C1
-C40
伸烷基,特別是C1
-C30
伸烷基,較佳為C1
-C20
伸烷基,更佳為C1
-C16
伸烷基,最佳為C1
-C10
伸烷基,以及又最佳為C1
-C6
伸烷基。
在本發明說明書內容中,以下對烷基之定義亦適用於類似的伸烷基。
C1
-C6
烷基,例如為,甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,二級丁基,三級丁基,戊基或己基。
C1
-C10
烷基,例如為,甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,二級丁基,三級丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基。
C1
-C16
烷基,例如為,甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,二級丁基,三級丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基或十六烷基。
C1
-C20
烷基,例如為,甲基,乙基,丙基,異丙基,
丁基,二級丁基,三級丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,十九烷基,二十烷基。
C1
-C24
烷基,例如為,甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,二級丁基,三級丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,十九烷基,二十烷基。
C1
-C30
烷基,例如為,甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,二級丁基,三級丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,十九烷基,二十烷基,二十一烷基,二十三烷基,二十四烷基,二十五烷基,二十六烷基,二十七烷基,二十八烷基,二十九烷基或三十烷基。
C1
-C40
烷基例如為甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,二級丁基,三級丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,十九烷基,二十烷基,二十一烷基,二十三烷基,二十四烷基,二十五烷基,二十六烷基,二十七烷基,二十八烷基,二十九烷基,三十烷基或四十烷基。
C1
-C20
丙烯醯氧基伸烷基,較佳者為,C1
-C10
丙烯醯
氧基伸烷基,C1
-C6
丙烯醯基氧基伸烷基,例如為,丙烯醯基氧基伸甲基,丙烯醯基氧基伸乙基,丙烯醯基氧基伸丙基,丙烯醯基氧基伸異丙基,丙烯醯基氧基伸丁基,丙烯醯基氧基-二級伸丁基,丙烯醯基氧基伸戊基,丙烯醯基氧基伸己基,丙烯醯基氧基伸庚基,丙烯醯基氧基伸辛基,丙烯醯基氧基伸壬基,丙烯醯基氧基伸癸基,丙烯醯基氧基伸十一烷,丙烯醯基氧基伸十二烷基,丙烯醯基氧基伸十三烷基,丙烯醯基氧基伸十四烷基,丙烯醯基氧基伸十五烷基,丙烯醯基氧基伸十六烷基,丙烯醯基氧基伸十七烷基,丙烯醯基氧基伸十八烷基,丙烯醯基氧基伸十九烷基,丙烯醯基氧基伸二十烷基。
C1
-C20
甲基丙烯醯基氧基伸烷基,較佳者為C1
-C10
甲基丙烯醯基氧基伸烷基。
C1
-C6
甲基丙烯醯基氧基伸烷基,例如為,甲基丙烯醯基氧基伸甲基,甲基丙烯醯基氧基伸乙基,甲基丙烯醯基氧基伸丙基,甲基丙烯醯基氧基伸異丙基,甲基丙烯醯基氧基伸丁基,甲基丙烯醯基氧基-二級伸丁基,甲基丙烯醯基氧基伸戊基,甲基丙烯醯基氧基伸己基,甲基丙烯醯基氧基伸庚基,甲基丙烯醯基氧基伸辛基,甲基丙烯醯基氧基伸壬基,甲基丙烯醯基氧基伸癸基,甲基丙烯醯基氧基伸十一烷基,甲基丙烯醯基氧基伸十二烷基,甲基丙烯醯基氧基伸十三烷基,甲基丙烯醯基氧基伸十四烷基,甲基丙烯醯基氧基伸十五烷基,甲基丙烯醯基氧基伸十六烷
基,甲基丙烯醯基氧基伸十七烷基,甲基丙烯醯基氧基伸十八烷基,甲基丙烯醯基氧基伸十九烷基,甲基丙烯醯基氧基伸二十烷基。
C1
-C20
丙烯醯基氧基烷氧基,較佳為C1
-C10
丙烯醯基氧基烷氧基,
C1
-C6
丙烯醯基氧基烷氧基,例如為,丙烯醯基氧基甲氧基,丙烯醯基氧基乙氧基,丙烯醯基氧基丙氧基,丙烯醯基氧基異丙氧基,丙烯醯基氧基丁氧基,丙烯醯基氧基-二級丁氧基,丙烯醯基氧基戊氧基,丙烯醯基氧基己氧基,丙烯醯基氧基庚氧基,丙烯醯基氧基辛烷基,丙烯醯基氧基壬氧基,丙烯醯基氧基癸氧基,丙烯醯基氧基十一烷氧基,丙烯醯基氧基十二烷氧基,丙烯醯基氧基十三烷氧基。
C1
-C20
甲基丙烯醯基氧基烷氧基,較佳者為,C1
-C10
甲基丙烯醯基氧基烷氧基,C1
-C6
甲基丙烯醯基氧基烷氧基,例如為,甲基丙烯醯基氧基甲氧基,甲基丙烯醯基氧基乙氧基,甲基丙烯醯基氧基丙氧基,甲基丙烯醯基氧基異丙氧基,甲基丙烯醯基氧基丁氧基,甲基丙烯醯基氧基-二級丁氧基,甲基丙烯醯基氧基戊氧基,甲基丙烯醯基氧基己氧基,甲基丙烯醯基氧基庚氧基,甲基丙烯醯基氧基辛氧基,甲基丙烯醯基氧基壬氧基,甲基丙烯醯基氧基癸氧基,甲基丙烯醯基氧基十一烷氧基,甲基丙烯醯基氧基十二烷氧基,甲基丙烯醯基氧基十三烷氧基。
脂肪基,例如為飽和或不飽和之單價、二價、三價、
四價、五價、六價、七價、八價、九價、十價之烷基,伸烷基,烷氧基,烷基羰基氧基,丙烯醯基氧基,烷基丙烯基,烷基甲基丙烯基,(伸)烷基丙烯(en),(伸)烷基甲基丙烯(en),烷氧基羰基氧基,烷氧基羰基氧基,甲基丙烯醯基氧基,烷基乙烯基,烷基乙烯基氧基或烷基烯丙基氧基,其可包括一或多個雜原子及/或橋接基。
脂環族基團較佳為,非芳香族基團或單元。較佳者為,脂環族基團為非芳香族碳環或雜環基團,且代表例如含有3至30個碳原子、較佳3至20個碳原子、更佳3至10個碳原子、及最佳3至6個碳原子之環系統,例如為環丙烷,環丁烷,環戊烷,環戊烯,環己烷,環己烯,環已二烯,萘烷,四氫呋喃,二烷,吡咯烷,六氫吡啶或甾族骨架例如膽固醇。更佳者,脂環族基團為環戊烷,環戊烯,環己烷,環己烯,環已二烯,萘烷,四氫呋喃,二烷,最佳為環己烷。
更佳者為脂環族基,特別是環己基或環伸已基,其其氟取代。
本發明說明書內容中所用之“芳香族”,較佳代表未經取代或經取代之碳環和雜環基團,其併入5、6、10至14個環原子,例如呋喃,苯或伸苯基,吡啶,嘧啶,萘,其可形成環組合,例如二伸苯基或三伸苯基,其係未被中斷或被至少一個雜原子及/或至少一個單橋接基中斷;或稠合多環系統,例如菲,萘滿,較佳者,芳香族基團為苯,伸苯基,二伸苯基或三伸苯基。更佳者,芳香族基團為苯,
伸苯基和二伸苯基。
碳環或雜環芳香族基團較佳併入5、6、10或14個環原子,例如為呋喃,苯,吡啶,三,嘧啶,萘,菲,二伸苯基或萘滿單元,較佳為萘,菲,二伸苯基或伸苯基,更佳為萘,二伸苯基或伸苯基,以及最佳者為伸苯基。
碳環或雜環芳香族基團,例如為未經取代或經單-或多取代者。碳環或雜環芳香族基團之較佳的取代基為以下至少之一者,鹵素,羥基,極性基團,丙烯醯基氧基,烷基丙烯醯基氧基,烷氧基,烷基羰基氧基,烷基氧基羰基氧基,烷基氧代羰基氧基,甲基丙烯醯基氧基,乙烯基,乙烯基氧基及/或烯丙基氧基,其中烷基殘基具有較佳為自1至20個碳原子,以及更佳者為具有自1至20個碳原子。較佳之極性基團為硝基,氰基或羧基,及/或環狀、直鏈或支鏈之C1
-C30
烷基,其係未經取代、單-或多取代者。C1
-C30
烷基之較佳取代基為甲基,氟及/或氯,其中一或多個、較佳為非相鄰之-CH2
-基團可彼此獨立地被聯結基取代。較佳者,聯結基係選自-O-,-CO-,-COO-及/或-OCO-。
5或6個原子之單環狀環,例如為呋喃,苯,較佳為伸苯基,吡啶,嘧啶。
8、9或10個原子之二環狀環系統,例如為萘,二伸苯基或萘滿。
13或14個原子之三環狀環系統,例如為菲。
如同在本發明說明書內容中所用者,“伸苯基”用語較佳代表1,2-,1,3-或1,4-伸苯基,其視需要經取代。
較佳者為,伸苯基係為1,3-1,4-伸苯基。其中最佳者為1,4-伸苯基。
“鹵素”代表氯,氟,溴或碘取代基,較佳為氯或氟取代基。
如同在本發明說明書內容中所用者,“極性基團”主要係代表類似硝基,氰基,或羧基之基團。
如同在本發明說明書內容中所用者,“雜原子”用語,主要代表氧、硫和氮,較佳者為氧和氮,若為後者,則以-NH-較佳。
如同在本發明說明書內容中所用者,“視需要經取代”用語主要係意謂經低碳數烷基取代,例如C1
-C6
烷基,低碳數烷氧基,C1
-C6
烷氧基,羥基,鹵素或如上所定義之極性基。
"二胺"或"二胺化合物"用語可被理解為代表具有至少二個胺基之化學結構,亦即可具有3或更多個胺基者。該至少二個胺基為較佳能與例如以下將更詳細敘述之酸酐反應。
"二硝基"或"二硝基化合物"用語可被理解為代表具有至少二個硝基之化學結構,亦即可具有3或更多個硝基,以及其中該二硝基係為”二硝基化合物”之前驅物。該二硝基化合物傳統上藉由為此技藝中習知的還原方法被轉化成為二胺基化合物。
關於直鏈或支鏈之烷基,伸烷基,烷氧基,烷基羰基氧基,丙烯醯基氧基烷氧基,丙烯醯基氧基烷基,丙烯醯
基氧基烯烴,烷基氧基羰基氧基,烷基丙烯醯基氧基,甲基丙烯醯基氧基烷氧基,甲基丙烯醯基氧基烷基,甲基丙烯醯基氧基烯烴,烷基甲基丙烯醯基氧基,烷基甲基丙烯醯基氧基,烷基乙烯基,烷基乙烯基氧基,烷基烯丙基氧基以及伸烷基,必須重覆的指出一些或許多-CH2
-基團可被例如雜原子取代,但是亦可被其化基團取代,較佳被橋接基取代。在此種情況下,一般較佳為此類取代並非直接互相聯結。或者較佳者為,雜原子,特別是氧原子非直接互相聯結。
較佳者為,A為經取代或未經取代之伸菲基,萘,二伸苯基或伸苯基,其中該較佳取代基係為鹵素原子,羥基及/或極性基團,其中極性基團較佳為硝基,氰基,羧基;及/或丙烯醯基氧基,烷基丙烯基,烷基甲基丙烯基,(伸)烷基丙烯基,(伸)烷基甲基丙烯基,阿克里(acrylen)丙烯基,甲基阿克里烷基,甲基丙烯醯基氧基,乙烯基,乙烯基氧基,烯丙基,烯丙基氧基,及/或環狀、直鏈或支鏈之烷基,其係未被取代或被氟及/或氯單取代或多取代,其具有自1至20個碳原子,其中一或多個較佳為非相鄰、CH2
-基團可彼此獨立地被聯結基或芳香族或脂環族基團取代,較佳者該聯結基係選自-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-。
更佳者,A為經取代或未經取代之萘,二伸苯基或伸苯基,其中較佳之取代基係為鹵素原子,羥基及/或丙烯醯基氧基,烷基丙烯基,烷基甲基丙烯基,阿克里丙烯基,甲基阿克里烷基,甲基丙烯醯基氧基,直鏈或支鏈之烷基,
烷氧基,烷基羰基氧基,及/或烷基氧基羰基,其中烷基殘基具1至20個碳原子。
最佳者為,A係經取代或未經取代之伸苯基,較佳為1,4-伸苯基,其中較佳取代基係為鹵素原子,及/或丙烯醯基氧基或甲基丙烯醯基氧基,及/或烷氧基,烷基丙烯基,烷基甲基丙烯基,阿克里丙烯基,甲基阿克里烷基,烷基羰基氧基,及/或烷基氧基羰基,其中烷基殘基具有1至10個碳原子。
本發明較佳具體實例係關於如上所述之式(I)二胺化合物,其中B為代表直鏈或支鏈之C1
-C16
烷基或C1
-C16
氟烷基,其中氟烷基具有選自-CF2
H和-CF3
之末端基,末端基較佳為選自-CF2
H或-CF3
,-CF2
CF3
,-CF2
CHF2
,-(CF2
)2
CF3
,-(CF2
)2
CHF2
,-(CF2
)3
CHF2
,-(CF2
)3
CF3
,-CF(CF3
)2
及-CF2
(CHF)CF3
。
較佳者,B為直鏈或支鏈之C1
-C12
烷基或C1
-C16
氟烷基,其中氟烷基具有一或多個、較佳為非鄰接、-CH2
-基團可彼此獨立地被選自以下之組群所取代:-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1
-,-NR1
-CO-,-CO-NR1
-,-NR1
-CO-O-,-O-CO-NR1
-,-NR1
-CO-NR1
-,-CH=CH-,-C≡C-,-O-CO-O-,以及-Si(CH3
)2
-O-Si(CH3
)2
-,芳香族和脂環族基團;且其中:R1
代表氫原子或C1
-C6
烷基;其限制條件為氧原子不直接彼此直接聯結;其中氟烷
基具有選自-CF2
H和-CF3
之末端基,末端基較佳為選自-CF2
H或-CF3
,-CF2
CF3
,-CF2
CHF2
,-(CF2
)2
CF3
,-(CF2
)2
CHF2
,-(CF2
)3
CHF2
,-(CF2
)3
CF3
,-CF(CF3
)2
及-CF2
(CHF)CF3
。
更佳者為,B為直鏈或支鏈之C1
-C12
烷基或C1
-C16
氟烷基,其中一或多個較佳為非相鄰之-CH2
-基團可被選自以下組群所取代:-O-,-CO,-CO-O-,-O-CO-,-NR1
-,-NR1
-CO-,-CO-NR1
-或-CH=CH-其中:R1
代表氫原子或C1
-C6
烷基;其限制條件為氧原子不直接彼此聯結。
最佳者為,B為直鏈或支鏈之C1
-C8
烷基或C1
-C16
氟烷基,其中一或多個較佳為非相鄰之-CH2
-基團可被選自以下組群所取代-O-,-CO,-CO-O-,-O-CO-,-NR1
-,-NR1
-CO-,-CO-NR1
-或-CH=CH-其中:R1
代表氫原子或C1
-C6
烷基;其限制條件為氧原子不直接彼此聯結;其中氟烷基具有選自-CF2
H和-CF3
之末端基,末端基較佳為選自-CF2
H或-CF3
,-CF2
CF3
,-CF2
CHF2
,-(CF2
)2
CF3
,-(CF2
)2
CHF2
,-(CF2
)3
CHF2
,-(CF2
)3
CF3
,-CF(CF3
)2
及-CF2
(CHF)CF3
。
特佳者為,B為直鏈或支鏈之C1
-C8
烷基或C1
-C16
氟烷基,其中一或多個較佳為非相鄰之-CH2
-基團可被選自以下組群所取代:-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-以及-CH=CH-,其限制條件為氧原子不直接彼此聯結。
再者,較佳者,B為:甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,二級-丁基,三級-丁基,戊基,異-戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,十九烷基,二十烷基,二十一烷基,二十三烷基,二十四烷基,二十五烷基,二十六烷基,二十七烷基,二十八烷基,二十九烷基或三十烷基;甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,戊氧基,已氧基,庚氧基,壬氧基;伸甲基胺基甲酸酯;伸乙基胺基甲酸酯;伸丙基胺基甲酸酯;伸丁基胺基甲酸酯;伸戊基胺基甲酸酯;伸己基胺基甲酸酯;甲基醯氧基;乙基醯氧基;丙基醯氧基;丁基醯氧基;戊基醯氧基;己基醯氧基;丁-2-烯基;戊-1-烯基;已-1-烯基;庚-1-烯基;乙醯基胺基甲氧基;乙醯基胺基丙氧基;乙醯基胺基丁氧基;戊-4-烯氧基;戊-4-烯氧基;已-5-烯氧基或戊-5-烯氧基。另外較佳,B為經氟取代:三氟甲基;2,2,2-三氟乙基;二氟甲基;五氟乙基;2,2-四氟乙基;3,2-四氟乙基;3,3,3-三氟丙基;2,2,3,3-四氟丙基;2,2,3,3,3-五氟丙基;六氟丙基;七氟丙基;4,4,4-三氟丁基;四氟丁基;3,3,4,4,4-五氟丁基;六氟丁基;2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基;5,
5,5-三氟戊基;四氟戊基;4,4,5,5,5-五氟戊基;六氟戊基;3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基;6,6,6-三氟己基;四氟己基;5,5,6,6,6-五氟己基;六氟己基;4,4,5,5,6,6,6-七氟己基;九氟己基;1-三氟-1,2,2,2-四氟乙氧基,2-三氟-2,3,3,3-四氟丙氧基,3-三氟-3,4,4,4-四氟丁氧基,4-三氟-4,5,5,5-四氟戊氧基,5-三氟-5,6,6,6-四氟己氧基,6-三氟-6,7,7,7四氟庚氧基,7-三氟-7,8,8,8-四氟壬氧基;氟烷氧基衍生物,例如為三氟甲氧基;2,2,2-三氟乙氧基;二氟甲氧基;五氟乙氧基;1,1,2,2-四氟乙氧基;2,2,2,1-四氟乙氧基;3,3,3-三氟丙氧基;2,2,3,3-四氟丙氧基;2,2,3,3,3五氟丙氧基;六氟丙氧基;七氟丙氧基;4,4,4-三氟丁氧基;四氟丁氧基;3,3,4,4,4-五氟丁氧基;2,2,3,3,4,4-六氟丁氧基;2,2,3,3,4,4,4-七氟丁氧基;5,5,5-三氟戊氧基;四氟戊氧基;4,4,5,5,5-五氟戊氧基;六氟戊氧基;3,3,4,4,5,5,5-七氟戊氧基;6,6,6-三氟己氧基;四氟己氧基;5,5,6,6,6-五氟己氧基;六氟己氧基;4,4,5,5,6,6,6-七氟己氧基;九氟己氧基;三氟伸甲基胺基甲酸酯;2,2,2-三氟伸乙基胺基甲酸酯;二氟伸甲基胺基甲酸酯;七氟伸乙基胺基甲酸酯;2,2-四氟伸乙基胺基甲酸酯;3,2-四氟伸乙基胺基甲酸酯;3,3,3-三氟伸丙基胺基甲酸酯;2,2,3,3-四氟伸
丙基胺基甲酸酯;2,2,3,3,3-七氟伸丙基胺基甲酸酯;六氟伸丙基胺基甲酸酯;七氟伸丙基胺基甲酸酯;4,4,4-三氟伸丁基胺基甲酸酯;四氟伸丁基胺基甲酸酯;3,3,4,4,4-七氟伸丁基胺基甲酸酯;六氟伸丁基胺基甲酸酯;2,2,3,3,4,4,4-七氟伸丁基胺基甲酸酯;5,5,5-三氟伸戊基胺基甲酸酯;四氟伸戊基胺基甲酸酯;4,4,5,5,5-七氟伸戊基胺基甲酸酯;六氟伸戊基胺基甲酸酯;3,3,4,4,5,5,5-七氟伸戊基胺基甲酸酯;6,6,6-三氟伸己基胺基甲酸酯;四氟伸己基胺基甲酸酯;5,5,6,6,6-七氟伸己基胺基甲酸酯;六氟伸己基胺基甲酸酯;4,4,5,5,6,6,6-七氟伸己基胺基甲酸酯;九氟伸己基胺基甲酸酯;氟烷基醯氧基衍生物,例如三氟甲基醯氧基;2,2,2-三氟乙基醯氧基;七氟乙基醯氧基;1,1,2,2-四氟乙基醯氧基;2,2,2,1-四氟乙基醯氧基;3,3,3-三氟丙基醯氧基;四氟丙基醯氧基;2,2,3,3,3-七氟丙基醯氧基;六氟丙基醯氧基;1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基醯氧基;4,4,4-三氟丁基醯氧基;四氟丁基醯氧基;3,3,4,4,4-七氟丁基醯氧基;六氟丁基醯氧基;2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基醯氧基;5,5,5-三氟戊基醯氧基;四氟戊基醯氧基;4,4,5,5,5-七氟戊基醯氧基;六氟戊基醯氧基;3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基醯氧基;6,6,6-三氟己基醯氧基;四氟己基醯氧基;5,5,6,6,6-七氟己基醯氧基;六氟己基醯氧
基;4,4,5,5,6,6,6-七氟己基醯氧基;三氟乙醯基;九氟己基醯氧基;4,4,4-三氟丁-2-烯基;5,5,5-三氟戊-1-烯基;6,6,6-三氟己-1-烯基;7,7,7-三氟庚-1-烯基;三氟乙醯基胺基甲氧基;三氟乙醯基胺基乙氧基;三氟乙醯基胺基丙氧基;三氟乙醯基胺基丁氧基;2-氟乙基;3-氟丙基;4-氟丁基;5-氟戊基;6-氟己基;2-氟乙氧基;3-氟丙氧基;4-氟丁氧基;5-氟戊氧基;6-氟己氧基;4-氟丁-1-烯基;5-氟戊-1-烯基;6-氟己-1-烯基;7-氟庚-1-烯基;4,4,4-三氟-3-(三氟甲基)丁氧基;4,5,5-三氟戊-4-烯醯氧基;4,5,5-三氟戊-4-烯醯氧基;5,6,6-三氟已-5-烯氧基或5,6,6-三氟戊-5-烯醯氧基。
特佳者為氟烷氧基,較佳者為三氟-及五氟氟烷氧基衍生物,特佳者為5,5,5-三氟戊氧基及4,4,5,5,5-五氟戊氧基。
D較佳為選自式(III):H(R5
)N-(Sp1
)k1
-(X1
)t1
-(Z3
-C3
)a3
-(Z4
-C4
)a4
-(X2
)t2
-(Sp2
)k2
-N(R6
)H (III)其中:R5
,R6
彼此獨立地代表氫原子或C1
-C6
烷基;Sp1
,Sp2
彼此獨立地代表單鍵或未經取代或經取代的直鏈或支鏈C1
-C20
伸烷基,其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地被聯結基團取代,以及k1
,k2
彼此獨立地為具0或1數值之整數;以及X1
,X2
個自獨立地代表聯結間隔單元,較佳係選自-O-,
-S-,-NH-,N(CH3
)-,-CH(OH)-,-CO-,-CH2
(CO)-,-SO-,-CH2
(SO)-,-SO2
-,-CH2
(SO2
)-,-COO-,-OCO-,-OCO-O-,-S-CO-,-CO-S-,-SOO-,-OSO-,-SOS-,-CH2
-CH2
-,-OCH2
-,-CH2
O-,-CH=CH-,或-C≡C-或單鍵;以及t1
,t2
個自獨立地為具有0或1數值之整數;以及C3
,C4
個自獨立地代表非芳香族,芳香族,經取代或未經取代的碳環或雜環基團,其可具有側鏈T,以及Z3
代表橋接基;以及Z4
代表經取代或未經取代的直鏈或支鏈C1
-C20
伸烷基,其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地被非芳香族,芳香族,未經取代或經取代的碳環或雜環基團;及/或雜原子及/或被如以上所述之橋接基取代;較佳,Z4
具有Z3
其中之一的意義或者代表未經取代或經取代的直鏈或支鏈C1
-C14
伸烷基,其中一或更多個較佳非相鄰之-CH2
-基團可被氧原子及/或一或更多個碳-碳單鍵取代或被碳-碳參鍵所取代;以及a3,a4獨立地為0至3的整數,以致於使a3+a44;以及其中D係經由Sp1
及/或Sp2
基團至少一次聯結至式(I)中至少一S1基團者;及/或經由C3
及/或C4
基團之至少一非芳香族,芳香族,經取代或未經取代的碳環或雜環基團聯結及/或經由至少一C4
及/或C3
基團之側鏈T而聯結;及/或經由Z4
基團而聯結;以及k1
,k2
,a3
及a4
中至少一者不等於0;以及其中
