背景技术
能源关系到各国经济发展的命脉。出于对化石能源枯竭、二氧化碳排放量增加引起温室效应等的担忧,发展可再生能源成为世界各国能源战略的重要组成部分。太阳能以其清洁、可再生等优点,成为各国重点发展的对象。如今,越来越多的国家开始实行“阳光计划”,开发太阳能资源,寻求经济发展的新动力。在国际光伏市场巨大潜力的推动下,各国的太阳能电池制造业争相投入巨资,扩大生产。
中国光伏产业在过去几年经历了高速增长,但也存在诸如盲目投资、恶性竞争、创新力不足等问题。同时,由于技术的持续改进和突破,中国光伏产业正摆脱其高能耗、高污染的形象,展露出较大的发展潜力。2009年3月,中国敦煌10MW并网型光伏发电项目招标中,所有投标都低于2元/KWh,最低标0.69元/KWh,次低标1.09元/KWh,这说明中国光伏企业已具有相当的价格承受能力和竞争力,在降低光伏发电成本方面很可能走在全球前列。
太阳能电池组件的结构一般是由玻璃、硅片和背膜组成,通过EVA胶膜封装在一起。太阳能电池组件封装材料主要包括玻璃、EVA胶膜、边框、背膜、接线盒、硅胶等,目前除背膜以外的其他封装材料均已在中国光伏产业实现高度国产化,大大降低了太阳电池组件单位发电功率的制造成本。
但是,背膜作为一类重要的太阳电池组件封装材料,其技术门槛要求相当高,加之相关原材料长期受到国外氟化工巨头的专利技术制约,时至今日其国产化程度仍极低,造成现在国内太阳电池组件生产商所采用的背膜大多为国外进口产品,价格较高且供货期不能保证。因此,从降低太阳电池组件单位发电功率的制造成本角度来讲,背膜国产化是中国光伏企业的必然选择。
背膜是用在太阳能电池组件上的一种保护性材料,作用是保护硅片在野外恶劣环境下二十五年乃至更长时间都能正常工作。尽管国内已有少量厂家开始研发和销售,但质量和数量均远远不能满足国内外市场需求。目前市场上常见的太阳能电池背膜的结构分为两种:一种是在PET基材表面涂覆含氟树脂,从目前市场反应来看,这种产品还远未得到市场认可。另一种是在PET基材两面复合含氟材料薄膜的结构,目前该类背膜被绝大多数厂家采用,制造这种结构的复合膜,其关键技术在于复合胶粘剂的性能及氟膜与PET的粘接复合工艺。现在国内外背膜制造商均采用聚氨酯类的胶粘剂,复合工艺是通过涂布复合机械,以复合胶粘剂为粘接材料,将PET和氟膜等材料复合在一起。
但是,国内没有厂家生产这种含氟薄膜,国外少数厂家生产的产品控制了国内太阳能光伏行业的发展。
李超等人在申请号为201010101879.0的中国发明专利中公开了一种PVDF有机聚合物薄膜电容器,该器件结构包括:一衬底;一金属底电极;该金属底电极生长在衬底上;一介电绝缘层,该介电绝缘层为孔型,将部分金属底电极包裹起来;一有机聚合物薄膜,该有机聚合物薄膜生长在介电绝缘层开孔处,面积略大于开孔面积;一金属上电极,该金属上电极生长在有机聚合物薄膜上;一包裹电极,该包裹电极生长在金属上电极上,将有机聚合物薄膜与金属上电极包裹起来。本发明的器件结构利用介电层隔离上下电极,并利用上电极作为PVDF薄膜光刻掩膜,最终利用包裹电极将PVDF有机聚合物薄膜侧面保护起来,方便后续传统工艺的实施,使其可与其他器件集成制备,不受传统工艺的限制。
G·S·奥布里恩等人在申请号为200880117431.9的中国发明专利中公开了一种使用基于PVDF的柔性上光薄膜的光伏打模块,具体涉及具有一个聚偏二氟乙烯(PVDF)上光层的那些模块。这种PVDF层可以是一个单层或者一种多层的结构。
龚福根等人在申请号为201010145240.2的中国发明专利中公开了一种基于PVDF的多层共密合薄膜的制备方法及其产品,该制备方法采用高中低熔体长度的互溶共混技术,经过混流共挤制成改性的含PVDF材料树脂;利用多层氟材料的多层共密合技术,经拉伸工艺成型,得到这种基于PVDF的多层共密合薄膜;本发明的制备方法通过对PVDF材料进行互溶共混改性,开发出具有良好柔性和高强度的基于PVDF的多层共密合薄膜,增加了加工制膜过程中的流动性和材料的氟含量,提升薄膜的可加工性和耐候性能。
A·博内、F·博姆和K·卢瓦延等人在专利号为03178633.2中国发明专利的中公开了一种可与PVDF共挤出的组合物,包含20至40份PVDF、40至60份PMMA、5至18份丙烯酸系弹性体、1至4份UV吸收剂,总量为100份。本发明还涉及共挤出薄膜,它由上述共挤出的组合物层(也称为粘合层)和PVDF基层组成。根据本发明的第二种方式,PVDF层为两层的形式。本发明还涉及被覆有此薄膜的基材。
