TWI434877B - 熱穩定配向材料 - Google Patents

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Description

熱穩定配向材料
本發明關於熱穩定配向材料，其包括式(I’)二胺化合物，以及關於來自於得自於由通式(I’)所代表之二胺化合物以及視需要的一或多種額外的其它二胺與一或多四羧酸酐之反應之聚醯胺酸，聚醯胺酸酯或聚醯亞胺(以及其任何混合物)之類別之寡聚物，聚合物以及共聚物，以及此等二胺化合物、寡聚物、聚合物以及共聚物在用於製備用於液晶之定向層以及製造非結構化和結構化光學元件和多層系統之用途。
用於製備用於液晶材料之定向層之方法為此技藝人士所習知者。傳統上使用者為非軸向擦拭聚合物定向層，例如聚醯亞胺。除此之外，定向層可得自於使用具配向光之照射技術如在Jpn.J.Appl.Phys.，31(1992)，2155－64(Schadt等人)中所述者。
在製備顯示器或薄膜時，由於生產線，裝置、顯示器或設備之任何元件，以及未被塗覆配向材料(其係為定向層之”未經塗覆區域”)之污染，配向材料之分解倍受矚目。由於吸收配向材料之分解化合物(例如配向材料之揮發性碎片，其可能對後續塗覆造成不良影響)，未經塗覆區域之表面性質，例如表面能量將因此污染而改變。因此，後續施用於此等”未經塗覆區域”之上的塗料或液體之濕潤及/或黏著性質將會改變，其將會導致缺陷(例如黏著不良)。當基 材之臨界表面張力高以及塗層/黏著之表面張力低時，濕潤和優良黏著係有利係習知的，因此，如果即將被施用之塗層調配物之間旳表面張力與”未經塗覆區域”的表面張力之差異未遵循此基本規則，則可能會產生不良或缺陷。如果在配向層之烘烤方法期間產生氟化碎片，改良，特別是表面能量之降低將會特別劇烈。
為了避免此等製備顯示器或薄膜之反效應，本發明目的係提供在給予方法溫度之下呈熱穩定性之配向材料。
因此，本發明係關於熱穩定配向材料在製備用於包括式(I’)之二胺化合物之液晶之定向層之用途， 其中，A代表未經取代或經取代之碳環或雜環芳香族基團，其係選自5或6個原子之單環狀環、二個相鄰5或6個原子之單環狀環，8、9或10個原子之二環狀環系統，或13或14個原子之三環狀環系統；以及 其中B代表直鏈或支鏈之C1 －C16 烷基，其係未經取代或經二－(C1 －C16 烷基)胺基，C1 －C6 烷基氧基，硝基，氰基，及/或鹵素例如氟、氯、溴或碘取代；且其中一或多個－CH2 －基團可彼此獨立地被聯結基團所取代；D係選自以下化合物之群組： “－”代表在式(I)化合物中D對S1 之聯結且代表單鍵；以及 S0 代表單鍵或間隔單元，其係為直鏈或支鏈之經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基，較佳為C1 －C6 伸烷基，其中一或多個，較佳為非相鄰，－CH2 －基團可被聯結基團取代，較佳被為－O－，－O(CO)－，－(CO)O－，－NR1CO －，－CONR1 －取代，其中R1 為氫或C1－C6烷基；最佳者S0 為單鍵；M代表H、C1 －C24 烷基及CF3 ；L為－CH3 、－COCH3 ，－OCH3 ，硝基，氰基，鹵素，CH2 ＝CH－，CH2 ＝C(CH3 )－，CH2 ＝CH－(CO)O－，CH2 ＝CH－O－，－NR5 R6 ，CH2 ＝C(CH3 )－(CO)O－or CH2 ＝C(CH3 )－O－，其中：R5 ，R6 彼此獨立代表氫原子或C1 －C6 烷基及/或脂環族基團；u3係為0至2的整數；較佳者D係選自以下化合物IIa，化合物IIb和化合物IIj之群組，更佳者D為選自以下化合物IIa和化合物IIb；E代表芳香族基團，氧原子，硫原子，－NH－，－N(C1 －C6 烷基)－，－CR2 R3 ，其中R2 和R3 係彼此獨立為氫或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C1 －C24 烷基，其中一或多個－CH2 －基團可彼此獨立地被聯結基所取代，以及其限制條件為R2 和R3 中至少一者不為氫；S1 代表單鍵或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基，如果D為式IIa化合物，式IIc化 合物，式IId化合物，式IIe化合物，式IIf化合物，式IIg化合物，式IIh化合物，式IIi化合物，式IIj化合物，式IIk化合物，較佳者D為式IIa化合物，式IIj化合物和式IIk化合物；以及如果D為式IIb化合物，S1 代表單鍵或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C2 －C24 伸烷基，較佳為C5 －C24 伸烷基，更佳為C10 －C24 伸烷基；S2 代表間隔單元；X，Y彼此獨立代表氫，氟，氯，氰基，未經取代或經氟取代之C1 －C12 烷基，其中一或多個－CH2 －基團可被聯結基所取代；n，n1彼此獨立代表1，2，3或4，較佳者n1為1和n為1或2；其限制條件為如果n為2，3，或4，每一個A，B，x1 ，E，S1 ，S2 ，X，Y係相同或不相同；以及如果n1為2，3或4，每一個B，x1 係為相同或不相同；較佳者為，其中，如果n>1，化合物(I)具有多個側鏈[其中側鏈具有結構(I)之意義，其不具D基團]，其經聯結至基團D內一原子位置之殘基D，例如二或三個側鏈聯結至基團D內之單一碳原子，或者其可在基團D內之不同原子位置聯結至基團D，例如在基團D內之相鄰原子位置，或/和其可聯結至間隔者。
在本發明說明書中，“熱穩定”意謂未經塗覆區域的表面在給予方法溫度之熱烘烤期間未被污染，其較佳大於150℃，更佳大於180℃，及最佳為大於200℃。
本發明之較佳具體實例係關於該發明之用途，其中定向層包括經塗覆或未經塗覆的區域，藉此該未經塗覆的區域的表面在製備定向層之方法之熱烘烤期間未被污染。
未經塗覆和未經污染的區域代表基材或者生產線，裝置的任何部分、顯示器或設備，以及未被塗覆配向材料之基材之區域，其係為定向層之”未經塗覆區域”。
在本發明說明書中，基材代表支撐物，在其上定向層被塗覆或印制。合適的材料例如為玻璃或塑膠基材，視需要使用經銦錫氧化物(ITO)。
表面特徵例如為表面能量和化學組成物。
如果表面被污染，表面能量會改變，較佳係減少。
本發明另一較佳具體實例係關於發明之用途。其中未經塗覆之區域在經ITO塗覆之玻璃板上具有表面能量大於40m N/米，較佳為大於50m N/米，以及更佳為大於55m N/米。
較佳者，本發明係關於式(I)的二胺化合物： 其中，A代表未經取代或經取代之碳環狀或雜環狀芳香族基團，其係選自5或6個原子之單環狀環、二個相鄰5或6個原子之單環狀環，8、9或10個原子之二環狀環系統，或13或14個原子之三環狀環系統；以及其中下式(I)化合物殘基，化合物殘基(Ia) 代表直鏈或支鏈之C1 －C16 氟烷基，其中F為氟，以及x1 為自0至15的整數，較佳為自0至10的整數；更佳為0，1，2，3，4，5，6，7，8或9，以及最佳為0或3，4，5或7；B代表直鏈或支鏈之C1 －C16 烷基，其除了其氟取代基以 外，係未經取代或經二－(C1 －C16 烷基)胺基，C1 －C6 烷基氧基，硝基，氰基及/或氯取代；以及其中一或多個－CH2 －基團可彼此獨立地被聯結基取代；D為選自以下化合物之群組： “－”代表在式(I)化合物中D對S1 之聯結且代表單鍵；以及 S0 代表單鍵或間隔單元，其係為直鏈或支鏈之經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基，較佳為C1 －C6 伸烷基，其中一或多個，較佳為非相鄰，－CH2 －基團可被聯結基團取代，較佳被為－O－，－O(CO)－，－(CO)O－，－NR1CO －，－CONR1 －取代，其中R1 為氫或C1－C6烷基；最佳者S0 為單鍵；M代表H、C1 －C24 烷基及CF3 ；L為－CH3 、－COCH3 ，－OCH3 ，硝基，氰基，鹵素，CH2 ＝CH－，CH2 ＝C(CH3 )－，CH2 ＝CH－(CO)O－，CH2 ＝CH－O－，NR5 R6 ，CH2 ＝C(CH3 )－(CO)O－or CH2 ＝C(CH3 )－O－，其中：R5 ，R6 彼此獨立代表氫原子或C1 －C6 烷基及/或脂環族基團；u3係為0至2的整數；較佳者D係選自以下化合物IIa，化合物IIb和化合物IIj之群組，更佳者D為選自以下化合物IIa和化合物IIb；E代表芳香族基團，氧原子，硫原子，－NH－，－N(C1 －C6 烷基)－，－CR2 R3 ，其中R2 和R3 係彼此獨立為氫或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C1 －C24 烷基，其中一或多個－CH2 －基團可彼此獨立地被聯結基所取代，以及其限制條件為R2 和R3 中至少一者不為氫；S1 代表單鍵或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基，如果D為式IIa化合物，式IIc化 合物，式IId化合物，式IIe化合物，式IIf化合物，式IIg化合物，式IIh化合物，式IIi化合物，式IIj化合物，式IIk化合物，較佳者D為式IIa化合物，式IIj化合物和式IIk化合物；以及如果D為式IIb化合物，S1 代表單鍵或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C2 －C24 伸烷基，較佳為C5 －C24 伸烷基，更佳為C10 －C24 伸烷基；其中C1 －C24 伸烷基，C2 －C24 伸烷基，C5 －C24 伸烷基或C10 －C24 伸烷基之一或多個，較佳為非相鄰，－CH2 －基團彼此獨立地被如上所述的聯結基及/或經由橋接基聯結之非芳香族、芳香族、未經取代或經取代之碳環或雜環基所取代。
S2 代表間隔單元；X，Y彼此獨立代表氫，氟，氯，氰基，未經取代或經氟取代之C1 －C12 烷基，其中一或多個－CH2 －基團可被聯結基所取代；n，n1彼此獨立代表1，2，3或4，較佳者n1為1和n為1或2；其限制條件為如果n為2，3，或4，每一個A，B，x1 ，E，S1 ，S2 ，X，Y係相同或不相同；以及如果n1為2，3或4，每一個B，x1 係為相同或不相同；較佳者為，其中，如果n>1，化合物(I)具有多個側鏈[其中側鏈具有結構(I)之意義，其不具D基團]，其經聯結至基團D內一原子位置之殘基D，例如二或三個側鏈聯結至基團D內之 單一碳原子，或者其可在基團D內之不同原子位置聯結至基團D，例如在基團D內之相鄰原子位置，或/和其可聯結至間隔者。
在更佳之具體實例中，本發明係關於式(I)二胺： 其中，A代表未經取代或經取代之碳環或雜環芳香族基團，其係選自5或6個原子之單環狀環、二個相鄰5或6個原子之單環狀環，8、9或10個原子之二環狀環系統，或13或14個原子之三環狀環系統；以及F為氟，以及x1 為自0至15的整數，B代表直鏈或支鏈之C1 －C16 烷基，其係未經取代或經二－(C1 －C16 烷基)胺基，C1 －C6 烷基氧基，硝基，氰基，及/或氯或氟取代；且其中一或多個－CH2 －基團可彼此獨立地被聯結基團所取代；E代表芳香族基團，氧原子，硫原子，－NH－，－N(C1 －C6 烷基)－，－CR2 R3 ，其中R2 和R3 係彼此獨立為氫或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C1 －C24 烷基，其中一或多個－CH2 － 基團可被聯結基所取代，以及其限制條件為R2 和R3 中至少一者不為氫；S1 ，S2 具如上所述相同意義及較佳情況；D具如上所述相同意義，以及較佳為代表式IIa，式IIc，式IId，式IIe，式IIf，式IIg，式IIh，式IIi，式IIj，式IIk之群組，如果S1 代表單鍵或環式、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基以及如果S1 代表單鍵或環式、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C2 －C24 伸烷基，D為IIb，較佳者D為式IIa，IIj及IIk之群組，如果S1 代表單鍵或環式、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基；X，Y彼此獨立代表氫，氟，氯，氰基，未經取代或經氟取代之C1 －C12 烷基，其中一或多個－CH2 －基團可被聯結基所取代；n為1，2，3或4，其限制條件為如果n為2，3，或4，則每一個A，B，x1 ，D，E，S1 ，S2 ，X，Y可為相同或不相同。
“聯結基”用語，如同在本發明說明書內容中所用者，較佳係選自－O－，－CO，－CO－O－，－O－CO－，，－NR1 －，－NR1 －CO－，－CO－NR1 －，－NR1 －CO－O－，－O－CO－NR1 －，－NR1 －CONR1 －，－CH＝CH－，－C≡C－，－O－CO－O－，以及－Si(CH3 )2 －O－Si(CH3 )2 －，以及其中：R1 代表氫原子或C1 －C6 烷基； 其限制條件為聯結基之氧原子不彼此直接聯結。
“間隔單元”用語，如本發明說明書內容中所使用者，較佳為單鍵或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基，其中一或多個，較佳為非相鄰，－CH2 －基團彼此獨立地被如上所述的聯結基及/或經由橋接基聯結之非芳香族、芳香族、未經取代或經取代之碳環或雜環基所取代。
更佳者，間隔單元為環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基，其中一或多個，較佳為非相鄰，－CH2 －基團彼此獨立地被如上所述的聯結基及/或經由橋接基聯結之非芳香族、芳香族、未經取代或經取代之碳環或雜環基所取代。
橋接基，如本發明說明書中所使用者，較佳為選自－CH(OH)－，－CO－，－CH2 (CO)－，－SO－，－CH2 (SO)－，－SO2 －，－CH2 (SO2 )－，－COO－，－OCO－，－COCF2 －，－CF2 CO，－S－CO－，－CO－S－，－SOO－，－OSO－，－SOS－，－O－CO－O－，－CH2 －CH2 －，－OCH2 －’－CH2 O－，－CH＝CH－，－C≡C－，－CH＝CH－COO－，－OCO－CH＝CH－，－CH＝N－，－C(CH3 )＝N－，－N＝N－或單鍵；或環式，直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基，其中一或多個－CH2 －基團可彼此獨立地被如上所述之聯結基所取代。
烷基，烷基氧基，烷基羰基氧基，丙烯醯基氧基烷氧基，丙烯醯基氧基烷基，丙烯醯基氧基烯基，烷基氧基羰基氧基，烷基丙烯醯基氧基，甲基丙烯醯基氧基烷氧基， 甲基丙烯醯基氧基烷基，甲基丙烯醯基氧基烯基，烷基甲基丙烯醯基氧基，烷基甲基丙烯醯基氧基，烷基乙烯基，烷基乙烯基氧基以及烷基烯丙基氧基以及伸烷基，如同在本發明說明書內容中所使用者，代表其烷基殘基，分別伸烷基殘基，環式，直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之烷基，分別為伸烷基，其中一或多個，較佳為非相鄰、－CH2 －基團可被聯結基取代。
再者，烷基殘基，例如為C1 －C40 烷基，特別是C1 －C30 烷基，較佳為C1 －C20 烷基，更佳為C1 －C16 烷基，最佳為C1 －C10 烷基以及又最佳為C1 －C6 烷基。據上所述，伸烷基例如為C1 －C40 伸烷基，特別是C1 －C30 伸烷基，較佳為C1 －C20 伸烷基，更佳為C1 －C16 伸烷基，最佳為C1 －C10 伸烷基，以及又最佳為C1 －C6 伸烷基。
在本發明說明書內容中，以下對烷基之定義亦適用於類似的伸烷基。
C1 －C6 烷基，例如為，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，二級丁基，三級丁基，戊基或己基。
C1 －C10 烷基，例如為，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，二級丁基，三級丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基。
C1 －C16 烷基，例如為，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，二級丁基，三級丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基或十六烷基。
C1 －C20 烷基，例如為，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，二級丁基，三級丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基。
C1 －C24 烷基，例如為，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，二級丁基，三級丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基。
C1 －C30 烷基，例如為，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，二級丁基，三級丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基，二十一烷基，二十三烷基，二十四烷基，二十五烷基，二十六烷基，二十七烷基，二十八烷基，二十九烷基或三十烷基。
C1 －C40 烷基例如為甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，二級丁基，三級丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基，二十一烷基，二十三烷基，二十四烷基，二十五烷基，二十六烷基，二十七烷基，二十八烷基，二十九烷基，三十烷基或四十烷基。
C1 －C20 丙烯醯氧基伸烷基，較佳者為，C1 －C10 丙烯醯氧基伸烷基，C1 －C6 丙烯醯基氧基伸烷基，例如為，丙烯醯基氧基伸甲基，丙烯醯基氧基伸乙基，丙烯醯基氧基伸丙基，丙烯醯基氧基伸異丙基，丙烯醯基氧基伸丁基，丙烯醯基氧基－二級伸丁基，丙烯醯基氧基伸戊基，丙烯醯基氧基伸己基，丙烯醯基氧基伸庚基，丙烯醯基氧基伸辛基，丙烯醯基氧基伸壬基，丙烯醯基氧基伸癸基，丙烯醯基氧基伸十一烷，丙烯醯基氧基伸十二烷基，丙烯醯基氧基伸十三烷基，丙烯醯基氧基伸十四烷基，丙烯醯基氧基伸十五烷基，丙烯醯基氧基伸十六烷基，丙烯醯基氧基伸十七烷基，丙烯醯基氧基伸十八烷基，丙烯醯基氧基伸十九烷基，丙烯醯基氧基伸二十烷基。
C1 －C20 甲基丙烯醯基氧基伸烷基，較佳者為C1 －C10 甲基丙烯醯基氧基伸烷基。
C1 －C6 甲基丙烯醯基氧基伸烷基，例如為，甲基丙烯醯基氧基伸甲基，甲基丙烯醯基氧基伸乙基，甲基丙烯醯基氧基伸丙基，甲基丙烯醯基氧基伸異丙基，甲基丙烯醯基氧基伸丁基，甲基丙烯醯基氧基－二級伸丁基，甲基丙烯醯基氧基伸戊基，甲基丙烯醯基氧基伸己基，甲基丙烯醯基氧基伸庚基，甲基丙烯醯基氧基伸辛基，甲基丙烯醯基氧基伸壬基，甲基丙烯醯基氧基伸癸基，甲基丙烯醯基氧基伸十一烷基，甲基丙烯醯基氧基伸十二烷基，甲基丙烯醯基氧基伸十三烷基，甲基丙烯醯基氧基伸十四烷基，甲基 丙烯醯基氧基伸十五烷基，甲基丙烯醯基氧基伸十六烷基，甲基丙烯醯基氧基伸十七烷基，甲基丙烯醯基氧基伸十八烷基，甲基丙烯醯基氧基伸十九烷基，甲基丙烯醯基氧基伸二十烷基。
C1 －C20 丙烯醯基氧基烷氧基，較佳為C1 －C10 丙烯醯基氧基烷氧基，C1 －C6 丙烯醯基氧基烷氧基，例如為，丙烯醯基氧基甲氧基，丙烯醯基氧基乙氧基，丙烯醯基氧基丙氧基，丙烯醯基氧基異丙氧基，丙烯醯基氧基丁氧基，丙烯醯基氧基－二級丁氧基，丙烯醯基氧基戊氧基，丙烯醯基氧基己氧基，丙烯醯基氧基庚氧基，丙烯醯基氧基辛烷基，丙烯醯基氧基壬氧基，丙烯醯基氧基癸氧基，丙烯醯基氧基十一烷氧基，丙烯醯基氧基十二烷氧基，丙烯醯基氧基十三烷氧基。
C1 －C20 甲基丙烯醯基氧基烷氧基，較佳者為，C1 －C10 甲基丙烯醯基氧基烷氧基，C1 －C6 甲基丙烯醯基氧基烷氧基，例如為，甲基丙烯醯基氧基甲氧基，甲基丙烯醯基氧基乙氧基，甲基丙烯醯基氧基丙氧基，甲基丙烯醯基氧基異丙氧基，甲基丙烯醯基氧基丁氧基，甲基丙烯醯基氧基－二級丁氧基，甲基丙烯醯基氧基戊氧基，甲基丙烯醯基氧基己氧基，甲基丙烯醯基氧基庚氧基，甲基丙烯醯基氧基辛氧基，甲基丙烯醯基氧基壬氧基，甲基丙烯醯基氧基癸氧基，甲基丙烯醯基氧基十一烷氧基，甲基丙烯醯基氧基十二烷氧基，甲基丙烯醯基氧基十三烷氧基。
脂肪基，例如為飽和或不飽和之單價、二價、三價、四價、五價、六價、七價、八價、九價、十價之烷基，伸烷基，烷氧基，烷基羰基氧基，丙烯醯基氧基，烷基丙烯基，烷基甲基丙烯基，(伸)烷基丙烯(en)，(伸)烷基甲基丙烯(en)，烷氧基羰基氧基，烷氧基羰基氧基，甲基丙烯醯基氧基，烷基乙烯基，烷基乙烯基氧基或烷基烯丙基氧基，其可包括一或多個雜原子及/或橋接基。
脂環族基團較佳為，非芳香族基團或單元。較佳者為，脂環族基團為非芳香族碳環或雜環基團，且代表例如含有3至30個碳原子之環系統，為環丙烷，環丁烷，環戊烷，環戊烯，環己烷，環己烯，環已二烯，萘烷，四氫呋喃，二噁烷，吡咯烷，六氫吡啶或甾族骨架例如膽固醇。
本發明說明書內容中所用之“芳香族”，較佳代表未經取代或經取代之碳環和雜環基團，其併入5、6、10至14個環原子，例如呋喃，苯或伸苯基，吡啶，嘧啶，萘，其可形成環組合，例如二伸苯基或三伸苯基，其係未被中斷或被至少一個雜原子及/或至少一個單橋接基中斷；或稠合多環系統，例如菲，萘滿，較佳者，芳香族基團為苯，伸苯基，二伸苯基或三伸苯基。更佳者，芳香族基團為苯，伸苯基和二伸苯基。
碳環或雜環芳香族基團較佳併入5、6、10或14個環原子，例如為呋喃，苯，吡啶，三，嘧啶，萘，菲，二伸苯基或萘滿單元，較佳為萘，菲，二伸苯基或伸苯基，更佳為萘，二伸苯基或伸苯基，以及最佳者為伸苯基。
碳環或雜環芳香族基團，例如為未經取代或經單－或多取代者。碳環或雜環芳香族基團之較佳的取代基為以下至少之一者，鹵素，羥基，極性基團，丙烯醯基氧基，烷基丙烯醯基氧基，烷氧基，烷基羰基氧基，烷基氧基羰基氧基，烷基氧代羰基氧基，甲基丙烯醯基氧基，乙烯基，乙烯基氧基及/或烯丙基氧基，其中烷基殘基具有較佳為自1至20個碳原子，以及更佳者為具有自1至20個碳原子。較佳之極性基團為硝基，氰基或羧基，及/或環狀、直鏈或支鏈之C1 －C30 烷基，其係未經取代、單－或多取代者。C1 －C30 烷基之較佳取代基為甲基，氟及/或氯，其中一或多個、較佳為非相鄰之－CH2 －基團可彼此獨立地被聯結基取代。較佳者，聯結基係選自－O－，－CO－，－COO－及/或－OCO－。
5或6個原子之單環狀環，例如為呋喃，苯，較佳為伸苯基，吡啶，嘧啶。
8、9或10個原子之二環狀環系統，例如為萘，二伸苯基或萘滿。
13或14個原子之三環狀環系統，例如為菲。
如同在本發明說明書內容中所用者，“伸苯基”用語較佳代表1，2－，1，3－或1，4－伸苯基，其視需要經取代。較佳者為，伸苯基係為1，3－或1，4－伸苯基。其中最佳者為1，4－伸苯基。
“鹵素”代表氯，氟，溴或碘取代基，較佳為氯或氟取代基。
如同在本發明說明書內容中所用者，“極性基團”主要 係代表類似硝基，氰基，或羧基之基團。
如同在本發明說明書內容中所用者，“雜原子”用語，主要代表氧、硫和氮，較佳者為氧和氮，若為後者，則以－NH－較佳。