聯結基團及橋接基如以上所述,以及較佳者,式(I)化合物,其中較佳者,如果n>1,則側鏈[亦即不具D基團之結構(I)]可被聯結至D基團內之一個原子位置的D基團,亦即二或三個側鏈被聯結至D基團內一個單碳原子,或者可被聯結至D基團內不同原子位置之基團D,亦即在D基團內之相鄰原子位置,但是也被隔開。
“側鏈”,T,係代表經取代或未經取代的直鏈或支鏈C1
-C20
伸烷基,其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地被非芳香族,芳香族,未經取代或經取代的碳環或雜環基團,或雜原子及/或被橋接基取代,其中至少一次被聯結至式(I)中至少一S1
基團。
較佳者,D係選自式(III),其中:C3
,C4
彼此獨立地選自基團G2
的化合物,其中基團G2
代表:
其中“_"代表C3
及C4
接至如上所述式(III)化合物的相鄰基團之聯結鍵;以及L係為-CH3
,-COCH3
,-OCH3
,硝基,氰基,鹵素,CH2
=CH-,CH2
=C(CH3
)-,CH2
=CH-(CO)O-,CH2
=CH-O-,-NR5
R6
,CH2
=C(CH3
)-(CO)O-,CH2
=C(CH3
)-O-,其中:R5
,R6
彼此獨立地代表氫原子或C1
-C6
烷基;
T代表經取代或未經取代的直鏈或支鏈C1
-C20
伸烷基,其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地為非芳香族,芳香族,未經取代或經取代的碳環或雜環基團或雜原子及/或被橋接基取代;M為0至2的整數;較佳為1或0;及更佳者為0;u1為0至4的整數,其限制條件為m+u1為4;以及u2為0至3的整數;其限制條件為m+u2為3;以及u3為0至2的整數;其限制條件為m+u3為2。
D更佳係選自以下群組之結構:經取代或未經取代的鄰-伸苯基二胺,對-伸苯基二胺,間-伸苯基二胺,聯苯二胺,胺基伸苯基-Z4
-伸苯基胺基,其中Z4
具有如上所述相同的意義及較佳情況;萘二胺,聯苯胺,二胺基芴,3,4-二胺基苯甲酸,3,4-二胺基苯甲基醇二鹽酸鹽,2,4-二胺基苯甲酸,L-(+)-蘇式(threo)-2-胺基-1-(4-胺基苯基)-1,3-丙二醇,對-胺基苯甲酸,[3,5-3h]-4-胺基-2-甲氧基苯甲酸,L-(+)-蘇式(threo)-2-(N,N-二甲基胺基)-1-(4-胺基苯基)-1,3-丙二醇,2,7-二胺基芴,4,4'-二胺基八氟聯苯,3,3'-二胺基聯苯胺,2,7-二胺基-9-芴酮,3,5,3',5'-四溴-聯苯-4,4'-二胺,2,2'-二氯[1,1'-聯苯]-4,4'-二胺,3,9-二胺基-1,11-二甲基-5,7-二氫-二苯並(a,c)環庚烯-6-酮,二苯並(1,2)二塞恩(thiine)-3,8-二胺,3,3'-二胺基二苯基酮,3,3'-二胺基二苯基甲烷,4,4-雙-(3-胺基-4-羥基苯基)-
戊酸,2,2-雙(3-胺基-4-羥基苯基)六氟丙烷,2,2-雙(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷,四溴伸甲基二苯胺,2,7-二胺基-9-芴酮,2,2-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷,雙-(3-胺基-4-氯-苯基)-甲酮,雙-(3-胺基-4-二甲基胺基-苯基)-甲酮,3-[3-胺基-5-(三氟甲基)苯甲基]-5-(三氟甲基)苯胺,1,5-二胺基萘,聯苯胺-3,3'-二羧酸,4,4'-二胺基-1,1'-二萘基,4,4'-二胺基二苯基-3,3'-氧化二乙酸,二氫乙錠(二氫乙錠),鄰-二甲氧苯胺(o-二甲氧苯胺),2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基聯苯胺,3-甲氧基聯苯胺,3,3'-二氯聯苯胺(二苯基-d6),2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺,3,3'-雙(三氟甲基)聯苯胺,3,3'-二氯聯苯胺-d6,四甲基聯苯胺,二-(胺基苯基)伸烷基以及來自以下的胺基化合物,其不含二個胺基且被視為與至少一額外胺基之衍生物:苯胺,4-胺基-2,3,5,6-四氟苯甲酸,4-胺基-3,5-二碘苯甲酸,4-胺基-3-甲基苯甲酸,4-胺基-2-氯苯甲酸,4-胺基水楊酸,4-胺基苯甲酸,4-胺基酞酸,1-(4-胺基苯基)乙醇,4-胺基苯甲基醇,4-胺基-3-甲氧基苯甲酸,4-胺基苯基乙基甲醇,4-胺基-3-硝基苯甲酸,4-胺基-3,5-二硝基苯甲酸,4-胺基-3,5-二氯苯甲酸,4-胺基-3-羥基苯甲酸,4-胺基苯甲基醇鹽酸鹽,4-胺基苯甲酸鹽酸鹽,
副玫瑰色素鹼,4-胺基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸,4-(六氟-2-羥基異丙基)苯胺,哌-對-胺基苯甲酸酯,4-胺基-3,5-二溴苯甲酸,異菸鹼酸醯肼p-胺基水楊酸鹽,4-胺基-3,5-二碘水楊酸,4-胺基-2-甲氧基苯甲酸,2-[2-(4-胺基苯基)-2-羥基-1-(羥基甲基)乙基]異吲哚-1,3-二酮,4-胺基-2-硝基苯甲酸,2-(4-胺基苯基)-3,3,3-三氟-2-羥基丙酸乙酯,2-(4-胺基-3-甲基苯基)-3,3,3-三氟-2-羥基丙酸乙酯,2-(4-胺基-3-甲氧基苯基)-3,3,3-三氟-2-羥基丙酸乙酯,4-胺基萘-1,8-二羧酸,4-胺基-3-氯-5-甲基苯甲酸,4-胺基-2,6-二甲基苯甲酸,4-胺基-3-氟苯甲酸,4-胺基-5-溴-2-甲氧基苯羧酸,3,3'-聯甲苯胺-5-磺酸,或其衍生物,再度的,其限制條件為不含二個胺基的所列化合物被視為與至少一額外胺基之衍生物。
二胺基團為已商品化或者可由習知方法獲得。第二胺基可例如藉由取代反應獲得。
D係進一步較佳選自以下化合物之群組:
最佳者為本發明之二胺化合物,其中D為選自以下化合物的群組:
“-”代表D至式(I)化合物中S1之聯結且代表單鍵;以及S0
代表單鍵或間隔單元,其係為直鏈或支鏈,經取代或未經取代的C1
-C24
伸烷基,較佳為C1
-C6
伸烷基,其
中一或更多個,較佳為非相鄰的-CH2-基團可被聯結基團取代,較佳被-O-,-O(CO)-,-(CO)O-,-NR1CO-,-CONR1-取代,其中R1為氫或C1-C6烷基;最佳者,S0
為單鍵;M代表H,C1
-C24
烷基以及CF3
:L為CH3
,-COCH3
,-OCH3
,硝基,氰基,鹵素,CH2
=CH-,CH2
=C(CH3
)-,CH2
=CH-(CO)O-,CH2
=CH-O-,-NR5
R6
,CH2
=C(CH3
)-(CO)O-或CH2
=C(CH3
)-O-,其中:R5
,R6
彼此獨立地代表氫原子或C1
-C6
烷基;u3為0至2的整數。E較佳代表伸苯基,氧原子或-N(H)-基團,更佳者,E為氧原子或-N(H)-基團,最佳者,E為氧。較佳,S1
,S2
彼此獨立地代表單鍵或間隔單元,其係為環狀、直鏈或支鏈,經取代或未經取代的C1
-C24
伸烷基,其中一或更多個,較佳非相鄰-CH2-基團可被聯結基團,及/或非芳香族,芳香族,未經取代或經取代碳環或雜環基團式(I)所取代:-(Z1
-C1
)a1
-(Z2
-C2
)a2
-(Z1a
)a3
-(IV)其中:C1
,C2
每個獨立地代表非芳香族,芳香族,視需要經取代碳環或雜環基團,其較佳經由橋接基團Z1
及Z2
及/或Z1a
彼此聯結,較佳C1
及C2
經由橋接基團Z1
及Z2
及/或Z1a
聯結至相反位置,以致於基團S1
及/或S2
具有長分子軸,以及Z1
,Z2
,Z1a
每個獨立地代表橋接基,其較佳係選自-CH(OH)-,-CH2
-,-O-,-CO-,-CH2
(CO)-,-SO-,-CH2
(SO)-,-SO2
-,-CH2
(SO2
)-,-COO-,-OCO-,-COCF2
-,-CF2
CO-,-S-CO-,-CO-S-,-SOO-,-OSO-,-SOS-,-CH2
-CH2
-,-OCH2
-,-CH2
O-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH=CH-COO-,-OCO-CH=CH-,-CH=N-,-C(CH3
)=N-,-O-CO-O-,-N=N-或單鍵;以及a1,a2,a3每個獨立地代表0至3的整數,以致於a1+a2+a36,其中較佳者,S2
係經由Z1
聯結至A;較佳者,a3為0且a1+a24。
更佳者,S1
代表直鏈或支鏈C1
-C24
伸烷基,其中一或更多個-CH2
-基團可獨立地被聯結基團或/及由式(IV)代表的基團所取代,其中:C1
,C2
係選自基團G1
之化合物,其中基團G1
為:
其中:“_"代表C1
及C2
聯結至式(IV)中相鄰基團的聯結鍵;以及L係為-CH3
,-OCH3
,-COCH3
,硝基,氰基,鹵素,CH2
=CH-,CH2
=C(CH3
)-,CH2
=CH-(CO)O-,CH2
=CH-O-,CH2
=C(CH3
)-(CO)O-,或CH2
=C(CH3
)-O-,u1為0至4的整數;以及u2為0至3的整數;以及u3為0至2的整數;以及Z1
,Z2
,Z1a
每個獨立地代表-O-,-CO-,-COO-,-OCO-,-COCF2
-,-CF2
CO-,-CH2
-CH2
-,-OCH2
-,-CH2
O-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH=CH-COO-,-OCO-CH=CH-或單鍵;其限制條件為雜原子並不彼此直接聯結,以及a1,a2,a3每個獨立地代表0至3的整數,以致於使a1+a2+a36;較佳者,a3為0且a1
+a2 4。
更佳者,S1
代表單鍵或間隔單元,例如,直鏈或支鏈C1-C14伸烷基,其中一或更多個,較佳非相鄰,-CH2-基團可獨立地被聯結基團及/或由式(IV)所代表之基團取代,其中:C1
,C2
每個獨立地代表1,4-伸苯基,2-甲氧基-1,4-伸苯基,1,4-環伸己基或4,4’-二伸苯基;以及Z1
,Z2
,Z1a
每個獨立地代表-COO-,-OCO-,-CH2
-CH2
-,-OCH2
-,-CH2
O-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH=CH-COO-,
-OCO-CH=CH-或單鍵;以及a1,a2,a3係獨立地為0或1,較佳者,a3為0。
特佳者,S1
代表直鏈C1
-C12
伸烷基,其中一或更多個-CH2-基團可被-O-,-O(CO)-,-(CO)O-,-NR1CO-,-CONR1-取代,其中R1為氫或C1
-C6烷基或式(IV)基團,其中:C1
,C2
每個獨立地代表1,4-伸苯基;以及Z1
,Z2
,Z1a
每個獨立地代表-COO-,-OCO-,-CH2
-CH2
-,-OCH2
-,-CH2
O-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH=CH-COO-,-OCO-CH=CH-,或單鍵,以及a1,a2,a3獨立地為0或1,較佳者,a3為0。
更佳者,S2
代表間隔單元,例如直鏈或支鏈C1
-C24
伸烷基,其中一或更多個-CH2-基團係獨立地被由式(IV)代表之基團所取代,其中:C1
,C2
係選自基團G1
,其具有以上所述之意義;以及Z1
,Z2
,Z1a
每個獨立地代表-O-,-CO-,-COO-,-OCO-,-COCF2
-,-CF2
CO-,-CH2
-CH2
-,-OCH2
-,-CH2
O-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH=CH-COO-,-OCO-CH=CH-或單鍵;其限制條件為雜原子彼此之間不直接聯結,以及a1,a2,a3係每個獨立地代表0至3的整數,以致於使a1+a2+a36,以及較佳者,a1+a24且a3為0;以及其中,較佳者,S2
係經由Z1
聯結至A。
更佳者,S2
代表直鏈或支鏈C1
-C12
伸烷基,其中一或更多個-CH2
-基團係獨立地被由式(IV)所代表之基團取代,
以及更佳者,S2
係代表基團式(IV),其中C1
,C2
每個獨立地代表1,4-伸苯基,其係未經取代或經鹵原子,及/或烷氧基,烷基羰基氧基或烷基氧基羰基(其具有1至10個碳原子)單取代或多取代,1,4-環伸己基或4,4’-二伸苯基;以及Z1
,Z2
,Z1a
每個獨立地代表-COO-,-OCO-,-CH2-CH2-,-OCH2-,-CH2O-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH=CH-COO-,-OCO-CH=CH-或單鍵;以及a1,a2,a3係獨立地為0或1,其中較佳者,S2
係經由Z1
聯結至A。
特佳者,S2
代表式(IVa)基團-(Z1
-C1
)a1
-(Z1a
)a3
- (IVa)其中:C1
代表非芳香族,芳香族,未經取代或經取代的碳環或雜環基團,較佳係選自基團G1化合物,以及Z1
,Z1a
彼此獨立地代表-COO-,-OCO-,-OCO(C1
-C6
)烷基,-COOCH2
(C1
-C6
)烷基-,-CH2
-CH2
-,-OCH2
-,-CH2
O-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH=CH-COO-,-OCO-CH=CH-,或單鍵,或直鏈或支鏈,經取代或未經取代的C1
-C8
伸烷基,其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地為聯結基團取代,較佳被-O-取代,如以上所述;a1,a3代表彼此獨立地為1,其中,較佳者,S2
係經由Z1聯結至A。
再者,特佳者,S2
係代表式(IVa)基團
-(Z1
-C1
)a1
-(Z1a
)a3
- (IVa)其中:C1
代表1,4-伸苯基,其係未經取代或經鹵原子,及/或烷氧基,烷基羰基氧基或烷基氧基羰基(具有1至10個碳原子)單取代或多取代,Z1
,Z1a
彼此獨立地代表-COO-,-OCO-,-CH2
-CH2
-,-OCH2
-,-CH2
O-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH=CH-COO-,-OCO-CH=CH-,或單鍵,或直鏈或支鏈,經取代或未經取代的C1
-C8
伸烷基,其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地為如上所述之聯結基團取代,較佳者,被-O-,-COO-,-OCO-取代,a1,a3係彼此獨立地代表1,其中較佳者,S2
係經由Z1聯結至A。
本發明另一具體實例係關於二胺化合物(I),其指任何前述包括此等二胺化合物之定義,其中A代表伸菲基,二伸苯基,萘或伸苯基,其係未經取代或經鹵素,羥基及/或極性基團(較佳為硝基,氰基,羧基);及/或丙烯醯氧基,甲基丙烯醯氧基,乙烯基,乙烯基氧基,烯丙基,烯丙基氧基,及/或環狀、直鏈或支鏈C1
-C12
烷基殘基(其係未經取代,經氟及/或氯單或多取代)單取代或多取代,其中一或更多個-CH2
-基團可獨立地被聯結基團及/或芳香族或脂環族基團取代,以及B代表直鏈或支鏈C1
-C12
烷基,其係未經取代或經二-
(C1
-C16
烷基)胺基,C1
-C6
烷基氧基,硝基,氰基,氟及/或氯取代;其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地為聯結基團所取代,該聯結基團係選自-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1
-,-NR1
-CO-,-CO-NR1
-以及-CH=CH-,其中:R1
代表氫原子或C1
-C6
烷基;其限制條件為氧原子彼此之間不直接聯結;以及其中C1
-C12
氟烷基具有選自以下之末端基團:-CF2H及-CF3
,較佳係選自-CF2
H或-CF3
,-CF2
CF3
,-CF2
CHF2
,-(CF2
)2
CF3
,-(CF2
)2
CHF2
,-(CF2
)3
CHF2
,-(CF2
)3
CF3
,-CF(CF3
)2
以及-CF2
(CHF)CF3
,Q代表脂環族基團,代表未經取代之脂環族基團,其可被二-(C1
-C16
烷基)胺基,C1
-C6
烷基氧基,硝基,氰基,氟及/或氯取代;以及其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地為聯結基團取代;D代表視需要經取代之脂肪族,芳香族或脂環族二胺基團,其具有1至40個碳原子,其係選自式(III),HN(R5
)-(Sp1
)k1
-(X1
)t1
-(Z3
-C3
)a3
-(Z4
-C4
)a4
-(X2
)t2
-(Sp2
)k2
-N(R6
)H (III)其中k1
,k2
為0或1,以及t1
,t2
為0,以及R5
,R6
為相同且代表氫原子,甲基,乙基或異丙基;以
及C3
,C4
彼此獨立地為選自以上所述基團G2
化合物;Z3
代表選自以下之基團:-CH(OH)-,-CH(CH3
)-,-C(CH3
)2
-,-CO-,-COO-,-OCO-,-COCF2
-,-CF2
CO-或單鍵;以及Z4
具有Z3
意義之一或代表經取代或未經取代的直鏈或支鏈C1
-C20
伸烷基,其中一或更多個,較佳非相鄰-CH2
-基團可彼此獨立地被環伸己基,伸苯基,芳香族或非芳香族N-雜環;或被雜原子及/或氧原子所取代;及/或一或更多個碳-碳單鍵被碳-碳雙鍵或碳-碳參鍵所取代;a3
,a4
每個獨立地代表0至2的整數,以使得a3
+-a4 3; Sp1
,Sp2
,X1
,X2
具有如上所述相同意義;E代表伸苯基,氧原子或-N(H)-基團;S1
代表單鍵或環狀、直鏈或支鏈,經取代或未經取代的C1
-C24
伸烷基,其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地為如以上所述之聯結基團所取代;S2
係代表非芳香族,芳香族,未經取代或經取代之碳環或雜環基團(IV): -(Z1
-C1
)a1
-(Z2
-C2
)a2
-(Z1a
)a3
- (IV)其中:C1
,C2
每個獨立地代表非芳香族,芳香族,未經取代或經取代的碳環或雜環基團;以及Z1
,Z2
,Z1a
每個獨立地代表橋接基,以及
a1
,a2
,a3
每個獨立地代表0至3的整數,以致使得a1
+a2
+a3 6,較佳者,a1
+a2 4且a3
為0;其中橋接基Z1
,Z2
,Z1a
如以上所述。X,Y為氫原子,以及N為1,2或3,n1為1或2;較佳者,n1為1。
其限制條件為如果n為2或3,每個A,B,x1
,D,E,S1
及S2
可為相同或不相同,且如果n1為2,則每一個B,x1可為相同或不相同。
本發明另一具體實例係關於二胺化合物(I),其指任何前述包括此等二胺化合物之定義,以及關於包括此等二胺化合物之配向材料,其中A代表二伸苯基,萘或伸苯基,其係未經取代或經鹵素,羥基及/或丙烯醯氧基,及/或甲基丙烯醯氧基,及/或直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基氧基,及/或含1至20個碳原子之烷基氧基羰基單取代或多取代,B代表直鏈或支鏈C1
-C8
烷基,其係未經取代或經二-(C1
-C16
烷基)胺基,C1
-C6
烷基氧基,硝基,氰基,氟及/或氯取代;其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地為聯結基團所取代,該聯結基團係選自-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1
-,-NR1
-CO-,-CO-NR1
-以及-CH=CH-,其中:R1
代表氫原子或C1
-C8
烷基;其限制條件為氧原子彼此之間不直接聯結;Q代表脂環族基團,其代表未經取代之脂環族基團,其
可被二-(C1
-C16
烷基)胺基,C1
-C6
烷基氧基,硝基,氰基,氟及/或氯取代;以及其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地為聯結基團取代;D代表視需要經取代之脂肪族,芳香族或脂環族二胺基團,其具有1至40個碳原子,由式(III)所取代且其最佳係選自以下群組之結構:經取代或未經取代的鄰-伸苯基二胺,對-伸苯基二胺,間-伸苯基二胺,胺基伸苯基-Z4
-伸苯基胺基,或者間-伸苯基二胺,其具有經取代或未經取代的直鏈或支鏈C1
-C20
伸烷基,其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地為非芳香族,芳香族,未經取代或經取代的碳環或雜環基團或雜原子及/或橋接基取代;其中Z4
具有如上所述相同的意義;萘二胺,聯苯胺,二胺基芴,3,4-二胺基苯甲酸,3,4-二胺基苯甲基醇二鹽酸鹽,2,4-二胺基苯甲酸,L-(+)-蘇式(threo)-2-胺基-1-(4-胺基苯基)-1,3-丙二醇,對-胺基苯甲酸,[3,5-3h]-4-胺基-2-甲氧基苯甲酸,L-(+)-蘇式(threo)-2-(N,N-二甲基胺基)-1-(4-胺基苯基)-1,3-丙二醇,2,7-二胺基芴,4,4'-二胺基八氟聯苯,3,3'-二胺基聯苯胺,2,7-二胺基-9-芴酮,3,5,3',5'-四溴-聯苯-4,4'-二胺,2,2'-二氯[1,1'-聯苯]-4,4'-二胺,3,9-二胺基-1,11-二甲基-5,7-二氫-二苯並(a,c)環庚烯-6-酮,二苯並(1,2)二塞恩(thiine)-3,8-二胺,3,3'-二胺基二苯基酮,3,3'-二胺基二苯基甲烷,4,4-雙-(3-胺基-4-羥基苯基)-戊酸,