A·博内等人在专利号为200510060094.2的中国发明专利中公开了一种可与PVDF共挤出且在应力下没有发白现象的组合物,该组合物含有:30-50份PVDF;70-50份共聚物(A),它含有以重量计对于10-50%(甲基)丙烯酸烷基酯分别为90-50%甲基丙烯酸甲酯(MMA),该烷基有2-24个碳原子;1-4份UV吸收剂;总量是100份。本发明还涉及下述组分的共挤出薄膜:一层上述可共挤出组合物(也称之粘合剂层),它直接与下面的层连接,一层PVDF基层,它含有对于50-0份PMMA分别为50-100份PVDF作为主组分(简化起见,这层也称之“PVDF层”)。这些薄膜的机械强度足以允许人们对其进行处理,加工和将它们用作可见光透明而UV辐射不透明的涂层。这种粘合剂层组合物基于聚甲基丙烯酸甲酯与软的丙烯酸酯共聚合能得到一种粘结剂配方,这种配方兼顾了薄膜透明性、良好的机械稳定性,以及受到严重变形时不发白这几个性能。
党智敏等人在申请号为200910089267.1的中国发明专利中公开了一种高储能密度全有机复合薄膜及其制备方法。本发明所提供的复合薄膜由基体聚偏氟乙烯(PVDF)和填料导电聚苯胺(PANI)组成;复合薄膜中,PVDF所占的体积百分比为95~99%,PANI所占的体积百分比为1~5%。本发明通过将PANI粉末、PVDF和溶剂DMF混合后,球磨12±1h,将所得前躯体溶液在玻璃板上涂膜后,于60±1℃干燥2±0.1h,得到厚度为25~30μm的高储能密度全有机复合薄膜。本发明所提供的复合薄膜具有优异的介电性能、耐压强度和储能密度。
U·那姆里克等人在专利号为99814998.5的中国发明专利中公开了一种具有含由氟聚合物和聚丙烯酸酯的薄膜的层的薄膜的制备工艺,其中首先制备含有聚(甲基)丙烯酸酯和氟聚合物的混合物,并将此混合物构成型为薄膜,这里是通过将混合物在温度≤100℃,优选≤70℃的辊上挤出而成,其中,混合物的温度保持低于混合物的凝胶形成温度,挤出过程中进入喷嘴前安装过滤器,保持喷嘴温度高于进入喷嘴过程中物料的温度,但低于混合物的凝胶温度。本发明的工艺可制备特别是具有高表面光泽和低浊度的PVDF/PMMA薄膜,而不必使用溶剂或载体薄膜。
鲁道荣等人在专利号为200910145050.8的中国发明专利中公开了一种降解废水中有机物的光催化剂薄膜的制备方法,首先将聚合物PVDF或P(VDF-HFP)与增塑剂PC和DMC按1:2~4:2~4的质量比混合后加入10~20%六方晶系纤锌矿结构的纳米ZnO或/和四方晶系锐钛矿结构的纳米TiO2粉体搅拌均匀后,然后加入2.5~5.5倍量(聚合物质量+增塑剂质量+纳米光催化剂质量)的丙酮或乙腈,充分搅拌得到均一粘稠的悬浮液,最后将悬浮液浇注在载玻片上自然流延成型,静置、固化、干燥、冷却后自载玻片上揭下,薄膜厚约为0.12~0.16mm。本薄膜均匀一致,机械性能良好,可有效降解废水中的有机物,且可反复使用。
王易帆等人在专利号为97193080.5的中国发明专利中公开了一种高度多孔的聚偏二氟乙烯膜该膜是用浇铸聚偏二氟乙烯(PVDF)聚合物溶液和/或分散体而形成的。按照本发明方法形成的膜都是高度多孔的。本申请公开了内部各向同性膜和高度不对称的PVDF膜。本发明的膜可作为多种微量过滤膜和超薄膜的应用。
邓元等人在专利号为200810240055.4的中国发明专利中公开了一种介电复合材料及其制备方法,所述的介电复合材料由BaTIO3、Al粉和PVDF组成,其中BaTIO3体积分数为20%,金属Al粉体积分数:5%~25%,其余为PVDF基体。该材料的制备方法包括选取原材料Al,BaTIO3,PVDF;把PVDF加入到N,N-二甲基甲酰胺中,充分溶解形成透明溶液;把BaTIO3和Al粉加入上述溶液中,超声振荡使Al粉,BaTIO3均匀分散在溶液中,形成稳定的悬浮液;将悬浮液倒入表面皿,并置于烘箱烘干,即得到介电薄膜;最后将介电薄膜热压成片,测试其介电性能。本发明的制备方法具有操作简单,成本低,适合工业化生产等特点。
平郑骅等人在专利号为200610026461.1的中国发明专利中公开了一种对聚偏氟乙烯(PVDF)膜进行亲水改性的方法。该方法是把共混和表面接枝技术相结合,先将PVDF同另一种光敏性聚合物共混并制成微孔膜或致密膜,然后采用表面接枝方法在共混膜表面接枝亲水性单体。制得的改性膜既保持了聚偏氟乙烯微孔膜所具有的优良的化学稳定性和机械性能,又使膜的表面亲水性和抗污染性有较大的提高。
发明内容
本发明目的是提供一种用于光伏背膜的改性含氟树脂切片及其制备方法。