如同在本發明說明書內容中所用者，“視需要經取代”用語主要係意謂經低碳數烷基取代，例如C1 －C6 烷基，低碳數烷氧基，C1 －C6 烷氧基，羥基，鹵素或如上所定義之極性基。
"二胺"或"二胺化合物"用語可被理解為代表具有至少二個胺基之化學結構，亦即可具有3或更多個胺基者。該至少二個胺基為較佳能與例如以下將更詳細敘述之酸酐反應。
"二硝基"或"二硝基化合物"用語可被理解為代表具有至少二個硝基之化學結構，亦即可具有3或更多個硝基，以及其中該二硝基係為”二硝基化合物”之前驅物。該二硝基化合物傳統上藉由為此技藝中習知的還原方法被轉化成為二胺基化合物。
關於直鏈或支鏈之烷基，伸烷基，烷氧基，烷基羰基氧基，丙烯醯基氧基烷氧基，丙烯醯基氧基烷基，丙烯醯基氧基烯烴，烷基氧基羰基氧基，烷基丙烯醯基氧基，甲基丙烯醯基氧基烷氧基，甲基丙烯醯基氧基烷基，甲基丙烯醯基氧基烯烴，烷基甲基丙烯醯基氧基，烷基甲基丙烯醯基氧基，烷基乙烯基，烷基乙烯基氧基，烷基烯丙基氧基以及伸烷基，必須重覆的指出一些或許多－CH2 －基團可被 例如雜原子取代，但是亦可被其化基團取代，較佳被橋接基取代。在此種情況下，一般較佳為此類取代並非直接互相聯結。或者較佳者為，雜原子，特別是氧原子非直接互相聯結。
較佳者為，A為經取代或未經取代之伸菲基，萘，二伸苯基或伸苯基，其中該較佳取代基係為鹵素原子，羥基及/或極性基團，其中極性基團較佳為硝基，氰基，羧基；及/或丙烯醯基氧基，烷基丙烯基，烷基甲基丙烯基，(伸)烷基丙烯基，(伸)烷基甲基丙烯基，阿克里(acrylen)丙烯基，甲基阿克里烷基，甲基丙烯醯基氧基，乙烯基，乙烯基氧基，烯丙基，烯丙基氧基，及/或環狀、直鏈或支鏈之烷基，其係未被取代或被氟及/或氯單取代或多取代，其具有自1至20個碳原子，其中一或多個較佳為非相鄰、CH2 －基團可彼此獨立地被聯結基或芳香族或脂環族基團取代，較佳者該聯結基係選自－O－，－CO－，－CO－O－，－O－CO－。
更佳者，A為經取代或未經取代之萘，二伸苯基或伸苯基，其中較佳之取代基係為鹵素原子，羥基及/或丙烯醯基氧基，烷基丙烯基，烷基甲基丙烯基，阿克里丙烯基，甲基阿克里烷基，甲基丙烯醯基氧基，直鏈或支鏈之烷基，烷氧基，烷基羰基氧基，及/或烷基氧基羰基，其中烷基殘基具1至20個碳原子。
最佳者為，A係經取代或未經取代之伸苯基，較佳為1，4－伸苯基，其中較佳取代基係為鹵素原子，及/或丙烯醯基氧基或甲基丙烯醯基氧基，及/或烷氧基，烷基丙烯基， 烷基甲基丙烯基，阿阿克里丙烯基，甲基阿克里烷基，烷基羰基氧基，及/或烷基氧基羰基，其中烷基殘基具有1至10個碳原子。
本發明較佳具體實例係關於如上所述之式(I)二胺化合物，其中以下化合物殘基(Ia) 代表直鏈或支鏈之C1 －C16 烷基或C1 －C16 氟烷基，其具有選自－CF2 H和－CF3 之末端基，末端基較佳為選自－CF2 H或－CF3 ，－CF2 CF3 ，－CF2 CHF2 ，－(CF2 )2 CF3 ，－(CF2 )2 CHF2 ，－(CF2 )3 CHF2 ，－(CF2 )3 CF3 ，－CF(CF3 )2 及－CF2 (CHF)CF3 。
較佳者，B為直鏈或支鏈之C1 －C12 烷基，其中一或多個較佳為非鄰接、－CH2 －基團可彼此獨立地被選自以下之組群所取代：－O－，－CO－，－CO－O－，－O－CO－，－NR1 －，－NR1 －CO－，－CO－NR1 －，－NR1 －CO－O－，－O－CO－NR1 －，－NR1 －CO－NR1 －，－CH＝CH－，－C≡C－，－O－CO－O－，以及－Si(CH3 )2 －O－Si(CH3 )2 －，芳香族和脂環族基團；且其中：R1 代表氫原子或C1 －C6 烷基；其限制條件為氧原子不直接彼此直接聯結。
更佳者為，B為直鏈或支鏈之C1 －C12 烷基，其中一或多個較佳為非相鄰之－CH2 －基團可被選自以下組群所取代：－O－，－CO，－CO－O－，－O－CO－，－NR1 －，－NR1 －CO－，－CO－NR1 － 或－CH＝CH－其中：R1 代表氫原子或C1 －C6 烷基；其限制條件為氧原子不直接彼此聯結。最佳者為，B為直鏈或支鏈之C1 －C8 烷基，其中一或多個較佳為非相鄰之－CH2 －基團可被選自以下組群所取代－O－，－CO，－CO－O－，－O－CO－，NR1 －，－NR1 －CO－，－CO－NR1 －或－CH＝CH－其中：R1 代表氫原子或C1 －C6 烷基；其限制條件為氧原子不直接彼此聯結。
特佳者為，B為直鏈或支鏈之C1 －C8 烷基，其中一或多個較佳為非相鄰之－CH2 －基團可被選自以下組群所取代：－O－，－CO－，－CO－O－，－O－CO－以及－CH＝CH－，其限制條件為氧原子不直接彼此聯結。
較佳者，化合物殘基(Ia)為：三氟甲基；2，2，2－三氟乙基；二氟甲基；五氟乙基；2，2－四氟乙基；3，2－四氟乙基；3，3，3－三氟丙基；2，2，3，3－四氟丙基；2，2，3，3，3－五氟丙基；六氟丙基；七氟丙基；4，4，4－三氟丁基；四氟丁基；3，3，4，4，4－五氟丁基；六氟丁基；2，2，3，3，4，4，4－七氟丁基；5，5，5－三氟戊基；四氟戊基；4，4，5，5，5－五氟戊基；六氟戊基；3，3，4，4，5，5，5－七氟戊基；6，6，6－三氟己基；四氟己基；5，5，6，6，6－五氟己基；六氟己基；4，4，5，5，6，6，6－七氟己基；九氟己基； 1－三氟－1，2，2，2－四氟乙氧基，2－三氟－2，3，3，3－四氟丙氧基，3－三氟－3，4，4，4－四氟丁氧基，4－三氟－4，5，5，5－四氟戊氧基，5－三氟－5，6，6，6－四氟己氧基，6－三氟－6，7，7，7四氟庚氧基，7－三氟－7，8，8，8－四氟壬氧基；氟烷氧基衍生物，例如為三氟甲氧基；2，2，2－三氟乙氧基；二氟甲氧基；五氟乙氧基；1，1，2，2－四氟乙氧基；2，2，2，1－四氟乙氧基；3，3，3－三氟丙氧基；2，2，3，3－四氟丙氧基；2，2，3，3，3五氟丙氧基；六氟丙氧基1；七氟丙氧基；4，4，4－三氟丁氧基；四氟丁氧基；3，3，4，4，4－五氟丁氧基；2，2，3，3，4，4－六氟丁氧基；2，2，3，3，4，4，4－七氟丁氧基；5，5，5－三氟戊氧基；四氟戊氧基；4，4，5，5，5－五氟戊氧基；六氟戊氧基；3，3，4，4，5，5，5－七氟戊氧基；6，6，6－三氟己氧基；四氟己氧基；5，5，6，6，6－五氟己氧基；六氟己氧基；4，4，5，5，6，6，6－七氟己氧基；九氟己氧基；三氟伸甲基胺基甲酸酯；2，2，2－三氟伸乙基胺基甲酸酯；二氟伸甲基胺基甲酸酯；七氟伸乙基胺基甲酸酯；2，2－四氟伸乙基胺基甲酸酯；3，2－四氟伸乙基胺基甲酸酯；3，3，3－三氟伸丙基胺基甲酸酯；2，2，3，3－四氟伸丙基胺基甲酸酯；2，2，3，3，3－七氟伸丙基胺基甲酸酯；六氟伸丙基胺基甲酸酯；七氟伸丙基胺基甲酸酯；4，4，4－三氟伸丁基胺基甲酸酯；四氟伸丁基胺基甲酸酯；3，3， 4，4，4－七氟伸丁基胺基甲酸酯；六氟伸丁基胺基甲酸酯；2，2，3，3，4，4，4－七氟伸丁基胺基甲酸酯；5，5，5－三氟伸戊基胺基甲酸酯；四氟伸戊基胺基甲酸酯；4，4，5，5，5－七氟伸戊基胺基甲酸酯；六氟伸戊基胺基甲酸酯；3，3，4，4，5，5，5－七氟伸戊基胺基甲酸酯；6，6，6－三氟伸己基胺基甲酸酯；四氟伸己基胺基甲酸酯；5，5，6，6，6－七氟伸己基胺基甲酸酯；六氟伸己基胺基甲酸酯；4，4，5，5，6，6，6－七氟伸己基胺基甲酸酯；九氟伸己基胺基甲酸酯；氟烷基醯氧基衍生物，例如三氟甲基醯氧基；2，2，2－三氟乙基醯氧基；七氟乙基醯氧基；1，1，2，2－四氟乙基醯氧基；2，2，2，1－四氟乙基醯氧基；3，3，3－三氟丙基醯氧基；四氟丙基醯氧基；2，2，3，3，3－七氟丙基醯氧基；六氟丙基醯氧基；1，1，2，2，3，3，3－七氟丙基醯氧基；4，4，4－三氟丁基醯氧基；四氟丁基醯氧基；3，3，4，4，4－七氟丁基醯氧基；六氟丁基醯氧基；2，2，3，3，4，4，4－七氟丁基醯氧基；5，5，5－三氟戊基醯氧基；四氟戊基醯氧基；4，4，5，5，5－七氟戊基醯氧基；六氟戊基醯氧基；3，3，4，4，5，5，5－七氟戊基醯氧基；6，6，6－三氟己基醯氧基；四氟己基醯氧基；5，5，6，6，6－七氟己基醯氧基；六氟己基醯氧基；4，4，5，5，6，6，6－七氟己基醯氧基；三氟乙醯基；九氟己基醯氧基；4，4，4－三氟丁－2－烯基；5，5，5－三氟戊－1－烯基；6， 6，6－三氟己－1－烯基；7，7，7－三氟庚－1－烯基；三氟乙醯基胺基甲氧基；三氟乙醯基胺基乙氧基；三氟乙醯基胺基丙氧基；三氟乙醯基胺基丁氧基；2－氟乙基；3－氟丙基；4－氟丁基；5－氟戊基；6－氟己基；2－氟乙氧基；3－氟丙氧基；4－氟丁氧基；5－氟戊氧基；6－氟己氧基；4－氟丁－1－烯基；5－氟戊－1－烯基；6－氟己－1－烯基；7－氟庚－1－烯基；4，4，4－三氟－3－(三氟甲基)丁氧基；4，5，5－三氟戊－4－烯醯氧基；4，5，5－三氟戊－4－烯醯氧基；5，6，6－三氟已－5－烯氧基或5，6，6－三氟戊－5－烯醯氧基；或甲基；乙基；丙基；丙基；丁基；戊基；己基；庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基；甲氧基；乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，壬氧基，十一烷氧基，十二烷氧基，十三烷氧基，十四烷氧基，十五烷氧基，十六烷氧基，十七烷氧基，十八烷氧基，十九烷氧基，二十烷氧基；伸甲基胺基甲酸酯；伸乙基胺基甲酸酯；伸丙基胺基甲酸酯；伸丁基胺基甲酸酯；伸戊基胺基甲酸酯；伸己基胺基甲酸酯；伸庚基胺基甲酸酯，伸辛基胺基甲酸酯，伸壬基胺基甲酸酯，伸癸基胺基甲酸酯，伸十一烷基胺基甲酸酯，伸十二烷基胺基甲酸酯，伸十三烷基胺基甲酸酯，伸十四烷基胺基甲酸酯yl，伸十五烷基胺基甲酸酯，伸十 六烷基胺基甲酸酯，伸十七烷基胺基甲酸酯，伸十八烷基胺基甲酸酯，伸十九烷基胺基甲酸酯，伸二十烷基胺基甲酸酯；甲基醯氧基；乙基醯氧基；丙基醯氧基；丁基醯氧基；戊基醯氧基；己基醯氧基；庚基醯氧基，辛基醯氧基，壬基醯氧基，癸基醯氧基，十一烷基醯氧基，十二烷基醯氧基，十三烷基醯氧基，十四烷基醯氧基，十五烷基醯氧基，十六烷基醯氧基，十七烷基醯氧基，十八烷基醯氧基，十九烷基醯氧基，二十烷基醯氧基；乙烯基，丙烯基，丁－2－烯基；戊－1－烯基；己－1－烯基；庚－1－烯基；乙醯基胺基甲氧基；乙醯基胺基乙氧基；乙醯基胺基丙氧基；乙醯基胺基丁氧基；二胺基D可自商品取得或者藉由習知方法取得。第二胺基例如可自取代反應取得。
E較佳為代表伸苯基，氧原子或－N(H)－基團，更佳者，E為氧或為－N(H)－基團，以及更佳者E為氧。
較佳為，S1 代表單鍵或環狀、直鏈或支鏈之經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基，如果D為式IIa化合物，式IIc化合物，式IId化合物，式IIe化合物，式IIf化合物，式IIg化合物，式IIh化合物，式Iii化合物，式IIj化合物，式IIk化合物，較佳者D為式IIa化合物、式IIj化合物和式IIj化合物；以及如果D為式IIb化合物，S1 代表單鍵或環狀、直鏈或支鏈、經取代或未經取代之C2 －C24 伸烷基，較佳為C5 －C24 伸烷基，更佳為C10 －C24 伸烷基； S2 代表單鍵或C1 －C24 伸烷基，其係為環狀、直鏈或支鏈之經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基，以及其中在S1 或S2 中，彼此獨立地、一或多個、較佳為非相鄰之－CH2－基團可彼此獨立地被如上所述之聯結基所取代，及/或非芳香族、芳香族、未經取代或經式(IV)之碳環或雜環基團取代： －(Z1 －C1 )a1 －(Z2 －C2 )a2 －(Z1a )a3 －(IV)
其中：C1 ，C2 個自獨立地代表非芳香族、芳香族、視需要經取代之碳環或雜環基團，較佳經由橋接基團Z1 及Z2 及/或Z1a 彼此聯接，較佳為C1 及C2 經由橋接基團Z1 及Z2 及/或Z1a 聯結至相反位置，以致於S1 及/或S2 基團具有長分子軸，以及Z1 ，Z2 ，Z1a 個自獨立地代表橋接基，其較佳係選自－CH(OH)－，－CH2 －，－O－，－CO－，－CH2 (CO)－，－SO－，－CH2 (SO)－，－SO2 －，－CH2 (SO2 )－，－COO－，－OCO－，－COCF2 －，－CF2 CO－，－S－CO－，－CO－S－，－SOO－，－OSO－，－SOS－，－CH2 －CH2 －，－OCH2 －，－CH2 O－，－CH＝CH－，－C≡C－，－CH＝CH－共O－，－OCO－CH＝CH－，－CH＝N－，－C(CH3 )＝N－，－O－CO－O－，－N＝N－或單鍵；以及a1，a2，a3個自獨立地代表0自3的整數，以致於a1＋a2＋a36，其中較佳為S2 係經由Z1 聯結至A；較佳為a3為0且a1＋a24。
更佳者，S1 代表單鍵或環狀、直鏈或支鏈之，經取代 或未經取代之C1 －C24 伸烷基，如果D為式IIa化合物，式IIc化合物，式IId化合物，式IIe化合物，式IIf化合物，式IIg化合物，式IIh化合物，式Iii化合物，式IIj化合物，式IIk化合物，較佳者D為式Iia化合物，式IIj化合物及式IIk化合物；以及，如果D為式IIb化合物，則S1 代表單鍵或環狀、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C2 －C24 伸烷基，較佳為C5 －C24 伸烷基，更佳為C10 －C24 伸烷基；其中一或更多個－CH2－基團可獨立地被聯結基團或/及由式(IV)代表之基團所置換，其中C1 ，C2 係選自基團G1 ，其中基團G1 為：
其中：“＿＿＿"代表C1 及C2 聯結至式(IV)中相鄰基團之聯結鍵；以及L係為－CH3 ，－OCH3 ，－COCH3 ，硝基，氰基，鹵素，CH2 ＝CH－，CH2 ＝C(CH3 )－，CH2 ＝CH－(CO)O－，CH2 ＝CH－O－，CH2 ＝C(CH3 )－(CO)O－，或CH2 ＝C(CH3 )－O－，u1為自0至4之整數；及 u2為自0至3之整數；及u3為自0至2之整數；及Z1 ，Z2 ，Z1a 個自獨立地代表－O－，－CO－，－COO－，－OCO－，－COCF2 －，－CF2 CO－，－CH2 －CH2 －，－OCH2 －，－CH2 O－，－CH＝CH－，－C≡C－，－CH＝CH－COO－，－OCO－CH＝CH－或單鍵；其限制條件為雜原子並不彼此直接連接，及a1，a2，a3個自獨立地代表自0至3之整數，使得a1＋a2＋a36；較佳為a3為0且a1 ＋a2 4。
更佳者，S1 代表單鍵或間隔單元，例如直鏈或支鏈之C1－C14伸烷基D為式IIa化合物，式IIc化合物，式IId化合物，式IIe化合物，式IIf化合物，式IIg化合物，式IIh化合物，式Iii化合物，式IIj化合物，式IIk化合物，較佳者D為式IIa化合物，式IIj化合物和式IIk化合物；以及如果D為式IIb化合物，S1 代表單鍵或環式之直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C2 －C14 伸烷基，較佳為C5 －C14 伸烷基，更佳為C10 －C14 伸烷基；其中一或多個、較佳為非相鄰之－CH2－基團可獨立地被聯結基及/或式(IV)基團所取代，其中：C1 ，C2 個自獨立地代表1，4－伸苯基，2－甲氧基－1，4－伸苯基，1，4－環伸己基或4，4’－二伸苯基；以及Z1 ，Z2 ，Z1a 個自獨地代表－COO－，－OCO－，－CH2 －CH2 －，－OCH2 －，－CH2 O－，－CH＝CH－，－C≡C－，－CH＝CH－COO－，－OCO－CH＝CH－或單鍵；以及a1，a2，a3獨立地為0或1，較佳者為a3為0。
特別佳者，S1 代表單鍵或環狀之直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C1 －C14 伸烷基，如果D為式IIa化合物，式IIc化合物，式IId化合物，式IIe化合物，式IIf化合物，式IIg化合物，式IIh化合物，式Iii化合物，式IIj化合物，式IIk化合物，較佳者，D為式IIa化合物，式IIj化合物以及式IIk化合物；以及如果D為式IIb化合物，S1 代表單鍵或環狀之，直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C2 －C14 伸烷基，較佳為C5 －C14 伸烷基，更佳者為C10 －C14 伸烷基，其中一或多個－CH2－基團可被－O－，－O(CO)－，－(CO)O－，－NR1CO－，－CONR1－取代，其中R1 為氫或C1－C6烷基或式(IV)基，其中：C1 ，C2 個自獨立地代表1，4－伸苯基；以及Z1 ，Z2 ，Z1a 個自獨地代表－COO－，－OCO－，－CH2 －CH2 －，－OCH2 －，－CH2 O－，－CH＝CH－，－C≡C－，－CH＝CH－COO－，－OCO－CH＝CH－，或單鍵；以及a1，a2，a3係獨立地為0或1，較佳者，a3為0。
更佳者，S2 代表間隔單元，例如直鏈或支鏈之C1 －C24 伸烷基，其中一或多個－CH2－基團係獨立地被式(IV)所代表之基團所取代，其中：C1 ，C2 係選自G1 基，具有上述所給予之意義；及Z1 ，Z2 ，Z1a 個自獨立地代表－O－，－CO－，－COO－，－OCO－，－COCF2 －，－CF2 CO－，－CH2 －CH2 －，－OCH2 －，－CH2 O－，－CH＝CH－，－C≡C－，－CH＝CH－COO－，－OCO－CH＝CH－或單鍵；其限制條 件為雜原子不直接互相聯結，及a1，a2，a3個自獨立地代表0至3之整數，以致於a1＋a2＋a36，以及較佳為a1＋a24及a3為0；且其中較佳為S2 係經由Z1聯結至A。
最佳者，S2 代表直鏈或支鏈之C1 －C12 伸烷基，其中一或多個－CH2－基團係獨立地被由式(IV)所代表之基團所取代，以及又最佳者，S2 代表式(IV)基團，其中C1 ，C2 個自獨立地代表1，4－伸苯基，其係未經取代或經鹵素原子，及/或具有1至10個碳原子之烷氧基，烷基羰基氧基或烷基氧基羰基單取代或多取代、1，4－環伸己基或4，4’－二伸苯基；以及Z1 ，Z2 ，Z1a 個自獨立地代表－COO－，－OCO－，－CH2－CH2－，－OCH2－，－CH2O－，－CH＝CH－，－C≡C－，－CH＝CH－COO－，－OCO－CH＝CH－或單鍵；以及a1，a2，a3係獨立地為0或1，其中較佳者為，S2 係經由Z1 聯結至A。
特最佳者為，S2 代表式(IVa)基 －(Z1 －C1 )a1 －(Z1a )a3 － (IVa)
其中：C1 代表非芳香族、芳香族之、未經取代或經取代之碳環或雜環基團，其較佳為選自式G1 之化合物，以及Z1 ，Z1a 個自彼此獨立地代表－COO－，－OCO－，－OCO(C1 －C6 )烷基，－COOCH2 (C1 －C6 )烷基－，－CH2 －CH2 －，－OCH2 －，－CH2 O－，－CH＝CH－，－C≡C－，－CH＝CH－COO－，－ OCO－CH＝CH－，或單鍵，或直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C1 －C8 伸烷基，其中一或多個－CH2－基可彼此獨立地被聯結基所取代，較佳被－O－取代，如以上所述；a1，a3彼此獨立地代表1，其中較佳者為S2 經由Z1 聯結至A。
再者，又特最佳者，S2 代表式(IVa)基 －(Z1 －C1 )a1 －(Z1a )a3 － (IVa)
其中：C1 代表1，4－伸苯基，其係未經取代或經鹵素原子，及/或經具有1至10個碳原子之烷氧基，烷基羰基氧基或烷基氧基羰基單取代或多取代，Z1 ，Z1a 個自彼此獨立地－COO－，－OCO－，－CH2 －CH2 －，－OCH2 －，－CH2 O－，－CH＝CH－，－C≡C－，－CH＝CH－COO－，－OCO－CH＝CH－，或單鍵，或直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C1 －C8 伸烷基，其中一或多個－CH2 －基團可彼此獨立地被如上所述之聯結基所取代，較佳被－O－，－COO－，－OCO－所取代，a1，a3彼此獨立地代表1，其中較佳者為S2 係經由Z1 聯結至A。
本發明另一較佳具體實例係關於式(I)二胺化合物，其係指前述任何包括以下二胺化合物之定義，其中A代表菲、二伸苯基，萘，或伸苯基，其係未經取代或經鹵素原子，羥基及/或經極性基團(較佳為硝基，氰基，羧基)；及/或經丙烯醯基氧基，甲基丙烯醯基氧基，乙烯基，乙烯基 氧基，烯丙基，烯丙基氧基，及/或經環狀、直鏈或支鏈之C1 －C12 烷基殘基(其係未經取代或經氟/或氯單取代或多取代)單取代或多取代，其中一或多個－CH2 －基彼此獨立地被聯結基及/或芳香族基團或脂環族基團取代，以及其中如上所述之式(I)化合物之化合物殘基(Ia)
代表直鏈或支鏈之C1 －C12 氟烷基，其中F為氟，以及x1為0至10的整數，B代表直鏈或支鏈之C1 －C12 烷基，其係未經取代或除了被氟取代基取代以外，被二－(C1 －C16 烷基)胺基，C1 －C6 烷基氧基，硝基，氰基及/或氯所取代；以及其中一或多個－CH2 －基團可彼此獨立地被選自－O－，－CO－，－CO－O－，－O－CO－，－NR1 －，－NR1 －CO－，－CO－NR1 －以及－CH＝CH－之聯結基所取代，其中：R1代表氫原子或C1 －C6 烷基；其限制條件為氧原子不直彼此聯結；以及其中C1 －C12 氟烷基具有選自－CF2 H及－CF3 之末端基單元，較佳為選自－CF2 H或－CF3 ，－CF2 CF3 ，－CF2 CHF2 ，－(CF2 )2 CF3 ，－(CF2 )2 CHF2 ，－(CF2 )3 CHF2 ，－(CF2 )3 CF3 ，－CF(CF3 )2 以及－CF2 (CHF)CF3 ，S1 具有如上所述相同及較佳之意義：D具有如上所述之相同意義，且較佳代表為以下基團： 式IIa，式IIc，式IId，式IIe，式IIf，式IIg，式IIh，式IIi，式IIj，式IIk，如果S1 代表單鍵或環狀、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基，以及如果S1 代表單鍵或環狀之、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C2 －C24 伸烷基，D為式IIb，較佳者，D為式IIa，式IIj及式IIk，如果S1 代表單鍵或環狀之、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基；E代表伸苯基，氧原子或－N(H)－基團；S2代表非芳香族、芳香族之未經取代或經取代之式(IV)之碳環或雜環基： －(Z1 －C1 )a1 －(Z2 －C2 )a2 －(Z1a )a3 － (IV)
其中：C1 ，C2 個自獨立地代表非芳香族、芳香族之未經取代或經取代之式(IV)之碳環或雜環基，以及Z1 ，Z2 ，Z1a 個自獨立地代表橋接基，以及a1 ，a2 ，a3 個自獨立地代表自0至3的整數，以致使a1 ＋a2 ＋a3 6，較佳為a1 ＋a2 4且a3 為0；其中橋接基Z1 ，Z1a 及Z2 如上所述，X，Y為氫原子，以及n為1，2或3，且n1為1或2；較佳為n1為1；其限制條件為如果n為2或3，則每一個A，B，x1 ，D，E，S1 及S2 可為相同或不相同，以及如果n1為2，則每一個B，x1可為相同或不相同。
