JP2010514140A - リチウムイオン電池および電気二重層キャパシタのための電極バインダー組成物および電極 - Google Patents

リチウムイオン電池および電気二重層キャパシタのための電極バインダー組成物および電極 Download PDF

Info

Publication number
JP2010514140A
JP2010514140A JP2009542964A JP2009542964A JP2010514140A JP 2010514140 A JP2010514140 A JP 2010514140A JP 2009542964 A JP2009542964 A JP 2009542964A JP 2009542964 A JP2009542964 A JP 2009542964A JP 2010514140 A JP2010514140 A JP 2010514140A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
binder composition
electrode
electrode binder
fluorinated
fluoropolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2009542964A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2010514140A5 (ja
Inventor
ジアン・ワン
昌弘 山本
ロナルド・アール・ユーショルド
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of JP2010514140A publication Critical patent/JP2010514140A/ja
Publication of JP2010514140A5 publication Critical patent/JP2010514140A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C08F214/20—Vinyl fluoride
    • C08F214/202—Vinyl fluoride with fluorinated vinyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C08F214/20—Vinyl fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C08F214/26—Tetrafluoroethene
    • C08F214/262—Tetrafluoroethene with fluorinated vinyl ethers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32—Carbon-based
    • H01G11/38—Carbon pastes or blends; Binders or additives therein
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Abstract

少なくとも１つの金属キレート化合物と少なくとも１つのフルオロポリマーとを含む電極バインダー組成物。電池電極に用いるバインダー組成物が、粉末活性電極材料の凝集力および活性材料層と金属電流コレクタとの間の接着強度を改善する。本発明は、リチウムイオン二次電池および電気二重層キャパシタのためのバインダー組成物を含有する電池電極にさらに関する。

