JP2000228218A - 高分子電解質を有するリチウム電池 - Google Patents
高分子電解質を有するリチウム電池Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電解質の保持安定性に優れ，特にサイクル耐
久性とイオン伝導性に優れたリチウム二次電池を提供す
る。 【解決手段】 フッ化ビニリデンとα−フルオロアクリ
ル酸リチウムまたは、α−トリフルオロメチルアクリル
酸リチウムとの共重合体を母体とし，有機溶媒を含有す
る高分子電解質を有するリチウム電池。
久性とイオン伝導性に優れたリチウム二次電池を提供す
る。 【解決手段】 フッ化ビニリデンとα−フルオロアクリ
ル酸リチウムまたは、α−トリフルオロメチルアクリル
酸リチウムとの共重合体を母体とし，有機溶媒を含有す
る高分子電解質を有するリチウム電池。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は，高分子電解質を用
いたリチウム電池に関する。特に，サイクル耐久性と高
イオン伝導性に優れたリチウム二次電池に関する。
いたリチウム電池に関する。特に，サイクル耐久性と高
イオン伝導性に優れたリチウム二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】デバイスとして代表的なリチウム二次電
池は，高エネルギー密度なので，最近急速に携帯電話や
パソコン等に使用されるようになり，大きな伸展を示し
ている。例えば、ＬｉＭｎＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＣ
ｏＯ２等の金属酸化物を陽極に用い，リチウム，リチウ
ムイオンを吸蔵・放出できる炭素材料を陰極に用い，有
機溶媒とリチウム塩からなる非水電解液を用いたリチウ
ム二次電池が多く研究されている。
池は，高エネルギー密度なので，最近急速に携帯電話や
パソコン等に使用されるようになり，大きな伸展を示し
ている。例えば、ＬｉＭｎＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＣ
ｏＯ２等の金属酸化物を陽極に用い，リチウム，リチウ
ムイオンを吸蔵・放出できる炭素材料を陰極に用い，有
機溶媒とリチウム塩からなる非水電解液を用いたリチウ
ム二次電池が多く研究されている。
【０００３】リチウム二次電池には，電解質の安全性、
安定性、軽量性等が求められ，イオン伝導性高分子を用
いた電解質の研究が進められている。特開平１０−５０
１４１号公報にポリビニールアセタール及びイオン解離
性塩を主成分とした高分子電解質が提案されている。
安定性、軽量性等が求められ，イオン伝導性高分子を用
いた電解質の研究が進められている。特開平１０−５０
１４１号公報にポリビニールアセタール及びイオン解離
性塩を主成分とした高分子電解質が提案されている。
【０００４】特開平１０−２８４１２３号公報，特開平
１０−２８４１２８号公報，特開平１０−２９４１３１
号公報では，フッ化ビニリデン・ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体，フッ化ビニリデン・クロロトリフルオロ
エチレン共重合体，フッ化ビニリデン・パーフルオロア
ルキルビニールエーテル共重合体が提案されている。リ
チウム二次電池は用途が広く，よりサイクル耐久性に優
れたものを求めて更に研究が進められている。
１０−２８４１２８号公報，特開平１０−２９４１３１
号公報では，フッ化ビニリデン・ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体，フッ化ビニリデン・クロロトリフルオロ
エチレン共重合体，フッ化ビニリデン・パーフルオロア
ルキルビニールエーテル共重合体が提案されている。リ
チウム二次電池は用途が広く，よりサイクル耐久性に優
れたものを求めて更に研究が進められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は，特定
の高分子電解質を用いることにより，サイクル耐久性に
優れたリチウム二次電池を提供することである。
の高分子電解質を用いることにより，サイクル耐久性に