2,2-雙(3-胺基-4-羥基苯基)六氟丙烷,2,2-雙(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷,四溴伸甲基二苯胺,2,7-二胺基-9-芴酮,2,2-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷,雙-(3-胺基-4-氯-苯基)-甲酮,雙-(3-胺基-4-二甲基胺基-苯基)-甲酮,3-[3-胺基-5-(三氟甲基)苯甲基]-5-(三氟甲基)苯胺,1,5-二胺基萘,聯苯胺-3,3'-二羧酸,4,4'-二胺基-1,1'-二萘基,4,4'-二胺基二苯基-3,3'-氧化二乙酸,二氫乙錠(二氫乙錠),鄰-二甲氧苯胺(o-二甲氧苯胺),2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基聯苯胺,3-甲氧基聯苯胺,3,3'-二氯聯苯胺(二苯基-d6),2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺,3,3'-雙(三氟甲基)聯苯胺,3,3'-二氯聯苯胺-d6,四甲基聯苯胺,二-(胺基苯基)伸烷基以及來自以下的胺基化合物,其不含二個胺基且被視為與至少一額外胺基之衍生物:苯胺,4-胺基-2,3,5,6-四氟苯甲酸,4-胺基-3,5-二碘苯甲酸,4-胺基-3-甲基苯甲酸,4-胺基-2-氯苯甲酸,4-胺基水楊酸,4-胺基苯甲酸,4-胺基酞酸,1-(4-胺基苯基)乙醇,4-胺基苯甲基醇,4-胺基-3-甲氧基苯甲酸,4-胺基苯基乙基甲醇,4-胺基-3-硝基苯甲酸,4-胺基-3,5-二硝基苯甲酸,4-胺基-3,5-二氯苯甲酸,4-胺基-3-羥基
苯甲酸,4-胺基苯甲基醇鹽酸鹽,4-胺基苯甲酸鹽酸鹽,副玫瑰色素鹼,4-胺基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸,4-(六氟-2-羥基異丙基)苯胺,哌-對-胺基苯甲酸酯,4-胺基-3,5-二溴苯甲酸,異菸鹼酸醯肼對-胺基水楊酸鹽,4-胺基-3,5-二碘水楊酸,4-胺基-2-甲氧基苯甲酸,2-[2-(4-胺基苯基)-2-羥基-1-(羥基甲基)乙基]異吲哚-1,3-二酮,4-胺基-2-硝基苯甲酸,2-(4-胺基苯基)-3,3,3-三氟-2-羥基丙酸乙酯,2-(4-胺基-3-甲基苯基)-3,3,3-三氟-2-羥基丙酸乙酯,2-(4-胺基-3-甲氧基苯基)-3,3,3-三氟-2-羥基丙酸乙酯,4-胺基萘-1,8-二羧酸,4-胺基-3-氯-5-甲基苯甲酸,4-胺基-2,6-二甲基苯甲酸,4-胺基-3-氟苯甲酸,4-胺基-5-溴-2-甲氧基苯羧酸,3,3'-聯甲苯胺-5-磺酸,或其衍生物,再度的,其限制條件為不含二個胺基的所列化合物被視為與至少一額外胺基之衍生物,以及E代表氧原子或-N(H)-基團;S1
代表間隔單元,例如直鏈或支鏈C1
-C14
伸烷基其中一或更多個-CH2-基團可獨立地由如以上所定義之式(IV)基團所取代,其中:C1
,C2
每個獨立地代表1,4-伸苯基,2-甲氧基-1,4-伸苯基,1,4-環伸己基或4,4'-二伸苯基;以及Z1
,Z2
,Z1a
每個獨立地代表-COO-,-OCO-,-CH2
-CH2
-,-OCH2
-,-CH2
O-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH=CH-COO-,-OCO-CH=CH-或單鍵;以及
a1
,a2
,a3
獨立地為0或1;較佳者,a3
為0。S2
代表如以上所定義之式(IV)間隔單元,其中較佳者,S2
為經由Z1
聯結至A;以及其中C1
,C2
每個獨立地代表1,4-伸苯基,其係未經取代或經鹵原子,及/或烷氧基,烷基羰基氧基或烷基氧基羰基(其具有1至10個碳原子)單取代或多取代,1,4-環伸己基或4,4'-二伸苯基;以及Z1
,Z2
,Z1a
每個獨立地代表-O-,-COO-,-OCO-,-CH2
-CH2
-,-OCH2
-,-CH2
O-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH=CH-COO-,-OCO-CH=CH-或單鍵;以及a1
,a2
,a3
為獨立地為0或1;較佳者,a3
為0,n為1或2,以及n1為1,或2,較佳者為1;其限制條件為如果n為2或3,則每一個A,B,x1
,D,E,S1
,S2
,X,Y可為相同或不相同;且如果n1為2,則每一個B,x1為相同或不相同。
本發明另一具體實例係關於通式(I)之一代表的二胺化合物,其指任何前述包括此等二胺化合物之定義,以及較佳關於包括此等二胺化合物之配向材料,其中A代表1,4-伸苯基,其係未經取代或經鹵原子,及/或丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基,及/或烷氧基,烷基羰基氧基或烷基氧基羰基(具有1至10個碳原子)單取代或多取代,B代表直鏈或支鏈C1
-C8
烷基,其係未經取代或經二-(C1
-C16
烷基)胺基,C1
-C6
烷基氧基,硝基,氰基氟及/或
氯取代;以及其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地為聯結基團取代,其係選自-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1
-,-NR1
-CO-,-CO-NR1
-及-CH=CH-,其中:R1
代表氫原子C1
-C6
烷基;其限制條件為氧原子彼此間不直接聯結;以及其中C1
-C12
氟烷基具有選自以下之末端基-CF2
H及-CF3
,其較佳係選自-CF2
H或-CF3
,-CF2
CF3
,-CF2
CHF2
,-(CF2
)2
CF3
,-(CF2
)2
CHF2
,-(CF2
)3
CHF2
,-(CF2
)3
CF3
,-CF(CF3
)2
以及-CF2
(CHF)CF3
,Q代表脂環族基團,其代表未經取代脂環族基團,其係經二-(C1
-C16
烷基)胺基,C1
-C6
烷基氧基,硝基,氰基,氟及/或氯取代;以及其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地為聯結基團取代;D代表未經取代鄰-伸苯基二胺,對-伸苯基二胺,間-伸苯基二胺,二苯基二胺,胺基伸苯基Z4
-伸苯基胺基,萘二胺,或間-伸苯基二胺,其具有經取代或未經取代的直鏈或支鏈C1
-C20
伸烷基,其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地為非芳香族,芳香族,未經取代或經取代的碳環或雜環基團,或雜原子及/或橋接基取代;其中Z4
定義同上;E代表氧原子;S1
代表單鍵或直鏈C1
-C8
伸烷基,其中一個-CH2-基團可
被-O-,-OCO-,-COO-,-NR1CO-,-CONR1
-取代,其中R1
為氫或C1-C6烷基,S2
係被如以上所述之式(IVa)基團所取代,其中:C1
代表1,4-伸苯基,其係未經取代或經鹵原子及/或烷氧基,烷基羰基氧基或烷基氧基羰基(具有1至10個碳原子)單取代或多取代,Z1
,Z1a
代表-O-,-COO-,-OCO-,-COO(C1
-C6
)伸烷基,-OCO(C1
-C6
)伸烷基,-CH2
-CH2
-,-OCH2
-,-CH2
O-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH=CH-COO-,-OCO-CH=CH-,或單鍵;X,Y為氫原子,以及n為1或2,且n1為1或2且較佳為1;其限制條件為,如果n或n1為2,則每一個A,B,x1,D,E,S1
及S2
可為相同或不相同;且如果n1為2,則每一個B,x1為相同或不相同。
本發明另一具體實例係關於通式(I)之一代表的二胺化合物,其指任何前述包括此等二胺化合物之定義,以及關於包括此等二胺化合物之配向材料,其中S2
係被式(IV)基團所取代,其中:C1
代表1,4-伸苯基;以及Z1
,Z1a
彼此獨立地代表-O-,-COO-,-OCO-,-CH2
-CH2
-,-OCH2
-,-CH2
O-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH=CH-COO-,-OCO-CH=CH-,或單鍵;
a1代表1,以及a3代表0,S2
係經由Z1
聯結至A。
本發明特佳之具體實例係關於式(VI),(VII),(VIII),(IX),(IXa),(X),(XI),(XIa),(XIb)及(XIc)
再者,本發明特佳之具體實例係關於式(XII)或(XIIa)的二胺化合物
其中B,Q,n1,D,E,S1
,X,Y,Z1
,Z1a
,L,a3
,u1以及u2,具有如上所述相同的意義及較佳情況;以及,其中Q最佳為環伸己基以及Z1
,Z1a
較佳為-COO-,-OCO,-O-,或單一共價鍵,且a3為1。
較佳的式(XII)二胺化合物為化合物,Z1
is為-COO-,-OCO-,-OCO(C1
-C6
)伸烷基或-COO(C1
-C6
)伸烷基,或單鍵,或直鏈或支鏈,經取代或未經取代的C1
-C8
伸烷基,其中一或更多個-CH2
-基團可彼此獨立地為聯結基團取代,較佳被-O-取代。
再者,較佳者為(XII)或(XIIa)二胺化合物,其中Q為脂環族基團,其具有3至10個碳原子,更佳者,其中Q為環己基。
又特佳者,為以下二胺
其中B,n1
,Q,S1
,S0
具有如上所述相同的意義及較佳情況;特佳者,S1
代表支鏈或直鏈之C1
-C12
伸烷基,其中一或更多個-CH2
-基團可被-O-,-O(CO)-,-(CO)O-,-NR1CO-,-CONR1-可取代,其中R1為氫或C1-C6烷基式(IV)基團,其中:C1
,C2
每一個獨立地代表1,4-伸苯基;以及Z1
,Z2
,Z1a
每一個獨立地代表-COO-,-OCO-,-CH2
-CH2
--OCH2
-,-CH2
O-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH=CH-COO-,
-OCO-CH=CH-,或單鍵,以及a1,a2,a3獨立地為0或1,較佳者,a3為0; B代表直鏈或支鏈C1
-C8
烷基,其係未經取代或經二-(C1
-C16
烷基)胺基,C1
-C6
烷基氧基,硝基,氰基,氟及/或氯取代;以及其中一或更多個-CH2
-基團可獨立地被聯結基團取代,其係選自-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1
-,-NR1
-CO-,-CO-NR1
-以及-CH=CH-,其中:R1
代表氫原子或C1
-C6
烷基;其限制條件為氧原子不彼此間直接聯結;更佳者,B代表直鏈或支鏈C1
-C8
烷基,其係未經取代或經氟取代,特別是在烷基末端,其中一或更多個-CH2
-基團可獨立地被聯結基團取代,該聯結基團係選自-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-及-CH=CH-,Q具有如以上所述之意義及較佳情況;且最佳係為經取代或未經取代的環伸己基。
本發明另一較佳具體實例係關於二胺(I)使用於評估優良應用性能,例如熱安定性,印刷性或塗覆性,或者ACM,VHR或RDC。
本發明亦關於二胺(I)在用於製備用於供液晶使用之定向層之本發明聚合物的用途,其中聚合物具備在600小時之後0.15的ACM數值,較佳0.1以及最佳0.08。
VHR,ACM及RDC為液晶顯示器領域中廣為習知數值,且即將在以下加以敘述:VHR:
當為薄膜電晶體類型液晶顯示器時,一特定數量的電荷在非常短的時間內被施用於像素之電極且藉由抗液晶而必須不能接著被沖離。保留電荷且因此在液晶保持電壓下降之能力係由習知為”電壓保持比值”(VHR)予以量化。其即為在一幀週期內之像素之RMS電壓(均方根電壓)與所施用電壓之起始值的比值。
ACM(交流電記憶體)
:對電池施以7伏特(1kHz)之AC(交流電)電壓達700小時。在施用AC應力之前及之後測量此電池之預傾斜角度(pre-tilt angle)。ACM性能係以預傾斜角度之差異表示。
RDC(殘留直流電)
:V為2VDC之可調整DC(直流電)組份被加入V=2.8V(30Hz)之對稱平方波訊號,經試驗電池傳送之光之波動可被消除或至少被充分選擇外部DC組件而減少。藉由內部殘留DC電壓之補償作用使閃爍得以消除或減少的外部DC電壓被視為相應於內部殘留DC電壓。
較佳者,為對電壓保持比值(VHR)、殘留直流電(RDC)或交流電記憶體(ACM)不具有負面效應之非離子性界面活性劑。
本發明另一較佳具體實例係關於由通式(I)所代表之二胺化合物,其係用於後續製備方法,例如與一或更多個額外之其化二胺,較佳為以下所示式(L)者併佣。
二胺(L)代表視需要經取代之脂肪族,芳香族或脂環族二胺基(其具有1至40個碳原子),且較佳係製備自或選自
以下基團或結構:苯胺,對-伸苯基二胺,間-伸苯基二胺,聯苯胺,二胺基芴,或其衍生物,其限制條件為所列示不含有二個胺基之化合物被視為與至少一個額外胺基之衍生物,且較佳係製備自或選自以下已商品化之胺基化合物(供應商例如為:Aldrich,ABCR,ACROS,Fluka),其亦可作為共單體使用:4-胺基-2,3,5,6-四氟苯甲酸、4-胺基-3,5-二碘苯甲酸,3,4-二胺基苯甲酸、4-胺基-3-甲基苯甲酸、4-胺基-2-氯苯甲酸、4-胺基水楊酸、4-胺基苯甲酸、4-胺基酞酸、1-(4-胺基苯基)乙醇、4-胺基苯甲基醇、4-胺基-3-甲氧基苯甲酸、4-胺基苯基乙基甲醇、4-胺基-3-硝基苯甲酸、4-胺基-3,5-二硝基苯甲酸、4-胺基-3,5-二氯苯甲酸、4-胺基-3-羥基苯甲酸、4-胺基苯甲基醇鹽酸鹽、4-胺基苯甲酸鹽酸鹽、
副玫瑰色素鹼、4-胺基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸、4-(六氟-2-羥基異丙基)苯胺、哌-對-胺基苯甲酸酯、4-胺基-3,5-二溴苯甲酸、異菸鹼酸醯肼對-胺基水楊酸鹽4-胺基-3,5-二碘水楊酸、4-胺基-2-甲氧基苯甲酸、2-[2-(4-胺基苯基)-2-羥基-1-(羥基甲基)乙基]異吲哚-1,3-二酮、4-胺基-2-硝基苯甲酸、2,4-二胺基苯甲酸、對-胺基苯甲酸、[3,5-3h]-4-胺基-2-甲氧基苯甲酸、L-(+)-蘇式(threo)-2-胺基-1-(4-胺基苯基)-1,3-丙二醇、L-(+)-蘇式(threo)-2-(N,N-二甲基胺基)-1-(4-胺基苯基)-1,3-丙二醇、2-(4-胺基苯基)-3,3,3-三氟-2-羥基丙酸乙酯、2-(4-胺基-3-甲基苯基)-3,3,3-三氟-2-羥基丙酸乙酯、2-(4-胺基-3-甲氧基苯基)-3,3,3-三氟-2-羥基丙酸乙酯、3,4-二胺基苯甲基醇二鹽酸鹽、4-胺基萘-1,8-二羧酸、
4-胺基-3-氯-5-甲基苯甲酸、4-胺基-2,6-二甲基苯甲酸、4-胺基-3-氟苯甲酸、4-胺基-5-溴-2-甲氧基苯羧酸、2,7-二胺基芴、4,4'-二胺基八氟聯苯、3,3'-二胺基聯苯胺、3,3',5,5'-四甲基聯苯胺、3,3'-二甲氧基聯苯胺、鄰-聯甲苯胺、3,3'-二硝基聯苯胺、2-硝基聯苯胺、3,3'-二羥基聯苯胺、鄰-聯甲苯胺碸、聯苯胺、3,3'-二氯聯苯胺、2,2',5,5'-四氯聯苯胺、聯苯胺-3,3'-二羧酸、4,4'-二胺基-1,1'-二萘基、4,4'-二胺基二苯基-3,3'-二乙醇酸、二氫乙錠、鄰-二甲氧苯胺、2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基聯苯胺、3-甲氧基聯苯胺、
3,3'-二氯聯苯胺(二苯基-d6)、2,7-二胺基-9-芴酮、3,5,3',5'-四溴-二苯基-4,4'-二胺、2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺、2,2'-二氯[1,1'-二苯基]-4,4'-二胺、3,9-二胺基-1,11-二甲基-5,7-二氫-二苯並(a,c)環庚烯-6-酮、3,3'-雙(三氟甲基)聯苯胺、二苯並(1,2)二塞恩(thiine)-3,8-二胺、3,3'-聯甲苯胺-5-磺酸、3,3'-二氯聯苯胺-d6、四甲基聯苯胺、3,3'-二胺基二苯基酮,3,3'-二胺基二苯基甲烷,4,4-雙-(3-胺基-4-羥基苯基)-戊酸、2,2-雙(3-胺基-4-羥基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷、四溴伸甲基二苯胺、2,7-二胺基-9-芴酮、2,2-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷、雙-(3-胺基-4-氯-苯基)-甲酮、雙-(3-胺基-4-二甲基胺基-苯基)-甲酮、3-[3-胺基-5-(三氟甲基)苯甲基]-5-(三氟甲基)苯胺1,5-二胺基萘、或其衍生物,再度的,其限制條件為不含二個胺基的
所列化合物被視為與至少一額外胺基之衍生物。
額外其它二胺(L)的較佳實例為:乙二胺,1,3-丙二胺,1,4-丁二胺,1,5-戊二胺,1,6-己二胺,1,7-庚二胺,1,8-辛二胺,1,9-壬二胺,1,10-癸二胺,1,11-十一基烷二胺,1,12-十二基二胺,α,α'-二胺基-間-二甲苯,α,α'-二胺基-p-二甲苯,(5-胺基-2,2,4-三甲基環戊基)甲基胺,1,2-二胺基環己烷,4,4'-二胺基二環己基甲烷,1,3-雙(甲基胺基)環己烷,4,9-二十二烷-1,12-二胺,3,5-二胺基苯甲酸甲基酯,3,5-二胺基苯甲酸己基酯,3,5-二胺基苯甲酸十二烷基酯,3,5-二胺基苯甲酸異丙基酯,4,4'-伸甲基二苯胺,4,4'-伸乙基二苯胺,4,4'-二胺基-3,3'-二甲基二苯基甲烷,3,3',5,5'-四甲基聯苯胺,4,4'-二胺基二苯基碸,4,4'-二胺基二苯基醚,1,5-二胺基萘,3,3'-二甲基-4,4'-二胺基聯苯,3,4'-二胺基二苯基醚,3,3'-二胺基二苯基酮,4,4'-二胺基二苯基酮,4,4'-二胺基-2,2'-二甲基聯苯甲基,雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸,1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯,1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯,1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯,2,7-二胺基芴,9,9-雙(4-胺基苯基)芴,4,4'-伸甲基雙(2-氯苯胺),4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯,2,2',5,5'-四氯-4,4'-二胺基聯苯,2,2'-二氯-4,4'-二胺基-5,5'-二甲氧基聯苯,3,3'-二甲氧基-4,4'-二胺基聯苯,4,4'-(1,4-伸苯基異亞丙基)雙苯胺,4,4'-(1,3-伸苯基異亞丙基)雙苯胺,2,
2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷,2,2-雙[3-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷,2,2-雙[3-胺基-4-甲基苯基]六氟丙烷,2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷,2,2'-雙[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷,4,4'-二胺基-2,2'-雙(三氟甲基)聯苯,以及4,4'-雙[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-2,3,5,6,2',3',5',6'-八氟聯苯;以及揭示於US 6,340,506,WO 00/59966及WO 01/53384中之二胺化合物(L),其併入本文為參考資料。
根據本發明的二胺化合物(L)可使用為本發明所屬技術領域中具有通常知識者所習知的方法加以製備。
除此之外,較佳之二胺(L)為以下已商品化者:
聚(3,3',4,4'-二苯基酮四羧酸二酐-co
-4,4'-氧基二苯胺/1,3-伸苯基二胺),醯胺酸溶液
聚(3,3',4,4'-二苯基酮四羧酸二酐-co
-4,4'-氧基二苯胺/1,3-伸苯基二胺),醯胺酸溶液
聚(苯均四酸二酐-co-4,4'-氧基二苯胺),醯胺酸溶液
2,7-二胺基芴、1,5-二胺基蒽醌、2,6-二胺基蒽醌、副玫瑰色素(pararosaniline)鹽酸鹽、3,6-吖啶二胺、
4,4'-二胺基八氟聯苯2,2'-二硫二苯胺、3,3',5,5'-四甲基聯苯胺、3,3'-二胺基二苯基碸、4,4'-二胺基-2,2'-二甲基聯苯甲基、4,4'-二胺基二苯基醚、4,4'-二硫二苯胺、4,4'-二胺基二苯基碸、4,4'-二胺基二苯基甲烷4,4'-乙烯二苯胺、3,3'-二甲氧基聯苯胺、2,2'-二硫雙(1-萘胺)、3,7-二胺基-2-甲氧基芴、3,6-二胺基-10-甲基吖錠氯化物、碘化丙啶、鄰-二甲氧苯胺二鹽酸鹽、2,7-二胺基芴二鹽酸鹽、副玫瑰色素乙酸酯、3,6-二胺基-10-甲基吖啶氯化物鹽酸鹽、普羅黃素(proflavine)二鹽酸鹽、鄰-聯甲苯胺二鹽酸鹽、3,3',5,5'-四甲基聯苯胺二鹽酸鹽、3,3'-二胺基聯苯胺四鹽酸鹽、4,4'-二胺基二苯乙烯二鹽酸鹽、
4,4'-二胺基二苯基胺硫酸鹽、普羅黃素半硫酸鹽、2,2'-乙烯基二苯胺二磷酸鹽、1,5-二胺基-4,8-二羥基蒽醌、鄰-聯甲苯胺、3,3'-二胺基二苯基酮、3,3'-二胺基二苯基甲烷、3,4'-二胺基二苯基甲烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-二胺基-1,1'-二蒽醯胺、3,3'-二硝基聯苯胺、4,4'-二胺基-5,5'-二甲基-2,2'-聯苯二磺酸、4,4'-二胺基二苯乙烯-2,2'-二磺酸、3-胺基-4-羥基苯基碸、4,4-雙-(3-胺基-4-羥基苯基)-戊酸、2,2'-二胺基-4,4'-二氟聯苯甲基、2-胺基-4-氯苯基二硫化物、3,3'-(十伸甲基二氧基)二苯胺、3,3'-(五伸甲基二氧基)二苯胺、4-(p-胺基苯胺基)-3-磺苯胺、4-[3-(4-胺基苯氧基)丙氧基]苯胺、2-硝基聯苯胺、聯苯胺-3-磺酸、4,4'-二胺基二苯基硫化物、