Description

本発明は、電池電極および電気二重層キャパシタの製造において、電極材料を結合するための改善されたフルオロポリマーバインダーに関する。
リチウムイオン二次電池（ＬｉＢ）では、電極においてイオンと電子伝導を安定に保つためにバインダーが必要である。現在、このバインダーにはポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）が典型的に用いられている。しかしながら、ＰＶＤＦの場合には、接着強度と可撓性が不十分なために、活性物質（すなわち、粉末リチウム複合体酸化物または炭素等の活性電極）の剥離が生じ、電極のための新たなバインダーの開発が必要とされている。
近年、携帯電話またはビデオカメラ等の小型電気装置の開発に伴い、小型、軽量かつ高出力電源の積極的な開発がなされてきた。リチウムイオン二次電池は、これらの要件に適合する電池として広く用いられている。
リチウムイオン二次電池では、正電極は、電流コレクタとして、アルミニウムホイルを用いる。ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２またはＬｉＭｎ２Ｏ４等の粉末リチウム複合体酸化物を、伝導材料（炭素等）、バインダーおよび溶媒と混合して、ペーストを形成し、これを、電流コレクタの表面に被覆して乾燥する。負電極は、炭素、バインダーおよび溶媒を混合することにより得られたペーストを銅ホイルに被膜することにより作製される。電池を製造するには、電極を、負電極、セパレータ（ポリマー多孔質膜）、正電極、セパレータの順番で積層して、コイル巻きし、円筒または矩形缶に収容する。この電池製造プロセスにおいては、電池に必須の活性物質（電極材料）を、電極の電流コレクタに結合するのにバインダーが必要である。バインダーの接着および化学特性が、電池の性能に大きな影響を与える。
物理エネルギー記憶装置として、電気二重層キャパシタ（ＥＤＬＣ）はまた、非常に速い充電放電速度、様々な操作温度および長いサイクル寿命をサポートするため、注目を集めている。
ＬｉＢの電極と同様に、ＥＤＬＣの電極は、粉末活性物質（電極材料）を用いて形成される。電極バインダーを用いて、粉末活性材料を接着し、それらを金属電流コレクタに結合する。
ＬｉＢ電極かＥＤＬＣ電極の電極バインダーに対する性能要件を以下に列挙する（＜Ｊａｐａｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｍａｔｅｒｉａｌｓ＞１９９９．２）
１．電極材料（通常、粉末）を接着する。
２．電極材料を、金属電流コレクタに結合する。
３．循環的充電放電で、イオンおよび電気伝導性を安定に維持する。
４．処理し易い電極材料の均一なペーストを作製する。
現在、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）またはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素化ポリマーが、その電気化学安定性および耐化学性により、大抵のＬｉＢにおいてバインダー樹脂として用いられている。
フッ素化ポリマーをバインダー樹脂として用いる一例は、特許文献１に開示されており、ＰＶＤＦをアノードバインダーとして用いる非水性電解質電池に関するものである。特許文献２および３には、ＰＴＦＥ−ＦＥＰ組成物を電極バインダーとして用いる非水性電解質電池を製造する方法が開示されている。特許文献４には、分子量（Ｍｗ）が、３００，０００〜６００，０００の範囲のフッ素化コポリマーを、電極バインダーとして用いる非水性電解質電池が開示されている。
しかしながら、フッ素化ポリマーは、ポリマーバインダーと、金属、金属酸化物または炭素等の様々な無機材料との間に、分子間力（ファン・デル・ワールス力）が低いために、十分な凝集力および接着力を与えない可能性があり、その結果として、フルオロポリマー分子間またはフルオロポリマー分子とその他の分子との間の相互作用が弱くなる。
フッ素化ポリマーバインダーの凝集力および接着力を増大する１つの手段は、ポリマーバインダーの量を増やすことである。しかしながら、バインダー樹脂の量を増やすと、電極材料の表面が、電気絶縁性バインダー樹脂により覆われるため、電極の電気抵抗が増大する結果となる。さらに、バインダー樹脂を多く用いれば用いるほど、活性物質が電極に充填でき難くなり、エネルギー密度が減少する結果となる。
特開平（ＪＰ−Ａ）Ｈ４−２４９８６０号公報 特開２００１−２６６８５４号公報 特開２００１−２１６９５７号公報 特開２００２−３１３３４５号公報
電池電極の製造において、フルオロポリマーバインダーを用いて粉末活性電極材料の凝集力および活性電極材料層と金属電流コレクタとの間の接着強度を改善することが尚望まれている。
本発明は、少なくとも１つの金属キレート化合物と少なくとも１つのフルオロポリマーとを含む電極バインダー組成物を提供する。本発明のある好ましい実施形態において、フルオロポリマーは、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ素化ビニルエーテル、フッ素化アルキルアクリレート／メタクリレート、３〜１０個の炭素原子を有するパーフルオロオレフィン、パーフルオロＣ１〜Ｃ８アルキルエチレンおよびフッ素化ジオキソールからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーから調製されるホモポリマーまたはコポリマーである。より好ましくは、電極バインダー組成物は、フッ化ビニルベースのコポリマーである。他の好ましい実施形態において、金属キレートは、チタンキレート化合物またはジルコニウムキレート化合物である。
電池電極に用いる本発明のバインダー組成物は、良好な化学および電気化学安定性を維持しつつ、粉末活性物質（電極材料）の凝集力および活性材料層と金属電流コレクタとの間の接着強度を改善する。電極組成物はまた、優れた分散性も与え、室温でのゲル化反応なしで、活性物質および伝導剤と均一に混合することができる。
本発明はまた、活性電極材料と、本発明のバインダー組成物とを含む電極も提供し、リチウムイオン二次電池および電気二重層キャパシタに有利に用いられる。