为达到上述目的,本发明采用的第一种技术方案是:一种用于光伏背膜的改性含氟树脂切片,所述改性含氟树脂切片根据ASTMD1238、并且在230℃、2.16千克负荷下测定的熔融指数MFR为2~30克/10分钟,熔点为150~170℃,结晶度为29~40%;
所述改性含氟树脂切片的原料配方由下列质量百分含量的材料组成:
含氟树脂70~81%;
增塑剂2~3.5%;
稳定剂0.5~3%;
偶联剂0.5~4%;
抗氧化剂1~5%;
填充剂9~25%;
所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、三乙酸甘油酯、环丁砜和碳酸丙烯酯中的至少一种;所述稳定剂为2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑、UV325、2-(2'-羟基-3'-特丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二特丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-二(1,1-二甲基丙基苯基)]-2H-苯并三唑、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、癸二酸双-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮中的至少一种;所述偶联剂为为硅烷偶联剂或者钛酸酯偶联剂,此钛酸酯偶联剂通式:ROO(4-n)Ti(OX-R’Y)n(n=2,3)表示,其中RO-是可水解的短链烷氧基,OX-是羧基、烷氧基、磺酸基或者磷基;所述填充剂为二氧化硅粉末、石英粉末、碳酸钙粉、滑石粉、云母石粉、钛白粉中的至少一种。
为达到上述目的,本发明采用的第二种技术方案是:一种用于光伏背膜的改性含氟树脂切片的制备方法,按前述原料配方称取所述材料后,将所述材料混合均匀,然后放入双螺杆或单螺杆挤出造粒机,在设置好温度和螺杆转动速度下进行熔融塑化后挤出,再经过切割造粒机制得改性含氟树脂切片。
上述技术方案中的有关内容解释如下:
1、上述方案中,所述结晶度是表征聚合物材料结晶与非晶在体积分数大小的直观数值。IUPAC(1988)推荐用фc,a表示体积分数结晶度,计算公式为:фc,a=фc/ф×100%;式中,фc、фa和ф分别是样品结晶部分、非结晶部分和总的体积。
2、上述方案中,所述改性含氟树脂切片的原料配方由下列质量百分含量的材料组成:
聚偏二氟乙烯70%;
邻苯二甲酸二丁酯2%;
2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑1%;
三(二辛基磷酰氧基)钛酸异丙酯2%;
2,6-叔丁基-4-甲基苯酚3%;
石英粉末22%。
3、上述方案中,所述改性含氟树脂切片的原料配方由下列质量百分含量的材料组成:
聚偏二氟乙烯40%;
聚氯代三氟乙烯40%;
碳酸丙烯酯3.5%;
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯1.5%;
乙烯基三甲氧基硅烷3%;
四(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯1.5%;
亚磷酸三苯酯1.5%;
钛白粉4.5%;
滑石粉4.5%。
4、上述方案中,所述抗氧化剂为2,6-叔丁基-4-甲基苯酚(抗氧剂-264)、四(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯(抗氧剂-1010)、3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯(抗氧剂-1076)、亚磷酸三苯酯(TPP)、亚磷酸三壬基苯酯(TNP)中的至少一种。
5、上述方案中,所述含氟树脂为聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氯代三氟乙烯(PCTFE)、聚氟乙烯(PVF)、四氟乙烯-六氟乙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)和氯代三氟乙烯-乙烯共聚物(ECTFE)中的至少一种。在外户外建筑材料中,含氟材料被公认为是最好的超耐候材料之一,很多顶级写字楼,豪华商业建筑,大型机场,重污染环境等,以及各地的地标性建筑都选用含氟涂料来装饰防护,这都取决于含氟树脂的超耐候性能,同时具有很高的抗张强度和耐冲击强度,优良的耐磨性,刚度和柔韧性;很好的热稳定性;极好的耐紫外线和核辐射;很好的电性能和阻燃性能;耐化学性能、耐渗透性极佳;极高的纯度、耐霉菌性能登,而树脂的优越性能又与其自身的结构和特性相关。