4,4'-二胺基苯甲醯苯胺、n,n'-雙(3-胺基苯基磺醯基)乙二胺、2,2'-聯苯二胺、3,4'-二胺基二苯基醚、普羅黃素半硫酸鹽、酚花紅藏(phenosafranin)、4,4'-二胺基二苯基酮、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(3-胺基-4-羥基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷、3,3'-二羥基聯苯胺、3,3'-二胺基-4,4'-二羥基聯苯、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、9,9-雙(4-胺基苯基)芴、鄰-聯甲苯胺碸、聯苯胺、3,3'-二氯聯苯胺二鹽酸鹽、聯苯胺二鹽酸鹽、3,6-硫雜蒽二胺-10,10-二氧化物、4,4'-二胺基-2,2'-聯苯二磺酸、
4,4'-偶氮二苯胺、2,5-雙-(4-胺基苯基)-(1,3,4)二唑、3,3'-二甲基聯苯胺、聯苯胺硫酸鹽、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、3,3'-二氯聯苯胺、2,2',5,5'-四氯聯苯胺、4,4'-二胺基-1,1'-聯萘基、二胺波耳多(bordeaux)、苯並富來文(benzoflavin)、金黃苯胺(chrysaniline)、2,2'-硫雙(5-胺基苯磺酸)、4,4'-伸甲基-雙(2-氯苯胺)、四溴伸甲基二苯胺、4,4'-二胺基-3,3'-二硝基二苯基醚、聯苯胺焦磷酸鹽、3,6-二胺基硫雜蒽-10-二氧化物,二鹽酸鹽、4,4"-二胺基-對-三苯基、1,8-二胺基-4,5-二羥基蒽醌、雙(p-胺基苯氧基)二甲基矽烷、雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸、4,4'-伸甲基二-2,6-二甲苯胺、2-胺基苯甲醛-乙二胺、3-甲基聯苯胺二鹽酸鹽、
3,3'-二乙基聯苯胺二鹽酸鹽3,6-二胺基吖啶鹽酸鹽4,4'-二胺基-5,5'-二甲基-2,2'-聯苯二磺酸二鈉鹽、4,4'-伸甲基雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺)、4,4'-伸甲基-雙-(2,6-二乙基苯胺)、4,4'-伸甲基雙-(2,6-二異丙基苯胺)、甲苯二胺、3,8-二胺基-6-苯基啡啶、硫菫過氯酸鹽、二氫乙錠、硫菫、4,4-二胺基苯磺醯基醯基苯胺、鄰-二甲氧苯胺鹽酸鹽、2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基聯苯胺3-甲氧基聯苯胺、2,2'-(六伸甲基二氧基)二苯胺、2,2'-(五伸甲基二氧基)二苯胺、2,2'-(乙烯二氧基)二苯胺、4-[4-(4-胺基苯氧基)丁氧基]苯胺、2,2'-二胺基-4'-甲氧基-4-甲基苯甲醯苯胺、5,5'-二甲基-2,2'-二硝基聯苯胺、n,n'-雙(2-胺基苯基)-1,3-丙烷二胺、3,4'-二胺基查耳酮、2,3',4,5',6-五苯基-3,4'-聯苯二胺、
2-([1-(4-(1-[(2-胺基苯基)硫]-2-硝基乙基)苯基)-2-硝基乙基]硫)苯胺、2-((2-[(2-胺基苯基)硫]乙基)硫)苯胺、2-((4-[(2-胺基苯基)硫]丁-2-烯基)硫)苯胺、4,4'-二胺基-3,3'-二甲基二苯基甲烷、2,2'-二胺基-聯苯甲基、三伸甲基雙(4-胺基苯甲酸酯)、螢光素胺、聯苯胺混合物、3-硝基-4,4'-伸甲基二苯胺、4,4-二胺基-2,2'-二氯二苯基二硫化物、1,6-二胺基芘、1,8-二胺基芘、3,6-二胺基卡巴唑、4,4'(5')-二胺基-[2,4]-二苯並-18-冠-6,二鹽酸鹽4,4'-二胺基二苯乙烯-2,2'-二磺酸,二鈉鹽、(r)-(+)-2,2'-二胺基-1,1'-聯萘基、普羅黃素半硫酸鹽二水合物、3,6-二胺基吖啶半硫酸鹽半水合物、底米(dimidium)溴化物單水合物、鄰-聯甲苯胺二鹽酸鹽水合物、3,3',5,5'-四甲基聯苯胺二鹽酸鹽水合物3,3'-二胺基聯苯胺四鹽酸鹽二水合物3,6-[雙(4-胺基-3-(鈉磺酸根)苯基胺基)]-2,5-二氯4-
苯並醌、2,2'-二甲基聯苯胺鹽酸鹽、2,2'-(苯基伸甲基雙)雙(4-甲基苯胺)、3,4'-二胺基聯苯、2,7-二胺基-9-芴酮、n,n'-雙(2-胺基苯基)草醯胺、2-[2-(2-胺基苯基)二氮-1-烯基]苯胺、3,5,3',5'-四溴-聯苯-4,4'-二胺、n,n'-雙(4-胺基苯基)-1,3-雙(胺基甲基)苯二鹽酸鹽、4',4"(5")-二胺基二苯並-15-冠-5、2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺、雙(4-胺基-2,3-二氯苯基)甲烷、α,α'-雙(4-胺基苯基)-1,4-二異丙基苯、2,2-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷、3,10-二胺基-6,13-二氯苯並[5,6][1,4] 並[2,3-b]酚 -4,11-二磺基、n1-(2-胺基-4-甲基苯基)-2-胺基苯醯胺、n1-(2-胺基-4-氯苯基)-2-胺基苯醯胺、2,2'-二氯[1,1'-聯苯]-4,4'-二胺、4,4'(5')-二胺基二苯並-15-冠-5二鹽酸鹽、rcl s19,413-1雙-(4-胺基-3-硝基-苯基)-甲酮、雙-(3-胺基-4-氯-苯基)-甲酮、雙-(3-胺基-4-二甲基胺基-苯基)-甲酮、
n,n'-雙-(4-胺基-2-氯-苯基)-異鄰苯二甲醯胺、n,n'-雙-(4-胺基-2-氯-苯基)-對苯二甲醯胺、3,9-二胺基-1,11-二甲基-5,7-二氫-二苯並(a,c)環庚烯-6-酮、2-胺基苯甲醛n-[(z)-(2-胺基苯基)亞甲基]腙、3,3'-雙(三氟甲基)聯苯胺、二卡巴啶(dicarboxidine)二鹽酸鹽、4,4'-(1,3-伸苯基二異亞丙基)雙苯胺、1,4-伸苯基雙[[4-(4-胺基苯氧基)苯基]甲酮]、2-((5-[(2-胺基苯基)硫]-3,4-二硝基-2-噻吩基)硫)苯胺、n'1-(2-胺基苯並基)-2-胺基苯-1-碳醯肼、2-[4-(5-胺基-1h-苯並咪唑-2-基)苯基]-1h-苯並咪唑-5-胺、4-[4-(4-胺基苯氧基)-2,3,5,6-四氟苯氧基]苯胺、3,3'-二硝基-4,4'-二胺基二苯基碸、3,3',4,4'-四胺基二苯基碸、4-[1-(4-胺基苯基)-1-甲基乙基]苯胺、3,3-二胺基二苯基尿、雙(4-胺基苯基)乙炔、二苯並(1,2)二塞恩(thiine)-3,8-二胺乙錠均二聚物-2、4.4'-雙-(2-胺基苯磺醯基)雙-酚酯、新戊二醇雙(4-胺基苯基)醚、
2,2'-氧基二苯胺、4,4'-二胺基二苯基胺-2,2-二磺酸、4,4-二胺基二苯基尿、3,3'-聯甲苯胺-5-磺酸、n1-(3-[(2-胺基苯並y1)胺基]丙基)-2-胺基苯醯胺、2-((6-[(2-胺基苯基)硫烷基]-5-硝基-2-吡啶基)硫烷基)苯胺、2-((6-胺基-1,3-苯並噻唑-2-基)二硫)-1,3-苯並噻唑-6-基胺四甲基聯苯胺、2-([6-[(2-胺基苯基)硫烷基]-3,5-二(三氟甲基)-2-吡啶基]硫烷基)苯胺基、3,6-二胺基硫雜蒽-10-二氧化物二鹽酸鹽、間-聯甲苯胺二鹽酸鹽水合物、2-胺基-n-[2-胺基-4-(三氟甲基)苯基]-5-甲基苯醯胺、2-([2-[(2-胺基苯基)硫]-6-硝基-4-(三氟甲基)苯基]硫)苯胺、2-[(3-([(2-胺基苯基)硫]甲基)-2,4,6-三甲基苯甲基)硫]苯胺、3-[3-胺基-5-(三氟甲基)苯甲基]-5-(三氟甲基)苯胺、2-((5-[(2-胺基苯基)硫]-4-氯-2-硝基苯基)硫)苯胺、4-(1-(4-胺基苯基)-2-[4-(二甲基胺基)苯基]乙烯基)苯胺、1,5-雙(4-胺基苯氧基)戊烷、
2,3'-二氯聯苯胺二鹽酸鹽、3,3'-二胺基-4,4'-二氯二苯基碸、3-(雙-(4-胺基-苯基)-甲基)-2,3-二氫-異吲哚-1-酮、4,4-二胺基二苯基-2-磺酸、4,4'-二胺基-二伸苯基-環己烷、4,5'-二胺基-(1,1')二葸基-9,10,9',10'-四酮、
4,4'-伸甲基雙(環己基胺)、4,4'-伸甲基雙(2-甲基環己基胺)、
1,8-二胺基-對-孟烷、4,4'-伸甲基雙(環己基胺)、d-胱胺酸、l-胱胺酸二甲基酯二鹽酸鹽、新黴胺(neamine)、雙(2-胺基丙基)胺、(h-cys-beta-na)22 hcll-胱胺酸二苯甲基酯二甲苯磺酸鹽、1.4-二胺基環己烷、(h-cys-pna)2 dl-2-胺基丙酸酐、l-胱胺酸(二-b-萘基醯胺)鹽酸鹽、
l-胱胺酸-雙-對-硝基醯基苯胺二溴化氫、l-胱胺酸二乙基酯二鹽酸鹽、反-1,4-環己烷二胺、4,4'-伸甲基雙(2-甲基環己基胺)、l-白胺酸硫醇,氧化的二鹽酸鹽、1,3-二胺基金鋼烷二鹽酸鹽、l-白胺酸硫醇二硫化物二鹽酸鹽、l-胱胺酸二鈉鹽,單水合物、l-均胱胺酸甲基酯鹽酸鹽、1,3-金鋼烷二胺、四環[8.2.1.1(8,11).0(2,7)]十四烷-2,4,6-三烯-10,11-二胺、三環[3.3.1.0(3,7)]壬烷-3,7-二胺。
從已商品化的二胺(L)類別中,較佳者為以下所列者:
4,4'-伸甲基雙(環己基胺)、4,4'-伸甲基雙(2-甲基環己基胺)、
4,4'-伸甲基雙(環己基胺)、1.4-二胺基環己烷、反-1,4-環己烷二胺、
4,4'-伸甲基雙(2-甲基環己基胺)、1,3-金鋼烷二胺、
2,7-二胺基芴、2,6-二胺基蒽醌、4,4'-二胺基八氟聯苯、4,4'-二胺基二苯基醚、4,4'-二硫二苯胺、4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-乙烯二苯胺、3,3'-二甲氧基聯苯胺、鄰-聯甲苯胺、3,3'-二胺基二苯基酮、3,3'-二胺基二苯基甲烷、3,4'-二胺基二苯基甲烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4-[3-(4-胺基苯氧基)丙氧基]苯胺、4,4'-二胺基二苯基硫化物、4,4'-二胺基二苯基酮、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、
1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、9,9-雙(4-胺基苯基)芴、聯苯胺、4,4'-偶氮二苯胺、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、4,4'-二胺基-1,1'-二萘基、4,4"-二胺基-p-三苯基、雙(對-胺基苯氧基)二甲基矽烷、4-[4-(4-胺基苯氧基)丁氧基]苯胺、3,4'-二胺基查耳酮、三伸甲基雙(4-胺基苯甲酸酯)、3,4'-二胺基聯苯、2,7-二胺基-9-芴酮、4',4"(5")-二胺基二苯並-15-冠-5、2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺、α,α'-雙(4-胺基苯基)-1,4-二異丙基苯、3,3'-雙(三氟甲基)聯苯胺、4,4'-(1,3-伸苯基二異亞丙基)雙苯胺、1,4-伸苯基雙[[4-(4-胺基苯氧基)苯基]甲酮]、4-[4-(4-胺基苯氧基)-2,3,5,6-四氟苯氧基]苯胺、4-[1-(4-胺基苯基)-1-甲基乙基]苯胺、新戊二醇雙(4-胺基苯基)醚、4,4-二胺基二苯基ur、
1,5-雙(4-胺基苯氧基)戊烷、從已商品化的二胺(L)類別中,較佳者為以下所列者:
2,7-二胺基芴、4,4'-二胺基八氟聯苯、4,4'-二胺基二苯基醚、4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-乙烯二苯胺、3,3'-二胺基二苯基酮、4-[3-(4-胺基苯氧基)丙氧基]苯胺、4,4'-二胺基二苯基硫化物、4,4'-二胺基二苯基酮、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、9,9-雙(4-胺基苯基)芴、聯苯胺、雙(對-胺基苯氧基)二甲基矽烷、4-[4-(4-胺基苯氧基)丁氧基]苯胺、3,4'-二胺基查耳酮、三伸甲基雙(4-胺基苯甲酸酯)、3,4'-二胺基聯苯、
2,7-二胺基-9-芴酮、4',4"(5")-二胺基二苯並-15-冠-5、4-[4-(4-胺基苯氧基)-2,3,5,6-四氟苯氧基]苯胺、4-[1-(4-胺基苯基)-1-甲基乙基]苯胺、1,5-雙(4-胺基苯氧基)戊烷、
4,4'-伸甲基雙(環己基胺)、1.4-二胺基環己烷、
4,4'-伸甲基雙(環己基胺)、本發明另一具體實例為一種組合物,其包括至少一種二胺(I)和視需要的至少一種與二胺(I)不同的另外二胺及/或添加劑。
較佳者,此另外二胺為式(L)。
可加的添加劑例如含矽烷化合物和含環氧基交聯劑。
合適的含矽烷的添加劑係敘述於Plast. Eng. 36 (1996),(聚醯亞胺,基礎及應用),Marcel Dekker,Inc。
合適的含環氧基之交聯添加劑包括4,4'-伸甲基-雙-(N,N-二環氧丙基苯胺),三羥甲基丙烷三環氧丙基醚,苯-1,2,4,5-四羧酸1,2,4,5-N,N'-二環氧丙基二醯亞胺,聚乙二醇二環氧丙基醚、N,N-二環氧丙基環己基胺以及類似物。
額外的添加劑為光敏感劑、光自由基製造劑、陽離子光起始劑。
合適的光活性添加劑包括2,2-二甲氧基苯基乙酮,二苯基甲酮和N,N-二甲基胺的混合物或乙基4-(二甲基胺基)苯甲酸酯,氧雜蒽酮(xanthone),硫雜蒽酮(thioxanthone),Irgacure®
184,369,500,651以及907 (Ciba),Michler's酮,三芳基銃鹽(triaryl sulfonium salt)和類似物。
再者,本發明係關於一種製備如以上所定義之式(XII)二胺化合物的方法,其包括使式(XIV)化合物
與式(XVI)二硝基化合物接觸
以及然後轉換所得式(XVIa)二硝基化合物
於相對應式(XII)二胺基化合物內
其中F,x1
,n1
,n,B,Q,D,X,Y,Z1
,Z1a
,L,u1,u2,a3及S1
具相同意義及較佳情況,以及其中D1具有與如前所述D之相同意義和較佳情況,其限制條件為D的二個胺基被二個硝基取代。
化合物(XIV)與(XVI)之間的反應可在許多習知方法中進行(參見J. March,Advanced Organic Chemistry,第二版,第363及365頁)。
常見者,化合物(XIV)與(XVI)係與脫水劑接觸。
可以使用常見的習知脫水劑。較佳者為EDC,1-(3-二甲基胺基丙基)-3-乙基碳化二亞胺或DCC,二環己基碳化二亞胺,三氟乙酸酐,H3
BO3
-H2
SO4
,經聚合物保護之AlCl3
,吡錠鹽-Bu3
N或N,N-羰基二咪唑。
一般而言,化合物(XIV)與(XVI)的反應係在溶劑中進行的。
可使用常見的有機溶劑,例如為甲苯,二甲苯,吡啶,鹵化烷類,例如二氯甲烷,三氯乙烷,丙酮或二甲基甲醯。
硝基化合物轉換成為胺基化合物係為習知者,且例如敘述於J. March,Advanced Organic Chemistry,1977,第1125與1126頁)。再者,該轉換反應可以類似於WO
98/13331及WO 96/36597所述之方法進行。
再者,本發明係關於如以上所述之式(XIV)及式(XVI),以及式(XVIa)化合物。
除此之外,本發明係關於包括二胺(I')或(I)作為基礎構成嵌段之聚合物,共聚合物及寡聚物。
較佳之聚合物,共聚合物及寡聚物包括二胺(I')或(I)及四羧酸酐作為基礎構成嵌段。
較佳者,本發明中包括二胺(I')或(I)作為基礎構成嵌段之聚合物,共聚合物或寡聚物為聚醯胺酸,聚醯胺酯,聚醯亞胺或其混合物,較佳為聚醯胺酸及聚醯胺酯及/或聚醯亞胺之混合物。更佳者為聚醯胺酸與聚醯亞胺的混合物。
在本發明說明書內容中,“聚醯亞胺”用語具有部分或完全之醯亞胺化之聚醯胺酸或聚醯胺酯之意義。類似地,在本發明說明書內容中,“醯亞胺化”具有部分或完全之醯亞胺化之意義。
較佳者,四羧酸酐為式(V)
其中:T代表四價有機基團。
四價有機基團T較佳係衍生自脂肪族、脂環族或芳香族四羧酸酐。
脂肪族或脂環族四羧酸酐的較佳實例為:1,1,4,4-丁烷四羧酸酐,乙烯馬來酸酐基,1,2,3,4-環丁烷四羧酸酐,1,2,3,4-環戊烷四羧酸酐,2,3,5-三羧基環戊基乙酸酐,四氫-4,8-甲基若夫羅(methanofuro)[3,4-d]庚英(oxepine)-1,3,5,7-四酮,3-(羧基甲基)-1,2,4-環戊烷三羧酸1,4:2,3-二酐,六氫furo[3',4':4,5]環戊[1,2-c]吡喃-1,3,4,6-四酮,3,5,6-三羧基降冰片烯乙酸酐,2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸酐,rel-[1S,5R,6R]-3-二環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3'-(四氫呋喃2',5'-二酮),4-(2,5-二氧基四氫呋喃-3-基)四氫萘-1,2-二羧酸酐,5-(2,5-二氧基四氫呋喃-3-基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐,二環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸酐,二環[2.2.2]辛烷-2,3,5,-四羧酸酐,1,8-二甲基二環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸酐,苯均四酸酐,3,3',4,4'-二苯并甲酮四羧酸,4,4'-氧基二酞酸酐,
3,3',4,4'二苯基碸四羧酸酐,1,4,5,8-萘四羧酸酐,2,3,6,7-萘四羧酸酐,3,3',4,4'-二甲基二苯基矽烷四羧酸酐,3,3',4,4'-四苯基矽烷四羧酸酐,1,2,3,4-呋喃四羧酸酐,4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫化物二酐,4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基碸二酐,4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐,3,3',4,4'-聯苯四羧酸酐,乙二醇雙(苯偏三酸)二酐,4,4'-(1,4-伸苯基)雙(酞酸)二酐,4,4'-(1,3-伸苯基)雙(酞酸)二酐,4,4'-(六氟異亞丙基)二酞二酐,4-三級-丁基-6-(2,5-二氧基四氫-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮,5-(2,5-二氧基四氫-3-呋喃基)-3a,4,5,9b-四氫酚基[1,2-c
]呋喃-1,3-二酮,5-(2,5-二氧基四氫-3-呋喃基)-5-甲基-3a,4,5,9b-四氫酚基(naphtha)[1,2-c
]呋喃-1,3-二酮,5-(2,5-二氧基四氫-3-呋喃基)-6-甲基六氫-2-苯并呋喃-1,3-二酮,5-(2,5-二氧基四氫-3-呋喃基)-7-甲基-3a,4,5,7a-四氫-2-苯并呋喃-1,3-二酮,
6-(2,5-二氧基四氫-3-呋喃基)-4-甲基六氫-2-苯并呋喃-1,3-二酮,9-異丙基八氫-4,8-亞乙烯呋(furo)[3',4':3,4]環丁[1,2-f
][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮,1,2,5,6-環辛烷四羧酸二酐,八氫-4,8-亞乙烯呋[3',4':3,4]環丁[1,2-f][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮,八氫呋[3',4':3,4]環丁[1,2-f
][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮,四氫-3,3'-二呋喃-2,2',5,5'-四酮,4,4'-氧基二(1,4-伸苯基)雙(酞酸)二酐,以及4,4'-伸甲基二(1,4-伸苯基)雙(酞酸)二酐。
芳香族四羧酸二酐之較佳實例為:苯均四酸二酐,3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐,4,4'-氧基二酞酸二酐,3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐,1,4,5,8-萘四羧酸二酐,2,3,6,7-萘四羧酸二酐,3,3',4,4'-二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐,3,3',4,4'-四苯基矽烷四羧酸二酐,1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐,4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫化物二酐,4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基碸二酐,
4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐,3,3',4,4'-二苯基四羧酸二酐,乙二醇雙(苯偏三酸)二酐,4,4'-(1,4-伸苯基)雙(酞酸)二酐,4,4'-(1,3-伸苯基)雙(酞酸)二酐,4,4'-(六氟異亞丙基)二酞酸二酐4,4'-氧基二(1,4-伸苯基)雙(酞酸)二酐,4,4'-伸甲基二(1,4-伸苯基)雙(酞酸)二酐,4-三級-丁基-6-(2,5-二氧基四氫-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮,以及類似物。
更佳者,用於形成四價有機基團T之四羧酸二酐係選自:1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐,1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐,2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐,四氫-4,8-甲基若夫羅(methanofuro)[3,4-d]庚英(oxepine)-1,3,5,7-四酮,3-(羧基甲基)-1,2,4-環戊烷三羧酸1,4:2,3-二酐,六氫呋[3',4':4,5]環戊[1,2-c]吡喃-1,3,4,6-四酮,5-(2,5-二氧基四氫呋喃-3-基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酐,苯均四酸二酐,4-(2,5-二氧基四氫呋喃-3-基)四氫萘-1,2-二羧酸二