本発明の電極バインダー組成物は、少なくとも１つの金属キレート化合物と、少なくとも１つのフルオロポリマーとを含む。
フルオロポリマー
本発明のフルオロポリマーとは、少なくとも１つのフッ素化モノマーから調製されたホモポリマーまたはコポリマーを意味する。炭化水素タイプのモノマーも含まれる。
好ましいフッ素化モノマーとしては、フッ化ビニル（ＶＦ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、フッ素化ビニルエーテル、フッ素化アルキルアクリレート／メタクリレート、３〜１０個の炭素原子を有するパーフルオロオレフィン、パーフルオロＣ１〜Ｃ８アルキルエチレンおよびフッ素化ジオキソール等のフルオロオレフィンが挙げられる。
フッ化ビニルベースのコポリマーが、上述のフルオロポリマーとして特に好ましい。このコポリマーは、ＶＦモノマーと少なくとも１つのビニルモノマーとを共重合することにより調製される。フッ化ビニルベースのコポリマーは、通常、良好な可撓性および機械的強度を有しており、これは、バインダー樹脂にとって有用な特性である。このＶＦベースのコポリマーは、約１０〜約９０モル％のフッ化ビニルを含有しているのが好ましい。ＶＦ含量が約１０モル％未満の場合には、コポリマーの可撓性および機械的強度が不十分となる恐れがあり、一方、ＶＦ含量が約９０モル％より多い場合には、コポリマーの化学または耐熱性が不十分となる恐れがある。より好ましくは、コポリマーのＶＦ含量は、約３０〜約７５モル％のフッ化ビニル、最も好ましくは、約４０〜約７０モル％のフッ化ビニルである。
好ましいＶＦコポリマーは、少なくとも２つの高度にフッ素化されたモノマーを含み、高度にフッ素化されたモノマーのうち少なくとも１つが、ポリマーに少なくとも１つの炭素原子の側鎖を導入する。本発明に有用な、ポリマーに少なくとも１つの炭素原子の側鎖を導入する高度にフッ素化されたモノマーとしては、３〜１０個の炭素原子を有するパーフルオロオレフィン、パーフルオロＣ１〜Ｃ８アルキルエチレン、フッ素化ジオキソールおよび式ＣＹ２＝ＣＹＯＲまたはＣＹ２＝ＣＹＯＲ’ＯＲのフッ素化ビニルエーテルが挙げられ、式中、ＹはＨまたはＦ、−Ｒおよび−Ｒ’は、独立に、１〜８個の炭素原子を含有する完全フッ素化または部分フッ素化アルキルまたはアルキレン基であり、好ましくは過フッ素化されている。好ましい−Ｒ基は、１〜４個の炭素原子を含有しており、好ましくは過フッ素化されている。好ましい−Ｒ’−基は、２〜４個の炭素原子を含有しており、好ましくは過フッ素化されている。好ましくは、ＹはＦである。本発明において、高度にフッ素化された、とは、ＯまたはＳ等の結合原子を除き、炭素に結合した元素の５０％以上がフッ素であることを意味する。
ポリマーに少なくとも１つの炭素原子の側鎖を導入する特に好ましい高度にフッ素化されたモノマーは、ヘキサフルオロプロピレン等のパーフルオロオレフィン、パーフルオロブチルエチレン等のパーフルオロＣ１〜Ｃ８アルキルエチレン、またはパーフルオロ（エチルビニルエーテル）等のパーフルオロ（Ｃ１〜Ｃ８アルキルビニルエーテル）である。好ましいフッ素化ジオキソールモノマーとしては、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール（ＰＤＤ）およびパーフルオロ−２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン（ＰＭＤ）が挙げられる。ヘキサフルオロイソブチレンは、本発明に有用な別の高度にフッ素化されたモノマーである。
ＶＦコポリマーは、ポリマーに少なくとも１つの炭素原子の側鎖を導入する少なくとも１つの高度にフッ素化されたモノマーを好ましくは約１〜約１５モル％、より好ましくは約５〜約１０モル％含む。
ＶＦコポリマーの特に好ましい実施形態は、フッ化ビニルを３０〜７５モル％、ポリマーに少なくとも１つの炭素原子の側鎖を導入する少なくとも１つの高度にフッ素化されたモノマーを１〜１５モル％、残部として、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレンおよびクロロトリフルオロエチレンの群から選択される少なくとも１つのＣ２オレフィンを含む。最も好ましくは、Ｃ２オレフィンはテトラフルオロエチレンである。
好ましいフルオロポリマーは、ヒドロキシル、チオール、カルボニル、カルボン酸、炭酸塩、スルホニル、スルホン酸、スルホン酸塩、リン酸、ホウ酸、エステル、アミン、アミド、ニトリル、エポキシおよびイソシアネート等の少なくとも１つの官能基を含有する。かかる基を、ＶＦコポリマーにとって好ましい上述したような側鎖を有する官能化モノマーにおいて、フルオロポリマーに導入すると有利である。架橋基を有するこのフルオロポリマーは、金属キレート化合物と架橋して、高温で３−Ｄ網目構造を形成し、凝集力および接着力を改善する。
本発明の電極バインダー組成物に用いるフルオロポリマーの調製方法は特に限定されない。通常の重合方法が好ましく、例えば、乳化重合、懸濁重合、溶液重合および塊状重合である。より好ましくは、フルオロポリマーは、水中のフッ素化モノマーを、アルカリ金属または過硫酸アンモニウム塩等の水溶性遊離基開始剤により、６０〜１００℃、反応器圧力１〜１２ＭＰａ（１４５〜１７６０ｐｓｉ）で重合することによる乳化重合により調製される。この場合、ラテックスのｐＨは、リン酸塩、炭酸塩および酢酸塩等の緩衝剤を用いて制御することができる。フルオロポリマーの分子量を調節するには、必要に応じて、エタン、シクロヘキサン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、マロン酸エチル、アセトン等といった連鎖移動剤を用いてもよい。バインダー組成物を、電極製造に用いるのに有機溶媒に分散させなければならないときには、フルオロポリマーは、ラテックスから分離して乾燥するのが好ましい。
金属キレート化合物
本発明の電極バインダー組成物の金属キレート化合物とは、配位結合により、少なくとも２つの電子対供与体非金属イオンに付加した電子対受容体金属イオンを含有する複素環の形態の化合物を意味する。金属イオンに付加した非金属イオンは、強い非金属特性のために周期表のＶ族またはＶＩ族の元素から選択されるのが好ましい。最も好ましい３つの元素は、Ｎ、ＯおよびＳである。