本發明更佳之具體實例係關於式(I)二胺化合物(I)，其 係指任何前述之定義，以及包括此等二胺化合物之配向材料，其中A代表二伸苯基，萘或伸苯基，其係未經取代或經鹵素原子，羥基，及/或經丙烯醯基氧基，及/或甲基丙烯醯基氧基，及/或經直鏈或支鏈之烷基，氧烷基，烷基羰基氧基，及/或具有1至20個碳原子之烷基氧基羰基單取代或多取代，以及其中如申請專利範圍第1項所敘述之式(I)化合物之化合物殘基(Ia)
代表直鏈或支鏈之C1 －C8 氟烷基，其中F為氟，以及x1為0至9的整數，B代表直鏈或支鏈之C1 －C8 烷基，其係未經取代或除了氟取代基以外，經二－(C1 －C16 烷基)胺基，C1 －C6 烷基氧基，硝基，氰基及/或氯取代；以及其中一或多個－CH2 －基團彼此獨立地被選自－O－，－CO－，－CO－O－，－O－CO－，－NR1 －，－NR1 －CO－，－CO－NR1 －及－CH＝CH－之聯結基所取代，其中：R1 代表氫原子或C1 －C8 烷基；其限制條件為氧原子不直接互相聯結；S1 具以上所述相同及較佳意義：D具如以上述之相同意義，且較佳代表式IIa，式IIc， 式IId，式IIe，式IIf，式IIg，式IIh，式IIi，式IIj，式IIk，如S1 代表單鍵或環狀、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基，以及如果S1 代表單鍵或環狀之、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C2 －C24 伸烷基，D為式IIb，較佳為D為式IIa，式IIj以及式IIk，如果S1 代表單鍵或環狀之、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基；E代表氧原子或－N(H)－基；S2 代表如以上所定義之式(IV)間隔單元，其中較佳為S2 經由Z1聯結至A；以及其中C1 ，C2 個自獨立地代表1，4－伸苯基，其係未經取代或經鹵素原子，及/或經氧烷基，烷基羰基氧基或烷基氧基羰基(具有1至10個碳原子)單取代或多取代，1，4－伸環己基或4，4’－二伸苯基；以及Z1 ，Z2 ，Z1a 個自獨立地代表－O－，－COO－，－OCO－，－CH2 －CH2 －，－OCH2 －，－CH2 O－，－CH＝CH－，－C≡C－，－CH＝CH－COO－，－OCO－CH＝CH－或單鍵；以及a1 ，a2 ，a3 獨立地為0或1；較佳者a3 為0，n為1或2，以及n1為1，或2，較佳為1；其限制條件為如果n為2或3，則每一個A，B，x1 ，D，E，S1 ，S2 ，X，Y可為相同或不相同；以及如果n1為2，每一個B，x1為相同或不相同。
本發明另一較佳具體實例係關於由式(I)代表的二胺化合物，其指的前述任何定義，以及較佳係關於包括此二胺 化合物之配向材料，其中A代表1，4－伸苯基，其係未經取代或經鹵素原子，及/或經丙烯醯基氧基或甲基丙烯醯基氧基，及/或經烷氧基，烷基羰基氧基或烷基氧基羰基(其具有自1至10個碳原子)單取代或多取代，以及其中如以上所述之式(I)化合物之化合物殘基(Ia)
代表直鏈或支鏈之C1 －C8 氟烷基，其中F為氟，以及x1為自0至9之整數，B代表直鏈或支鏈之C1 －C8 烷基，其係未經取代或除了氟取代基以外，經二－(C1 －C16 烷基)胺基，C1 －C6 烷基氧基，硝基，氰基及/或氯取代；以及其中一或多個CH2 －基團可彼此獨立地被選自－O－，－CO－，－CO－O－，－O－CO－，－NR1 －，－NR1 －CO－，－CO－NR1 －及－CH＝CH－之聯結基所取代，其中：R1 代表氫原子或C1 －C6 烷基；其限制條件為氧原子不直接互相聯結；以及其中C1 －C12 氟烷基具有選自－CF2 H及－CF3 之末端單元，其較佳為選自－CF2 H或－CF3 ，－CF2 CF3 ，－CF2 CHF2 ，－(CF2 )2 CF3 ，－(CF2 )2 CHF2 ，－(CF2 )3 CHF2 ，－(CF2 )3 CF3 ，－CF(CF3 )2 及－CF2 (CHF)CF3 ， D具有如上所述之相同意義，且較佳代表式IIa，式IIc，式IId，式IIe，式IIf，式IIg，式IIh，式IIi，式IIj，式IIk之基團，如果S1 代表單鍵或環狀之、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基及如果S1 代表單鍵或環狀之、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C2 －C24 伸烷基，D為式IIb，較佳者，D為式IIa，式IIj及IIk之基團，如果S1 代表單鍵或環狀之，直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基；其中Z4 係定義同上；E代表氧原子；S1 代表單鍵或直鏈C1 －C8 伸烷基，較佳為C2 －C8 伸烷基，其中一個－CH2 －基團可被－O－，OCO－，COO－，NR1 CO－，－CONR1 －，其中R1 為氫或C1 －C6 烷基，如果D為式IIa化合物，式IIc化合物，式IId化合物，式IIe化合物，式IIf化合物，式IIg化合物，式IIh化合物，式Iii化合物，式IIj化合物，式IIk化合物；以及S1 代表單鍵或環狀之、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C5 －C24 伸烷基，較佳為C10 －C24 伸烷基，其中一個－CH2 －基團可被－COO－取代，如果D為式IIb化合物；代表單鍵或直鏈C1 －C8 伸烷基，其中一個－CH2 －基團可被－O－，－OCO－，－COO－，－NR1 CO－，－CONR1 －，其中R1 為氫或C1 －C6 烷基，S2 被如以上所述之式(IVa)基團所取代， 其中：C1 代表1，4－伸苯基，其係未經取代或經鹵素原子及/或經烷氧基，烷基羰基氧基或烷基氧基羰基(具有自1至10個碳原子)單取代或多取代，Z1 ，Z1a 代表－O－，－COO－，－OCO－，－CO－O(C1 －C6 )伸烷基，－OCO(C1 －C6 )伸烷基，－CH2 －CH2 －，－OCH2 －，－CH＝CH－，－C≡C－，－CH＝CH－COO－，－OCO－CH＝CH－，或單鍵；X，Y為氫原子，以及n為1或2，及n1為1或2，以及較佳為1；其限制條件為如果n或n1為2，則每一個A，B，x1，D，E，以及S2 可為相同或不相同；以及如果n1為2，則每一個B，x1為相同或不相同。本發明最佳之具體實例係關於由一個通式(I)所代表之二胺化合物，其指的是前述任何定義，以關關於包括此二胺化合物之配向材料，其中S2 被式(IV)之基所取代，其中：C1 代表1，4－伸苯基；以及Z1 ，Z1a 彼此獨立地代表－COO－，－OCO－，－CH2 －CH2 －，－OCH2 －，－CH2 O－，－CH＝CH－，－C≡C－，－CH＝CH－COO－，－OCO－CH＝CH－，或單鍵；a1代表1，以及a3代表0，S2 經由Z1被聯結至A。
本發明特佳之具體實例係關於式(VI)，式(VII)，式(VIII)，式(IX)，式(X)，式(XI)，式(XIa)，式(XIb)，式(XIc)及式(XId)之二胺化合物
其中，在(VII)及(VIII)中，S1 代表單鍵或環狀之直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C2 －C24 伸烷基，較佳為C5 －C24 伸烷基，更佳為C10 －C24 伸烷基；其它取代基具與以下之(VI)，(IX)，(X)，(XI)，(XIa)，(XIb)，(XIc)及(XId)相同意義
其中 A，B，x1，n，n1，D，E，M，S2 ，S1 ，S0 ，X及Y，R5 ，R6 及Z4 具有如上所述相同的意義及較佳情況；較佳為n1為1；L為－CH3 ，－OCH3 ，－COCH3 ，硝基，氰基，鹵素，CH2 ＝CH－，CH2 ＝C(CH3 )－，CH2 ＝CH－(CO)O－，CH2 ＝CH－O－，CH2 ＝C(CH3 )－(CO)O－，或CH2 ＝C(CH3 )－O－，u3為自0至2之整數；以及又最佳之二胺係為式(VI)，式(IX)及式(XIa)化合物，其中A，B，x1，n，n1，D，E，S2 ，S1 ，X及Y，R5 ，R6 ，Z4 ，L以及u3具有如上所述相同的意義及較佳情況；或者(VII)，其中S1 代表單鍵或環狀、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C2 －C24 伸烷基，較佳為C5 －C24 伸烷基，更佳為C10 －C24 伸烷基；以及又更佳之二胺為式(VI)化合物，式(IX)化合物及式(XIa)化合物或式(VII)化合物，其中S1 代表單鍵或環狀、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C2 －C24 伸烷基，較佳為C5 －C24 伸烷基，更佳為C10 －C24 伸烷基；特別是式(VI)，其中A，B，x1，n，n1，D、E，S2 ，X及Y，R5 ，R6 ，Z4 ，L及u3具有如上所述相同的意義及較佳情況，以及S1 代表單鍵或直鏈或支鏈之C1 －C14 伸烷基，其中一或多個較佳為非相鄰、－CH2 －基團可彼此獨立地被－CO，－CO－O－，－CO－NR1 －取代，較佳為被－CO－O－取代。
再者，本發明特別之具體實例係關於式(XII)之二胺化合物
其中x1，n，n1，D，E，S1 ，X，Y，Z1 ，L，u1及u2具有如上所述相同的意義及較佳情況。
較佳之式(XII)二胺化合物為化合物，其中Z1 為－COO－，－OCO－，－OCO(C1 －C6 )伸烷基或－COO(C1 －C6 )伸烷基，或單鍵，或直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C1 －C8 伸烷基，其中一或多個－CH2 －基團可彼此獨立地被聯結基取代，較佳被－O－取代。
再者，又特佳之二胺為式(XIIa)之化合物。
其中n，n1，D，E，S1 ，Z1 ，L，u1及u2，X以及Y具有如上所述相同的意義及較佳情況，以及其中以下化合物殘基 代表直鏈或支鏈之C1 －C8 氟烷基，其中F為氟，以及x1為自0至9之整數， B代表直鏈或支鏈之C1 －C8 烷基，其係未經取代或除了其氟取代基以外，經二－(C1 －C16 烷基)胺基，C1 －C6 烷基氧基，硝基，氰基及/或氯取代；以及其中一或多個－CH2 －基團可彼此獨立地被選自－O－，－CO－，－CO－O－，－O－CO－，－NR1 －，－NR1 －CO－，－CO－NR1 －以及－CH＝CH－取代，其中：R1代表氫原子或C1 －C6 烷基；其限制條件為氧原子並不直接彼此互相聯結。
其中C1 －C12 氟烷基具有選自－CF2 H及－CF3 之末端單元，較佳為選自－CF2 H或－CF3 ，－CF2 CF3 ，－CF2 CHF2 ，－(CF2 )2 CF3 ，－(CF2 )2 CHF2 ，－(CF2 )3 CHF2 ，－(CF2 )3 CF3 ，－CF(CF3 )2 以及－CF2(CHF)CF3。
最佳之二胺為
其中對(L)以及(LII)而言，S1 代表單鍵或環狀之、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C1 －C24 伸烷基；以及其中，對(LI)以及L(III)而言，S1 代表單鍵或環狀、直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C2 －C24 伸烷基，較佳為C5 －C24 伸烷基，更佳為C10 －C24 伸烷基；又特最佳者，對(L)及(LII)而言，S1 代表直鏈或支鏈之C1 －C12 伸烷基，以及對(LI)及(LIII)而言，S1 代表直鏈或支鏈之C2 －C12 伸烷基，其中一或多個－CH2 －基團可被－O－，－O(CO)－，－(CO)O－，－NR1 CO－，－CONR1 －取代，其中R1 為氫或is C1 －C6 烷基或式(IV)基團，其中：C1 ，C2 個自獨立地代表1，4－伸苯基；以及Z1 ，Z2 ，Z1a 個自獨立地代表－COO－，－OCO－，－CH2 －CH2 －，－OCH2 －，－CH2 O－，－CH＝CH－，－C≡C－，－CH＝CH－COO－，－OCO－CH＝CH－，或單鍵；以及a1，a2，a3獨立地0或1，較佳者，a3為0；以及 其中，以下化合物殘基 代表直鏈或支鏈之C1 －C8 氟烷基，其中F為氟，以及x1為自0至9之整數，B代表直鏈或支鏈之C1 －C8 烷基，其係未經取代或除了氟取代基之外，被二－(C1 －C16 烷基)胺基，C1 －C6 烷基氧基，硝基，氰基及/或氯所取代；以及，其中一或多個－CH2 －基團可彼此獨立地被選自－O－，－CO－，－CO－O－，－O－CO－，－NR1 －，－NR1 －CO－，－CO－NR1 －以及－CH＝CH－所取代，其中：R1 代表a氫原子或C1 －C6 烷基；其限制條件為氧原子不彼此直接互相聯結；以及其中，C1 －C8 氟烷基具有選自－CF2 H及－CF3 ，較佳為選自－CF2 H或－CF3 ，－CF2 CF3 ，－CF2 CHF2 ，－(CF2 )2 CF3 ，－(CF2 )2 CHF2 ，－(CF2 )3 CHF2 ，－(CF2 )3 CF3 ，－CF(CF3 )2 以及－CF2 (CHF)CF。
本發明另一具體實例係關於由通式(I)所代表之二胺化合物，其可用於後續的製備方法中使用或者與一或多種額外的其它二胺一起使用。
本發明另一具體實例係關於一種組合物，其係包括至少一種式(I)二胺以及視需要的至少一種與(I)不同的另外的 二胺或/及添加劑。
添加劑例如含矽烷化合物和含環氧基交聯劑可供添加。
合適的含矽烷添加劑係敘述於Plast.Eng.36(1996)，(聚醯亞胺之基礎及應用)，Marcel Dekker，Inc.
合適的含環氧基交聯劑添加劑包括4，4'－伸甲基－雙－(N，N－二縮水甘油苯胺)，三羥甲基丙烷三縮水甘油醚，苯－1，2，4，5－四羧酸1，2，4，5－N，N'－二縮水甘油二醯亞胺，聚乙二醇二縮水甘油醚，N，N－二縮水甘油環己胺和類似物。
額外的添加劑為光敏感劑，光自由基產劑，陽離子光起始劑。
合適的光活性添加劑包括2，2－二甲氧基苯基乙酮，二苯基甲酮和N，N－二甲基胺的混合物或乙基4－(二甲基胺基)苯甲酸酯，氧雜蒽酮(xanthone)，硫雜蒽酮(thioxanthone)，Irgacure184，369，500，651以及907(Ciba)，Michler’s酮，三芳基銃鹽(triaryl sulfonium salt)和類似物。
再者，本發明係關於一種製備如以上所定義之式(XII)二胺化合物的方法，其包括使式(XIV)化合物 較佳為
與式(XVI)二硝基化合物接觸
以及然後轉換所得式(XVIa)二硝基化合物
於相對應式(XII)二胺基化合物內
其中F，x1 ，n1 ，n，B，D，X，Y，Z1 ，L，u1，u2和S1 具相同意義且x1 為0或具有如上所述之相同意義及較佳情況，以及其中D1具有與如前所述D之相同意義和較佳情況，其限制條件為D的二個胺基被二個硝基取代。
化合物(XIV)與(XVI)之間的反應可在許多習知方法中進行(參見J.March，Advanced Organic Chemistry，第二版， 第363及365頁)。
常見者，化合物(XIV)與(XVI)係與脫水劑接觸。
可以使用常見的習知脫水劑。較佳者為EDC，1－(3－二甲基胺基丙基)－3－乙基碳化二亞胺或DCC，二環己基碳化二亞胺，三氟乙酸酐，H3 BO3 －H2 SO4 ，經聚合物保護之AlCl3 ，吡錠鹽－Bu3 N或N，N－羰基二咪唑。
一般而言，化合物(XIV)與(XVI)的反應係在溶劑中進行的。
可使用常見的有機溶劑，例如為甲苯，二甲苯，吡啶，鹵化烷類，例如二氯甲烷，三氯乙烷，丙酮或二甲基甲醯。
硝基化合物轉換成為胺基化合物係為習知者，且例如敘述於J.March，Advanced Organic Chemistry，1977，第1125與1126頁)。再者，該轉換反應可以類似於WO 98/13331及WO 96/36597所述之方法進行。
再者，本發明係關於如以上所述之式(XIV)及式(XVI)，以及式(XVIa)化合物。
除此之外，本發明係關於包括二胺(I’)或(I)作為基礎構成嵌段之聚合物，共聚合物及寡聚物。
較佳之聚合物，共聚合物及寡聚物包括二胺(I’)或(I)及四羧酸酐作為基礎構成嵌段。
較佳者，本發明中包括二胺(I’)或(I)作為基礎構成嵌段之聚合物，共聚合物或寡聚物為聚醯胺酸，聚醯胺酯，聚醯亞胺或其混合物，較佳為聚醯胺酸及聚醯胺酯及/或聚醯亞胺之混合物。更佳者為聚醯胺酸與聚醯亞胺的混合 物。
在本發明說明書內容中，“聚醯亞胺”用語具有部分或完全之醯亞胺化之聚醯胺酸或聚醯胺酯之意義。類似地，在本發明說明書內容中，“醯亞胺化”具有部分或完全之醯亞胺化之意義。
較佳者，四羧酸酐為式(V)
其中：T代表四價有機基團。
四價有機基團T較佳係衍生自脂肪族、脂環族或芳香族四羧酸酐。
脂肪族或脂環族四羧酸酐的較佳實例為：1，1，4，4－丁烷四羧酸酐，乙烯馬來酸酐基，1，2，3，4－環丁烷四羧酸酐，1，2，3，4－環戊烷四羧酸酐，2，3，5－三羧基環戊基乙酸酐，四氫－4，8－甲基若夫羅(anofuro)[3，4－d]庚英(oxepine)－1，3，5，7－四酮，3－(羧基甲基)－1，2，4－環戊烷三羧酸1，4：2，3－二酐，六氫夫羅(furo)[3'，4'：4，5]環戊[1，2－c]吡喃－1，3，4， 6－四酮，3，5，6－三羧基降冰片烯乙酸酐，2，3，4，5－四氫呋喃四羧酸酐，rel－[1S，5R，6R]－3－噁二環[3.2.1]辛烷－2，4－二酮－6－螺－3’－(四氫呋喃2’，5’－二酮)，4－(2，5－二氧基四氫呋喃－3－基)四氫萘－1，2－二羧酸酐，5－(2，5－二氧基四氫呋喃－3－基)－3－甲基－3－環己烯－1，2－二羧酸酐，二環[2.2.2]辛－7－烯－2，3，5，6－四羧酸酐，二環[2.2.2]辛烷－2，3，5，－四羧酸酐，1，8－二甲基二環[2.2.2]辛－7－烯－2，3，5，6－四羧酸酐，苯均四酸酐，3，3'，4，4'－二苯并甲酮四羧酸，4，4'－氧基二酞酸酐，3，3'，4，4'二苯基碸四羧酸酐，1，4，5，8－萘四羧酸酐，2，3，6，7－萘四羧酸酐，3，3'，4，4'－二甲基二苯基矽烷四羧酸酐，3，3'，4，4'－四苯基矽烷四羧酸酐，1，2，3，4－呋喃四羧酸酐，4，4'－雙(3，4－二羧基苯氧基)二苯基硫化物二酐，4，4'－雙(3，4－二羧基苯氧基)二苯基碸二酐， 4，4'－雙(3，4－二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐，3，3'，4，4'－聯苯四羧酸酐，乙二醇雙(苯偏三酸)二酐，4，4'－(1，4－伸苯基)雙(酞酸)二酐，4，4'－(1，3－伸苯基)雙(酞酸)二酐，4，4'－(六氟異亞丙基)二酞二酐，4－三級－丁基－6－(2，5－二氧基四氫－3－呋喃基)－2－苯并呋喃－1，3－二酮，5－(2，5－二氧基四氫－3－呋喃基)－3a，4，5，9b－四氫酚基[1，2－c ]呋喃－1，3－二酮，5－(2，5－二氧基四氫－3－呋喃基)－5－甲基－3a，4，5，9b－四氫酚基(naphtha)[1，2－c ]呋喃－1，3－二酮，5－(2，5－二氧基四氫－3－呋喃基)－6－甲基六氫－2－苯并呋喃－1，3－二酮，5－(2，5－二氧基四氫－3－呋喃基)－7－甲基－3a，4，5，7a－四氫－2－苯并呋喃－1，3－二酮，6－(2，5－二氧基四氫－3－呋喃基)－4－甲基六氫－2－苯并呋喃－1，3－二酮，9－異丙基八氫－4，8－亞乙烯夫羅(furo)[3'，4'：3，4]環丁[1，2－f ][2]苯并呋喃－1，3，5，7－四酮，1，2，5，6－環辛烷四羧酸二酐，八氫－4，8－亞乙烯呋[3'，4'：3，4]環丁[1，2－f][2]苯并呋喃－1，3，5，7－四酮， 八氫呋[3'，4'：3，4]環丁[1，2－f ][2]苯并呋喃－1，3，5，7－四酮，四氫－3，3'－二呋喃－2，2'，5，5'－四酮，4，4'－氧基二(1，4－伸苯基)雙(酞酸)二酐，以及4，4'－伸甲基二(1，4－伸苯基)雙(酞酸)二酐。
芳香族四羧酸二酐之較佳實例為：苯均四酸二酐，3，3'，4，4'－二苯甲酮四羧酸二酐，4，4'－氧基二酞酸二酐，3，3'，4，4'－二苯基碸四羧酸二酐，1，4，5，8－萘四羧酸二酐，2，3，6，7－萘四羧酸二酐，3，3'，4，4'－二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐，3，3'，4，4'－四苯基矽烷四羧酸二酐，1，2，3，4－呋喃四羧酸二酐，4，4'－雙(3，4－二羧基苯氧基)二苯基硫化物二酐，4，4'－雙(3，4－二羧基苯氧基)二苯基碸二酐，4，4'－雙(3，4－二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐，3，3'，4，4'－二苯基四羧酸二酐，乙二醇雙(苯偏三酸)二酐，4，4'－(1，4－伸苯基)雙(酞酸)二酐，4，4'－(1，3－伸苯基)雙(酞酸)二酐，4，4'－(六氟異亞丙基)二酞酸二酐4，4'－氧基二(1，4－伸苯基)雙(酞酸)二酐， 4，4'－伸甲基二(1，4－伸苯基)雙(酞酸)二酐，4－三級－丁基－6－(2，5－二氧基四氫－3－呋喃基)－2－苯并呋喃－1，3－二酮，以及類似物。
更佳者，用於形成四價有機基團T之四羧酸二酐係選自：1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐，1，2，3，4－環戊烷四羧酸二酐，2，3，5－三羧基環戊基乙酸二酐，四氫－4，8－甲基若夫羅[3，4－d]庚英－1，3，5，7－四酮，3－(羧基甲基)－1，2，4－環戊烷三羧酸1，4：2，3－二酐，六氫呋[3'，4'：4，5]環戊[1，2－c]吡喃－1，3，4，6－四酮，5－(2，5－二氧基四氫呋喃－3－基)－3－甲基－3－環己烯－1，2－二羧酸二酐，苯均四酸二酐，4－(2，5－二氧基四氫呋喃－3－基)四氫萘－1，2－二羧酸二酐，5－(2，5－二氧基四氫－3－呋喃基)－5－甲基－3a，4，5，9b－四氫酚基[1，2－c]呋喃－1，3－二酮，5－(2，5－二氧基四氫－3－呋喃基)－3a，4，5，9b－四氫酚基[1，2－c]呋喃－1，3－二酮，5－(2，5－二氧基四氫－3－呋喃基)－7－甲基－3a，4，5，7a－四氫－2－苯并呋喃－1，3－二酮， 4－三級－丁基－6－(2，5－二氧基四氫－3－呋喃基)－2－苯并呋喃－1，3－二酮，4，4'－(六氟異亞丙基)二酞酸二酐以及二環[2.2.2]辛－7－烯－2，3，5，6－四羧酸二酐。
聚合物，共聚合物或寡聚物，特別是聚醯胺酸，聚醯胺酸酯以及聚醯亞胺及其混合物可依據習知方法加以製備，例如該等敘述於Plast.Eng.36(1996)，(聚醯亞胺，其基礎及應用)，Marcel Dekker，Inc中。
例如，用於製備聚醯胺酸之醯胺化作用，聚縮合反應係在溶液中及極性非質子有機溶劑例如γ－丁內酯，N，N－二甲基乙醯胺，N－甲基吡咯酮或N，N－二甲基甲醯胺中進行。在大部分情況下，係使用等莫耳數量之酐和二胺，亦即每一個酐基有一個胺基。如果希望使聚合物，共聚合物或寡聚物的分子量安定，為了該目的可以添加比化學計量過量或少量之二種組份中之一種或者以二羧酸單酐形式或以單胺形式添加單官能基化合物。此類單官能基化合物之實例為順丁烯二酸酐，酞酸酐，苯胺和類似物。較佳者，該反應係在低於100℃之溫度下進行。
聚醯胺酸經醯亞胺反應、環化反應而形成聚醯亞胺可藉加熱、亦即藉除水縮合，或藉其它醯亞胺化反應及使用適合試劑而進行。