酐,5-(2,5-二氧基四氫-3-呋喃基)-5-甲基-3a,4,5,9b-四氫酚基[1,2-c]呋喃-1,3-二酮,5-(2,5-二氧基四氫-3-呋喃基)-3a,4,5,9b-四氫酚基[1,2-c]呋喃-1,3-二酮,5-(2,5-二氧基四氫-3-呋喃基)-7-甲基-3a,4,5,7a-四氫-2-苯并呋喃-1,3-二酮,4-三級-丁基-6-(2,5-二氧基四氫-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮,4,4'-(六氟異亞丙基)二酞酸二酐以及二環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐。
聚合物,共聚合物或寡聚物,特別是聚醯胺酸,聚醯胺酸酯以及聚醯亞胺及其混合物可依據習知方法加以製備,例如該等敘述於Plast. Eng.36 (1996),(聚醯亞胺,其基礎及應用),Marcel Dekker,Inc中。
例如,用於製備聚醯胺酸之醯胺化作用,聚縮合反應係在溶液中及極性非質子有機溶劑例如γ-丁內酯,N,N-二甲基乙醯胺,N-甲基吡咯酮或N,N-二甲基甲醯胺中進行。在大部分情況下,係使用等莫耳數量之酐和二胺,亦即每一個酐基有一個胺基。如果希望使聚合物,共聚合物或寡聚物的分子量安定,為了該目的可以添加比化學計量過量或少量之二種組份中之一種或者以二羧酸單酐形式或以單胺形式添加單官能基化合物。此類單官能基化合物之實例為順丁烯二酸酐,酞酸酐,苯胺和類似物。較佳者,
該反應係在低於100℃之溫度下進行。
聚醯胺酸經醯亞胺反應、環化反應而形成聚醯亞胺可藉加熱、亦即藉除水縮合,或藉其它醯亞胺化反應及使用適合試劑而進行,
達到部分醯亞胺反應,例如當醯亞胺反應係完全藉加熱而進行,聚醯胺酸之醯亞胺化反應總是無法完成,亦即所得聚醯亞胺可能依然含有部比例之聚醯胺酸。
完整之醯亞胺化反應係在60及250℃之間之溫度下進行,較佳係在小於200℃之溫度下進行。
為了在較低溫度下達成醯亞胺化反應,可將可以加速除去水分之額外試劑加入反應混合物中。此類試劑例如為由酸酐所組成之混合物,例如乙酸酐,丙酸酐,酞酸酐,三氟乙酸酐,或三級胺,例如三乙胺,三甲胺,三丁胺,吡啶,N,N-二甲基苯胺,二甲基吡啶,可力丁等。上述可以加速除去水分之額外試劑的數量較佳為對每當量即將被縮合之聚醯胺酸至少四當量的酸酐和二當量胺。
用於本發明液晶配向劑的每一聚合物的醯亞胺反應的程度可藉由控制製備聚合物所採用觸媒量、反應時間及反應溫度任意加以調整。在本發明敘述中,聚合物的“醯亞胺化程度”意指形成醯亞胺環或異醯亞胺環的聚合物的重覆單元的數量對上聚合物總重覆單元數目的比例(以%表示)。在本發明敘述當中,未經脫水件用和閉環之聚醯胺酸的醯亞胺化程度為0%。每一種聚合物的醯亞胺化程度係藉由將聚合物溶解於氘化二甲基亞碸、在室溫下使用四甲
基矽烷作為標準物質將所得溶液進行1
H-NMR測量,以下式進行計算醯亞胺化程度(%)=1-(A1
/A2xB)x100
A1
:以NH基團質子為基礎之峰面積(在10ppm附近)。
A2
:以丙烯酸酯雙鍵之一個質子為基礎之峰面積(6.5ppm附近)。
B:聚合物前驅物中丙烯酸酯質子數目對NH基團質子的比例。
醯亞胺化程度通常範圍為1至99%,較佳為5至50%,更佳為10至40%。
本發明關於製備聚合物、共聚合物或寡聚物之方法,其包括二胺(I')或(I)之聚合反應。
較佳者,二胺(I')或(I)之聚合反應包括a)至少一種二胺(I')或(I)進行醯胺化反應而成為聚醯胺酸或聚醯胺酯,以及b)將所得聚醯胺酸或聚醯胺酯進行醯亞胺化反應,成為聚醯亞胺,或c)對二胺(I')或(I)進行醯亞胺化反應,成為聚醯胺。
在本發明一更佳具體實例中,二胺聚合反應包括至少一種二胺(I')或(I)與四羧酸酐、較佳四羧酸酐(V)進醯胺化反應,及/或醯亞胺化反應,較佳藉高溫進行反應。
在本發明另一更佳具體實例中,二胺聚合反應包括至少一種二胺(I')或(I)與四羧酸酐、較佳四羧酸酐(V)進醯胺化反應,及/或醯亞胺化反應,較佳藉高溫進行反應,及其
中醯胺化反應及/或醯亞胺化反應視需要在以下情況下進行-在以上所給予的添加劑存在下,及/或-在另一種二胺存在下,該二胺與式(I')或(I)不同,其較佳在至少一種二胺(L)存在下,及/或-在另一種包括作為基礎構成嵌段的聚合物,共聚合物或寡聚物存在下、或另一種不同於聚醯胺酸、聚醯胺酯或聚醯亞胺之聚合物,共聚合物或寡聚物存在下、更佳為另一種聚合物,共聚合物或寡聚物,其係選自聚合物群組,其包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯基醯胺、聚甲基丙烯基醯胺、聚乙烯基醚和聚乙烯酯、聚烯丙基醚和酯、聚苯乙烯、聚矽氧烷、聚醯亞胺、聚醯胺酸及其酯、聚醯胺醯亞胺、聚順丁烯二酸、聚富馬酸、聚胺基甲酸酯和其衍生物。
較佳者為,進一步的聚合物,共聚合物或寡聚物包括基礎構成嵌段二胺(L)和四羧酸酐,較佳為式(V)之四羧酸酐。
此聚合物,共聚合物或寡聚物之製備類似於包括二胺(I')或(I)之本發明聚合物,共聚合物或寡聚物。
醯亞胺化反應係在醯胺化反應之後或期間進行。一般而言,醯亞胺化反應係在醯胺化反應之後進行。
較佳者為聚醯胺酸或聚醯胺酯之部分醯亞胺化反應。
如果聚合物係僅藉醯亞胺反應製備,則二胺(I')或(I)將與具至少二個可聚合官能基(例如羰基或鹵基)之醯亞胺化化合物接觸。
更佳為,本發明係關於一種製備聚合物,共聚合物或寡聚物的方法,其包括二胺(I')或(I)與四羧酸酐、較佳為四羧酸酐(V)的聚合反應。
本發明另一具體實例係關於一種包括二胺(I)的共聚物。較佳者為包括至少二種二胺(I)的共聚物。
本發明又另一具體實例係關於聚合物,共聚合物或寡聚物或可得自於根據本發明方法及較佳方法的摻合物。
較佳者為,摻合物可得自於藉至少二種不同二胺(I')或(I),或藉至少一種二胺(I')或(I)與包括至少一種二胺(L)作為基礎構成嵌段聚合物、共聚合物或寡聚物反應。
較佳者為,本發明係關於聚合物、共聚合物或寡聚物,其包括在其聚合物-、共聚合物-或寡聚物-側鏈至少一光反應性基。較佳者,側鏈的光反應性基為光異構化及/或交聯,更佳為藉外曝於配向光行光二聚合作用。
光反應性基用語具有藉與光行交互作用而能夠進行反應之基團。
用配向光進行處理可在單一步驟中或許多個別步驟中進行。在本發明一較佳具體實例,用配向光進行處理可在單一步驟中進行。
在本發明說明書內容中,光反應性基團較佳具有可二聚合、可異構化、可聚合及/或可交聯基團之意義。
在本發明說明書內容中,配向光為可啟始光配向之光波長。較佳者為,波長為UV-A,UVB及/或UV/C-範圍,或者在可見光範圍。其依靠光配向化合物,其波長係合適
的。較佳者為,光反應性基團為對可見及/或UV光敏感者。本發明進一步具體實例係關於藉雷射光產生配向光。
配向光的立即方向可對基材或任何斜角度呈垂直。
對產生斜角而言,較佳為配向光係自斜角度曝光。
更佳為,配向光係至少部分線性極化、橢圓極化,例如圓形極化或非極化;最佳為至少圓形極化或部分線性極化光,或非極性光斜地曝光。特別地,最佳配向光代表實質上極光,特別是線性極化光;或者配向光代表非極性光,其係藉斜照射而投與。
本發明更佳之具體實例,聚合物,共聚合物或寡聚物係經極性光處理,特別是線性極性光,或者藉斜照射以非極性光進行。
更佳者為本發明之聚合物,共聚合物或寡聚物,-其中至少30%,較佳為至少75%的重覆單元包括具光反應性基團之側鏈;及/或-其中,光反應性基團能夠進行光-二聚作用,較佳為光-環化作用,特別是[2+2]-光-環化作用;及/或-其中聚合物或寡聚物分別為聚合物膠或聚合物網路,或寡聚物膠或寡聚物網路,及/或-其中聚合物,共聚合物或寡聚物具有固有黏度範圍為0.05至10dL/g,較佳範圍為0.05至5dL/g;及/或-其中聚合物,共聚合物或寡聚物包含自2至2000重覆單元,特別是自3至200重覆單元;-其中聚合物,共聚合物或寡聚物為均聚合物或共聚
合物形式,較佳為統計性共聚合物;及/或-其中聚合物,共聚合物或寡聚物為可交聯或經交聯;本發明進一步具體實例係關於聚合物,共聚合物或寡聚物,其具有固有黏度較佳範圍為0.05至10 dL/g,更佳範圍為0.05至5dL/g。此處,固有黏度(ηinh=lnηrel/C)係藉由測量包含濃度為0.5g/100毫升之聚合物或寡聚物溶液用於評量其在30℃的黏度(使用N-甲基-2-吡咯烷酮作為溶劑)。
除此之外,本發明較佳具體實例係關於聚合物,共聚合物或寡聚物,其包含2至2000重覆單元,特別是自3至200重覆單元。
根據本發明,側鏈聚合物或寡聚物可以均聚物以及共聚物之形式存在。應理解”共聚合物”用語特指統計上的共聚物。
再者,本發明係關於組合物,持別是摻合物,其包括-根據本發明之定義和較佳情況,聚合物,共聚合物或寡聚物包括至少二胺(I')或(I)作為基礎構成嵌段,或-根據本發明之定義和較佳情況,聚合物,共聚合物或寡聚物,可得自於本發明之方法,及-較佳者為,除了包括及另外二胺(其與二胺(I')或(I)不同),其較佳為二胺(L)。
包括二胺(L)作為一基礎構成嵌段的另外聚合物,共聚合物或寡聚物具有上述相同較佳情況。
較佳者為,本發明係關於一種組合物,特別是一種摻
合物,其包括-根據本發明之定義和較佳情況,聚合物,共聚合物或寡聚物包括至少二胺(I')或(I)作為基礎構成嵌段,或-根據本發明之定義和較佳情況,聚合物,共聚合物或寡聚物係可得自於本發明方法,-及/或另外聚合物,共聚合物或寡聚物,其包括作為一基礎構成嵌段之另外二胺(其與二胺(I')或(I)不同),較佳為二胺(L),或另外聚合物,共聚合物或寡聚物,其與聚醯胺酸,聚醯胺酯或聚醯亞胺,不同,更佳者,另外聚合物,共聚合物或寡聚物,其係選自以下群組:聚丙烯酯,聚苯乙烯,聚酯,聚胺基甲酸酯,聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯,聚四氟乙烯,聚碳酸酯,聚對苯二甲酸酯以及樹枝狀高分子(dendrimere)。
再者,較佳為,本發明係關於組合物,特別是摻合物,其包括:-根據本發明之定義及較佳情況,聚合物,共聚合物或寡聚物包括至少二胺(I')或(I)作為基礎構成嵌段,或-根據本發明之定義及較佳情況,聚合物,聚合物或寡聚物係可得自於本發明之方法,-以及視需要進一步二胺,其係與二胺(I')或(I)不同,較佳為二胺(L),-以及添加劑,較佳為含矽烷化合物,-及/或進一步聚合物,共聚合物或寡聚物,其包括另一種二胺(與二胺(I)不同,較佳為至少一種二胺(L))作為基
礎構成嵌段,-及/或另一種聚合物,共聚合物或寡聚物,其與聚醯胺酸,聚醯胺酯酯或聚醯亞胺,更佳為另一種聚合物,共聚合物或寡聚物,其係選自聚合物組群,包括聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯醯胺,聚甲基丙烯醯胺,聚乙烯醚以及聚乙烯基酯,聚烯丙基醚和酯,聚苯乙烯,聚矽氧烷,聚醯亞胺,聚醯胺酸和其酯,聚醯胺醯亞胺,聚順丁烯二酸,聚富馬酸,聚胺基甲酸酯,和其衍生物,-及/或光活性聚合物,光活性寡聚物及/或光活性單體,-及/或交聯劑,較佳為含環氧基交聯劑,最佳為選自以下組群:4,4'-伸甲基-雙-(N,N-二縮水甘油苯胺),三羥甲基丙烷三縮水甘油醚,苯-1,2,4,5-四羧酸1,2,4,5-N,N'-二縮水甘油二醯亞胺,聚乙二醇二縮水甘油醚,N,N-二縮水甘油環己胺。
根據本發明之聚合物或寡聚物可以單獨聚合物層或寡聚物層之方式使用或者與其它聚合物,寡聚物,單體,光活性聚合物,光活性寡聚物及/或光活性單體併用,端賴所將加入聚合物或寡聚物層之應用而定。因此,應理解的是藉由改變聚合物或寡聚物層之組成,可能控制特定及所欲性質,例如誘導預傾斜角度,優良表面濕潤,高電壓保持比率,特定錨定能量等。
聚合物或寡聚物層可很快地自本發明聚合物或寡聚物製備,本發明另一具體實例係關於包括本發明聚合物或寡
聚物之聚合物或寡聚物層,其較佳係藉由配向光加以製備。較佳者,本發明係關於包括本發明聚合物或寡聚物之聚合物或寡聚物層,其係為經交聯及/或異構化形式。
聚合物或寡聚物層較佳係製備於施用本發明聚合物或寡聚物於支撐物,以及在經醯亞胺化或未經醯亞胺化之後,藉由照射配向光處理、較佳為交聯及/或異構化聚合物或寡聚物或聚合物混合物或寡聚物混合物。
一般而言,使用矽晶圓或透明支撐物例如玻璃或塑膠基材,視需要經氧化銦錫(ITO)塗覆。
本發明另一具體實例係關於聚合物,共聚合物或寡聚物層,包括本發明之聚合物,共聚合物或寡聚物以及較佳於矽晶圓上。
再者,藉由控制配向光之照射方向可能改變聚合物或寡聚物層內之定向和斜角度方向。應理解的是,藉由選擇性照射聚合物或寡聚物層的特定區域,可以配向該層非常特定的區域。依此方式,可以提供具界定斜角之層。藉由該方法,特別是交聯方法,該經誘導定向及斜角度被保留於聚合物或寡聚物層。
製備本發明聚合物,共聚合物或寡聚物之方法,其中在聚縮合反應中,二胺(I')或(I)與一或多個通式(V)之四羧酸酐反應,視需要在一或多個額外其它二胺存在下進行。
再者,本發明較佳為關於一種方法,其中用於製備聚醯胺酸之聚縮合反應係在極性非質子有機溶劑之溶液中進行,該溶劑較佳係選自γ-丁內酯,N,N-二甲基乙醯胺,N-
甲基吡咯酮或N,N-二甲基甲醯胺。
較佳為,本發明係關於一種方法,其中在聚縮合之後,在加熱形成聚醯亞胺之下以除去水之下進行環化。
更佳為,本發明係關於一種方法,其中在將聚合物,共聚合物或寡聚物施用於支撐物之前或之後進行醯亞胺化反應。
另外,本發明較佳之方法係關於-製備聚合物層或寡聚物層之方法,其係經垂直配向;-製備多領域垂直配向之聚合物層或寡聚物層之方法;-製備具斜光學軸之聚合物層或寡聚物層之方法。
本發明另一具體實例係關於聚合物,共聚合物或寡聚物層,特別是定向層,其包括至少一種本發明之聚合物,共聚合物或寡聚物。
應理解的是,本發明之聚合物或寡聚物層(為聚合物膠,聚合物網路,聚合物薄膜等)亦可作為定向層供液晶使用。本發明另一具體實例係關於定向層,其包括一或多種本發明之聚合物或寡聚物,較佳為交聯形式。此定向層可用於製備未結構化或結構化光學或電-光學元件,較佳為用製造混合層元件。
除此之外,本發明係關於一種製備聚合物層或寡聚物層之方法,其中一或多種本發明之聚合物,共聚合物或寡聚物被施用於支撐物上,較佳為來自聚合物或寡聚物材料之溶液以及接續蒸發該溶劑,而且其中,在任何可能需要
之醯亞胺化反應步驟之後,聚合物或寡聚物或聚合物混合物或寡聚物混合物經配向光處理,較佳為經配向光照射而異構化及或交聯。
本發明之較佳方法係關於一種方法,其中藉由控制配向光之照射方向可能改變聚合物或寡聚物層內之定向和斜角度方向,及/或藉由選擇性照射聚合物或寡聚物層的特定區域,可以配向該層非常特定的區域。
定向層合適地製備於聚合物或寡聚物材料之溶液。聚合物或寡聚物溶液經施用於支撐物上,其視需要經塗覆電極[例如塗覆氧化銦錫(ITO)玻璃板],以致於可製備0.05 to 50μm厚度之均勻層。在此方法中,可以使用類似於旋塗、彎面(meniscus)塗覆,網版塗覆,擠壓塗覆,平版印刷,柔版印刷,凹版印制。然後,或者視需要在醯亞胺化反應步驟之後或之前,即將被定向之區域被例如高壓汞蒸發燈、氙燈或脈衝UV雷射照射,其係使用極化器和視需要的用於創造結構影像之光罩。
再者,本發明係關於本發明聚合物層,共聚合物層或寡聚物層的用途,較佳為交聯形式,以作為用於液晶之定向層。
再者,本發明係關於本發明在用於誘導相鄰液晶層垂直配向之用途,特別是用於操作MVA模組之電池。
照射時間依個別燈的輸出而定,可自數秒至數小時。亦可進行光反應(二聚合、聚合反應、交聯)。然而,藉著使用僅容許適合交聯反應通過之濾光片照射均勻層。
應理解的是,本發明聚合物或寡聚物層可被於製備光學或電-光學裝置,其具備至少一定向層以及未結構化和結構化光學元件及多層系統。
本發明係關於聚合物層,共聚合物層或寡聚物層作為用於液晶之定向層之用途。
較佳者為用於相鄰液晶層之誘導垂直配向之用途。
本發明另一具體實例係關於光學或電-光學裝置,其包括一或多種本發明為交聯形式之聚合物或寡聚物。該電-光學裝置可包括一層以上。該層或每一層可包括一或多個不同空間定向之區域。
較佳者為,本發明係關於光學及電-光學未結構化或結構化構成元件,其較佳為液晶顯示器電池,多層和混合層元件,其包括至少一種本發明之聚合物層,共聚合物層或寡聚物層。
更佳者為,本發明係關於定向層,其包括至少一種本發明之聚合物層,共聚合物或寡聚物層。
本發明的優點無法被發明所屬技術領域中具有通常知識者所預見。頃令人驚訝地發現,除了聚醯胺酸/聚醯亞胺骨架之外,將有機氟基團導入具有特定分子構造之聚合物側基團周圍位置在獲取具有最適化性質(例如所需高電壓保持比值、MVA模組所需要的可調整預傾斜角度和其對光和熱之穩定性)的MVA材料扮演主控角色。
將23.19公克(189.9毫莫耳)4-羥基苯甲醛,35.00公克(189.9毫莫耳)4-戊基環己烷羧酸以及1.16克(9.5毫莫耳)4-二甲基胺基吡啶溶於500毫升二氯甲烷。在0℃加入40.00克(208.9毫莫耳)N-(3-二甲基胺基丙基)-N'-乙基碳二醯亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在0℃攪拌此溶液1小時,然後使其在室溫下攪拌隔夜。在室溫下經22小時,此反應混合物於二氯甲烷和水之間分層;有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮,製得45.0克4-甲醯基苯基-4-戊基環己烷羧酸酯。
將45.00公克(148.8毫莫耳)4-甲醯基苯基-4-戊基環己烷羧酸酯以及33.6 g(322.9毫莫耳)丙二酸溶於61.1毫
升(759.7毫莫耳)吡啶。將7.9毫升(95.0毫莫耳)吡咯啶加懸浮液,使其在90℃及氬氣下反應2.5小時。然後將黃色溶液置於冰上,以25%鹽酸溶液小心將溶液酸化至pH=1-2,且攪拌15分鐘。濾除此產物,在室溫及真空下乾燥,製得35.4公克(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸之白色粉末。
(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、
(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-([(4-丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、
(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4(3-甲氧基丙基)環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸、
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-庚a氟己基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸、(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、
(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、
(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-{[(4(3-甲氧基丙基)環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、
(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)氧基])羰基]苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)氧基])羰基]苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-庚a氟己基氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸、(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸、
(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-甲基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-乙基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-丙基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-丁基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-己基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-庚基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-辛基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-乙烯基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-丙-2-烯基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-丁-3-烯基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-戊-4-烯基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-己-5-烯基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-庚-6-烯基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-辛-7-烯基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-甲基氧基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-乙基氧基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-丙基氧基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-丁基氧基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-戊基氧基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、