優れたリチウム二次電池を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】リチウム電池（陽極，陰
極及び電解質からなる）において，電解質がフッ化ビニ
リデンとα−フルオロアクリル酸リチウムまたは、α−
トリフルオロメチルアクリル酸リチウムとの共重合体を
母体とし，有機溶媒を含有する高分子電解質である事を
特徴とするリチウム電池を提供する。
極及び電解質からなる）において，電解質がフッ化ビニ
リデンとα−フルオロアクリル酸リチウムまたは、α−
トリフルオロメチルアクリル酸リチウムとの共重合体を
母体とし，有機溶媒を含有する高分子電解質である事を
特徴とするリチウム電池を提供する。
【０００７】本発明における高分子電解質は，分子量１
０００以下のリチウム塩を加えることにより高分子電解
質の電気伝導度を高くする事が出来る。リチウム塩は溶
解して、母体となる物質の中に均一に分散するのが好ま
しい。リチウム塩としては、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、Ｐ
Ｆ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＣＯＯ−、Ｃ
Ｆ３ＳＯ３−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−等をアニオンと
するリチウム塩の１種以上を用いるのが好ましい。
０００以下のリチウム塩を加えることにより高分子電解
質の電気伝導度を高くする事が出来る。リチウム塩は溶
解して、母体となる物質の中に均一に分散するのが好ま
しい。リチウム塩としては、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、Ｐ
Ｆ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＣＯＯ−、Ｃ
Ｆ３ＳＯ３−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−等をアニオンと
するリチウム塩の１種以上を用いるのが好ましい。
【０００８】有機溶媒としては炭酸エステルが好まし
く，例えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネ
ート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、
エチルメチルカーボネート等が挙げられる。炭酸エステ
ルは１種だけでもよく，２種以上を混合してもよい。陰
極活物質の材料によっては，鎖状炭酸エステルと環状炭
酸エステルを併用すると，放電特性，サイクル耐久性，
充放電効率をよくする事が出来る。リチウム塩の溶液
は，前記分子量１０００以下のリチウム塩を前記有機溶
媒に０．２〜２．０モル／ｌの濃度で溶解した溶液であ
るのが望ましい。この範囲からはずれると，イオン伝導
度が低下し，高分子電解質の電気伝導度が低下するの
で，０．５〜１．５モル／ｌがより好ましい。
く，例えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネ
ート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、
エチルメチルカーボネート等が挙げられる。炭酸エステ
ルは１種だけでもよく，２種以上を混合してもよい。陰
極活物質の材料によっては，鎖状炭酸エステルと環状炭
酸エステルを併用すると，放電特性，サイクル耐久性，
充放電効率をよくする事が出来る。リチウム塩の溶液
は，前記分子量１０００以下のリチウム塩を前記有機溶
媒に０．２〜２．０モル／ｌの濃度で溶解した溶液であ
るのが望ましい。この範囲からはずれると，イオン伝導
度が低下し，高分子電解質の電気伝導度が低下するの
で，０．５〜１．５モル／ｌがより好ましい。
【０００９】高分子電解質の母体であるフッ化ビニリデ
ンとα−フルオロアクリル酸リチウムまたはα−トリフ
ルオロメチルアクリル酸リチウムからなる共重合体は，
これらと共重合出来る他のモノマー単位を２０重量％以
下の範囲で共重合する事が出来る。他のモノマー単位と
しては，例えばテトラフルオロエチレン，クロロトリフ