達到部分醯亞胺反應，例如當醯亞胺反應係完全藉加熱而進行，聚醯胺酸之醯亞胺化反應總是無法完成，亦即所得聚醯亞胺可能依然含有部比例之聚醯胺酸。
完整之醯亞胺化反應係在60及250℃之間之溫度下進行，較佳係在小於200℃之溫度下進行。
為了在較低溫度下達成醯亞胺化反應，可將可以加速除去水分之額外試劑加入反應混合物中。此類試劑例如為由酸酐所組成之混合物，例如乙酸酐，丙酸酐，酞酸酐，三氟乙酸酐，或三級胺，例如三乙胺，三甲胺，三丁胺，吡啶，N，N－二甲基苯胺，二甲基吡啶，可力丁等。上述可以加速除去水分之額外試劑的數量較佳為對每當量即將被縮合之聚醯胺酸至少四當量的酸酐和二當量胺。
用於本發明液晶配向劑的每一聚合物的醯亞胺反應的程度可藉由控制製備聚合物所採用觸媒量、反應時間及反應溫度任意加以調整。在本發明敘述中，聚合物的“醯亞胺化程度”意指形成醯亞胺環或異醯亞胺環的聚合物的重覆單元的數量對上聚合物總重覆單元數目的比例(以%表示)。 在本發明敘述當中，未經脫水件用和閉環之聚醯胺酸的醯亞胺化程度為0%。每一種聚合物的醯亞胺化程度係藉由將聚合物溶解於氘化二甲基亞碸、在室溫下使用四甲基矽烷作為標準物質將所得溶液進行1 H－NMR測量，以下式進行計算 醯亞胺化程度(%)＝1－(A1 /A2 x B)x100
A1 ：以NH基團質子為基礎之峰面積(在10ppm附近)。
A2 ：以丙烯酸酯雙鍵之一個質子為基礎之峰面積(6.5ppm附近)。
B：聚合物前驅物中丙烯酸酯質子數目對NH基團質子 的比例。
醯亞胺化程度通常範圍為1至99%，較佳為5至50%，更佳為10至40%。
本發明關於製備聚合物、共聚合物或寡聚物之方法，其包括二胺(I’)或(I)之聚合反應。
較佳者，二胺(I’)或(I)之聚合反應包括a)至少一種二胺(I’)或(I)進行醯胺化反應而成為聚醯胺酸或聚醯胺酯，以及b)將所得聚醯胺酸或聚醯胺酯進行醯亞胺化反應，成為聚醯亞胺，或c)對二胺(I’)或(I)進行醯亞胺化反應，成為聚醯胺。
在本發明一更佳具體實例中，二胺聚合反應包括至少一種二胺(I’)或(I)與四羧酸酐、較佳四羧酸酐(V)進醯胺化反應，及/或醯亞胺化反應，較佳藉高溫進行反應。
在本發明另一更佳具體實例中，二胺聚合反應包括至少一種二胺(I’)或(I)與四羧酸酐、較佳四羧酸酐(V)進醯胺化反應，及/或醯亞胺化反應，較佳藉高溫進行反應，及其中醯胺化反應及/或醯亞胺化反應視需要在以下情況下進行－在以上所給予的添加劑存在下，及/或－在另一種二胺存在下，該二胺與式(I’)或(I)不同，其較佳在至少一種二胺(L)存在下，及/或－在另一種包括作為基礎構成嵌段的聚合物，共聚合物或寡聚物存在下、或另一種不同於聚醯胺酸、聚醯胺酯或聚醯亞胺之聚合物，共聚合物或寡聚物存在下、更佳為 另一種聚合物，共聚合物或寡聚物，其係選自聚合物群組，其包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯基醯胺、聚甲基丙烯基醯胺、聚乙烯基醚和聚乙烯酯、聚烯丙基醚和酯、聚苯乙烯、聚矽氧烷、聚醯亞胺、聚醯胺酸及其酯、聚醯胺醯亞胺、聚順丁烯二酸、聚富馬酸、聚胺基甲酸酯和其衍生物。
較佳者為，進一步的聚合物，共聚合物或寡聚物包括基礎構成嵌段二胺(L)和四羧酸酐，較佳為式(V)之四羧酸酐。
此聚合物，共聚合物或寡聚物之製備類似於包括二胺(I’)或(I)之本發明聚合物，共聚合物或寡聚物。
醯亞胺化反應係在醯胺化反應之後或期間進行。一般而言，醯亞胺化反應係在醯胺化反應之後進行。
較佳者為聚醯胺酸或聚醯胺酯之部分醯亞胺化反應。
如果聚合物係僅藉醯亞胺反應製備，則二胺(I’)或(I)將與具至少二個可聚合官能基(例如羰基或鹵基)之醯亞胺化化合物接觸。
更佳為，本發明係關於一種製備聚合物，共聚合物或寡聚物的方法，其包括二胺(I’)或(I)與四羧酸酐、較佳為四羧酸酐(V)的聚合反應。
本發明另一具體實例係關於一種包括二胺(I)的共聚物。較佳者為包括至少二種二胺(I)的共聚物。
本發明又另一具體實例係關於聚合物，共聚合物或寡聚物或可得自於根據本發明方法及較佳方法的摻合物。
較佳者為，摻合物可得自於藉至少二種不同二胺(I’)或(I)，或藉至少一種二胺(I’)或(I)與包括至少一種二胺(L)作為基礎構成嵌段聚合物、共聚合物或寡聚物反應。
較佳者為，本發明係關於聚合物、共聚合物或寡聚物，其包括在其聚合物－、共聚合物－或寡聚物－側鏈至少一光反應性基。較佳者，側鏈的光反應性基為光異構化及/或交聯，更佳為藉外曝於配向光行光二聚合作用。
光反應性基用語具有藉與光行交互作用而能夠進行反應之基團。
用配向光進行處理可在單一步驟中或許多個別步驟中進行。在本發明一較佳具體實例，用配向光進行處理可在單一步驟中進行。
在本發明說明書內容中，光反應性基團較佳具有可二聚合、可異構化、可聚合及/或可交聯基團之意義。
在本發明說明書內容中，配向光為可啟始光配向之光波長。較佳者為，波長為UV－A，UVB及/或UV/C－範圍，或者在可見光範圍。其依靠光配向化合物，其波長係合適的。較佳者為，光反應性基團為對可見及/或UV光敏感者。本發明進一步具體實例係關於藉雷射光產生配向光。
配向光的立即方向可對基材或任何斜角度呈垂直。
對產生斜角而言，較佳為配向光係自斜角度曝光。
更佳為，配向光係至少部分線性極化、橢圓極化，例如圓形極化或非極化；最佳為至少圓形極化或部分線性極化光，或非極性光斜地曝光。特別地，最佳配向光代表實 質上極光，特別是線性極化光；或者配向光代表非極性光，其係藉斜照射而投與。
本發明更佳之具體實例，聚合物，共聚合物或寡聚物係經極性光處理，特別是線性極性光，或者藉斜照射以非極性光進行。
更佳者為本發明之聚合物，共聚合物或寡聚物，－其中至少30%，較佳為至少75%的重覆單元包括具光反應性基團之側鏈；及/或－其中，光反應性基團能夠進行光－二聚作用，較佳為光－環化作用，特別是[2＋2]－光－環化作用；及/或－其中聚合物或寡聚物分別為聚合物膠或聚合物網路，或寡聚物膠或寡聚物網路，及/或－其中聚合物，共聚合物或寡聚物具有固有黏度範圍為0.05至10dL/g，較佳範圍為0.05至5dL/g；及/或－其中聚合物，共聚合物或寡聚物包含自2至2000重覆單元，特別是自3至200重覆單元；－其中聚合物，共聚合物或寡聚物為均聚合物或共聚合物形式，較佳為統計性共聚合物；及/或－其中聚合物，共聚合物或寡聚物為可交聯或經交聯；本發明進一步具體實例係關於聚合物，共聚合物或寡聚物，其具有固有黏度較佳範圍為0.05至10dL/g，更佳範圍為0.05至5dL/g。此處，固有黏度(ηinh＝ln ηrel/C)係藉由測量包含濃度為0.5g/100ml之聚合物或寡聚物溶液用於評量其在30℃的黏度(使用N－甲基－2－吡咯烷酮作為溶 劑)。
除此之外，本發明較佳具體實例係關於聚合物，共聚合物或寡聚物，其包含2至2000重覆單元，特別是自3至200重覆單元。
根據本發明，側鏈聚合物或寡聚物可以均聚物以及共聚物之形式存在。應理解”共聚合物”用語特指統計上的共聚物。
再者，本發明係關於組合物，持別是摻合物，其包括－根據本發明之定義和較佳情況，聚合物，共聚合物或寡聚物包括至少二胺(I’)或(I)作為基礎構成嵌段，或－根據本發明之定義和較佳情況，聚合物，共聚合物或寡聚物，可得自於本發明之方法，及－較佳者為，除了包括及另外二胺(其與二胺(I’)或(I)不同)，其較佳為二胺(L)。
包括二胺(L)作為一基礎構成嵌段的另外聚合物，共聚合物或寡聚物具有上述相同較佳情況。
較佳者為，本發明係關於一種組合物，特別是一種摻合物，其包括－根據本發明之定義和較佳情況，聚合物，共聚合物或寡聚物包括至少二胺(I’)或(I)作為基礎構成嵌段，或－根據本發明之定義和較佳情況，聚合物，共聚合物或寡聚物係可得自於本發明方法，－及/或另外聚合物，共聚合物或寡聚物，其包括作為一基礎構成嵌段之另外二胺(其與二胺(I’)或(I)不同)，較佳 為二胺(L)，或另外聚合物，共聚合物或寡聚物，其與聚醯胺酸，聚醯胺酯或聚醯亞胺，不同，更佳者，另外聚合物，共聚合物或寡聚物，其係選自以下群組：聚丙烯酯，聚苯乙烯，聚酯，聚胺基甲酸酯，聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚四氟乙烯，聚碳酸酯，聚對苯二甲酸酯以及樹狀體。
再者，較佳為，本發明係關於組合物，特別是摻合物，其包括：－根據本發明之定義及較佳情況，聚合物，共聚合物或寡聚物包括至少二胺(I’)或(I)作為基礎構成嵌段，或－根據本發明之定義及較佳情況，聚合物，聚合物或寡聚物係可得自於本發明之方法，－以及視需要進一步二胺，其係與二胺(I’)或(I)不同，較佳為二胺(L)，－以及添加劑，較佳為含矽烷化合物，－及/或進一步聚合物，共聚合物或寡聚物，其包括另一種二胺(與二胺(I)不同，較佳為至少一種二胺(L))作為基礎構成嵌段，－及/或另一種聚合物，共聚合物或寡聚物，其與聚醯胺酸，聚醯胺酯酯或聚醯亞胺，更佳為另一種聚合物，共聚合物或寡聚物，其係選自聚合物組群，包括聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯醯胺，聚甲基丙烯醯胺，聚乙烯醚以及聚乙烯基酯，聚烯丙基醚和酯，聚苯乙烯，聚矽氧烷，聚醯亞胺，聚醯胺酸和其酯，聚醯胺醯亞胺，聚順丁烯二酸，聚富馬酸，聚胺基甲酸酯，和其衍生物， －及/或光活性聚合物，光活性寡聚物及/或光活性單體，－及/或交聯劑，較佳為含環氧基交聯劑，最佳為選自以下組群：4，4'－伸甲基－雙－(N，N－二縮水甘油苯胺)，三羥甲基丙烷三縮水甘油醚，苯－1，2，4，5－四羧酸1，2，4，5－N，N'－二縮水甘油二醯亞胺，聚乙二醇二縮水甘油醚，N，N－二縮水甘油環己胺。
根據本發明之聚合物或寡聚物可以單獨聚合物層或寡聚物層之方式使用或者與其它聚合物，寡聚物，單體，光活性聚合物，光活性寡聚物及/或光活性單體併用，端賴所將加入聚合物或寡聚物層之應用而定。因此，應理解的是藉由改變聚合物或寡聚物層之組成，可能控制特定及所欲性質，例如誘導預斜角度，優良表面濕潤，高電壓保持比率，特定錨定能量等。
聚合物或寡聚物層可很快地自本發明聚合物或寡聚物製備，本發明另一具體實例係關於包括本發明聚合物或寡聚物之聚合物或寡聚物層，其較佳係藉由配向光加以製備。較佳者，本發明係關於包括本發明聚合物或寡聚物之聚合物或寡聚物層，其係為經交聯及/或異構化形式。
聚合物或寡聚物層較佳係製備於施用本發明聚合物或寡聚物於支撐物，以及在經醯亞胺化或未經醯亞胺化之後，藉由照射配向光處理、較佳為交聯及/或異構化聚合物或寡聚物或聚合物混合物或寡聚物混合物。
一般而言，使用矽晶圓或透明支撐物例如玻璃或塑膠 基材，視需要經氧化銦錫(ITO)塗覆。
本發明另一具體實例係關於聚合物，共聚合物或寡聚物層，包括本發明之聚合物，共聚合物或寡聚物以及較佳於矽晶圓上。
再者，藉由控制配向光之照射方向可能改變聚合物或寡聚物層內之定向和斜角度方向。應理解的是，藉由選擇性照射聚合物或寡聚物層的特定區域，可以配向該層非常特定的區域。依此方式，可以提供具界定斜角之層。藉由該方法，特別是交聯方法，該經誘導定向及斜角度被保留於聚合物或寡聚物層。
製備本發明聚合物，共聚合物或寡聚物之方法，其中在聚縮合反應中，二胺(I’)或(I)與一或多個通式(V)之四羧酸酐反應，視需要在一或多個額外其它二胺存在下進行。
再者，本發明較佳為關於一種方法，其中用於製備聚醯胺酸之聚縮合反應係在極性非質子有機溶劑之溶液中進行，該溶劑較佳係選自γ－丁內酯，N，N－二甲基乙醯胺，N－甲基吡咯酮或N，N－二甲基甲醯胺。
較佳為，本發明係關於一種方法，其中在聚縮合之後，在加熱形成聚醯亞胺之下以除去水之下進行環化。
更佳為，本發明係關於一種方法，其中在將聚合物，共聚合物或寡聚物施用於支撐物之前或之後進行醯亞胺化反應。
另外，本發明較佳之方法係關於－製備聚合物層或寡聚物層之方法，其係經垂直配向； －製備多領域垂直配向之聚合物層或寡聚物層之方法；－製備具斜光學軸之聚合物層或寡聚物層之方法。
本發明另一具體實例係關於聚合物，共聚合物或寡聚物層，特別是定向層，其包括至少一種本發明之聚合物，共聚合物或寡聚物。
應理解的是，本發明之聚合物或寡聚物層(為聚合物膠，聚合物網路，聚合物薄膜等)亦可作為定向層供液晶使用。本發明另一具體實例係關於定向層，其包括一或多種本發明之聚合物或寡聚物，較佳為交聯形式。此定向層可用於製備未結構化或結構化光學或電－光學元件，較佳為用製造混合層元件。
除此之外，本發明係關於一種製備聚合物層或寡聚物層之方法，其中一或多種本發明之聚合物，共聚合物或寡聚物被施用於支撐物上，較佳為來自聚合物或寡聚物材料之溶液以及接續蒸發該溶劑，而且其中，在任何可能需要之醯亞胺化反應步驟之後，聚合物或寡聚物或聚合物混合物或寡聚物混合物經配向光處理，較佳為經配向光照射而異構化及或交聯。
本發明之較佳方法係關於一種方法，其中藉由控制配向光之照射方向可能改變聚合物或寡聚物層內之定向和斜角度方向，及/或藉由選擇性照射聚合物或寡聚物層的特定區域，可以配向該層非常特定的區域。
定向層合適地製備於聚合物或寡聚物材料之溶液。聚 合物或寡聚物溶液經施用於支撐物上，其視需要經塗覆電極[例如塗覆氧化銦錫(ITO)玻璃板]，以致於可製備0.05 to 50μm厚度之均勻層。在此方法中，可以使用類似於旋塗、彎面(meniscus)塗覆，網版塗覆，擠壓塗覆，平版印刷，柔版印刷，凹版印制。然後，或者視需要在醯亞胺化反應步驟之後或之前，即將被定向之區域被例如高壓汞蒸發燈、氙燈或脈衝UV雷射照射，其係使用極化器和視需要的用於創造結構影像之光罩。
再者，本發明係關於本發明聚合物層，共聚合物層或寡聚物層的用途，較佳為交聯形式，以作為用於液晶之定向層。
再者，本發明係關於本發明在用於誘導相鄰液晶層垂直配向之用途，特別是用於操作MVA模組之電池。
照射時間依個別燈的輸出而定，可自數秒至數小時。亦可進行光反應(二聚合、聚合反應、交聯)。然而，藉著使用僅容許適合交聯反應通過之濾光片照射均勻層。
應理解的是，本發明聚合物或寡聚物層可被於製備光學或電－光學裝置，其具備至少一定向層以及未結構化和結構化光學元件及多層系統。
本發明係關於聚合物層，共聚合物層或寡聚物層作為用於液晶之定向層之用途。
較佳者為用於相鄰液晶層之誘導垂直配向之用途。
本發明另一具體實例係關於光學或電－光學裝置，其包括一或多種本發明為交聯形式之聚合物或寡聚物。該電－光 學裝置可包括一層以上。該層或每一層可包括一或多個不同空間定向之區域。
較佳者為，本發明係關於光學及電－光學未結構化或結構化構成元件，其較佳為液晶顯示器電池，多層和混合層元件，其包括至少一種本發明之聚合物層，共聚合物層或寡聚物層。
更佳者為，本發明係關於定向層，其包括至少一種本發明之聚合物層，共聚合物或寡聚物層。
也發現具有二胺(I’)及(I)及其聚合物，可得到電壓保持比率(VHR)，殘留DC(RDC)或AC記憶體(ACM)之優良數值。
VHR，ACM及RDC為液晶顯示器領域中廣為習知數值，且即將在以下加以敘述：VHR： 當為薄膜電晶體類型液晶顯示器時，一特定數量的電荷在非常短的時間內被施用於像素之電極且藉由抗液晶而必須不能接著被沖離。保留電荷且因此在液晶保持電壓下降之能力係由習知為”電壓保持比率”(VHR)予以量化。其即為在一幀週期內之像素之RMS電壓(均方根電壓)與所施用電壓之起始值的比例。
ACM(交流電記憶體) ：對電池施以7伏特(1kHz)之AC(交流電)電壓達700小時。在施用AC應力之前及之後測量此電池之預斜角度(pre－tilt angle)。ACM性能係以預斜角度之差異表示。
RDC(殘留直流電) ：V為2VDC之可調整DC(直流電)組份被加入V＝2.8V(30Hz)之對稱平方波訊號，經試驗電池傳送之光之波動可被消除或至少被充分選擇外部DC組件而減少。藉由內部殘留DC電壓之補償作用使閃爍得以消除或減少的外部DC電壓被視為相應於內部殘留DC電壓。
本發明之優點無法被本發明所屬技術領域中具有通常知識者所預見。
頃令人驚異地發現，除了聚醯胺酸/聚醯亞胺骨架，將有機氟基導入具有特定分子結構聚合物側基的周圍位置，在得到具有最適化性質(例如所需要的高電壓保持比例、MVA模組所需要之可調整之預斜角度和其對光和熱之穩定性)之MVA材料扮演舉足輕重之角色。
實施例1 合成
製備(2E)－3－(4－{[4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基]氧基}苯基)丙烯酸 1.1製備4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲酸
55.00公克(0.408莫耳)4，4，4－三氟丁－1－醇被溶於550毫升四氫呋喃，在室溫下加入142毫升(0.102莫耳)三乙胺。在通入氮氣之下滴加38毫升(0.490莫耳)甲基磺醯氯。此混合物在0－5℃攪拌1小時。暗灰色之懸浮液經Hyflo過濾，經四氫呋喃洗滌。此濾液經濃縮。將殘留物溶於1.4 升1－甲基－2－吡咯烷酮。62.70公克(0.408莫耳)4－羥基苯甲酸甲酯和226.00公克(1.43莫耳)碳酸鉀被加入淺棕色溶液。使反應懸浮液在80℃反應14小時。加1升1(1.0莫耳)之1N NaOH溶液加入上述混合物。將此懸浮液於回流下加熱30分鐘，直到反應結束。讓反應混合物冷卻至室溫，並使其置入冷水中。以25%鹽酸溶液小心酸化該溶液，並攪拌15分鐘。濾除該產物，以水洗滌，並於室溫下及真空下乾燥隔夜，製得99.00公克(98%)之4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲酸，為白色固體。
1.2製備4－甲醯基苯基－4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲酸酯
6.89公克(56.4毫莫耳)4－羥基苯甲醇，14.0公克(56.4毫莫耳)4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲酸，0.69公克(5.6毫莫耳)4－二甲基胺基吡啶被溶於100毫升二氯甲烷。在0℃加入11.89公克(62.0毫莫耳)N－(3－二甲基胺基丙基)－N'－乙基碳二醯亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在0℃攪拌此溶液1小時，在室溫下攪拌此溶液讓其攪拌隔夜。在室溫下經22小時，此反應混合物於二氯甲烷和水之間分層；有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，並藉旋轉蒸發濃縮，於0℃之2－丙醇中結晶，製得17.1公克無色結晶之4－醯 基苯基－4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲酸酯。
1.3製備(2E)－3－(4－{[4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基]氧基}苯基)丙烯酸
將5.00公克(14.2毫莫耳)之4－甲醯基苯基4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲酸酯和3.00公克(28.4毫莫耳)丙二酸溶於18毫升(227.1毫莫耳)吡啶。將1.21公克(14.2毫莫耳)六氫吡啶加入此懸浮液，使其在100℃下及氬氣下反應1.5小時。然後將黃色溶液置於冰中。以25%鹽酸溶液小心將此溶液酸化至pH＝1－2，攪拌15分鐘。濾除產物，在室溫下及真空下乾燥10小時，製得5.2公克白色粉末之(2E)－3－(4－{[4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基]氧基}苯基)丙烯酸。
使用4，4，5，5，5－七氟戊－1－醇取代4，4，4－三氟丁－1－醇，依類似實例1之方法製備(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸。
以類似方式合成以下丙烯酸： (2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸
(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸。
(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯 基}丙烯酸。
(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸。
(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸。
(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸。
(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，6，6，6－七氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸。
實施例2 合成
製備6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5二胺基苯甲酸酯 2.1製備(2E)－3－{4－[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙烯酸
將67公克(0.41莫耳)對－薰草酸加入50.4公克(0.90莫耳)氫氧化鉀和600毫升水之混合物中。在0℃滴加入53.1公克(0.50莫耳)氯甲酸乙酯。將反應溫度提升至10℃。接著將反應混合物在25℃反應2小時，並以200毫升鹽酸7N將其酸化至pH＝1。濾除產物，以水洗滌，在真空下乾燥，製得95.3公克(2E)－3－{4－[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙烯酸， 呈白色粉。
2.2製備6－羥基己基3，5－二硝基苯甲酸酯
將357.70公克(1.686莫耳)3，5－二硝基苯甲酸懸浮於750毫升1－甲基－2－吡咯烷酮。將懸浮液攪拌至50℃。加入386.36公克(4.599莫耳)碳酸氫鈉，將混合物加熱至90℃。將22.50公克(0.150莫耳)碘化鈉和204.0毫升(1.533莫耳)6－氯己醇加入被加熱至100℃達1小時之反應混合物。反應1小時之後，反應結束，橙色懸浮液被置於2升冰和1升水中。濾除產物，以水洗滌，在50℃及真空下乾燥24小時，製得425.0公克(91%)of 6－羥基己基3，5－二硝基苯甲酸酯，呈玫瑰色粉末。
2.3製備6－[((2E)－{4－[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]己基3，5－二硝基苯甲酸酯
將4.53公克(0.0145莫耳)6－羥基己基3，5－二硝基苯甲酸酯，3.44公克(0.0145莫耳)4－碳酸乙酯肉桂酸，0.177公克(0.0015莫耳)4－二甲基胺基吡啶溶於40毫升二氯甲烷。在0℃加入3.04公克(0.0159莫耳)N－(3－二甲基胺基丙 基)－N'－乙基碳二醯亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在0℃攪拌此溶液1小時，使其在室溫下攪拌隔夜。在室溫下22小時之後，反應混合物於二氯甲烷及水之間分層；有機相經水重覆洗滌，以硫酸鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮。殘留物經溶於乙酸乙酯中，在0℃以己烷使產物沉澱。沉澱經過濾，於真空下乾燥，製得4.2公克(55%)6－[((2E)－{4[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]己基3，5－二硝基苯甲酸酯，呈淡黃色粉末。