但是,含氟树脂的加工性能却不好,必须要进行改性。改性的一个方法是加入增塑剂。增塑剂的主要作用是削弱聚合物分子之间的次价健,即范德华力,从而增加了聚合物分子链的移动性,降低了聚合物分子链的结晶性,即增加了聚合物的塑性,表现为聚合物的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降,而伸长率、曲挠性和柔韧性提高。外增塑剂是一个低分子量的化合物或聚合物,把它添加在需要增塑的聚合物内,可增加聚合物的塑性。外增塑剂一般是一种高沸点的较难挥发的液体或低溶点的固体,而且绝大多数都是酯类有机化合物。通常它们不与聚合物起化学反应,和聚合物的相互作用主要是在升高温度时的溶胀作用,与聚合物形成一种固体溶液。外增塑剂性能比较全面且生产和使用方便,应用很广。但是,加入的增塑剂必须是可以与含氟树脂具有相容性,或可以生成分子间氢键的添加剂,才能真正起到增塑的效果。
6、上述方案中,所述稳定剂的解释如下:
2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑(紫外线吸收剂UV320),英文名称2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-di-tert-butylphenol,中文别名:2-(2H)-苯并三氮唑-2-基)-4,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚;2-(2氢-苯骈三唑-2-基)-4,6-二(1,1-二甲基乙基)苯酚;2-(2'-羟基-5'-(2,4-叔丁基)苯基)苯并三唑;2-(3,5-二-叔-丁基-2-羟基苯)-2H-苯并三唑;2-(3,5-二-叔-丁基-2-羟基苯)-2H-苯并三唑。CASNo.:3846-71-7;分子式:C20H25N3O;分子量:323.432。
2-(2'-羟基-3'-特丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(紫外线吸收剂UV326);英文名称:2-tert-butyl-6-(5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl)-4-methylphenol,别名:布美三唑;2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑;CASNo.:3896-11-5;分子式:C17H18ClN3O;分子量:315.7973。
2-(2'-羟基-3',5'-二特丁基苯基)-5-氯苯并三唑(紫外线吸收剂UV327)英文名称:2,4-di-tert-butyl-6-(5-chlorobenzotriazol-2-yl)phenol,中文别名:2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑;2,4-二-叔丁基-6-(5-氯代苯并三唑-2-基)苯酚。CASNo.:3864-99-1;分子式:C20H24ClN3O;分子量:357.8771。
2-[2-羟基-3,5-二(1,1-二甲基丙基苯基)]-2H-苯并三唑(紫外线吸收剂UV328),英文名称2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-di-tert-pentylphenol,中文别名:2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑;2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯骈三唑;2-(2'-羟基-3'-5'-二叔戊基苯基)苯并三唑;2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)-5-氯代苯并三唑;紫外线吸收剂UV-328;紫外吸收剂-328;紫外吸收剂328;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚。CASNo.:25973-55-1;分子式:C22H29N3O;分子量:351.4852。