ルオロエチレン，トリフルオロエチレン，フッ化ビニー
ル，ヘキサフルオロプロピレン，パーフルオロアルキル
ビニールエーテル，エチレン，エチルビニールエーテ
ル，シクロヘキシルビニールエーテル，アクリル酸，ア
クリル酸エステル，メタクリル酸，メタクリル酸エステ
ル等が挙げられる。
ンとα−フルオロアクリル酸リチウムまたはα−トリフ
ルオロメチルアクリル酸リチウムからなる共重合体は，
これらと共重合出来る他のモノマー単位を２０重量％以
下の範囲で共重合する事が出来る。他のモノマー単位と
しては，例えばテトラフルオロエチレン，クロロトリフ
ルオロエチレン，トリフルオロエチレン，フッ化ビニー
ル，ヘキサフルオロプロピレン，パーフルオロアルキル
ビニールエーテル，エチレン，エチルビニールエーテ
ル，シクロヘキシルビニールエーテル，アクリル酸，ア
クリル酸エステル，メタクリル酸，メタクリル酸エステ
ル等が挙げられる。
【００１０】高分子電解質中のリチウム塩溶液の含有量
は３０〜８０重量％が好ましい。３０重量％未満である
と電気伝導度が低くなり、８０重量％を超えると高分子
電解質が固体状態を保てなくなるのでよくない。特に，
４０〜６５重量％が好ましい。また，高分子電解質の母
体は，フッ化ビニリデンとα−フルオロアクリル酸リチ
ウムまたは、α−トリフルオロメチルアクリル酸リチウ
ムの重量比が９９／１〜５／９５が好ましい。フッ化ビ
ニリデンが９９％を超えると共重合体の結晶性が高くな
り，柔軟性が低下し成形加工性が悪くなるので，リチウ
ム塩が母体となる高分子電解質の中に入りにくくなり、
電解質の電気伝導度が低くなる。また，フッ化ビニリデ
ンが５％未満の場合は，高分子電解質の柔軟性が非常に
高くなり、機械的強度が低下する。
は３０〜８０重量％が好ましい。３０重量％未満である
と電気伝導度が低くなり、８０重量％を超えると高分子
電解質が固体状態を保てなくなるのでよくない。特に，
４０〜６５重量％が好ましい。また，高分子電解質の母
体は，フッ化ビニリデンとα−フルオロアクリル酸リチ
ウムまたは、α−トリフルオロメチルアクリル酸リチウ
ムの重量比が９９／１〜５／９５が好ましい。フッ化ビ
ニリデンが９９％を超えると共重合体の結晶性が高くな
り，柔軟性が低下し成形加工性が悪くなるので，リチウ
ム塩が母体となる高分子電解質の中に入りにくくなり、
電解質の電気伝導度が低くなる。また，フッ化ビニリデ
ンが５％未満の場合は，高分子電解質の柔軟性が非常に
高くなり、機械的強度が低下する。
【００１１】イオン伝導度が高く、強度の大きい高分子
電解質を作製するには，フッ化ビニリデンとα−フルオ
ロアクリル酸リチウムまたは、α−トリフルオロメチル
アクリル酸リチウムとの重量比が９５／５〜３５／６５
が好ましい。本発明で使用する共重合体の分子量は１万
〜２０万が好ましい。分子量が２０万を超えると溶融粘
度が非常に高くなり，リチウム塩溶液との均一な混合が
困難となり，リチウム塩溶液の保持量が低下し高分子電
解質の電気伝導度が低下する。また，１万未満の場合
は，高分子電解質の機械的強度が非常に低下する。特
に，３万〜１５万が好ましい。
電解質を作製するには，フッ化ビニリデンとα−フルオ
ロアクリル酸リチウムまたは、α−トリフルオロメチル
アクリル酸リチウムとの重量比が９５／５〜３５／６５
が好ましい。本発明で使用する共重合体の分子量は１万
〜２０万が好ましい。分子量が２０万を超えると溶融粘
度が非常に高くなり，リチウム塩溶液との均一な混合が
困難となり，リチウム塩溶液の保持量が低下し高分子電
解質の電気伝導度が低下する。また，１万未満の場合
は，高分子電解質の機械的強度が非常に低下する。特
に，３万〜１５万が好ましい。
【００１２】本発明における高分子電解質は色々な方法
で作製出来る。例えば，母体となる共重合体を有機溶媒
に均一に溶解させ，リチウム塩溶液と混合する。この混
合液をガラス板上にバーコーターまたはドクターブレー
ドを用いて塗布、乾燥して有機溶媒を除去し，高分子電
解質フィルムを作製する。有機溶媒としては、テトラヒ
ドロフラン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケ
トン，Ｎ−メチルピロリドン，アセトン，アセトニトリ
ル，ジメチルカーボネート，酢酸エチル等が使用出来る