2.4製備6－[((2E)－{4－羥基苯基}丙－2－烯醯基)氧基]己基3，5－二硝基苯甲酸酯
在室溫下，將43.20公克(0.081莫耳)6－[((2E)－{4[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]己基3，5－二硝基苯甲酸酯溶於66毫升(0.815莫耳)吡啶和400毫升丙酮中。在室溫下將61毫升(0.815莫耳)氫氧化鈉溶液(25%)滴加入溶液。反應12小時之後，將混合物置於水中，並添加25%鹽酸予以酸化至pH＝3－4。得到膏狀物，經過濾並溶於乙酸乙酯中，以水萃取。有機相經硫酸鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮。以三級丁基甲基醚作為沖洗液於矽膠過濾殘留物，殘留物於200毫升乙酸乙酯和1200毫升(0℃)已烷中結晶，製得15.84公克of 6－[((2E)－{4－羥基苯基}丙－2－烯醯基)氧基]己基3，5－二硝基苯甲酸酯，呈黃色結晶。
2.5製備6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯 甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二硝基苯甲酸酯
將8.61公克(0.0347莫耳)4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲酸懸浮於100毫升二氯甲烷。在室溫下加入0.42公克(0.0035莫耳)4－二甲基胺基吡啶。在0℃加入7.98公克(0.04163莫耳)N－(3－二甲基胺基丙基)－N'－乙基碳二醯亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在0℃下攪拌此溶液1小時。在0°，將溶於50毫升二氯甲烷中之15.90公克(0.0347莫耳)6－[((2E)－{4－羥基苯基}丙－2－烯醯基)氧基]己基3，5－二硝基苯甲酸酯滴加入溶液中，使其在室溫下攪拌隔夜。在室溫下22小時之後，反應混合物於二氯甲烷和水之間分層。混合物經25%鹽酸酸化。有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮。在600公克矽膠上使用甲苯：乙酸乙酯(99：1)作為沖提液為殘留物進行色層分析，於乙酸乙酯/已烷(1：2)進行結晶，製得18.82公克(79%)6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二硝基苯甲酸酯，呈白色結晶。
2.6製備6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯
將18.80公克(0.027莫耳)6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二硝基苯甲酸酯溶於350毫升N，N－二甲基甲醯胺和25毫升水之混合物中。加入44.28公克(0.164莫耳)三氯化鐵六水合物。在40分鐘內分批加入17.85公克(0.273莫耳)鋅粉。讓該化合物反應2小時，然後使反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層，並過濾。用水重覆洗滌有機相，以硫酸鈉乾燥之，過濾之，藉旋轉蒸發進行濃縮。600公克矽膠上使用甲苯：乙酸乙酯(2：1)作為沖提液為殘留物進行色層分析，製得15.39公克(91%)6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯，呈淺黃色結晶。
以類似方式合成以下之二胺： 2－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
3－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
4－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丁基3，5－二胺基苯甲酸酯。
5－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基} 丙－2－烯醯基)氧基]}戊基3，5－二胺基苯甲酸酯。
7－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}庚基3，5－二胺基苯甲酸酯。
8－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}辛基3，5－二胺基苯甲酸酯。
11－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}十一烷基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟甲氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
3－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟甲氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
4－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟甲氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丁基3，5－二胺基苯甲酸酯。
5－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟甲氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}戊基3，5－二胺基苯甲酸酯。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟甲氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯。
7－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟甲氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}庚基3，5－二胺基苯甲酸酯。
8－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟甲氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}辛基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟甲基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
3－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟甲基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－ 2－烯醯基)氧基]}丙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
4－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟甲基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丁基3，5－二胺基苯甲酸酯。
5－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟甲基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}戊基3，5－二胺基苯甲酸酯。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟甲基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基13，5－二胺基苯甲酸酯。
8－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟甲基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}辛基3，5－二胺基苯甲酸酯。
11－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟甲基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}十一烷基13，5－二胺基苯甲酸酯。
2－[2－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙氧基]乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2{2－[2－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2，2二甲基－3－{[((2E)－3－{4－[(4－(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2－{[((2E)－3－{4－[(4－(3，3，3－三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
3－{[((2E)－3－{4－[(4－(3，3，3－三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
4－{[((2E)－3－{4－[(4－(3，3，3－三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丁基3，5－二胺基苯甲酸酯。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－(3，3，3－三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯。
7－{[((2E)－3－{4－[(4－(3，3，3－三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}庚基3，5－二胺基苯甲酸酯。
8－{[((2E)－3－{4－[(4－(3，3，3－三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}辛基3，5－二胺基苯甲酸酯。
11－{[((2E)－3－{4－[(4－(3，3，3－三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}十一烷基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2－[2－{[((2E)－3－{4－[(4－(3，3，3－三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙氧基]乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2{2－[2－{[((2E)－3－{4－[(4－(3，3，3－三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2，2二甲基－3－{[((2E)－3－{4－[(4－(3，3，3－三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
3－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
4－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丁基3，5－二胺基苯甲酸酯。
5－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}戊基3，5－二胺基苯甲酸酯。
7－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}庚基3，5－二胺基苯甲酸酯。
8－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}辛基3，5－二胺基苯甲酸酯。
11－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}十一烷基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2－[2－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙氧基]乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2{2－[2－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2，2－二甲基－3－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2－{[((2E)－3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
3－{[((2E)－3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
4－{[((2E)－3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丁基3，5二胺基苯甲酸酯。
5－{[((2E)－3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}戊基3，5－二胺基苯甲酸酯。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯。
8－{[((2E)－3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}辛基3，5－二胺基苯甲酸酯。
11－{[((2E)－3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}十一烷基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2－[2－{[((2E)－3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙氧基]乙基3，5－二胺基苯甲酸酯，2{2－[2－{[((2E)－3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2，2－二甲基－3－{[((2E)－3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2－{[((2E)－3－{4－[(4－(6，6，6－三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
3－{[((2E)－3－{4－[(4－(6，6，6－三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
4－{[((2E)－3－{4－[(4－(6，6，6－三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丁基3，5－二胺基苯甲酸酯。
5－{[((2E)－3－{4－[(4－(6，6，6－三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}戊基3，5－二胺基苯甲酸酯。
7－{[((2E)－3－{4－[(4－(6，6，6－三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}庚基3，5－二胺基苯甲酸酯。
8－{[((2E)－3－{4－[(4－(6，6，6－三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}辛基3，5－二胺基苯甲酸酯。
11－{[((2E)－3－{4－[(4－(6，6，6－三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}十一烷基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2－[2－{[((2E)－3－{4－[(4－(6，6，6－三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙氧基]乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2{2－[2－{[((2E)－3－{4－[(4－(6，6，6－三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
2，2－二甲基－3－{[((2E)－3－{4－[(4－(6，6，6－三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
3－{[((2E)－3－{4－[(3－甲氧基4－(3，3，3－三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5－二胺基苯甲酸酯。
8－{[((2E)－3－{4－[(3－甲氧基4－(3，3，3－三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}辛基3，5二胺基苯甲酸酯。
11－{[((2E)－3－{4－[(3－甲氧基4－(3，3，3－三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}十一烷基3，5二胺基苯甲酸酯。
6－{[((2E)－3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基1 3，5二胺基苯甲酸酯。
8－{[((2E)－3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}辛基3，5二胺基苯甲酸酯。
11－{[((2E)－3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}十一烷基3，5二胺基苯甲酸酯。
4－{[((2E)－3－{4－[(3－甲氧基4－(5，5，5－三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丁基3，5二胺基苯甲酸酯。
6－{[((2E)－3－{4－[(3－甲氧基4－(5，5，5－三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5二胺基苯甲酸酯。
4－{[((2E)－3－{4－[(3－甲氧基4－(6，6，6－三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丁基3，5二胺基苯甲酸酯。
6－{[((2E)－3－{4－[(3－甲氧基4－(6，6，6－三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5二胺基苯甲酸酯。
2－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙基3，5二胺基苯甲酸酯。
3－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5二胺基苯甲酸酯。
4－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丁基3，5二胺基苯甲酸酯。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5二胺基苯甲酸酯。
7－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}庚基3，5二胺基苯甲酸酯。
8－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}辛基3，5二胺基苯甲酸酯。
11－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}十一烷基3，5二胺基苯甲酸酯。
2－[2－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙氧基]乙基3，5二胺基苯甲酸酯。
2{2－[2－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙基3，5二胺基苯甲酸酯。
2，2二甲基－3－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5二胺基苯甲酸酯。
2－{[((2E)－3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙基3，5二胺基苯甲酸酯。
3－{[((2E)－3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5二胺基苯甲酸酯。
4－{[((2E)－3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丁基3，5二胺基苯甲酸酯。
5－{[((2E)－3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}戊基3，5二胺基苯甲酸酯。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基1 3，5二胺基苯甲酸酯。
7－{[((2E)－3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}庚基3，5二胺基苯甲酸酯。
8－{[((2E)－3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}辛基3，5二胺基苯甲酸酯。
11－{[((2E)－3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}十一烷基3，5二胺基苯甲酸酯。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－{[(4，4，4－三氟丁氧基)羰基]胺基}苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基1 3，5二胺基苯甲酸酯。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－{[(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)羰基]胺基}苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基1 3，5二胺基苯甲酸酯。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－({[(4，4，5，5，6，6，6－七氟己氧基)羰基]胺基})苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基1 3，5二胺基苯甲酸酯。