本発明の電極バインダー組成物に用いる好ましい金属キレート化合物は、チタンキレートまたはジルコニウムキレート化合物である。周期表の金属の大半を、キレート化合物の形成に用いてよいが、ＬｉＢまたはＥＤＬＣの強い酸化−還元環境で用いることが意図されているため、強い耐化学性を有する金属が好ましい。電極バインダー組成物中の金属キレート化合物は、有機キレート基が排除される熱処理（１００℃より高い）後、対応する金属化合物形態へと変換される。その結果、得られる電極膜中のバインダー含量は、熱処理後、減少する。
本発明の電極バインダー組成物に用いる金属キレート化合物およびフルオロポリマーは、好ましくは、水または有機溶媒に分散して、溶液またはオルガノゾルを形成し、これを活性材料（伝導剤を含む）と混合して、均一なペーストを形成する。好ましい有機溶媒は、極性有機溶媒、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）である。ＮＭＰ、ＤＭＰ、ＤＭＡｃおよびＤＭＳＯといった高沸点溶媒がより好ましい。
活性電極材料
本発明による電極は、活性電極材料を含む。二次電池のための活性電極材料は、二次電池のための電極として有用な粉末電極材料が挙げられ、炭素等の伝導材料と典型的に混合される様々な金属および金属酸化物が含まれる。リチウムイオン二次電池については、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２またはＬｉＭｎ２Ｏ４等のリチウム複合体酸化物が好ましい。ＥＤＬＣに用いるのに好ましい活性電極材料としては、グラファイトおよびケッチェンブラック等の炭素質材料が挙げられる。かかる炭素質材料は、約１０〜約１０００ｎｍの数平均粒径を有するのが好ましい。好ましい部類の活性電極材料は、金属、金属酸化物および炭素からなる群から選択される。
ＬＩＢおよびＥＤＬＣ
リチウムイオン二次電池（ＬＩＢ）または電気二重層キャパシタ（ＥＤＬＣ）に好ましい電極は、本発明の電極バインダー組成物、活性電極材料（伝導剤を含む）の混合物を、金属電流コレクタに被膜することにより形成される。ＬｉＢについて、正電極の好ましい活性材料は、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２またはＬｉＭｎ２Ｏ４であり、負電極の好ましい活性材料は、炭素質材料である。好ましい伝導剤は、粉末炭素質材料であり、その平均直径は、１０〜１０００ｎｍの範囲であるのが好ましい。正電極の好ましい電流コレクタはアルミニウムであり、一方、負電極の好ましい電流コレクタは銅である。ＥＤＬＣについて、炭素質材料を活性材料として用いるのが好ましく、アルミニウムホイルを電流コレクタとして用いるのが好ましい。
試験方法
電極膜の剥離強度
接着テープ（３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈ（商標）８９８）を、電極膜の表面に塗布し、ゴムでプレスする。剥離強度を、ＪＩＳ Ｋ６８５４に従って、ＴＥＮＳＩＬＯＮ （Ｔｏｙｏ Ｂａｌｄｗｉｎより入手可能なＵＴＭ−１Ｔ）を用いて、１８０度剥離試験により測定する。
電極バインダー組成物のＡｌへの接着
本発明の電極バインダー組成物の溶液または分散液を調製し、アルミニウムカップ（ＡｓＯｎｅ Ｎｏ．１０７）に入れる。次に、１５０℃で２時間、１００トルの圧力で加熱して、Ａｌカップの表面にフィルムを形成する。得られるフィルムとＡｌとの間の接着状態を目視で観察する。
ＶＦベースのフルオロポリマーの調製、試料Ａ
ＶＦベースのフルオロポリマーを、Ｒ．Ｅ．Ｕｓｃｈｏｌｄによる米国特許第６，２４２，５４７号明細書（２００１年）に記載されたのと同様の方法により生成し、ＶＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰターポリマーを作製する。３．８Ｌの容量の攪拌ジャケット付き水平ステンレス鋼オートクレーブを、重合容器として用いる。オートクレーブは、温度および圧力を測定するための機器と、モノマー混合物をオートクレーブに所望の圧力で供給できるコンプレッサーを備えている。オートクレーブを、０．２％のアンモニウムパーフルオロオクタノエートを含有する脱イオン水で、その容量の７０〜８０％まで満たし、２．８ＭＰａまで加圧し、窒素で３回、次にＴＦＥで３回通気する。水を９０℃まで加熱し、攪拌器を始動させ、ＴＦＥ、ＶＦおよびＨＦＰを所望の比率で添加して、オートクレーブの圧力を２．８ＭＰａにする。開始剤溶液を注入して、濃度１０ｇ／Ｌの１２５ｍＬの過硫酸アンモニウム溶液とする。運転中、開始剤溶液を、１ｍＬ／分の速度で供給する。運転中、さらにＴＦＥ、ＶＦおよびＨＦＰを反応器に供給し、所望の分散液固体２０〜２５％を生成するのに十分な量に達するまで、定圧を維持する。その時点で、モノマーの供給を停止し、冷却水をオートクレーブジャケットに通して、過剰のモノマーを排出する。オートクレーブを排気し、窒素で３回パージして、残渣モノマーを除去し、ポリマー分散液をオートクレーブから排出する。ポリマーを冷凍により分離し、解凍して、ポリマー粉とし、吸引フィルタで集める。フィルタケークを、脱イオン水で洗って、界面活性剤および開始剤残渣を除去し、９０〜１００℃のエアオーブンで乾燥する。
ＶＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰターポリマー、試料Ａが得られ、６９．８モル％のＶＦ単位、２２．８モル％のＴＦＥ単位および７．４モル％のＨＦＰ単位を含む。
官能基を備えたフルオロポリマー試料Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆの調製
官能基を備えたフルオロポリマー、すなわち、試料Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦを、後述する方法により生成する。生成されるポリマーの組成を表３に示す。