が，テトラヒドロフラン，アセトン等の沸点が８０℃以
下の揮発性の有機溶媒が好ましい。
で作製出来る。例えば，母体となる共重合体を有機溶媒
に均一に溶解させ，リチウム塩溶液と混合する。この混
合液をガラス板上にバーコーターまたはドクターブレー
ドを用いて塗布、乾燥して有機溶媒を除去し，高分子電
解質フィルムを作製する。有機溶媒としては、テトラヒ
ドロフラン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケ
トン，Ｎ−メチルピロリドン，アセトン，アセトニトリ
ル，ジメチルカーボネート，酢酸エチル等が使用出来る
が，テトラヒドロフラン，アセトン等の沸点が８０℃以
下の揮発性の有機溶媒が好ましい。
【００１３】陰極活物質としては，二次電池の場合はリ
チウムイオンを吸蔵・放出可能な材料であり，例えば，
リチウム金属，リチウム合金，炭素材料等が挙げられ
る。炭素材料としては，種々の熱分解条件で有機物を熱
分解したものや黒鉛等が使用出来る。酸化物としては，
酸化錫を主体とした化合物が使用出来る。
チウムイオンを吸蔵・放出可能な材料であり，例えば，
リチウム金属，リチウム合金，炭素材料等が挙げられ
る。炭素材料としては，種々の熱分解条件で有機物を熱
分解したものや黒鉛等が使用出来る。酸化物としては，
酸化錫を主体とした化合物が使用出来る。
【００１４】陽極活物質としては，二次電池の場合はリ
チウムイオンを吸蔵・放出可能な物質であり，例えば，
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚ
ｎ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｓｂ等の金属を主成分とする酸化物及
び複合酸化物，または前記金属とリチウムとの複合酸化
物等が使用出来る。本発明の陽極及び陰極は，活物質を
有機溶媒と混練して泥しょうとし，それを金属箔集電体
に塗布，乾燥して作製するのが望ましい。また，本発明
では，前記共重合体を有機溶媒に溶解させずに、多孔質
フィルムに形成し，陽極及び陰極の間に挿入し，リチウ
ム塩溶液を吸収させて電池素子を形成する事もできる。
チウムイオンを吸蔵・放出可能な物質であり，例えば，
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚ
ｎ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｓｂ等の金属を主成分とする酸化物及
び複合酸化物，または前記金属とリチウムとの複合酸化
物等が使用出来る。本発明の陽極及び陰極は，活物質を
有機溶媒と混練して泥しょうとし，それを金属箔集電体
に塗布，乾燥して作製するのが望ましい。また，本発明
では，前記共重合体を有機溶媒に溶解させずに、多孔質
フィルムに形成し，陽極及び陰極の間に挿入し，リチウ
ム塩溶液を吸収させて電池素子を形成する事もできる。
【００１５】
【実施例】本発明を実施例により具体的に説明するが，
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。
【００１６】実施例１ 内容積１１のオートクレーブ（撹拌機付き）に，蒸留水
６００ｇ，ｔ−ブタノール６０ｇ，ｓｅｃ−ブタノール
０．６ｇ、Ｃ８Ｆ１７ＣＯＯＮＨ４ ６ｇ、Ｎａ２ＨＰ
Ｏ４．１２Ｈ２Ｏ １２ｇ、過硫酸アンモニウム６ｇ、
ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ ０．００９ｇ，ＥＤＴＡ・２Ｈ
２Ｏ ０．１１ｇおよびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯＣＨ３１
５．８ｇ（０．１５モル）を添加し，窒素ガスで置換し
た後、フッ化ビニリデン１００ｇ（１．５６モル）を仕
込み，２５℃まで昇温した後，ホルムアルデヒドナトリ
ウムスルホキシラート二水塩の１重量％水溶液を２０ｍ
ｌ／ｈの速度で添加し，２３気圧の圧力を保持しなが
ら，フッ化ビニリデンを仕込み重合を行った。５時間
後，反応を停止して濃度２６％のディスパージョンを得
た。凝集，洗浄，乾燥後，フッ化ビニリデン・ＣＨ２＝
ＣＦ−ＣＯＯＣＨ３共重合体を回収した。この共重合体