實施例3 合成
製備3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯 3.1製備3，5二硝基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
將1.00公克(51.0毫莫耳)3，5二硝基苯甲醇，2.00公克(51.0毫莫耳)(2E)－3－(4－{[4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基]氧基}苯基)丙烯酸，62毫克(0.51毫莫耳)4二甲基胺基吡啶溶於10毫升二氯甲烷。在0℃加入1.07公克(56.0毫莫耳)N－(3二甲基胺基丙基)－N'－乙基碳化二醯亞胺鹽酸鹽 (EDC鹽酸鹽)，在0℃攪拌此溶液1小時，讓其在室溫下攪拌隔夜。22小時以後，使反應混合物在二氯甲烷和水之間分層。用水重覆洗滌有機相，以硫酸鈉乾燥之，過濾之，藉旋轉蒸發進行濃縮，製得3，5二硝基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯2.1公克，為無色結晶。
3.2製備3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
將5.30公克(9.22毫莫耳)(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯溶於55毫升N，N二甲基甲醯胺和6毫升水之混合物。40分鐘內分批加入14.98公克(55.3毫莫耳)三氯化鐵六水合物。6.03公克(91.8毫莫耳)鋅粉。讓此混合物反應2小時，然後使反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層。有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮。在200公克矽膠上使用甲苯：乙酸乙酯(1：1)作為沖提液為殘留物進行色層分析，於乙酸乙酯：已烷混合物中進行結晶，製得3.8公克3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯，呈淺黃色結晶。
以類似方式合成以下二胺： 3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(3，3，4，4，5，5，6，6，6－九氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(2，2，3，3，3－七氟丙基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(2，2，3，4，4，4－六氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，6，6，6－七氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，5，5，5－四氟－4－(三氟甲基)戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－{[(4－(4，4，5，5，6，6， 6－七氟己基oyl)氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－[(4，4，4－三氟丁氧基)羰基]胺基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－[(4，4，4－三氟戊基氧基)羰基]胺基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[4－(4，4，5，5，5，－七氟戊基醯氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[4－(4，4，5，5，6，6，6－七氟己基醯氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。
3，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(3－氟－4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟丙 氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，6，6，6－七氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－{[(4－(4，4，5，5，6，6，6－七氟己基醯基)氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－[(4，4，4－三氟丁氧基)羰基]胺基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－[(4，4，4－三氟戊基氧基)羰基]胺基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。
2，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[4－(4，4，5，5，5，－七氟戊基醯氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[4－(4，4，5，5，6，6，6－七氟己基醯氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，5二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(2－氟－4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，4二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，4二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，4二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，4二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，4二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟 戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，4二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，4二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，4二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，6，6，6－七氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。ate
2，4二胺基苯甲基(2E)3－{4－{[(4－(4，4，5，5，6，6，6－七氟己基oyl)氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，4二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－[(4，4，4－三氟丁氧基)羰基]胺基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，4二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－[(4，4，4－三氟戊基氧基)羰基]胺基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。
2，4二胺基苯甲基(2E)3－{4－[4－(4，4，5，5，5，－七氟戊基醯氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，4二胺基苯甲基(2E)3－{4－[4－(4，4，5，5，6，6，6－七氟己基醯氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸酯。
2，4二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(3－氟－4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
實施例4 合成
製備2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯 4.1製備2－(2，4二硝基苯基)乙醇
將22.6公克(100毫莫耳)2，4二硝基苯基乙酸溶於150毫升四氫呋喃，在2小時內滴加入300毫升(300毫莫耳)硼烷－四氫呋喃錯合物，1M溶液在四氫呋喃中。3小時之後，在25℃小心加入200毫升水。然後，反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層。有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮。在400公克矽膠上使用甲苯：乙酸乙酯(1：1)作為沖提液為殘留物進行色層分析，於乙酸乙酯：已烷混合物進行結晶，製得20.7公克(98%)2－(2，4二硝基苯基)乙醇，呈淺黃色結晶。
4.2製備2－(2，4二硝基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
將2.50公克(11.8毫莫耳)2－(2，4二硝基苯基)乙醇，5.24公克(11.8毫莫耳)(2E)－3－(4－{[4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基]氧基}苯基)丙烯酸，144毫克(1.2毫莫耳)4二甲基胺基吡啶溶於30毫升二氯甲烷中。在0℃加入2.48公克(13.0毫莫耳)N－(3二甲基胺基丙基)－N'－乙基碳化二醯 亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在0℃攪拌此溶液1小時，使其在室溫下攪拌隔夜。在22小時之後，反應混合物在室溫下於二氯甲烷和水之間分層。有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮。在200公克矽膠上使用甲苯：乙酸乙酯(95：5)作為沖提液為殘留物進行色層分析，於乙酸乙酯：已烷混合物進行結晶，製得5.35公克(71%)2－(2，4二硝基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯，呈無色結晶。
4.3製備2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
將5.35公克(8.38毫莫耳)(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯溶於54毫升N，N二甲基甲醯胺和6毫升水中。加入13.9公克(51.4毫莫耳)三氯化鐵六水合物。在60分鐘內分批加入5.60公克(85.7毫莫耳)鋅粉。讓混合物反應2小時。然後，反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層。有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮。在400公克矽膠上使用甲苯：乙酸乙酯(1：1)作為沖提液為殘留物進行過濾，於乙酸乙酯：已烷混合物進行結晶，製得3.30公克2－(2，4 二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯，呈淺黃色結晶。
依據類似實施例4之方式使用(2E)－3－(4－{[4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基]氧基}苯基)丙烯酸製備2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
以類似方式製備以下之二胺： 2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氟基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3－甲氧基－4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}－3－甲氧基苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯。
2－(3，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，5二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(2，2，3，3，3－七氟丙基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(2，2，3，4，4，4－六氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(3，3，4，4，5，5，6，6，6－九氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，6，6，6－七氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(5，5，6，6，6－七氟己基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3－氟－4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3，4二(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基羰基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－[(4，4，4－三氟丁氧基)羰基]胺基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－[(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)羰基]胺基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3－甲氧基－4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}－3－甲氧基苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯。
2－(2，4二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸酯。
3－(3，5二胺基苯基)丙基(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3－(3，5二胺基苯基)丙基(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3－(3，5二胺基苯基)丙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3－(3，5二胺基苯基)丙基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3－(3，5二胺基苯基)丙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3－(3，5二胺基苯基)丙基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3－(3，5二胺基苯基)丙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。
3－(2，4二胺基苯基)丙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3－(2，4二胺基苯基)丙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3－(2，4二胺基苯基)丙基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
3－(2，4二胺基苯基)丙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸酯。
6－(2，4二胺基苯基)己基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
6－(2，4二胺基苯基)己基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
6－(2，4二胺基苯基)己基(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯。
實施例5 合成
製備2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇 5.1製備2，2－二甲基－5，5－雙(4－硝基苯甲基)－1，3－二噁烷－4，6－二酮
將15.0公克(69.4毫莫耳)4－硝基苯甲基溴化物和5.00公克(34.7毫莫耳)Meldrum’s酸溶於100毫升2－丁酮。加入4.40公克(104.1毫莫耳)碳酸鉀，所得懸浮液經加熱至50℃，使其反應2.5小時。在冷卻至室溫之後，加入100毫升水。此產物經過濾收集，以大量水洗滌。使用12.3公克(85%)2，2－二甲基－5，5－雙(4－硝基苯甲基)－1，3－二噁烷－4，6－二酮(呈黃色粉末)，不用進一步純化。
5.2製備2，2－雙(4－硝基苯甲基)丙二酸
將2.185公克(52.07毫莫耳)氫氧化鉀加入10.79公克(26.04毫莫耳)2，2－二甲基－5，5－雙(4－硝基苯甲基)－1，3－二噁烷－4，6－二酮和110毫升四氫呋喃及水之混合物(9：1)之懸浮液。此混合物接著在25℃反應21.5小時，加入500毫升水中，以20毫升鹽酸(3N)酸化至pH＝1。混合物於水和乙酸乙酯之間分層。有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮。使用殘留物9.54公克(98%)2，2－雙(4－硝基苯甲基)丙二酸(呈白色粉末)，不進一步純化。
5.3製備2，2－雙(4－硝基苯甲基)－1，3－丙烷二醇
將4.00公克(10.69毫莫耳)2，2－雙(4－硝基苯甲基)丙二酸溶於40毫升四氫呋喃，在2小時內滴加入64.1毫升(64.1毫莫耳)硼烷－四氫呋喃錯合物，1M溶液在四氫呋喃中。19小時之後，在25℃小心加入50毫升水。然後，反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層。有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮。使用殘留物3.77公克(97%)2，2－雙(4－硝基苯甲基)－1，3－丙烷二醇(呈 白色粉末)，不用進一步純化。
5.4製備2，2－雙(4－硝基苯甲基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇
將1.76公克(5.07毫莫耳)2，2－雙(4－硝基苯甲基)－1，3－丙二醇，4.00公克(10.14毫莫耳)(2E)－3－(4－{[4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基]氧基}苯基)丙烯酸，124毫克(1.01毫莫耳)4－二甲基胺基吡啶溶於100毫升二氯甲烷。在0℃加入2.14公克(11.16毫莫耳)N－(3－二甲基胺基丙基)－N'－乙基碳化二醯亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在0℃攪拌此溶液1小時，在室溫下攪拌此溶液讓其攪拌隔夜。在室溫下經22小時，此反應混合物於二氯甲烷和水之間分層；有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，並藉旋轉蒸發濃縮，在150公克矽膠上使用甲苯：乙酸乙酯(9：1)作為沖提液為殘留物進行色層分析，製得2.20公克2，2－雙(4－硝基苯甲基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基) 氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇，呈白色結晶。
5.5製備2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇
將2.20公克(2.00莫耳)2，2－雙(4－硝基苯甲基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇溶於25毫升N，N－二甲基甲醯胺和3毫升水之混合物。加入3.25公克(12.01莫耳)三氯化鐵六水合物。在40分鐘內分批加入1.31公克(20.02毫莫耳)鋅粉。讓該化合物反應2小時，然後使反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層，並過濾。用水重覆洗滌有機相，以硫酸鈉乾燥之，過濾之，藉旋轉蒸發進行濃縮。100公克矽膠上使用甲苯：乙酸乙酯(1：1)作為沖提液為殘留物進行色層分析，於乙酸乙酯：已烷混合物進行結晶，製得1.20公克2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
以類似方式合成以下二胺： 2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基－4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二。醇
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(1，1，2， 2－四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
實施例6 合成
製備6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基－4－[6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己氧基]苯甲酸酯 6.1製備6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二硝基－4－[6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己氧基]苯甲酸酯