攪拌器とジャケットとを備えた７．６Ｌ（２ＵＳガロン）の容量の水平ステンレス鋼オートクレーブを、重合反応器として用いる。温度および圧力を測定するための機器、ならびにモノマー混合物をオートクレーブへ、所望の圧力で供給するための圧縮器が、オートクレーブに取り付けられている。
オートクレーブは、１５ｇの６，２−ＴＢＳ（Ｂａｋｅｒら、米国特許第５，６８８，８８４号明細書に記載されたようにして調製したもの）を含有する脱イオン水で、その容量の７０〜８０％まで充填した後、内部温度を９０℃まで上げる。次に、オートクレーブを、窒素を用いて、３回、３．１ＭＰａ（４５０ｐｓｉｇ）まで加圧することにより、空気でパージする。パージ後、内圧が３．１ＭＰａ（４５０ｐｓｉｇ）に達するまで、以下の表１に示す組成を有するモノマー混合物により、オートクレーブを充填する。
Figure 2010514140
２０ｇの過硫酸アンモニウムを、１Ｌの脱イオン水に溶解することにより、開始剤溶液を調製する。この開始剤溶液を、２５ｍｌ／分の速度で、５分間にわたって、反応器に供給し、その後、速度を下げ、反応中、１ｍｌ／分に維持する。
内圧が３．０ＭＰａに低下したら、表２に示すメークアップモノマー混合物を供給して、圧力を一定に保つ。
Figure 2010514140
このメークアップ供給物の組成は、各モノマーの反応性が異なるために、予備充填混合物とは異なる。その組成は、反応器中のモノマー組成物が一定に保たれて、均一な組成の生成物が得られるようなものを選択する。
モノマーは、生成したラテックス中の固体含量が約２０％に達するまで、オートクレーブに供給される。固体含量が、所定の値に達したら、モノマーの供給を即時に停止し、その後、オートクレーブの中身を冷却し、オートクレーブ中の未反応のガスをパージして出す。
得られたラテックスに、高速で攪拌しながら、ラテックス１Ｌ当たり、水に溶解した炭酸アンモニウム１５ｇ、次に、ラテックス１Ｌ当たり７０ｍＬのＨＦＣ−４３１０（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン）を添加した後、ろ過により、ポリマーを単離する。ポリマーを水で洗い、温風乾燥機にて、９０〜１００℃で乾燥する。生成されたポリマーの組成および融点を表３に示す。
得られたＶＦコポリマーを、ＮＭＰに、５５〜６０℃で、水浴インキュベータを用いて溶解し、その後、室温（２５℃）まで冷やし、安定な透明溶液が得られる樹脂の溶解度を測定する。結果を表３に示す。
Figure 2010514140
実施例１〜６、比較例１〜２
電極バインダー組成物の調製
上述した試料ＡをＮＭＰによく分散して、オルガノゾルを５０〜７０℃で形成する。粉末ＰＶＤＦ（ＫＦ＃１１００、呉羽化学工業（Ｋｕｒｅｈａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｌｔｄ．）より入手可能）を、ＮＭＰに溶解して、溶液を５０〜７０℃で形成する。ジルコニウムキレート化合物、クエン酸ジエチルエーテルジルコネートを、ｎ−プロパノールに溶解して、７０％溶液（ＤｕＰｏｎｔ（商標）Ｔｙｚｏｒ（商標）ＺＥＣ、ＺｒＯ２含量：１３．１％）を形成する。ジルコニウムキレートの溶液を、試料ＡのオルガノゾルおよびＰＶＤＦの溶液に加え、均一な電極バインダー組成物を形成する。組成データを表４に示す。
ＬｉＢのための正電極の作製
３重量部の電極バインダー組成物（固体として計算）を、９５重量部のＬｉＣｏＯ２（日本化学工業株式会社）および２重量部の粉末炭素（伝導剤）とＮＭＰ中で混合して、ホモジナイザ（ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＡＸ Ｔ２５、ＩＫＡジャパン）を用いることにより、十分なペーストを形成する。ペーストをＡｌホイル（電流コレクタ、厚さ２０μｍ）に、フィルム塗布器を用いて被覆し、次に、１２０〜１３０℃で少なくとも３時間１００〜２００トルの圧力で乾燥して、ＬｉＢの正電極を形成する。電極膜の厚さを、４０〜５０μｍの範囲に制御する。
ＬｉＢのための正電極膜の剥離強度
接着テープ（３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈ（商標）８９８）を、上述の電極の表面に密着させて接着し、ゴムによりプレスする。電極膜の剥離強度を、ＪＩＳ Ｋ６８５４に従って、ＴＥＮＳＩＬＯＮ （Ｔｏｙｏ Ｂａｌｄｗｉｎより入手可能なＵＴＭ−１Ｔ）を用いて、１８０度剥離試験により測定する。剥離強度のデータを表４に示す。
Figure 2010514140
実施例７〜１２、比較例３〜４
ＬｉＢのための負電極の作製
正電極を製造するのと同様の方法により、各ＬｉＢ負電極を得る。ＭＣＭＢ（メソカーボンマイクロビーズ、大阪ガスケミカル株式会社）を、活性材料として用いる。活性材料対バインダー組成物の比率は、９７／３ｗｔ／ｗｔである。銅ホイル（厚さ：２０μｍ）を、ＬｉＢの負電極のための電流コレクタとして用いる。
ＬｉＢのための負電極膜の剥離強度
ＬｉＢ負電極膜の剥離強度を、実施例１〜５で用いたのと同じ方法により測定する。結果を表５に示す。
Figure 2010514140
実施例１３
ＥＤＬＣのための電極の作製
実施例１〜１２と同様の方法により、ＥＤＬＣのための電極を生成する。ＭＣＭＢ（メソカーボンマイクロビーズ、大阪ガスケミカル株式会社）を、活性材料として用いる。活性材料対バインダー組成物の比率は、９７／３ｗｔ／ｗｔである。アルミニウムホイル（厚さ：２０μｍ）を、電流コレクタとして用いる。
実施例１４〜２８、比較例５〜９
電極バインダー組成物のＡｌへの接着
官能基を備えたフルオロポリマー、試料Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦを、ＮＭＰに溶解し、１０ｗｔ％溶液を形成する。チタンキレート化合物、チタンアセチルアセトネート（ＤｕＰｏｎｔ（商標）Ｔｙｚｏｒ（商標）ＡＡ）をＮＭＰ中で希釈して、１０ｗｔ％溶液を形成する。２つの溶液を均一に混合することにより、一連の電極組成物を生成する。３ｇの混合溶液をアルミニウムカップに入れ、１５０℃で２時間、１００トルの圧力で加熱してから、室温まで冷却する。得られたバインダー樹脂フィルムとアルミニウム基材との間の接着状態を目視で観察する。結果を表６に示す。
Figure 2010514140