の組成はフッ化ビニリデンとＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯＣＨ
３との重量比が８７／１３で，テトラヒドロフランを溶
媒とした極限粘度は１．６ｄｌ／ｇであった。この共重
合体をテトラヒドロフランに溶解し，攪拌しながら水酸
化リチウム水溶液を徐々に添加し，加熱撹拌後，室温ま
で冷却し，メタノールを添加して凝集させ，減圧乾燥し
て，フッ化ビニリデン・ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯＬｉ共重
合体（重量比で８８／１２）を調製した。
６００ｇ，ｔ−ブタノール６０ｇ，ｓｅｃ−ブタノール
０．６ｇ、Ｃ８Ｆ１７ＣＯＯＮＨ４ ６ｇ、Ｎａ２ＨＰ
Ｏ４．１２Ｈ２Ｏ １２ｇ、過硫酸アンモニウム６ｇ、
ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ ０．００９ｇ，ＥＤＴＡ・２Ｈ
２Ｏ ０．１１ｇおよびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯＣＨ３１
５．８ｇ（０．１５モル）を添加し，窒素ガスで置換し
た後、フッ化ビニリデン１００ｇ（１．５６モル）を仕
込み，２５℃まで昇温した後，ホルムアルデヒドナトリ
ウムスルホキシラート二水塩の１重量％水溶液を２０ｍ
ｌ／ｈの速度で添加し，２３気圧の圧力を保持しなが
ら，フッ化ビニリデンを仕込み重合を行った。５時間
後，反応を停止して濃度２６％のディスパージョンを得
た。凝集，洗浄，乾燥後，フッ化ビニリデン・ＣＨ２＝
ＣＦ−ＣＯＯＣＨ３共重合体を回収した。この共重合体
の組成はフッ化ビニリデンとＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯＣＨ
３との重量比が８７／１３で，テトラヒドロフランを溶
媒とした極限粘度は１．６ｄｌ／ｇであった。この共重
合体をテトラヒドロフランに溶解し，攪拌しながら水酸
化リチウム水溶液を徐々に添加し，加熱撹拌後，室温ま
で冷却し，メタノールを添加して凝集させ，減圧乾燥し
て，フッ化ビニリデン・ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯＬｉ共重
合体（重量比で８８／１２）を調製した。
【００１７】この共重合体１０重量部をアルゴン雰囲気
中で，テトラヒドロフラン３２重量部に加熱攪拌しなが
ら溶解させた。（溶液１）次に，エチレンカーボネート
とプロピレンカーボネート（体積比１／１）の混合溶媒
にＬｉＰＦ６を１モル／ｌの濃度でアルゴン雰囲気中で
溶解させた。（溶液２）溶液１を２１重量部と溶液２を
５重量部を混合して，６０℃で加熱撹拌した。この混合
溶液を室温まで冷却し，ガラス基板上にバーコーターを
用いて塗布し，４０℃で１時間乾燥して，テトラヒドロ
フランを除去し，厚さ１００μｍの透明な高分子電解質
フィルムを作製した。このフィルムの組成は，共重合
体，エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートの
混合溶媒およびＬｉＰＦ６が重量比で５０／４４／６で
あった。このフィルムをガラス基板より剥離し，交流イ
ンピーダンス法により電気伝導度を２５℃、アルゴン雰
囲気中で測定したところ、８×１０−４ｓ／ｃｍであっ
た。
中で，テトラヒドロフラン３２重量部に加熱攪拌しなが
ら溶解させた。（溶液１）次に，エチレンカーボネート
とプロピレンカーボネート（体積比１／１）の混合溶媒
にＬｉＰＦ６を１モル／ｌの濃度でアルゴン雰囲気中で
溶解させた。（溶液２）溶液１を２１重量部と溶液２を
５重量部を混合して，６０℃で加熱撹拌した。この混合
溶液を室温まで冷却し，ガラス基板上にバーコーターを
用いて塗布し，４０℃で１時間乾燥して，テトラヒドロ
フランを除去し，厚さ１００μｍの透明な高分子電解質
フィルムを作製した。このフィルムの組成は，共重合
体，エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートの
混合溶媒およびＬｉＰＦ６が重量比で５０／４４／６で
あった。このフィルムをガラス基板より剥離し，交流イ
ンピーダンス法により電気伝導度を２５℃、アルゴン雰