將6.50公克(11.67毫莫耳)6－羥基己基4－(6－羥基己氧基)－3，5－二硝基苯甲酸酯，9.67公克(24.53毫莫耳)(2E)－3－(4－{[4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基]氧基}苯基)丙烯酸，290毫克(2.34毫莫耳)4－二甲基胺基吡啶溶於100毫升二氯甲烷。在0℃加入5.14公克(26.87毫莫耳)N－(3－二甲基胺基丙基)－N'－乙基碳化二醯亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在0℃攪拌此溶液1小時，在室溫下攪拌此溶液讓其攪拌隔夜。在室溫下經22小時，此反應混合物於二氯甲烷和水之間分層；有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾， 並藉旋轉蒸發濃縮。在500公克矽膠上使用甲苯：乙酸乙酯(95：5)作為沖提液為殘留物進行色層分析，於乙酸乙酯：已烷混合物進行結晶，製得7.70公克6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二硝基－4－[6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己氧基]苯甲酸酯，呈黃色結晶。
6.2製備6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基－4－[6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己氧基]苯甲酸酯
將7.70公克(6.5莫耳)6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二硝基－4－[6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己氧基]苯甲酸酯溶於90毫升N，N－二甲基甲醯胺和7毫升水之混合物。加入10.6公克(39.2毫莫耳)三氯化鐵六水合物。在40分鐘內分批加入4.27公克(65.36毫莫耳)鋅粉。讓該化合物反應2小時，然後使反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層， 並過濾。用水重覆洗滌有機相，以硫酸鈉乾燥之，過濾之，藉旋轉蒸發進行濃縮。200公克矽膠上使用甲苯：乙酸乙酯(2：1)作為沖提液為殘留物進行色層分析，製得4.92公克6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基－4－[6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己氧基]苯甲酸酯，呈無色結晶。
實施例7 合成
7.1製備4，4’－二硝基－1，1’－聯苯－2，2’－二羧酸
在室溫下將30.0公克(120.13毫莫耳)聯苯酸溶於469公克(4.59莫耳)濃硫酸(96%)中。將溶液冷卻至－15℃，緩慢加入92.4公克(1.011莫耳)濃硝酸(69%)和12.0公克(0.117莫耳)濃硫酸(96%)之混合物，使得混合物溫度維持在低於0℃。添加完之後，讓溶液在室溫下反應24小時。在將混合物倒入碎冰之後，過濾收集形成之沉澱物，以水洗滌，在室溫下及真空下乾燥10小時。
7.2製備2，2’－雙(羥基甲基－4，4’－二硝基1，1’－聯苯
將3.6g(10.83毫莫耳)4，4’－二硝基－1，1’－聯苯－2，2’－二羧酸溶於25毫升四氫呋喃，在1小時內滴加入65毫升(65.02毫莫耳)硼烷－四氫呋喃錯合物，1M溶液在四氫呋喃中。19小時之後，在25℃小心加入50毫升水。在1小時之後，此溶液被10毫升1N鹽酸溶液酸化至pH＝1－2，該其攪拌30分鐘。然後，反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層。有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，藉旋轉蒸發濃縮。使用殘留物4.2公克2，2’－雙(羥基甲基－4，4’－二硝基1，1’－聯苯(白色粉末)，不要進一步純化。
7.3製備2，2’－雙[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二硝基1，1’－聯苯
將製備於實施例1之3.92公克(12.8毫莫耳)2，2’－雙(羥基甲基－4，4’－二硝基1，1’－聯苯，13.20公克(33.5毫莫耳)(2E)－3－(4－{[4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基]氧基}苯基)丙烯酸，0.630毫克(5.15毫莫耳)4－二甲基胺基吡啶溶於200毫升二氯甲烷。在0℃加入6.91公克(11.16毫莫耳)N，N’－二環己基碳化二醯亞胺。在0℃攪拌此溶液2小時，在室溫下攪拌此溶液隔夜。在室溫下經22小時，此反應混合物於二氯甲烷和水之間分層；有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，並藉旋轉蒸發濃縮，在150公克矽膠上使用甲苯：乙酸乙酯(9：1)作為沖提液為殘留物進行色層分析，製得12.0公克2，2’－雙[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二硝基1，1’－聯苯，呈白色結晶。
7.4製備2，2’－雙[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯
將2.27公克(2.14莫耳)2，2’－雙[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二硝基1，1’－聯苯溶於40毫升N，N－二甲基甲醯胺和3毫升水之混合物。加入3.48公克(12.8毫莫耳)三氯化鐵六水合物。在40分鐘內分批加入1.40公克(21.4毫莫耳)鋅粉。讓該化合物反應2小時，然後使反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層，並過濾。用水重覆洗滌有機相，以硫酸鈉乾燥之，過濾之，藉旋轉蒸發進行濃縮。100公克矽膠上使用甲苯：乙酸乙酯(7：3)作為沖提液為殘留物進行色層分析，製得1.74公克2，2’－雙[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯，呈淺黃色結晶。
依類似於實施例7之方式，使用(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸製備2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
以類似方式合成以下二胺： 2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基) 氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基]丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(3－甲氧基－4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(1，1，2，2－四氟乙 氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基]丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]
－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯 甲醯基]氧基}－3－甲氧基苯基]丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
2，2’－雙[(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯。
實施例8 合成
製備2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇 8.1製備2－(2，4－二硝基苯基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇
將2.90公克(12.0毫莫耳)2－(4－硝基苯基)－1，3－丙二醇，9.54公克(24.2毫莫耳)(2E)－3－(4－{[4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基]氧基}苯基)丙烯酸，296毫克(2.42毫莫耳)4－二甲基胺基吡啶溶於100毫升二氯甲烷。在0℃加入9.20公克(49.0毫莫耳)N－(3－二甲基胺基丙基)－N'－乙基碳化二醯亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在0℃攪拌此溶液1小時，在室溫下攪拌此溶液隔夜。在室溫下經22小時，此反應混合物於二氯甲烷和水之間分層；有機相經水重覆洗滌，於硫酸鈉乾燥，過濾，並藉旋轉蒸發濃縮。在600公克矽膠上使用甲苯：乙酸乙酯(9：1)作為沖提液為殘留物進行色層分析，製得7.60公克2－(4－硝基苯基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇，白色結晶。
8.2製備2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇
將7.60公克(7.64毫莫耳)2－(4－硝基苯基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇溶於45毫升N，N－二甲基甲醯胺和5毫升水之混合物。加入12.39公克(45.84毫莫耳)三氯化鐵六水合物。在40分鐘內分批加入4.99公克(76.4毫莫耳)鋅粉。讓該化合物反應2小時，然後使反應混合物於乙酸乙酯和水之間分層，並過濾。用水重覆洗滌有機相，以硫酸鈉乾燥之，過濾之，藉旋轉蒸發進行濃縮。1000公克矽膠上使用甲苯：乙酸乙酯(1：1)作為沖提液為殘留物進行色層分析，於乙酸乙酯：已烷混合物進行結晶，4.30公克2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
以類似方式合成以下二胺： 2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基－4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙 烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇 2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(2，4－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－ 三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基－4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(1，1，2， 2－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}－3－甲氧基苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(2，2，2－三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟戊基氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
2－(3，5－二胺基苯基)－1，3二[(2E)3－{4－[(4－(1，1，2，2－四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇。
實施例9
聚合反應步驟A(聚醯胺酸之形成) 將2.25公克(11.47毫莫耳)1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐加入8.030公克(12.77毫莫耳)6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯在56.0毫升四氫呋喃中之溶液。 然後在0℃進行攪拌2小時。然後另外加入0.255公克(1.30毫莫耳)1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐。接著使此混合物在室溫下反應21小時。聚合物混合物經56毫升四氫呋喃稀釋，於2000毫升二乙醚中沉澱，過濾收集。聚合物經四氫呋喃(160毫升)再沉澱於3500毫升水中，並在室溫及真空下，製得9.42克為白色粉末形式之聚醯胺酸1；[η]＝0.50 dL/g。
以類似實施例9之方式，以下二胺與1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐用於製備聚醯胺酸。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－(3，3，3－三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸2；[η]＝0.24 dL/g。
6－{[((2E)－3－{4－[(3－甲氧基4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸3；[η]＝0.25 dL/g。
8－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}辛基3，5－二胺基苯甲酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸4；[η]＝1.09 dL/g。
4－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丁基3，5－二胺基苯甲酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸5；[η]＝0.21 dL/g。
2－[2－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙氧基]乙基3，5－二胺基苯甲酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸6；[η]＝0.87 dL/g。
2－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}乙基3，5－二胺基苯甲酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸；[η]＝0.48 dL/g。
3－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}丙基3，5－二胺基苯甲酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸8；[η]＝0.63 dL/g。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸9；[η]＝0.26 dL/g。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸10；[η]＝0.71 dL/g。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－三氟甲基苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸11；[η]＝1.21 dL/g。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－(2，2，3，3－四氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸12；[η]＝0.48 dL/g。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－(2，2，3，3－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸13；[η]＝0.48 dL/g。
3，5－二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸14；[η]＝0.59 dL/g。
3，5－二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，6，6，6－七氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸15；[η]＝0.20 dL/g。
3，5－二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸16；[η]＝0.38 dL/g。
2－(2，4－二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸17；[η]＝0.50 dL/g。
2－(2，4－二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸18；[η]＝0.27 dL/g。
2－(2，4－二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，6，6，6－七氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸19；[η]＝0.19 dL/g。
2－(2，4－二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(2，2，3，3－四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸20；[η]＝0.28 dL/g。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇
製得為白色粉末之聚醯胺酸21；[η]＝0.54 dL/g。
2－(2，4－二硝基苯基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇
製得為白色粉末之聚醯胺酸22；[η]＝0.17 dL/g。
2－(2，4－二硝基苯基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇
製得為白色粉末之聚醯胺酸23；[η]＝0.16 dL/g。
2，2’－雙[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯
製得為白色粉末之聚醯胺酸24；[η]＝0.55 dL/g。
實施例10
類似實施例9，使用以下二胺與2，3，5－三羧基環戊基乙酸二酐製備聚醯胺酸 3，5－二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸25；[η]＝0.40 dL/g。
2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇
製得為白色粉末之聚醯胺酸26；[η]＝0.47 dL/g。
2－(2，4－二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸27；[η]＝0.23 dL/g。
2－(2，4－二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸28；[η]＝0.14 dL/g。
3，5－二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(5，5，5－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸29；[η]＝0.45 dL/g。
2，2’－雙[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯
製得為白色粉末之聚醯胺酸30；[η]＝0.30 dL/g。
2，2’－雙[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]甲基4，4’－二胺基1，1’－聯苯
製得為白色粉末之聚醯胺酸31；[η]＝0.17 dL/g。
2－(2，4－二硝基苯基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇
2－(2，4－二硝基苯基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙 烷二醇
3，5－二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸50；[η]＝0.39 dL/g。
6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯
製得為白色粉末之聚醯胺酸51；[η]＝0.43 dL/g。
實施例11
類似實施例9，以下四羧酸二酐被用於與6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯製備聚醯胺酸。
4－(2，5－二氧基四氫呋喃－3－基)四氫萘－1，2－二羧酸二酐二胺基苯甲酸酯，製得為白色粉末之聚醯胺酸32；[η]＝0.15 dL/g。
二環[2.2.2]辛－7－烯－2，3，5，6－四羧酸二酐，製得為白色粉末之聚醯胺酸33；[η]＝0.11 dL/g。
2，3，5－三羧酸環戊基乙酸二酐，製得為白色粉末之聚醯胺酸34；[η]＝0.43 dL/g。
5－(2，5－二氧基四氫呋喃－3－基)－3－甲基－3－環己烯－1，2－二羧酸二酐，製得為白色粉末之聚醯胺酸35；[η]＝0.16 dL/g。
4，4'－(六氟異亞丙基)二酞酸二酐，製得為白色粉末之聚醯胺酸36；[η]＝0.51 dL/g。
實施例12
類似實施例9，以下之四羧酸二酐混合物被用於與6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯製備聚醯胺酸。
1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐及4－(2，5－二氧基四氫 呋喃－3－基)四氫萘－1，2－二羧酸二酐之混合物25：75(莫耳比例)，製得為白色粉末之聚醯胺酸37；[η]＝0.16 dL/g。
1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐及4－(2，5－二氧基四氫呋喃－3－基四氫萘－1，2－二羧酸二酐之混合物1：1(莫耳比例)，製得為白色粉末之聚醯胺酸38；[η]＝0.20 dL/g。