Claims (18)

  1. 少なくとも１つの金属キレート化合物と少なくとも１つのフルオロポリマーとを含む、リチウムイオン二次電池または電気二重層キャパシタのための電極バインダー組成物。
  2. フルオロポリマーが、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ素化ビニルエーテル、フッ素化アルキルアクリレート／メタクリレート、３〜１０個の炭素原子を有するパーフルオロオレフィン、パーフルオロＣ１〜Ｃ８アルキルエチレンおよびフッ素化ジオキソールからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーから製造されるホモポリマーまたはコポリマーである請求項１に記載の電極バインダー組成物。
  3. フルオロポリマーが、フッ化ビニルベースのコポリマーである請求項１に記載の電極バインダー組成物。
  4. コポリマーのフッ化ビニル含量が、約１０〜約９０モル％である請求項３に記載の電極バインダー組成物。
  5. コポリマーのフッ化ビニル含量が、約３０〜約７５モル％である請求項３に記載の電極バインダー組成物。
  6. コポリマーのフッ化ビニル含量が、約４０〜約７０モル％である請求項３に記載の電極バインダー組成物。
  7. フッ化ビニルベースのコポリマーが、少なくとも２つの高フッ素化モノマーを含み、高フッ素化モノマーのうち少なくとも１つが、ポリマーに少なくとも１炭素原子の側鎖を導入する請求項３に記載の電極バインダー組成物。
  8. ポリマーに少なくとも１炭素原子の側鎖を導入する高フッ素化モノマーが、３〜１０個の炭素原子を有するパーフルオロオレフィン、パーフルオロＣ１〜Ｃ８アルキルエチレン、フッ素化ジオキソールおよび式ＣＹ２＝ＣＹＯＲまたはＣＹ２＝ＣＹＯＲ’ＯＲのフッ素化ビニルエーテルを含み、式中、ＹはＨまたはＦ、−Ｒおよび−Ｒ’は、独立に、１〜８個の炭素原子を含有する完全フッ素化または部分フッ素化アルキルまたはアルキレン基であり、好ましくはパーフルオロ化されている、請求項７に記載の電極バインダー組成物。
  9. フッ化ビニルコポリマーが、ポリマーに少なくとも１炭素原子の側鎖を導入する前記少なくとも１つの高フッ素化モノマーを約１〜約１５モル％含む請求項７に記載の電極バインダー組成物。
  10. コポリマーが、フッ化ビニルを３０〜７５モル％、ポリマーに少なくとも１炭素原子の側鎖を導入する少なくとも１つの高フッ素化モノマーを１〜１５モル％含み、残部が、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレンおよびクロロトリフルオロエチレンの群から選択される少なくとも１つのＣ２オレフィンである請求項７に記載の電極バインダー組成物。
  11. フッ化ビニルコポリマー中のＣ２オレフィンが、１テトラフルオロエチレンを含む請求項１０に記載の電極バインダー組成物。
  12. フルオロポリマーが、ヒドロキシル、チオール、カルボニル、カルボン酸、カーボネート、スルホニル、スルホン酸、スルホネート、リン酸、ホウ酸、エステル、アミン、アミド、ニトリル、エポキシおよびイソシアネートからなる群から選択される少なくとも１つの官能基を含有する請求項１に記載の電極バインダー組成物。
  13. 金属キレート化合物が、チタンキレート化合物である請求項１に記載の電極バインダー組成物。
  14. 金属キレート化合物が、ジルコニウムキレート化合物である請求項１に記載の電極バインダー組成物。
  15. 金属キレート化合物およびフルオロポリマーを、水に分散して、分散液を形成させる請求項１に記載の電極バインダー組成物。
  16. 金属キレート化合物およびフルオロポリマーを、有機溶媒に分散して、溶液またはオルガノゾルを形成させる請求項１に記載の電極バインダー組成物。
  17. 電極活物質と、電極バインダー組成物を含み、該電極バインダーが請求項１に記載の前記電極バインダーを含む、リチウムイオン二次電池または電気二重層キャパシタのための電極。
  18. 電極活物質が、金属、金属酸化物および炭素からなる群から選択される粉末である請求項１７に記載の電極。
JP2009542964A 2006-12-21 2007-12-21 リチウムイオン電池および電気二重層キャパシタのための電極バインダー組成物および電極 Pending JP2010514140A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US87644206P 2006-12-21 2006-12-21
PCT/US2007/026285 WO2008079393A1 (en) 2006-12-21 2007-12-21 Electrode binder compositions and electrodes for lithium ion batteries and electric double layer capacitors