囲気中で測定したところ、８×１０−４ｓ／ｃｍであっ
た。
【００１８】陽極活物質としてＬｉＣｏＯ２粉末を１１
重量部，導電材としてアセチレンブラック１．５重量
部，共重合体６重量部，溶液２を１１重量部及びアセト
ン７０重量部をアルゴン雰囲気中で混合し，加熱攪拌し
て泥しょうを調製した。この泥しょうを表面を粗面化し
た厚さ２０μｍのアルミニウム箔にバーコーターを用い
て塗布，乾燥して陽極を作製した。陰極活物質としてメ
ソフェーズカーボンファイバ粉末（平均直径８μｍ，平
均長さ５０μｍ）１２重量部，共重合体６重量部，溶液
２を１１重量部及びアセトン７０重量部をアルゴン雰囲
気中で混合し，加熱撹拌して泥しょうを調製した。この
泥しょうを表面を粗面化した厚さ２０μｍの銅箔にバー
コーターを用いて塗布，乾燥して陰極を作製した。
重量部，導電材としてアセチレンブラック１．５重量
部，共重合体６重量部，溶液２を１１重量部及びアセト
ン７０重量部をアルゴン雰囲気中で混合し，加熱攪拌し
て泥しょうを調製した。この泥しょうを表面を粗面化し
た厚さ２０μｍのアルミニウム箔にバーコーターを用い
て塗布，乾燥して陽極を作製した。陰極活物質としてメ
ソフェーズカーボンファイバ粉末（平均直径８μｍ，平
均長さ５０μｍ）１２重量部，共重合体６重量部，溶液
２を１１重量部及びアセトン７０重量部をアルゴン雰囲
気中で混合し，加熱撹拌して泥しょうを調製した。この
泥しょうを表面を粗面化した厚さ２０μｍの銅箔にバー
コーターを用いて塗布，乾燥して陰極を作製した。
【００１９】上記高分子電解質フィルムを１．５ｃｍ角
に成形し，これを陽極と陰極の間に挿入して，厚さが
１．５ｍｍ，長さが３ｃｍ角の２枚のポリテトラフルオ
ロエチレン板の間に入れて強く締めて，その外側を外装
フィルムで被覆してリチウムイオン二次電池を作製し
た。これらの操作はすべてアルゴン雰囲気中で行った。
充放電条件は，０．５クーロンの定電流で，充電電圧は
４．２Ｖまで，放電電圧は２．５Ｖまでの電位で充放電
サイクル試験を行った。１０００サイクル後の容量保持
率は９０％であった。
に成形し，これを陽極と陰極の間に挿入して，厚さが
１．５ｍｍ，長さが３ｃｍ角の２枚のポリテトラフルオ
ロエチレン板の間に入れて強く締めて，その外側を外装
フィルムで被覆してリチウムイオン二次電池を作製し
た。これらの操作はすべてアルゴン雰囲気中で行った。
充放電条件は，０．５クーロンの定電流で，充電電圧は
４．２Ｖまで，放電電圧は２．５Ｖまでの電位で充放電
サイクル試験を行った。１０００サイクル後の容量保持
率は９０％であった。
【００２０】実施例２ ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯＣＨ３１５．８ｇ（０．１５モ
ル）の代わりに、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＦ３）−ＣＯＯＣＨ３
２３．１ｇ（０．１５モル）を仕込んだ以外は実施例１
と同様な方法で，高分子電解質フィルムを作製した。こ
のフィルムの電気伝導度を測定したところ、２×１０
−３ｓ／ｃｍであった。この高分子電解質フィルムを用
いて，実施例１と同様にして電池素子を作製して，充放
電サイクル試験を行った。１０００サイクル後の容量保
持率は９２％であった。
ル）の代わりに、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＦ３）−ＣＯＯＣＨ３
２３．１ｇ（０．１５モル）を仕込んだ以外は実施例１
と同様な方法で，高分子電解質フィルムを作製した。こ
のフィルムの電気伝導度を測定したところ、２×１０
−３ｓ／ｃｍであった。この高分子電解質フィルムを用
いて，実施例１と同様にして電池素子を作製して，充放
電サイクル試験を行った。１０００サイクル後の容量保
持率は９２％であった。
【００２１】
【発明の効果】本発明のリチウム電池は，高分子電解質
の安定性に優れ，良好な電気伝導度を保ち、高分子電解
質と電極活物質との密着がよいので，充放電サイクル耐
久性に優れている。
の安定性に優れ，良好な電気伝導度を保ち、高分子電解
質と電極活物質との密着がよいので，充放電サイクル耐
久性に優れている。
Claims (4)