(2E)-3-(4-[(4-己基氧基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-庚基氧基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-辛基氧基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-烯丙基氧基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-丁-3-烯基氧基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-戊-4-烯基氧基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-己-5-烯基氧基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-庚-6-烯基氧基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4-辛-7-烯基氧基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)-3-(4-[(4(3-甲氧基丙基)環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)3-(4-[(4-三氟甲氧基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)3-(4-[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)3-(4-[(4-三氟甲基環己基)甲氧基]苯基)丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)甲氧基]苯基}丙烯酸、
(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)甲氧基)苯基]丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)甲氧基]苯基}丙烯酸、(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)甲氧基]苯基}丙烯酸、
製備of 6-{[((2E)-3-{4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二胺基苯甲酸酯
將67公克(0.41莫耳)對-薰草酸加入50.4公克(0.90莫耳)氫氧化鉀和600毫升水的混合物。在0℃滴加入53.1公克(0.50莫耳)甲酸乙基氯。反應溫度上升至10℃,接著在25℃讓反應混合物反應2小時,以200毫升鹽酸(7N)酸化至pH=1。濾除產物,以水洗滌,在真空下乾燥,製得95.3公克(2E)-3-{4-[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙烯酸,呈白色粉末。
將357.70公克(1.686莫耳)3,5-二硝基苯甲酸懸浮於750毫升1-甲基-2-吡咯吡咯烷酮,在50℃攪拌懸浮液。加入386.36公克(4.599莫耳)碳酸氫鈉,加熱混合物至90℃。將22.50公克(0.150莫耳)碘化鈉和204.0毫升(1.533莫耳)6-氯己醇加入反應混合物,該混合物被加熱至100℃1小時。反應1小時之後,反應完成,將橙色懸浮液置於2升冰和1升水中。濾除產物,以水洗滌,在50℃及真空下乾燥24小時,製得425.0公克(91%)6-羥基己基3,5-二硝基苯甲酸酯,呈玫瑰色粉末。
將4.53公克(0.0145莫耳)6-羥基己基3,5-二硝基苯甲酸酯,3.44公克(0.0145莫耳)4-碳酸乙酯肉桂酸,0.177公克(0.0015莫耳)4-二甲基胺基吡啶溶於40毫升二氯甲烷中。在0℃加入3.04公克(0.0159莫耳)N-(3-二甲基胺基丙基)-N'-乙基碳二醯亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在0℃攪拌此
溶液1小時,在室溫下攪拌此溶液隔夜。在室溫下經22小時,此反應混合物於二氯甲烷和水之間分層;有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮。將殘留物溶於乙酸乙酯,在0℃以己烷使產物沉澱。過濾產物,在真空下乾燥,製得4.2公克(55%)6-[((2E)-{4[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]己基3,5-二硝基苯甲酸酯,呈淺黃色粉末。
在室溫下,將43.20公克(0.081莫耳)6-[((2E)-{4[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]己基3,5-二硝基苯甲酸酯溶於66毫升(0.815莫耳)吡啶和400毫升丙酮。在室溫下,將61毫升(0.815莫耳)氫氧化銨溶液(25%)滴加入溶液中。反應12小時之後,將混合物置於水中,並添加25%鹽酸酸化(達pH=3-4)。將所得膏狀物過濾,溶於乙酸乙酯中,以水予以萃取。以硫酸鈉乾燥有機相,過濾,以旋轉蒸發器濃縮。以三級丁基甲基醚作為沖提液,以矽膠過濾殘留物,在0℃,以200毫升乙酸乙酯和1200毫升已烷使殘留物結晶,製得15.84公克6-[((2E)-{4-羥基苯基}丙-2-烯醯基)氧基]己基3,5-二硝基苯甲酸酯,呈黃色
結晶。
將6.94公克(0.035莫耳)4-戊基環己烷羧酸懸浮於100毫升二氯甲烷中。在室溫下加入0.42公克(0.0035莫耳)4-二甲基胺基吡啶。在0℃加入7.98公克(0.04163莫耳)N-(3-二甲基胺基丙基)-N'-乙基碳化二醯亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在0℃攪拌此溶液1小時。在0℃,將溶於50毫升二氯甲烷中之15.90公克(0.0347莫耳)6-[((2E)-{4-羥基苯基}丙-2-烯醯基)氧基]己基3,5-二硝基苯甲酸酯滴加入該溶液中,使其在室溫下攪拌隔夜。在室溫下經22小時,此反應混合物於二氯甲烷和水之間分層。混合物經鹽酸(25%)酸化。有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮。殘留物於600公克矽膠上使用甲苯:乙酸乙酯(99:1)作為沖提液進行層析術,於乙酸乙酯/已烷(1:2)結晶,製得6-{[((2E)-3-{4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二硝基苯甲酸酯。
將17.24公克(0.027莫耳)6-{[((2E)-3-{4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二硝基苯甲酸酯溶於350毫升N,N-二甲基甲醯胺和25毫升水之混合物中。加入44.28公克(0.164莫耳)三氯化鐵六水合物。在40分鐘內分批加入17.85公克(0.273莫耳)鋅粉。讓混合物反應2小時。此反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層,過濾。有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮。殘留物於400公克矽膠上使用甲苯:乙酸乙酯(2:1)作為沖提液進行層析術,於乙酸乙酯/已烷(1:2)結晶,製得6-{[((2E)-3-{4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二胺基苯甲酸酯。
2-{[((2E)-3-{4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙基3,5-二胺基苯甲酸酯、3-{[((2E)-3-{4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙基3,5-二胺基苯甲酸酯、4-{[((2E)-3-{4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁基3,5-二胺基苯甲酸酯、6-{[((2E)-3-{4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-
2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二胺基苯甲酸酯、11-{[((2E)-3-{4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一基3,5-二胺基苯甲酸酯、2-{[((2E)-3-{4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙基3,5-二胺基苯甲酸酯、3-{[((2E)-3-{4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙基3,5-二胺基苯甲酸酯、4-{[((2E)-3-{4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁基3,5-二胺基苯甲酸酯、6-{[((2E)-3-{4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二胺基苯甲酸酯、8-{[((2E)-3-{4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛基3,5-二胺基苯甲酸酯、2-{[((2E)-3-{4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙基3,5-二胺基苯甲酸酯、3-{[((2E)-3-{4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙基3,5-二胺基苯甲酸酯、4-{[((2E)-3-{4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁基3,5-二胺基苯甲酸酯、6-{[((2E)-3-{4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二胺基苯甲酸酯、11-{[((2E)-3-{4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一基3,5-二胺基苯甲酸酯、2-{[((2E)-3-{4-{[(4-三氟甲基環己基)羰基]氧基}苯基}
丙-2-烯醯基)氧基]}乙基3,5-二胺基苯甲酸酯、3-{[((2E)-3-{4-{[(4-三氟甲基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙基3,5-二胺基苯甲酸酯、4-{[((2E)-3-{4-{[(4-三氟甲基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁基3,5-二胺基苯甲酸酯、6-{[((2E)-3-{4-{[(4-三氟甲基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二胺基苯甲酸酯、11-{[((2E)-3-{4-{[(4-三氟甲基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一基3,5-二胺基苯甲酸酯、2-{[((2E)-3-{4-{[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙基3,5-二胺基苯甲酸酯、3-{[((2E)-3-{4-{[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙基3,5-二胺基苯甲酸酯、4-{[((2E)-3-{4-{[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁基3,5-二胺基苯甲酸酯、6-{[((2E)-3-{4-{[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二胺基苯甲酸酯、8-{[((2E)-3-{4-{[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛基3,5-二胺基苯甲酸酯、
2-{[((2E)-3-{4-{[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙基3,5-二胺基苯甲酸酯、3-{[((2E)-3-{4-{[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙基3,5-二胺基苯甲酸酯、4-{[((2E)-3-{4-{[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁基3,5-二胺基苯甲酸酯、6-{[((2E)-3-{4-{[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二胺基苯甲酸酯、8-{[((2E)-3-{4-{[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛基3,5-二胺基苯甲酸酯、2-{[((2E)-3-{4-{(4-乙基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙基3,5-二胺基苯甲酸酯、3-{[((2E)-3-{4-{(4-乙基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙基3,5-二胺基苯甲酸酯、4-{[((2E)-3-{4-{(4-乙基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁基3,5-二胺基苯甲酸酯、6-{[((2E)-3-{4-{(4-乙基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二胺基苯甲酸酯、
11-{[((2E)-3-{4-{(4-乙基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一基3,5-二胺基苯甲酸酯、2-{[((2E)-3-{4-{(4-丙基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙基3,5-二胺基苯甲酸酯、3-{[((2E)-3-{4-{(4-丙基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙基3,5-二胺基苯甲酸酯、4-{[((2E)-3-{4-{(4-丙基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁基3,5-二胺基苯甲酸酯、6-{[((2E)-3-{4-{[(4-丙基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二胺基苯甲酸酯、8-{[((2E)-3-{4-{(4-丙基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛基3,5-二胺基苯甲酸酯、2-{[((2E)-3-{4-{(4-丙-2-烯基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙基3,5-二胺基苯甲酸酯、3-{[((2E)-3-{4-{(4-丙-2-烯基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙基3,5-二胺基苯甲酸酯、4-{[((2E)-3-{4-{(4-丙-2-烯基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁基3,5-二胺基苯甲酸酯、6-{[((2E)-3-{4-{(4-丙-2-烯基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二胺基苯甲酸酯、11-{[((2E)-3-{4-{(4-丙-2-烯基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一基3,5-二胺基苯甲酸酯、2-{[((2E)-3-{4-{(4-三氟甲基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙基3,5-二胺基苯甲酸酯、
3-{[((2E)-3-{4-{(4-三氟甲基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙基3,5-二胺基苯甲酸酯、4-{[((2E)-3-{4-{(4-三氟甲基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁基3,5-二胺基苯甲酸酯、6-{[((2E)-3-{4-{4-三氟甲基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二胺基苯甲酸酯、11-{[((2E)-3-{4-{(4-三氟甲基環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一基3,5-二胺基苯甲酸酯、2-{[((2E)-3-{4-{(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙基3,5-二胺基苯甲酸酯、3-{[((2E)-3-{4-{(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙基3,5-二胺基苯甲酸酯、4-{[((2E)-3-{4-{(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁基3,5-二胺基苯甲酸酯、6-{[((2E)-3-{4-{(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二胺基苯甲酸酯、8-{[((2E)-3-{4-{(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛基3,5-二胺基苯甲酸酯、2-{[((2E)-3-{4-{(4-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)甲氧
基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙基3,5-二胺基苯甲酸酯、3-{[((2E)-3-{4-{(4-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙基3,5-二胺基苯甲酸酯、4-{[((2E)-3-{4-{(4-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁基3,5-二胺基苯甲酸酯、6-{[((2E)-3-{4-{(4-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己基3,5-二胺基苯甲酸酯、8-{[((2E)-3-{4-{(4-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)甲氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛基3,5-二胺基苯甲酸酯、
製備3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯
將1.00公克(5.10毫莫耳)3,5-二硝基苯甲基醇,1.75g(5.10毫莫耳)(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸,62毫克(0.51毫莫耳)4-二甲基胺基吡啶溶於10毫
升二氯甲烷。在0℃加入1.07公克(56.0毫莫耳)N-(3-二甲基胺基丙基)-N'-乙基碳化二醯亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在0℃攪拌此溶液1小時,在室溫下攪拌此溶液隔夜。在室溫下經22小時,此反應混合物於二氯甲烷和水之間分層;有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮,製得3,5-二硝基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯。