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(紫外线吸收剂UV292),英文名称:Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacate,中文别名:光稳定剂Tinuvin292;光稳定剂GW-508;光稳定剂ZX-818;癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;癸二酸(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯。CASNo.:41556-26-7;分子式:C30H54N2O4;分子量:506.7619。
癸二酸双-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(紫外线吸收剂UV770),英文名称:Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacate中文别名:受阻胺770;双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯;光稳定剂GW-480;光稳定剂HA-10;光稳定剂ZX-70;癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯;双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇)葵二酸酯;癸二酸二(2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;受阻胺光稳定剂770;双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。CASNo.:52829-07-9;分子式:C28H50N2O4;分子量:478.7087。
2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(紫外线吸收剂UV531),英文名称:2-hydroxy-4-(octyloxy)benzophenone,中文别名:[2-羟基-4-(辛氧基)苯基]苯基酮;2-羟基-4-正辛氧基苯甲酮;二苯酮-12;苯甲酮-12;2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮;2-羟基-4-正辛氧基苯并苯酮;BP-12;二苯甲酮-12。CASNo.:1843-05-6;分子式:C21H26O3;分子量:326.4293
聚氯代三氟乙烯,又名聚三氟氯乙烯,polytrifluorochloroethylene;PTFCE,由三氟氯乙烯经聚合而成;聚氟乙烯;polyvinylfluoride,由氟乙烯聚合而成。四氟乙烯-六氟丙烯共聚物又名氟塑料46、聚全氟乙烯-丙烯树脂,由四氟乙烯和六氟丙烯共聚得到Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylenecopolymer。
四氟乙烯-乙烯共聚物,又名氟树脂40,是由乙烯和四氟乙烯以1:1(mol)组成的,由乙烯和四氟乙烯交替链节的共聚物ethylene-tetrafluoroethylenecopolymer,ETFE。氯代三氟乙烯-乙烯共聚物(ECTFE)又名氟树脂、三氟氯乙烯-乙烯共聚物30;ethylene-chlorotrifluoroethylenecopolymer。
7、上述方案中,所述钛酸酯偶联剂是70年代后期由美国肯利奇石油化学公司开发的一种偶联剂。对于热塑型聚合物和干燥的填料,有良好的偶联效果;这类偶联剂可用通式:ROO(4-n)Ti(OX-R’Y)n(n=2,3)表示;其中RO-是可水解的短链烷氧基,能与无机物表面羟基起反应,从而达到化学偶联的目的;OX-可以是羧基、烷氧基、磺酸基、磷基等,这些基团很重要,决定钛酸酯所具有的特殊功能,如磺酸基赋予有机物一定的触变性;焦磷酰氧基有阻燃,防锈,和增强粘接的性能。具体可以使用钛酸四丁酯酸酯偶联剂TC-F、钛酸酯偶联剂TC-2、钛酸酯偶联剂TC-27、钛酸酯偶联剂TC-114、钛酸酯偶联剂TC-3、钛酸酯偶联剂TC-9、钛酸酯偶联剂TC-WT、钛酸酯偶联剂TC-70、钛酸酯偶联剂TC-101、钛酸酯偶联剂TC-201、钛酸酯偶联剂TC-TTS、钛酸酯偶联剂TC-130、钛酸酯偶联剂TC-131、三(二辛基磷酰氧基)钛酸异丙酯、三异硬脂酰基钛酸异丙酯、三油酰基钛酸异丙酯。所述硅烷偶联剂可以为:KH-560、KH-550、KH-602、KH-570、A-151(乙烯基三乙氧基硅烷)或者A-171(乙烯基三甲氧基硅烷)。