- 【請求項１】 リチウム電池（陽極，陰極及び電解質か
らなる）において，電解質がフッ化ビニリデンとα−フ
ルオロアクリル酸リチウムまたは、α−トリフルオロメ
チルアクリル酸リチウムとの共重合体を母体とし，有機
溶媒を含有する高分子電解質であるリチウム電池。 - 【請求項２】 有機溶媒は分子量１０００以下のリチウ
ム塩を溶解させた溶液であり，それが高分子電解質に含
有される請求項１記載のリチウム電池。 - 【請求項３】 高分子電解質に含有される有機溶媒が，
炭酸エステルである請求項２記載のリチウム電池。 - 【請求項４】 高分子電解質が，分子量１０００以下の
リチウム塩と有機溶媒からなる溶液を３０〜８０重量％
含有する請求項２又は請求項３に記載のリチウム電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11065380A JP2000228218A (ja) | 1999-02-04 | 1999-02-04 | 高分子電解質を有するリチウム電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11065380A JP2000228218A (ja) | 1999-02-04 | 1999-02-04 | 高分子電解質を有するリチウム電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000228218A true JP2000228218A (ja) | 2000-08-15 |
Family
ID=13285327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11065380A Pending JP2000228218A (ja) | 1999-02-04 | 1999-02-04 | 高分子電解質を有するリチウム電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000228218A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008214420A (ja) * | 2007-03-01 | 2008-09-18 | Tosoh F-Tech Inc | 乳化剤を用いずに制御されたラジカル重合法によるフッ化ビニリデン系共重合体 |
| JP2010031288A (ja) * | 2009-10-07 | 2010-02-12 | Unimatec Co Ltd | カルボキシル基含有含フッ素共重合体 |
| JP2012018909A (ja) * | 2010-06-07 | 2012-01-26 | Sekisui Chem Co Ltd | 電解質及び電解質膜 |
| WO2019239781A1 (ja) * | 2018-06-12 | 2019-12-19 | 株式会社クレハ | バインダー組成物、電極合剤、電極構造体、電極構造体の製造方法および二次電池 |
-
1999
- 1999-02-04 JP JP11065380A patent/JP2000228218A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008214420A (ja) * | 2007-03-01 | 2008-09-18 | Tosoh F-Tech Inc | 乳化剤を用いずに制御されたラジカル重合法によるフッ化ビニリデン系共重合体 |
| JP2010031288A (ja) * | 2009-10-07 | 2010-02-12 | Unimatec Co Ltd | カルボキシル基含有含フッ素共重合体 |
| JP2012018909A (ja) * | 2010-06-07 | 2012-01-26 | Sekisui Chem Co Ltd | 電解質及び電解質膜 |
| WO2019239781A1 (ja) * | 2018-06-12 | 2019-12-19 | 株式会社クレハ | バインダー組成物、電極合剤、電極構造体、電極構造体の製造方法および二次電池 |
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