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010514140A true JP2010514140A (ja) 2010-04-30
JP2010514140A5 JP2010514140A5 (ja) 2011-01-13

Family

ID=39326706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009542964A Pending JP2010514140A (ja) 2006-12-21 2007-12-21 リチウムイオン電池および電気二重層キャパシタのための電極バインダー組成物および電極

Country Status (4)

Country Link
US (2) US20080149887A1 (ja)
JP (1) JP2010514140A (ja)
CN (2) CN101563375B (ja)
WO (1) WO2008079393A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013165033A (ja) * 2012-02-13 2013-08-22 Jsr Corp 電極用バインダー組成物、電極用スラリー、電極、および蓄電デバイス
JP2014013720A (ja) * 2012-07-05 2014-01-23 Mitsubishi Rayon Co Ltd 非水電解質電池電極用バインダ樹脂組成物ならびに該バインダ樹脂組成物を含むスラリー組成物、電極および電池
JP2020535259A (ja) * 2017-09-27 2020-12-03 アーケマ・インコーポレイテッド ハロゲン化オレフィンとハロゲン化コモノマーのコポリマー

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8124221B2 (en) * 2006-12-21 2012-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Crosslinkable vinyl fluoride copolymer coated film and process for making same
US20100092759A1 (en) * 2008-10-13 2010-04-15 Hua Fan Fluoropolymer/particulate filled protective sheet
WO2010092976A1 (ja) * 2009-02-12 2010-08-19 ダイキン工業株式会社 リチウム二次電池の正極合剤用スラリー、該スラリーを用いた正極およびリチウム二次電池
HUE035297T2 (en) * 2009-02-27 2018-05-02 Zeon Corp Electrode lithium-ion secondary battery
US8785054B2 (en) 2009-12-18 2014-07-22 GM Global Technology Operations LLC Lithium ion battery
KR101908289B1 (ko) * 2010-11-24 2018-10-16 에이지씨 가부시키가이샤 시트상 기록재 박리용 슬라이딩 부재, 자동차용 밀봉링, 및 산업가스 압축기용 밀봉링 및 슬라이딩 부재
CN103265779B (zh) * 2011-09-01 2016-04-27 苏州斯迪克新材料科技股份有限公司 用于光伏背膜的改性含氟树脂切片及其制备方法
US9240586B2 (en) 2012-01-18 2016-01-19 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions, layerings, electrodes and methods for making
US9093710B2 (en) 2012-01-18 2015-07-28 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions, layerings, electrodes and methods for making
WO2013110740A1 (en) * 2012-01-25 2013-08-01 Solvay Sa Fluoropolymers as binder for the electrodes in supercapacitors
US20150017486A1 (en) 2012-03-14 2015-01-15 Ei Du Pont De Nemours And Company Mcm-48 templated carbon compositions, electrodes, cells, methods for making and methods for using
US20150155537A1 (en) 2012-06-19 2015-06-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ionomer composite membranes, methods for making and methods for using
CN104541388A (zh) 2012-06-19 2015-04-22 纳幕尔杜邦公司 包括电解质添加剂的电化学电池及其制造和使用方法
EP2920261B1 (en) * 2012-11-14 2017-09-13 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer coatings suitable for films of photovoltaic modules
US20140356737A1 (en) * 2013-05-31 2014-12-04 Huawei Technologies Co., Ltd. Lithium-Air Battery and Preparation Method Thereof
EP3128525B1 (en) * 2014-04-01 2019-05-08 Sumitomo Seika Chemicals CO. LTD. Binder for electric double-layer capacitor electrode, electric double-layer capacitor electrode comprising same binder, electric double-layer capacitor using same electrode, and electric apparatus
US20150299498A1 (en) * 2014-04-17 2015-10-22 E I Du Pont De Nemours And Company Transparent fluoropolymer coated films, building structures and liquid fluoropolymer coating compositions
US20150332805A1 (en) * 2014-05-16 2015-11-19 E I Du Pont De Nemours And Company Electrode compositions and energy storage devices
US20150329659A1 (en) * 2014-05-16 2015-11-19 E I Du Pont De Nemours And Company Soluble vinyl fluoride interpolymers and polymer binder solutions
CN106832077A (zh) * 2015-12-04 2017-06-13 浙江省化工研究院有限公司 一种具有自交联结构的ectfe氟树脂及其制备方法
US20220041837A1 (en) * 2017-11-24 2022-02-10 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoropolymer composition stabilized against changes in ph
EP3730295A4 (en) * 2017-12-20 2021-09-08 Agc Inc. DECORATIVE FILM AND METHOD OF THREE-DIMENSIONAL SHAPING WITH THE DECORATIVE FILM
WO2019169217A2 (en) * 2018-03-02 2019-09-06 Arkema Inc. Fluoropolymer binder coating for use in electrochemical devices
US20210324120A1 (en) * 2018-08-09 2021-10-21 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Self crosslinking pvdf

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62501849A (ja) * 1985-01-30 1987-07-23 ヤコブソン，オビ 充填入りフッ化炭素ポリマ−
JPH0693025A (ja) * 1992-09-11 1994-04-05 Kureha Chem Ind Co Ltd 変性ポリフッ化ビニリデン系樹脂組成物及び変性ポリフッ化ビニリデン系樹脂の製造方法
JP2000021408A (ja) * 1998-06-30 2000-01-21 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 非水電解液二次電池
JP2004265680A (ja) * 2003-02-28 2004-09-24 Sanyo Electric Co Ltd 非水二次電池
JP2006276597A (ja) * 2005-03-30 2006-10-12 Toray Ind Inc 直描型水なし平版印刷版原版および直描型水なし平版印刷版原版用シリコーンゴム層溶液

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2409948A (en) * 1945-03-01 1946-10-22 Du Pont Polymeric materials
US3531441A (en) * 1966-03-01 1970-09-29 Du Pont Interpolymers of vinyl fluoride
US3895029A (en) * 1974-02-13 1975-07-15 Du Pont Fluoropolymer coating compositions
JPS5239647B2 (ja) * 1974-05-27 1977-10-06
US4482478A (en) * 1974-11-01 1984-11-13 General Electric Company Blends of branched chain phthalate esters and halogenated benzene compounds
JPS5858365B2 (ja) * 1976-07-02 1983-12-24 東ソー株式会社 陽イオン交換膜の製法
US4408259A (en) * 1979-02-09 1983-10-04 Matsushita Electric Industrial Company, Limited Electrochemical double-layer capacitor
WO1981002161A1 (en) * 1980-01-21 1981-08-06 Daikin Ind Ltd Composition for coating fluoroplastics
JPS5883066A (ja) * 1981-11-12 1983-05-18 Daikin Ind Ltd 非粘着導電性フツ素ゴム塗料
DE69413854T2 (de) * 1993-01-14 1999-04-01 Nippon Mektron Kk Fluorhaltige Elastomermischung
US5688884A (en) * 1995-08-31 1997-11-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization process
US6242547B1 (en) * 1997-04-15 2001-06-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Vinyl fluoride interpolymers of low crystallinity
JPH1167274A (ja) * 1997-08-22 1999-03-09 Daikin Ind Ltd リチウム二次電池及び高分子ゲル電解質並びにリチウム二次電池用結着剤
US6025092A (en) * 1998-02-13 2000-02-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated ionomers and their uses
US6275371B1 (en) * 1998-08-12 2001-08-14 Hitachi Maxwell, Ltd. Electrode material for electrochemical capacitor, electrochemical capacitor comprising the same, and method for the production of the same
US6747110B2 (en) * 2002-06-13 2004-06-08 Acushnet Company Golf balls comprising non-ionomeric fluoropolymer
CN101320803A (zh) * 2004-04-30 2008-12-10 清美化学股份有限公司 锂二次电池正极用含锂复合氧化物的制造方法
US20060228608A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-12 Tze-Chiang Chung High temperature and low relative humidity polymer/inorganic composite membranes for proton exchange membrane fuel cells
US7214740B2 (en) * 2005-05-03 2007-05-08 3M Innovative Properties Company Fluorinated ionomers with reduced amounts of carbonyl end groups