將4.80公克(9.2毫莫耳)3,5-二硝基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯溶於55毫升N,N-二甲基甲醯胺和6毫升水之混合物。加入14.98 g(55.3毫莫耳)三氯化鐵六水合物。在40分鐘內分批加入6.03公克(91.8毫莫耳)鋅粉。讓混合物反應2小時。此反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層,過濾。有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮。殘留物於200公克矽膠上使用甲苯:乙酸乙酯(1:1)作為沖提液進行層析術,於乙酸乙酯/已烷混合物中結晶,製得3,5-二胺基
苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯。
3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、
3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、
3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基)]氧基}苯基}丙烯酸酯、
3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-庚a氟己基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧
基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)羰
基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己
基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙
氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-庚a氟己基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)羰基]氧
基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)羰
基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)
羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-庚a氟己基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)
環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、
3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、
3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、
3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基)]氧基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-庚a氟己基氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、3,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)氧基]羰
基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)氧
基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己
基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙
氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-庚a氟己基氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,5-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)氧基]羰
基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)氧
基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己
基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己基氧基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)
環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、2,4-二胺基苯甲基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)氧基])羰基}苯基}丙烯酸酯、
製備2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯
將22.6公克(100毫莫耳)2,4-二硝基苯基乙酸溶於150毫升四氫呋喃,於2小時內滴加入300毫升(300毫莫耳)硼烷四氫呋錯合物(於四氫呋喃中之1.0M溶液)。3小時之後,在25℃小心加入200毫升水。此反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層,過濾。有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮。殘留物於400公克矽膠上使用甲苯:乙酸乙酯(1:1)作為沖提液進行層析術,於乙酸乙酯/已烷混合物中結晶,製得20.7公克(98%)2-(2,
4-二硝基苯基)乙醇,呈微黃色結晶。
將6.67公克(20.19毫莫耳)(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸溶於50毫升甲苯中。加入2.20毫升(30.3毫莫耳)亞硫醯氯。在80℃攪拌此溶液1小時。在150℃以蒸餾除去過量之亞硫醯氯。在60℃加入4.28公克(20.19毫莫耳)2-(2,4-二硝基苯基)乙醇,250毫克(2.02毫莫耳)4-二甲基胺基吡啶和6.5毫升吡啶。讓混合物在60℃反應隔夜。此反應混合物於乙酸乙酯和冰水之間分層。混合物經25%鹽酸酸化(至pH=1)。有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮。殘留物於500公克矽膠上使用甲苯:乙酸乙酯(9:1)作為沖提液進行層析術,於乙酸乙酯/已烷混合物中結晶,製得6.14公克2-(2,4-二硝基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯,呈微黃色結晶。
將4.39公克(8.38毫莫耳)2-(2,4-二硝基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯溶於54毫升N,N-二甲基甲醯胺和6毫升水之混合物中。13.9 g(51.4毫莫耳)三氯化鐵六水合物。在60分鐘內分批加入5.60公克(85.7毫莫耳)鋅粉。讓混合物反應2小時。此反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層,過濾。有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮。殘留物於200公克矽膠上使用甲苯:乙酸乙酯(1:3)作為沖提液進行層析術,於乙酸乙酯/已烷混合物中結晶,製得2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯,呈微黃色結晶。
2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)
羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己
基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環
己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-戊a氟pent氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-庚a氟己基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三
氟丁基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-戊a氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環
己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己
基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三
氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)
羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環
己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧
基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四
氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-戊a氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)
羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己
基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環
己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、
2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-戊a氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、
2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、
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2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基
環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-
烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-
烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,
2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-庚a氟己基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)-2-甲基丙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)
氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己
基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧
基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己
基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-戊a氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)
氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己
基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟
乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-庚a氟己基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-
戊a氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環
己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環
己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-
五氟戊氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(2,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)
氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己
基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧
基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己
基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)丙基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-戊基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)
氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己
基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟
乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-庚a氟己基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)氧基]羰基}苯基)丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯、
2-(3,5-二胺基苯基)己基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯。
製備2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
將15.0公克(69.4毫莫耳)4-硝基苯甲基溴化物和5.00公克(34.7毫莫耳)米氏酸(Meldrum's acid)溶於100毫升2-丁酮。加入4.40公克(104.1毫莫耳)碳酸鉀,將所得懸浮液加熱至50℃,讓其反應2.5小時。在冷卻至室溫之後,加入100毫升水。以過濾收集產物,以大量水洗滌。12.3公克(85%)2,2-二甲基-5,5-雙(4-硝基苯甲基)-1,3-二烷-4,6-二酮,呈淺黃色粉末,直接使用不需要純化。
將2.185公克(52.07毫莫耳)氫氧化鉀加入10.79公克(26.04毫莫耳)2,2-二甲基-5,5-雙(4-硝基苯甲基)-1,3-二烷-4,6-二酮和110毫升四氫呋喃與水之混合物(9:1)中之懸浮液。接著使混合物在25℃反應21.5小時,加入500毫升水中,以20毫升鹽酸(3N)酸化至pH=1。此反應混合物於水和乙酸乙酯之間分層;有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮。殘留物9.54公克(98%)2,2-雙(4-硝基苯甲基)丙二酸,呈白色粉末,直接供使用不需要純化。
將4.00公克(10.69毫莫耳)2,2-雙(4-硝基苯甲基)丙二酸溶於40毫升四氫呋喃,於2小時內滴加入64.1毫升(64.1毫莫耳)硼烷-四氫呋喃錯合物(1.0 M溶液,於四氫呋喃中)。在25℃19小時之後,小心加入水。此反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層;有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮。殘留物3.77 g (97%)2,2-雙(4-硝基苯甲基)-1,3-丙二醇,呈白色粉末,直接供使用不需要純化。
將3.90公克(11.30毫莫耳)2,2-雙(4-硝基苯甲基)-1,3-丙二醇,7.81公克(23.6毫莫耳)(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸,280毫克(2.30毫莫耳)4-二甲基胺基吡啶溶於100毫升二氯甲烷。在0℃加入7.55公克(39.4毫莫耳)N-(3-二甲基胺基丙基)-N'-乙基碳化二醯亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在0℃攪拌此溶液1小時,使其在室溫下攪拌隔夜。在室溫下經22小時,此反應混合物於二氯甲烷和水之間分層;有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮,殘留物於150公克矽膠上使用甲苯:乙酸乙酯(9:1)作為沖提液進行層析術,製得3.43公克2,2-雙(4-硝基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇,呈白色結晶。
將1.94公克(2.00莫耳)2,2-雙(4-硝基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇溶於25毫升N,N-二甲基甲醯胺和3毫升水之混合物中。加入3.25公克(12.01毫莫耳)三氯化鐵六水合物。在40分鐘內分批加入1.31公克(20.02毫莫耳)鋅粉。讓混合物反應2小時。此反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層,過濾。有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮。殘留物於100公克矽膠上使用甲苯:乙酸乙酯(1:1)作為沖提液進行層析術,於乙酸乙酯/已烷混合物中結晶,製得2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇。
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丙基環
己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧
基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-
烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4(3-甲氧基丙基)環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基]氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基])氧基]苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊基氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)氧基]羰基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)氧基]羰基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)氧基]羰基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)氧基]羰基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-[(4-丁基環己基)甲氧基]苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-[(4-己基環己基)甲氧基]苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-[(4-庚基環己基)甲氧基]苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-[(4-辛基環己基)甲氧基]苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇。
在室溫下將30.0公克(120.13毫莫耳)聯苯二甲酸溶於469公克(4.59莫耳)濃硫酸(96%)。將此溶液冷卻至-15℃,
緩慢加入92.4公克(1.011莫耳)濃硝酸(69%)和12.0公克(0.117莫耳)濃硫酸(96%),以致使混合物溫度維持在低於0℃。在添加之後,使溶液在室溫下反應24小時。在將混合物倒入碎冰之後,以過濾收集所形成的沉澱物,以水洗滌,在室溫及真空下乾燥10小時。