1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐及4－(2，5－二氧基四氫呋喃－3－基四氫萘－1，2－二羧酸二酐之混合物75：25(莫耳比例)，製得為白色粉末之聚醯胺酸39；[η]＝0.20 dL/g。
1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐及4－(2，5－二氧基四氫呋喃－3－基)四氫萘－1，2－二羧酸二酐之混合物90：10(莫耳比例)，製得為白色粉末之聚醯胺酸40；[η]＝0.17 dL/g。
1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐及5－(2，5－二氧基四氫呋喃－3－基)－3－甲基－3－環己烯－1，2－二羧酸二酐之混合物25：75(莫耳比例)，製得為白色粉末之聚醯胺酸41；[η]＝0.16 dL/g。
1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐及5－(2，5－二氧基四氫呋喃－3－基)－3－甲基－3－環己烯－1，2－二羧酸二酐之混合物1：1(莫耳比例)，製得為白色粉末之聚醯胺酸42；[η]＝0.16 dL/g。
1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐及5－(2，5－二氧基四氫呋喃－3－基)－3－甲基－3－環己烯－1，2－二羧酸二酐之混合物75：25(莫耳比例)，製得為白色粉末之聚醯胺酸43；[η]＝0.16 dL/g。
實施例13
類似於實施例9，1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐及4－(2，5－二氧基四氫呋喃－3－基)四氫萘－1，2－二羧酸二酐之混合物75：25(莫耳比例)以及3，5－二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯被於製備為白色粉末之聚醯胺酸44；[η]＝0.17 dL/g。
實施例14
類似實施例9，1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐及4－(2，5－二氧基四氫呋喃－3－基)四氫萘－1，2－二羧酸二酐之混合物75：25(莫耳比例)以及3，5－二胺基苯甲基(2E)3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯被用於製備為白色粉末之聚醯胺酸45；[η]＝0.24 dL/g。
實施例15
類似於實施例9，1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐和4－(2，5－二氧基四氫呋喃－3－基)四氫萘－1，2－二羧酸二酐之混合物75：25(莫耳比例)以及2－(2，4－二胺基苯基)乙基(2E)3－{4－[(4－(4，4，5，5，5－七氟戊基氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸酯被用於製備為白色粉末之聚醯胺酸46；[η]＝0.11 dL/g。
實施例16
類似於實施例9，2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇及6－{[((2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基)氧基]}己基3，5－二胺基苯甲酸酯之混合物1：1(莫耳比例)以及1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐被用於製備為白色粉末之聚醯胺酸47；[η]＝0.98 dL/g。
實施例17
類似於實施例9，2，2－雙(4－胺基苯甲基)－1，3二[(2E)－3－{4－[(4－(4，4，4－三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙－2－烯醯基]丙烷二醇及4，4’－二胺基二苯基甲基烷之混合物80：20(莫耳比例)以及1，2，3，4－環丁烷四羧酸二酐被用於製備為白色粉末之聚醯胺酸48；[η]＝1.00 dL/g。
實施例18
聚合反應步驟B(聚醯亞胺之形成) 將0.50公克得自於上述實施例9之聚醯胺酸No.1溶於3毫升1－甲基－2－吡啶烷酮(NMP)，對其加入0.28公克(3.57毫莫耳，4當量)吡啶和364毫克(3.57毫莫耳，4當量)乙酸酐，在80℃進行脫水和閉環作用2小時。此聚合物混合物被1.5毫升NMP稀釋，於二乙醚中沉澱，以過濾收集。此聚合物於四氫呋喃(10毫升)中再沉澱並加入200毫升水中，在室溫及真空中進行乾燥之後，製得0.55公克聚醯亞 胺No1；[η]＝0.50 dL/g，醯亞胺化程度ID＝100%。
類似實施例18之聚合反應步驟，以下之聚醯胺酸被用於製備部分醯亞胺化之聚醯亞胺。醯亞胺化程度係藉由乙酸酐和吡啶之比例而加以調整。
聚醯胺酸1與1.2當量乙酸酐和吡啶，製得為白色粉末之聚醯亞胺1；[η]＝0.23 dL/g，ID＝40%。
聚醯胺酸1與0.8當量乙酸酐和吡啶，製得為白色粉末之聚醯亞胺1；[η]＝0.26 dL/g，ID＝30%。
聚醯胺酸1與0.4當量乙酸酐和吡啶，製得為白色粉末之聚醯亞胺1；[η]＝0.27 dL/g，ID＝14%。
聚醯胺酸2製得為白色粉末之聚醯亞胺2；[η]＝0.24 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸5製得為白色粉末之聚醯亞胺5；[η]＝0.36 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸13製得為白色粉末之聚醯亞胺14；[η]＝0.88 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸14製得為白色粉末之聚醯亞胺13；[η]＝0.48 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸15製得為白色粉末之聚醯亞胺15；[η]＝0.20 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸16製得為白色粉末之聚醯亞胺16；[η]＝0.27 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸17製得為白色粉末之聚醯亞胺17；[η]＝0.29 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸18製得為白色粉末之聚醯亞胺18；[η]＝0.28 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸19製得為白色粉末之聚醯亞胺19；[η]＝0.19 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸20製得為白色粉末之聚醯亞胺20；[η]＝0.28 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸21製得為白色粉末之聚醯亞胺21；[η]＝0.63 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸25製得為白色粉末之聚醯亞胺25；[η]＝0.43 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸27製得為白色粉末之聚醯亞胺27；[η]＝0.20 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸28製得為白色粉末之聚醯亞胺28；[η]＝0.14 dL/g，ID＝60%。
聚醯胺酸28與1.0當量乙酸酐和吡啶製得為白色粉末之聚醯亞胺28；[η]＝0.23 dL/g，ID＝25%。
聚醯胺酸34製得為白色粉末之聚醯亞胺34；[η]＝0.40 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸39製得為白色粉末之聚醯亞胺39；[η]＝0.21 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸44製得為白色粉末之聚醯亞胺44；[η]＝0.14 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸45製得為白色粉末之聚醯亞胺45；[η]＝0.12 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸50製得為白色粉末之聚醯亞胺50；[η]＝0.39 dL/g，ID＝100%。
聚醯胺酸51製得為白色粉末之聚醯亞胺51；[η]＝0.43 dL/g，ID＝100%。
實施例19
製備用於含非極性UV光垂直配向之定向層 製備LPP(參見圖1之分子結構)在N－甲基－2－吡咯烷酮(NMP)及丁基乙二醇(BC)以1：9重量比例之溶劑混合物中之4%溶液。此LPP溶液經2微米Teflon濾片過濾，並以1350rpm以旋塗方式及30秒施用於塗覆氧化銦錫(ITO)之長方形玻璃板。然後，所得薄膜在130℃預乾燥5分鐘，再於200℃進行後焙烤40分鐘。
兩片塗覆ITO之玻璃板被照射48mJ/cm2 劑量之非極性UV光。光線入射方向相對於板面垂直線傾斜10°，入射面與基材之短側面平行。以反平行方式(anti－parallel manner)使該兩片被照射之板被用於建造間隔20μm小室，使得該二經照射表面相向。然後以微管將小室填入液晶混合物MLC6610(來自Merck)(在105℃為同向相(isotropic phase)。然後，此小室逐漸以0.1℃/分鐘之速率從T＝105被冷卻至T＝85℃，及以2℃/分鐘之速率自T＝85℃被冷卻至室溫。當被安置於交錯之偏光鏡之間，此小室在該小室之短側及偏光鏡傳送軸之間每一角度似乎均勻黑暗，只要視角為垂直方向。結果，液晶混合物係呈垂直(homeotropically)配向。
當小室的短側被設定於對偏光鏡呈45°，且施予7V交流電和90Hz，液晶被開啟開關而造成小室呈綠色(高度雙折射)(high order birefringence)。未觀察到缺陷或斜領域。開啟開關之小室的亮度和色彩在從相反方向觀察時呈非對稱之變化，但是等於沿著與小室短邊平行之斜角。反之，當從與小室長邊平行之面範圍內之相反角度以斜角觀察時，未觀察到非對稱性。當開啟開關之小室之短邊在配向平行或垂直於偏光鏡傳送軸之一，小室似乎再度呈黑暗。由以上觀察，吾人的結論是，由於以稍斜的入射非極化光照射，LC配向能力在基材上之薄膜中被誘導。方位配向方向與非極化UV光之入射面平行。
藉由結晶旋轉方法，由斜角評估可得到相關基材表面89.2°的斜角值。LC分子方向係介於垂直表面與入射光方向之間。
實施例20
進行以下實驗係為了特徵化定向層之"未經塗覆區域”以及可能已被污染之裝置、顯示器或裝備之任何部分之污染，其係由於藉由表面能量之測量而導致配向材料熱不穩定性之故。事實上，表面能量之改變將會透過配向材料之吸附/移動(例如配向材料之揮發性碎片，其可能會對接續之塗料造成有害效應)而顯示未經塗覆區域之污染。因此，後續施用於此等"未經塗覆區域”的塗料或液體之濕潤及/或黏著性質將被改變而產生缺陷(例如黏著失效)。當基材之臨界表面張力高且塗料/黏著之表面張力低時，以濕潤和優 良黏著有利係習知的，因此，如果即將被施用之塗料調配物以及"未經塗覆區域”之表面能量之表面張力之差異未遵守此基礎規則時，可能會產生失效或缺陷。如果在配向層之焙烤方法期間產生氟化碎片，改良，特別是減少表面能量，將會特別的劇烈。
實施例A：
由配向材料(A)在以50：50之NMP/BC混合物中之4重量t%溶液在室溫下攪拌15分鐘，以0.45μm過濾器予以過濾。
溶液在1600 rpm之下被旋塗於經小心清潔的塗覆ITO玻璃板(含ITO之Nemapearl X－0088－Glass－I，Nippo Denki)達60秒，在80℃退火1分鐘(層厚度約70nm)。類似基材(含ITO之Nemapearl X－0088－Glass－I)(模擬未經塗覆之區域)以相距0.7mm朝向第一經塗覆基材(二樣品之間未直接觸媒)。然後，將經塗覆樣品置於200℃的熱板上達40分鐘。在焙烤程序終了，小心移走上層，使用Owens－Wendt－Kaelble方法評估表面能量。
參考基材之表面能量為65.8mN/m。經污染之上層之表面能量為57.0mN/m。在此情況下，”未經塗覆區域”的表面能量之減少小於10mN/m且”未經塗覆區域”的表面性質在焙烤期間幾乎未改變。
下表例示材料化學結構對在上層基材所測得污染之影響。
下表中之實施例係根據實施例A中所述實驗條件進行。
實施例B：
以下實施例例示位於1，2，4－取代二胺之骨幹和發色團之間隔子長度之影響。
下表中之實施例係根據實施例A中所述實驗條件進行。
實施例C：
如下表所示，污染程度(即表面能量之改良)強烈依基材之特性而定。此表指出由於材料熱分解之表面能量改變，塗覆ITO之玻璃板比矽晶圓大。
下表中之實施例係根據實施例A中所述關於塗覆ITO玻璃板和矽晶圓之實驗條件進行。
實施例E：
以下實施例指出位於側鏈末端部分不會或僅些微影響配向材料之熱穩定性(即污染程度)。
下表中之實施例係根據實施例A中所述實驗條件進行。

Claims (42)

  1. 一種熱穩定配向材料之用途，其係用於製備用於包括式(I’)之二胺化合物之液晶之定向層 其中，A代表未經取代或經取代之碳環或雜環芳香族基團，其係選自5或6個原子之單環狀環、二個相鄰5或6個原子之單環狀環，8、9或10個原子之二環狀環系統，或13或14個原子之三環狀環系統；以及其中B代表直鏈或支鏈之C1 -C16 烷基，其係未經取代或經二-(C1 -C16 烷基)胺基，C1 -C6 烷基氧基，硝基，氰基，及/或鹵素例如氟、氯、溴或碘取代；且其中一或多個-CH2 -基團可彼此獨立地被聯結基團所取代；D係選自以下化合物之群組： 和“─”代表在式(I)化合物中D對S1 之聯結且代表單鍵；以及 S0 代表單鍵或間隔單元，其係為直鏈或支鏈之經取代或未經取代之C1 -C24 伸烷基，其中一或多個，-CH2 -基團可被聯結基團取代；M代表H、C1 -C24 烷基及CF3； L為-CH3 、-COCH3 ，-OCH3 ，硝基，氰基，鹵素，CH2 =CH-，CH2 =C(CH3 )-，CH2 =CH-(CO)O-，CH2 =CH-O-，-NR5 R6 ，CH2 =C(CH3 )-(CO)O-或CH2 =C(CH3 )-O-，其中：R5 ，R6 彼此獨立代表氫原子或C1 -C6 烷基；u3 係為0至2的整數；E代表芳香族基團，氧原子，硫原子，-NH-，-N(C1 -C6 烷基)-，-CR2 R3 ，其中R2 和R3 係彼此獨立為氫或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C1 -C24 烷基，其中一或多個-CH2 -基團可彼此獨立地被聯結基所取代，以及其限制條件為R2 和R3 中至少一者不為氫；S1 代表單鍵或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C1 -C24 伸烷基，如果D為式IIa化合物，式IIc化合物，式IId化合物，式IIe化合物，式IIf化合物，式IIg化合物，式IIh化合物，式IIi化合物，式IIj化合物，式IIk化合物，較佳者D為式IIa化合物，式IIj化合物和式IIk化合物；以及如果D為式IIb化合物，S1 代表單鍵或環式、直鏈或支鏈之、經取代或未經取代之C2 -C24 伸烷基，較佳為C5 -C24 伸烷基，更 佳為C10 -C24 伸烷基；S2 代表間隔單元；X，Y彼此獨立代表氫，氟，氯，氰基，未經取代或經氟取代之C1 -C12 烷基，其中一或多個-CH2 -基團可被聯結基所取代；n，n1彼此獨立代表1，2，3或4，較佳者n1為1和n為1或2；其限制條件為如果n為2，3，或4，每一個A，B，E，S1 ，S2 ，X，Y係相同或不相同；以及如果n1為2，3或4，每一個B。
  2. 如申請專利範圍第1項之用途，其中S0 代表單鍵或間隔單元，其係為直鏈或支鏈之經取代或未經取代之C1 -C6 伸烷基。
  3. 如申請專利範圍第1項之用途，其中一或多個非相鄰之-CH2 -基團可被聯結基團取代。
  4. 如申請專利範圍第1項之用途，其中聯結基團為-O-，-O(CO)-，-(CO)O-，-NR1 CO-，-CONR1 -取代，其中R1 為氫或C1 -C6 烷基。
  5. 如申請專利範圍第1項之用途，其中S0 為單鍵。
  6. 如申請專利範圍第1項之用途，其中二胺為式(VI)，式(VII)，式(VIII)，式(IX)，式(X)，式(XI)，式(XIa)及式(XIb)， 其中，在(VII)及(VIII)中，S1 代表單鍵或環狀之直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C2 -C24 伸烷基；其它取代基具與以下之(VI)，(IX)，(X)，(XI)，(XIa)，(XIb)，(XIc)及(XId)相同意義 其中A，B，x1，n，n1，D，E，M，S2 ，S1 ，S0 ，X及Y，R5 ，R6 及Z4 具有如上所述相同的意義及較佳情況；較佳為n1為1；x1係為0至15的整數；L為-CH3 ，-OCH3 ，-COCH3 ，硝基，氰基，鹵素，CH2 =CH-，CH2 =C(CH3 )-，CH2 =CH-(CO)O-，CH2 =CH-O-，CH2 =C(CH3 )-(CO)O-，或CH2 =C(CH3 )-O-，u3為自0至2之整數。
  7. 如申請專利範圍第6項之用途，其中在(VII)及(VIII)中，S1 代表單鍵或環狀之直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C5 -C24 伸烷基。
  8. 如申請專利範圍第6項之用途，其中在(VII)及(VIII)中，S1 代表單鍵或環狀之直鏈或支鏈之，經取代或未經取代之C10 -C24 伸烷基。
  9. 如申請專利範圍第1項之用途，其中未經塗覆區域在塗覆ITO之玻璃板上具有表面能量大於40mN/米。
  10. 一種聚合物，其包括如申請專利範圍第1至9項中 任一項之用途所定義的二胺(I’)作為一基礎構成嵌段。
  11. 一種共聚物，其包括如申請專利範圍第1至9項中任一項之用途所定義的式(I’)二胺作為一基礎構成嵌段。
  12. 一種寡聚物，其包括如申請專利範圍第1至9項中任一項之用途所定義的式(I’)二胺作為一基礎構成嵌段。
  13. 如申請專利範圍第10項之聚合物，其係為聚醯胺酸、聚醯胺酯、聚醯亞胺或聚醯胺酸和聚醯胺酯及或聚醯亞胺之混合物。
  14. 如申請專利範圍第11項之共聚物，其係為聚醯胺酸、聚醯胺酯、聚醯亞胺或聚醯胺酸和聚醯胺酯及或聚醯亞胺之混合物。
  15. 如申請專利範圍第12項之寡聚物，其係為聚醯胺酸、聚醯胺酯、聚醯亞胺或聚醯胺酸和聚醯胺酯及或聚醯亞胺之混合物。
  16. 一種組合物，其包括至少一種如申請專利範圍第1項之用途所定義之二胺(I’)及視需要至少一種不同於(I’)之另外二胺或/及添加劑。
  17. 一種製備聚合物、共聚物或寡聚物之方法，其包括如申請專利範圍第1項之用途所定義之二胺(I’)之聚合反應。
  18. 一種聚合物，其係可得自於如申請專利範圍第17項之方法，其包括如申請專利範圍第1至9項中任一項之用途所定義，如申請專利範圍第10項之聚合物所定義，如申請專利範圍第16項之組合物所定義及如申請專利範圍第17 項之方法所定義之二胺(I’)。
  19. 一種共聚物，其係可得自於如申請專利範圍第17項之方法，其包括如申請專利範圍第1至9項中任一項之用途所定義，如申請專利範圍第11項之共聚物所定義，如申請專利範圍第16項之組合物所定義及如申請專利範圍第17項之方法所定義之二胺(I’)。
  20. 一種寡聚物，其係可得自於如申請專利範圍第17項之方法，其包括如申請專利範圍第1至9項中任一項之用途所定義，如申請專利範圍第12項之寡聚物所定義，如申請專利範圍第16項之組合物所定義及如申請專利範圍第17項之方法所定義之二胺(I’)。
  21. 如申請專利範圍第10項或如申請專利範圍第17項所製備之聚合物，其係為聚合物膠或聚合物網路。
  22. 如申請專利範圍第11項或如申請專利範圍第17項所製備之共聚物，其係為共聚物膠或共聚物網路。
  23. 如申請專利範圍第12項或如申請專利範圍第17項所製備之寡聚物，其係為寡聚物膠或寡聚物網路。
  24. 如申請專利範圍第10或18項中任一項或如申請專利範圍第17項所製備之聚合物，其係能夠進行光環化反應。
  25. 如申請專利範圍第11或19項中任一項或如申請專利範圍第17項所製備之共聚物，其係能夠進行光環化反應。
  26. 如申請專利範圍第12或20項中任一項或如申請專利範圍第17項所製備之寡聚物，其係能夠進行光環化反應。
  27. 一種組合物，其包括 - 聚合物、共聚物或寡聚物，其包括包括至少如申請專利範圍第1項之用途所定義之二胺(I’)作為基礎構成嵌段，或- 聚合物、共聚物或寡聚物，其係可得自於如申請專利範圍第17項。
  28. 如申請專利範圍第27項之組合物，該組合物為摻合物。
  29. 一種製備如申請專利範圍第10至12項或18至20項中任一項或如申請專利範圍第17項所製備之聚合物、共聚物或寡聚物之方法，其中在聚縮合反應中，如申請專利範圍第1項之二胺(I’)與一或多種四羧酸酐、視需要在一或多種額外其它二胺存在下反應。
  30. 一種聚合物層，其包括至少一種如申請專利範圍第10或18項中任一項或如申請專利範圍第17項所製備之聚合物。
  31. 一種共聚物層，其包括至少一種如申請專利範圍第11或19項中任一項或如申請專利範圍第17項所製備之共聚物。
  32. 一種寡聚物層，其包括至少一種如申請專利範圍第12或20項中任一項或如申請專利範圍第17項所製備之寡聚物。
  33. 如申請專利範圍第18項之聚合物，其中聚合物係在矽晶圓上。
  34. 如申請專利範圍第19項之共聚物，其中共聚物係在 矽晶圓上。
  35. 如申請專利範圍第20項之寡聚物，其中寡聚物係在矽晶圓上。
  36. 一種製備聚合物層或寡聚物層之方法，其中一或多種如申請專利範圍第10至12項或18至20項中任一項或如申請專利範圍第17項所製備之聚合物、共聚物或寡聚物被施用於支撐物，以及其中聚合物或寡聚物或聚合物混合物或寡聚物混合物經配向光處理。
  37. 一種聚合物層，其係可得自於如申請專利範圍第18項之聚合物。
  38. 一種共聚物層，其係可得自於如申請專利範圍第19項之共聚物。
  39. 一種寡聚物層，其係可得自於如申請專利範圍第20項之寡聚物。
  40. 一種光學和電-光學未結構化或結構化之構成元件，多層和混合層元件，其包括至少一如申請專利範圍第10至12項中任一項之聚合物層、共聚物或寡聚物層。
  41. 如申請專利範圍第40項之光學和電-光學未結構化或結構化之構成元件，其中該元件為液晶顯示器電池。
  42. 一種定向層，其包括至少一如申請專利範圍第37至39項中任一項之聚合物層、共聚物或寡聚物層。
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