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62501849A (ja) * 1985-01-30 1987-07-23 ヤコブソン，オビ 充填入りフッ化炭素ポリマ−
JPH0693025A (ja) * 1992-09-11 1994-04-05 Kureha Chem Ind Co Ltd 変性ポリフッ化ビニリデン系樹脂組成物及び変性ポリフッ化ビニリデン系樹脂の製造方法
JP2000021408A (ja) * 1998-06-30 2000-01-21 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 非水電解液二次電池
JP2004265680A (ja) * 2003-02-28 2004-09-24 Sanyo Electric Co Ltd 非水二次電池
JP2006276597A (ja) * 2005-03-30 2006-10-12 Toray Ind Inc 直描型水なし平版印刷版原版および直描型水なし平版印刷版原版用シリコーンゴム層溶液

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013165033A (ja) * 2012-02-13 2013-08-22 Jsr Corp 電極用バインダー組成物、電極用スラリー、電極、および蓄電デバイス
JP2014013720A (ja) * 2012-07-05 2014-01-23 Mitsubishi Rayon Co Ltd 非水電解質電池電極用バインダ樹脂組成物ならびに該バインダ樹脂組成物を含むスラリー組成物、電極および電池
JP2020535259A (ja) * 2017-09-27 2020-12-03 アーケマ・インコーポレイテッド ハロゲン化オレフィンとハロゲン化コモノマーのコポリマー

Also Published As

Publication number Publication date
US20080149887A1 (en) 2008-06-26
CN101558092A (zh) 2009-10-14
CN101563375A (zh) 2009-10-21
CN101563375B (zh) 2011-10-05
US20100068622A1 (en) 2010-03-18
WO2008079393A1 (en) 2008-07-03
CN101558092B (zh) 2011-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2010514140A (ja) リチウムイオン電池および電気二重層キャパシタのための電極バインダー組成物および電極
KR101599658B1 (ko) 결착제, 정극합제 및 부극합제
EP3061145B1 (en) Positive electrodes for lithium-sulphur batteries
JP5128481B2 (ja) バッテリ電極のためのフッ化ビニル系コポリマー結合剤
JPWO2004049475A1 (ja) 非水電解液電池の電極用バインダー組成物およびその利用
JP2006506775A (ja) 水溶性バインダーを含む水溶液から得られた薄膜により被覆された電極、その製造方法及び使用
US20120107689A1 (en) Binder composition for electrode
EP3407410B1 (en) Binder composition, binder dispersion liquid, electrode mixture, electrode, nonaqueous electrolyte secondary battery, and method for producing binder composition
JP2005310747A (ja) 非水系電気化学素子電極形成用バインダー、電極合剤、電極構造体および電気化学素子
JPWO2012043765A1 (ja) 非水系二次電池用正極合剤、それを用いた非水系二次電池用正極および二次電池
EP3605651A1 (en) Resin composition, separator of secondary battery, and secondary battery
WO1999056336A1 (fr) Accumulateur electrique a electrolyte solide
US7112383B2 (en) Binder for electrodes
JP7447022B2 (ja) 電極形成組成物
KR20140051899A (ko) 축전 디바이스용 바인더
JP2013178926A (ja) 非水系二次電池用正極合剤
TWI442617B (zh) Non-aqueous electrolyte secondary battery negative electrode mixture, nonaqueous electrolyte secondary battery negative electrode and nonaqueous electrolyte secondary battery
US8642210B2 (en) Negative electrode mixture for nonaqueous electrolyte secondary batteries, negative electrode for nonaqueous electrolyte secondary batteries, and nonaqueous electrolyte secondary battery
JP2003155313A (ja) エポキシ基含有フッ化ビニリデン系共重合体、これを含有する樹脂組成物、電極構造体および非水系電気化学素子
JP2000228218A (ja) 高分子電解質を有するリチウム電池
TW201605911A (zh) 電極組合物及能量儲存裝置
JP2005310658A (ja) 非水電解液一次電池用結着剤
KR20200090820A (ko) 흑연/규소 애노드용 pvdf 결합제
JPH1021925A (ja) 非水電解液二次電池用電極フィルム
TW201600530A (zh) 可溶性氟乙烯互聚物及聚合物黏著劑溶液

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101118

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20101118

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20121107

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20121204

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20130304

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20130311

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20130730