將3.6公克(10.83毫莫耳)4,4'-二硝基-1,1'-聯苯-2,2'-二羰酸ae溶於25毫升四氫呋喃,在1小時內滴加至65毫升(65.02毫莫耳)硼烷-四氫呋喃錯合物(1.0M溶液,在四氫呋喃中)。25℃19小時之後,小心加入50毫升水。1小時之後,以10毫升1N鹽酸溶液將溶液酸化至pH=1-2,使其攪拌30分鐘。此反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層;有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮。殘留物,4.2公克2,2'-雙(羥基甲基-4,4'-二硝基1,1'-聯苯,直接使用不需要純化。
將7.30公克(22.9毫莫耳)(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸溶於80毫升甲苯。加入2.30毫升(31.5毫莫耳)亞硫醯氯。在80℃攪拌此溶液1小時,在150℃蒸餾以除去過量之亞硫醯氯。在60℃,加入3.20公克(10.52毫莫耳)2,2'-雙(羥基甲基-4,4'-二硝基1,1'-聯苯,250毫克(2.02毫莫耳)4-二甲基胺基吡啶和6.8毫升吡啶。使混合物在60℃攪拌隔夜。反應混合物於乙酸乙酯和冰水之間分層。混合物經添加鹽酸25%酸化(至pH=1)。有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮。殘留物於500公克矽膠上使用甲苯:乙酸乙酯(9:1)作為沖提液進行層析術,於乙酸乙酯/已烷混合物中結晶,製得3.8公克2,2'-雙[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二硝基1,1'-聯苯,呈淺黃色結晶。
將1.99公克(2.14莫耳)2,2'-雙[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二硝基1,1'-聯苯溶於40毫升N,N-二甲基甲醯胺和3毫升水之混合物。3.48g(12.8毫莫耳)三氯化鐵六水合物。在40分鐘內分批加入1.40公克(21.4毫莫耳)鋅粉。讓混合物反應2小時。此反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層,過濾。有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮。殘留物於矽膠上進行層析術,製得2,2'-雙[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯。
製備2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基}}丙-2-烯醯基]丙二醇7.1製備2-(2,4-二硝基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基}}丙-2-烯醯基]丙二醇
將0.71公克(2.9毫莫耳)2-(4-硝基苯基)-1,3-丙二醇,2.0公克(6.08毫莫耳)(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸,70毫克(0.6毫莫耳)4-二甲基胺基吡啶溶於20毫升二氯甲烷。在0℃加入1.38公克(7.22毫莫耳)N-(3-二甲基胺基丙基)-N'-乙基碳化二醯亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。此溶液在0℃攪拌1小時,使其在室溫下攪拌隔夜。在室溫下經22小時,此反應混合物於二氯甲烷和水之間分層;有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮。自乙腈中結晶,製得,2.00公克2-(2,4-二硝基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基}}丙-2-烯醯基]丙二醇,呈白色結晶。
將6.6公克(7.64毫莫耳)2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基}}丙-2-烯醯
基]丙二醇溶於45毫升N,N-二甲基甲醯胺和5毫升水之混合物中。12.39公克(45.84毫莫耳)三氯化鐵六水合物。在40分鐘內分批加入4.99公克(76.4毫莫耳)鋅粉。讓混合物反應2小時。此反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層,過濾。有機相經水重覆洗滌,於硫酸鈉乾燥,過濾,並藉旋轉蒸發濃縮。殘留物於矽膠上進行層析術,製得2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基}}丙-2-烯醯基]丙二醇。
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4(3-甲氧基丙基)環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二
醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-甲基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-乙基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-丙基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-丁基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-己基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-庚基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-辛基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-乙烯基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-丙-2-烯基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-丁-3-烯基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-戊-4-烯基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-己-5-烯基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-庚-6-烯基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-辛-7-烯基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-甲基氧基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-乙基氧基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-丙基氧基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-丁基氧基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-戊基氧基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-己基氧基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-庚基氧基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-辛基氧基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-烯丙基氧基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-丁-3-烯基氧基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-戊-4-烯基氧基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-己-5-烯基氧基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-庚-6-烯基氧基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4-辛-7-烯基氧基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{(4(3-甲氧基丙基)環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-(4-{(4-三氟甲氧基環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-(4-{(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)甲氧基}苯基)丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己基氧基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4(3-甲氧基丙基)環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-三氟甲基環己基)氧基]羰基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-甲基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丙基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3[(2E)-3-(4-{[(4-己基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-乙烯基
環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丙-2-烯基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-甲基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-乙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-戊基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己基氧
基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-烯丙基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁-3-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-戊-4-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-己-5-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-庚-6-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-辛-7-烯基氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4(3-甲氧基丙基)環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-(4-{[(4-三氟甲氧基環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇、2-(2,4-二胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-(4-{[(4--(2,2,2-三氟乙氧基)環己基)羰基]氧基}苯基})丙-2-烯醯基]丙二醇。
將379.5毫克(1.935毫莫耳)1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐加入1.00公克(2.15毫莫耳)2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯於2.00毫升1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)之溶液中。然後,在0℃攪拌2小時。然後,加入42.5毫克(0.215毫莫耳)1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐。接著,使混合物在室溫下攪拌21小時。聚合物混合物經The 10毫升四氫呋喃稀釋,於800毫升水中沉澱。在室溫及真空下乾燥,製得1.35公克為白色粉末形式之聚醯胺酸1; [η]=0.85dL/g。
以類似實施例8之方式,將下述二胺與1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐製備聚醯胺酸
2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-乙基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯
製得為白色粉末形式之聚醯胺酸2;[η]=0.36dL/g
2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯
製得為白色粉末形式之聚醯胺酸3;[η]=0.51dL/g
3-{[((2E)-3-{4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙基3,5-二胺基苯甲酸酯
製得為白色粉末形式之聚醯胺酸4; [η]=0.52dL/g
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基}}丙-2-烯醯基]丙二醇
製得為白色粉末形式之聚醯胺酸5;[η]=0.23dL/g
2-(3,5-二胺基苯基)乙基(2E)3-(4-{[(4-三氟環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯
製得為白色粉末形式之聚醯胺酸6;[η]=0.40dL/g
2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-庚基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯
製得為白色粉末形式之聚醯胺酸7;[η]=0.31dL/g
以類似實施例8之方式,將下述二胺與2,3,5-三羧酸環戊基乙酸二酐製備聚醯胺酸
2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯
製得為白色粉末形式之聚醯胺酸8;[η]=0.24dL/g
3,5-二胺基苯甲基(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基)丙烯酸酯
製得為白色粉末形式之聚醯胺酸9;[η]=0.58dL/g
2-(2,4-Di胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環
己基)羰基]氧基}苯基}}丙-2-烯醯基]丙二醇
製得為白色粉末形式之聚醯胺酸10;[η]=0.13dL/g
2-(2,4-二胺基苯基)乙基(2E)3-{4-[(4-(-(4,4,4-三氟丁氧基)環己基)羰基]}氧基}苯基}丙烯酸酯
製得為白色粉末形式之聚醯胺酸11;[η]=0.18dL/g
2,2'-雙[(2E)-3-(4-{[(4-丁基環己基)羰基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
製得為白色粉末形式之聚醯胺酸12;[η]=1.06dL/g
將0.50公克得自於上述實施例9之聚醯胺酸No.1溶於3毫升1-甲基-2-吡啶烷酮(NMP),對其加入0.28公克(3.57毫莫耳,4當量)吡啶和364毫克(3.57毫莫耳,4當量)乙酸酐,在80℃進行脫水和閉環作用2小時。此聚合物混合物被1.5毫升NMP稀釋,於二乙醚中沉澱,以過濾收集。此聚合物於四氫呋喃(10毫升)中再沉澱並加入200毫升水中,在室溫及真空中進行乾燥之後,製得0.55公克聚醯亞胺No 1;[η]=0.50dL/g,醯亞胺化程度ID=100%。
製備LPP(參見圖1之分子結構)在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)及丁基乙二醇(BC)以1:9重量比例之溶劑混合物中之4%溶液。此LPP溶液經2微米Teflon濾片過濾,並以1350rpm以旋塗方式及30秒施用於塗覆氧化銦錫(ITO)之長方形玻璃板。然後,所得薄膜在130℃預乾燥5分鐘,再於200℃進行後焙烤40分鐘。
兩片塗覆ITO之玻璃板被照射48mJ/cm2
劑量之非極性UV光。光線入射方向相對於板面垂直線傾斜10∘。入射面與基材之短側面平行。以反平行方式(anti-parallel manner)使該兩片被照射之板被用於建造間隔20μm小室,使得該二經照射表面相向。然後以微管將小室填入液晶混合物MLC6610(來自Merck)(在105℃為同向相(isotropic
phase)。然後,此小室逐漸以0.1℃/分鐘之速率從T=105被冷卻至T=85℃,及以2℃/分鐘之速率自T=85℃被冷卻至室溫。當被安置於交錯之偏光鏡之間,此小室在該小室之短側及偏光鏡傳送軸之間每一角度似乎均勻黑暗,只要視角為垂直方向。結果,液晶混合物係呈垂直(homeotropically)配向。
當小室的短側被設定於對偏光鏡呈45∘,且施予7V交流電和90Hz,液晶被開啟開關而造成小室呈綠色(高度雙折射)(high order birefringence)。未觀察到缺陷或斜領域。開啟開關之小室的亮度和色彩在從相反方向觀察時呈非對稱之變化,但是等於沿著與小室短邊平行之斜角。反之,當從與小室長邊平行之面範圍內之相反角度以斜角觀察時,未觀察到非對稱性。當開啟開關之小室之短邊在配向平行或垂直於偏光鏡傳送軸之一,小室似乎再度呈黑暗。由以上觀察,吾人的結論是,由於以稍斜的入射非極化光照射,LC配向能力在基材上之薄膜中被誘導。方位配向方向與非極化UV光之入射面平行。
藉由結晶旋轉方法,由斜角評估可得到相關基材表面89.2∘的斜角值。LC分子方向係介於垂直表面與入射光方向之間。
Claims (25)
- 一種二胺化合物,其係選自
- 如申請專利範圍第1項之二胺化合物,其中n1為1。
- 一種聚合物,其係包括申請專利範圍第1或2項之二胺化合物作為一基礎構成嵌段。
- 如申請專利範圍第3項之聚合物,其中該聚合物係共聚物或寡聚物。
- 如申請專利範圍第4項之聚合物,其中該聚合物係共聚物。
- 如申請專利範圍第3或4項之聚合物,其係為聚醯胺酸、聚醯胺酯、聚醯亞胺或聚醯胺酸和聚醯胺酯及/或聚醯亞胺之混合物。
- 如申請專利範圍第3或4項之聚合物,其係為聚合物 膠或聚合物網路。
- 如申請專利範圍第3或4項之聚合物,其係能夠進行光環化反應。
- 一種製備如申請專利範圍第3或4項之聚合物之方法,其包括如申請專利範圍第1或2項之二胺化合物之聚合反應。
- 如申請專利範圍第9項之方法,其中該聚合物係共聚物或寡聚物。
- 如申請專利範圍第9或10項之方法,其中在聚縮合反應中,如申請專利範圍第1或2項之二胺化合物與一或多種四羧酸酐反應。
- 如申請專利範圍第9或10項之方法,其中在聚縮合反應中,如申請專利範圍第1或2項之二胺化合物與一或多種四羧酸酐在一或多種額外其它二胺存在下反應。
- 一種組合物,其包括-聚合物,其係包括至少申請專利範圍第1或2項之二胺化合物作為基礎構成嵌段,或-聚合物,其係可得自於如申請專利範圍第9或10項之方法。
- 如申請專利範圍第13項之組合物,其中該組合物係摻合物。
- 如申請專利範圍第13項之組合物,其中該聚合物係共聚物或寡聚物。
- 一種聚合物層,其包括至少一種如申請專利範圍第 3至8項中任一項之聚合物。
- 如申請專利範圍第16項之聚合物層,其中該聚合物層係共聚物或寡聚物層。
- 一種製備如申請專利範圍第16或17項之聚合物層之方法,其中一或多種如申請專利範圍第3至8項中任一項之聚合物被施用於支撐物,以及其中聚合物混合物經配向光處理。
- 如申請專利範圍第18項之方法,其中該聚合物層係共聚物或寡聚物層。
- 一種光學和電-光學未結構化或結構化之構成元件,其包括至少一如申請專利範圍第16或17項之聚合物層。
- 如申請專利範圍第20項之光學和電-光學未結構化或結構化之構成元件,其中該光學和電-光學未結構化或結構化之構成元件為液晶顯示器電池。
- 如申請專利範圍第20項之光學和電-光學未結構化或結構化之構成元件,其中該光學和電-光學未結構化或結構化之構成元件為多層元件。
- 如申請專利範圍第20項之光學和電-光學未結構化或結構化之構成元件,其中該光學和電-光學未結構化或結構化之構成元件為混合層元件。
- 一種定向層,其包括至少一如申請專利範圍第16或17項之聚合物層。
- 一種如申請專利範圍第1或2項之二胺化合物之用 途,其係用於製備如申請專利範圍第3至8項中任一項之聚合物而供作為液晶使用之定向層,其中聚合物具備在600小時之後0.15的ACM數值。
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