由于上述技术方案运用,本发明与现有技术相比具有下列优点和效果:
本发明是制备用于光伏背膜的改性含氟树脂切片,没有改性的含氟树脂在热加工时,容易受热分解变黄,并产生有毒的氟化氢气体。因此,不能直接进行挤出成膜和吹塑成膜等加工。本发明将没有改性的含氟树脂的进行改性,加入抗氧剂提高含氟树脂的热稳定性,加入光稳定剂提高含氟树脂的光稳定性,加入可以产生分子间氢键的增塑剂以降低含氟树脂的熔点,适当降低其结晶度,以改变含氟树脂的热加工特性。从而,制备可以挤出成膜和吹塑成膜的改性含氟树脂切片。本发明的改性含氟树脂切片可以挤出或吹塑成膜,再与PET薄膜复合就可以用作太阳能光伏产品的背膜。
实施例1~5:一种用于光伏背膜的改性含氟树脂切片及其制备方法
所述改性含氟树脂切片的原料配方由下列质量百分含量的材料组成:
|
含氟树脂 |
增塑剂 |
稳定剂 |
偶联剂 |
抗氧化剂 |
填充剂 |
实施例一 |
70% |
2% |
1% |
2% |
3% |
22% |
实施例二 |
73% |
3% |
2% |
3% |
4% |
15% |
实施例三 |
69% |
5% |
1% |
4% |
1% |
20% |
实施例四 |
78% |
2% |
0.5 |
0.5 |
5% |
14% |
实施例五 |
80% |
3.5% |
1.5% |
3% |
3% |
9% |
注:表中的%表示的是质量百分含量。
1、含氟树脂:实施例1六、聚偏二氟乙烯;实施例2、聚氯代三氟乙烯;实施例3、聚氟乙烯;实施例4、氯代三氟乙烯-乙烯共聚物;实施例5、聚偏二氟乙烯和聚氯代三氟乙烯按照1:1的质量比例混合。
2、增塑剂:实施例1、邻苯二甲酸二丁酯;实施例2、三乙酸甘油酯;实施例3、环丁砜;实施例4、环丁砜和碳酸丙烯酯按照1:1的质量比例混合;实施例5、碳酸丙烯酯。
3、稳定剂:实施例1、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑;实施例2、2-(2'-羟基-3'-特丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑;实施例3、2-(2'-羟基-3'-特丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑;实施例4、2-[2-羟基-3,5-二(1,1-二甲基丙基苯基)]-2H-苯并三唑;实施例5、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
4、偶联剂:实施例1、三(二辛基磷酰氧基)钛酸异丙酯;实施例2、硅烷偶联剂KH-550;实施例3、钛酸酯偶联剂TC-114和乙烯基三乙氧基硅烷(硅烷偶联剂A-151)按照2:1的质量比例混合;实施例4、硅烷偶联剂KH-560和硅烷偶联剂KH-602按照1:1的质量比例混合;实施例5、乙烯基三甲氧基硅烷(硅烷偶联剂A-171)。
5、抗氧化剂:实施例1、2,6-叔丁基-4-甲基苯酚;实施例2、四(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯;实施例3、3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯;实施例4、亚磷酸三壬基苯酯;实施例5、四(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯和亚磷酸三苯酯按照1:1的质量比例混合。
6、填充剂:实施例1、石英粉末;实施例2、二氧化硅粉末;实施例3、云母石粉;实施例4、碳酸钙粉;实施例5、钛白粉和滑石粉按照1:1的质量比例混合。
得到的改性含氟树脂切片根据ASTMD1238、并且在230℃、2.16千克负荷下测定的熔融指数MFR为2~30克/10分钟,熔点为150~170℃,结晶度为29~40%;树脂切片的制备方法同实施例一。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。