JPS62501849A

JPS62501849A - 充填入りフッ化炭素ポリマ−

Info

Publication number: JPS62501849A
Application number: JP50080486A
Authority: JP
Inventors: ヤコブソン，オビ; シュルツ，ホルスト
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1985-01-30
Filing date: 1986-01-29
Publication date: 1987-07-23
Also published as: DE3502994A1; JPH0115528B2; WO1986004596A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】充填材入りフッ化炭素ポリマー本発明は、充填材として有機チタネートを含有するフッ化炭素ポリマーに関する。

フッ化炭素ポリマーは、特殊な使用目的に適する望ましい特性を持つ材料として、その需要が伸びている。かかるフッ化炭素ポリマーには、例えば単純なフルオロオレフィンの重合物またはフルオロアルコキシエチレン、フルオロエチレン、フルオロプロピレンなどを含むコポリマーまたはターポリマー、更にまたそれぞれフルオロカーボンポリマーからなるソフトセグメントとハードセグメントが互いに化学的に結合されたブロックコポリマーなどがある。

これら公知のフッ化炭素ポリマーは、適当な発泡剤を使った発泡体の形でも用いられる。

これら公知のフッ化炭素ポリマーは、その機械的性質および／または電気的性質を替えるために、しばしば有機もしくは無機の充填材を混合して用いられる。しかしながら、これら充填材の混合は該ポリマーの重要な特性を悪くするという不利益を伴う。例えば、通常フッ化炭素ポリマーの溶融粘度は、これら充填材の混合によって著しく高くなり、押出成形が困難または不可能になる。

本発明の主な目的は、これらフッ化炭素ポリマーの礪械的、電気的特性を損なうことなくその溶融粘度を低くすること１こある。本発明のこの目的は、充填材として有機チタネート化合物を用いることによって達成できることが見出された。

フッ化炭素ポリマーに有機チタネートを配合することは、特開昭５８−１６９，５７２号に、ｎ−ブチルチタネート、２−エチルへキシルチタネートまたはトップロボキシチタンーステアレートをフッ化炭素ポリマーに混合して布に塗布し、スポーツウェアー等の素材の発水性と訓電性を改良する例が示されている。

しかし、該公知技術は、溶剤に可溶のフッ化炭素ポリマーに関するものであり、しかもその目的とする効果は訓電性のイ」与で市り、本発明とは全く異なるものである。ａｌｌち本発明は一般の成形用フッ化炭素ポリマー原料に、下記に詳述する特定の有機チタネートを配合することによってポリマーの溶融粘度を低下させ、成形性を著しく改善するこ本発明において、有機チタネートの形の充填材と混合されるフッ化炭素ポリマーは、次のように例示することができる。

テトラフルオロエチレン、ヘキザフルオロプロピレン、パーフルオロアルコキシオレフィン、クロロトリフロロエチレン、ビニリデンフロライドなどのフッ化炭素ポリマーの重合物：上記フッ化炭素ポリマー相互間、またはそれらフッ化炭素ポリマーと共重合し得る他の七ツマ−とのコポリマーまたはターポリマー：上記ポリマー、コポリマーまたはターポリマーからなり、相互に全く異なる性質を持つソフトセグメントとハードセグメントが、互いに化学的に結合されたブロックコポリマ上記フッ化炭素ポリマーとブロックコポリマーの機械的な混合物：発泡剤を用いて発泡させた上記各フッ化炭素ポリマー：などておる。

更（こ具体的な例を挙げると、テトラフロロエチレシーへキサフロロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）：エチレンークロロトリフロロエチレンコポリマ−（ＥＣＴＦＥ）：エチレン−テトラフロロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）；テトラフロロエチレン−フロロアルコキシエチレンコポリマ−（ＰＦ△）；ポリビニリデンフロライド（ＰＶＤＦ）：ビニリデンフロライドーへキサフロロプロピレンコポリマーのソフトセグメントを持ちポリビニリデンフロライドまたはエチレンーデトラフロロエチレンコポリマーまたはエチレン−クロロトリフロロエチレンコポリマーのハードセグメントを持つブロックコポリマー−上記ブロックコポリマーとＥＴＦＥもしくは変成ＥＴＦＥとの機械的混合物；などである。

本発明に用いられる有機チタネートは次のような化合物群から選択される。

１、例えばネオアルコキシトリイソステアロイルチタネート、インプロピルトリイソステアリルチタネート、メタクリルディイソステアロイルチタネート、ジクミルフに一ルオキシアセチルチタネートからなるアルコキシ化合物。

２、ドデシルベンゼンスルホニルチタネート、トリドデシルベンゼンスルホニルチタネートなどのスルホニル化合物。

３、トリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、トリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、テトライソプロビルジ（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルオキシチタニウム−ジー（トリデシルホスファイト）、テトラ（２，２，ジアリルオキシメチル）−１，１−ブトキシチタニウム−ジー（シトリゾトルホスファイト）、チタニウムージくジオクチルホスフェート）オキシアセテートおよびジ（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート、ジ（ブチルメチルピロホスフェート）エチレンチタネートージ（ジ（ジオクチルハイドロホスファイト）などのホスフォ化合物。

４、トリ（Ｎ−エチルアミノエチルアミノ）チタネートなどのキレート化合物。

５、アクリル基とアミンからなる様な第四級チタネート化合物。

既に述べたようにフッ化炭素ポリマーは、従来知られている充＠月と結合してその溶融粘度が上昇するが、本発明に従って有機チタネートを添加することにより、押出成形が可能なまでにその溶融粘度を低下させることができる。

例えば、イソプロピル−トリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネートを添加することによって溶融粘度を添加しない場合の１７６に低下させることができる。

フッ化炭素ポリマーと結合する無機充填材には、例えばミネラル繊維がおる。かかるミネラル繊維は、ケイ酸カルシウムアルミニウムの組成をもち、長さ３ｍｍ程度で普通２５徂量％混合して用いられる。この場合に、例えばネオアルコキシ −トリ（Ｎ−エチルアミノエチルアミノ、）チタネートを添加することによって、その溶融粘度を該チタネートを添加しない場合の１７５にまで低下させることができ、かなり肉厚の薄いものまで射出成形で造ることが可（１ヒになる。

本発明の他の有用性は、かかるチタン化合物の添加によって、成形されたものの引張り強さ、伸び率をも増大させることでおる。

既に述べた通り、本発明による有機チタン化合物の添加は発泡フッ化炭素ポリマーにも効果的に応用することができる。例えばエチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー　（ＥＴＦＥ）は炭酸マグネシウム、アゾジカルバミド、ｐ−トルエンスルホン酸などの発泡剤を用いて発泡成形品を作ることができる。この際にイソプロピル−トリ（Ｎ−エチルアミノエチルアミノ）チタネートを添加丈ることによって、コンパウンドの溶融密度を低下させて押出成形を可能にするだけでなく気泡の大きざを小さくし、かつ気泡サイズの分布をより均一にする効果がある。これによって、できた発泡成形品はチタネー１〜を添加しない場合に比べて、より優れた機械的特性と電気的特性をしめす。

本発明の効果をより具体的に説明するために、」■下に実施例をしめす。

実施例１フロロエチレン−フロロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）とカーボンブラックとの混合物は電波シールドや低ノイズ同軸ケーブルあるいは温度制御のついた／またはつかない発熱体として用いられる。しかし、一般に該フッ化炭素ポリマーにカーボンブラックを添７］１１すると溶融粘度が上昇して、溶融成形が困難または不可能になる。

この組成物にイソプロピル−トリ（ジオクヂルピロホスフエート）チタネートを添加することによって溶融粘団が低下し、溶融成形が可能になった。

ＥＴＦＥ８０重量部をガラス繊維２０重は部とドラム中で混合し、この混合物を２９０°Ｃで混練りしながら連続のストランド状に押し出した。このストランドは押し出した後、水冷し、細かくベレット状に細断された。このペレットを用いて２９０’Ｃで射出成形または押出成形をおこなった。原料ＥＴＦＥは、ＡＳ丁Ｍ−３９５９の方法で測定される溶融流れ速度（ＭＦＲ）が１．０グラム／１０分で射出成形も容易にでき成形品の表面は平滑で、気泡の残留も認められなかった。

それに対して本例のガラス繊維２０％を混合した組成物は、ＭＦＲが１０．０グラム／１０分に低下し、射出成形品の表面は粗く外観が悪いと同時に、金型への流れが悪く気泡の残留が認められた。特に金型の狭く細かい部分には材料が充填されなかった。

実施例２比較例２においてＥＴＦＥ８０部とガラス繊維２０部の混合物に、ネオアルコキシトリイソステアロイルチタネートを０．５部添加した。ドラム中で充分混合した後２９０°Ｃでストランドに押し出し水中で急冷し、ペレットに細断した。

ベンチテストでは、有機チタネート添加によるこのベレットのＭＦＲは、約２．５グラム／１０分でおった。

この組成物の２９０℃での射出成形テストの結果は満足すべきものでおり、低粘度のために成形品の表面は平滑で金型の狭く細かい部分まで完全に充填され気泡の残留もなＩＮＴＥＲ，ＮＡＴＩＯＮＡＬ　ＡＰＰＬＩＣＡＴＺＯＮ　Ｎｏ、　ＰＣＴ／ＤＥ　８６１０００２９　（ＳＡ　１１９７６）＋――＋＋−・＋−− ――――ｅ＋＋＋＋＋＋＋＋呻−・−−＋　＋鍔−−―−＋＋−−争−―＋−− ＋自−一一―−―轡−―

Claims

【特許請求の範囲】

１．充填材として有機チタネートが含有されていることを特徴とする熱可塑性フッ化炭素ポリマー。
２．ポリマーがコポリマーであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載のポリマー。
３．ポリマーがブロックコポリマーであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載のポリマー。
４．ポリマーが発泡ポリマーであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載のポリマー。
５．有機チタネートの他に従来の充填材を含有することを特徴とする請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか一つに記載のポリマー。