JP2010501710A - 二酸化チタンを含有する複合材 - Google Patents

二酸化チタンを含有する複合材 Download PDF

Info

Publication number
JP2010501710A
JP2010501710A JP2009526075A JP2009526075A JP2010501710A JP 2010501710 A JP2010501710 A JP 2010501710A JP 2009526075 A JP2009526075 A JP 2009526075A JP 2009526075 A JP2009526075 A JP 2009526075A JP 2010501710 A JP2010501710 A JP 2010501710A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
titanium dioxide
composite material
mass
composite
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2009526075A
Other languages
English (en)
Inventor
グローテ ソーニャ
フリッツェン ペトラ
ヴィンクラー ヨッヘン
ローエ ベルント
ビットマン ビルギット
ハウペルト フランク
クネール ニコレ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institut fuer Verbundwerkstoffe GmbH
Venator Germany GmbH
Original Assignee
Sachtleben Chemie GmbH
Institut fuer Verbundwerkstoffe GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sachtleben Chemie GmbH, Institut fuer Verbundwerkstoffe GmbH filed Critical Sachtleben Chemie GmbH
Publication of JP2010501710A publication Critical patent/JP2010501710A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
    • Y10T428/257—Iron oxide or aluminum oxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2927—Rod, strand, filament or fiber including structurally defined particulate matter

Abstract

本発明の対象は、二酸化チタンを含有する複合材、その製造方法および該複合材の使用である。

Description

本発明の対象は、二酸化チタンを含有する複合材、その製造方法および該複合材の使用である。
慣用の、添加剤とも呼ばれる充填剤および顔料の適用から、ポリマー系では、充填剤もしくは顔料の粒子と、ポリマーマトリックスとの間の相互作用の種類および強度が複合材の特性に影響を与えることが公知である。適切な表面変性によって、粒子とポリマーマトリックスとの間の相互作用を変性することができ、ひいてはポリマーマトリックス中の充填剤と顔料とからなる系（以下では複合材とも呼ぶ）の特性を変化させることができる。表面変性の慣用の種類は、アルコキシアルキルシランの使用下での粒子表面の官能化である。表面変性は、粒子とマトリックスとの相容性を高めることに役立つ。さらに官能基の適切な選択によって、マトリックスへの粒子の結合も達成することができる。
ポリマー材料の機械的特性を改善するための第二の可能性は、超微粒子の使用である。ＵＳ−Ｂ−６６６７３６０は、１〜１００ｎｍの粒径を有するナノ粒子を１〜５０質量％含有するポリマー複合材を開示している。ナノ粒子として、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物、金属炭化物、金属フッ化物および金属塩化物が提案されるが、この場合、これらの粒子の表面は変性されていない。ポリマーマトリックスとして、エポキシド、ポリカーボネート、シリコーン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリオレフィン、合成プラスチック、ポリウレタン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリフェニレン、酸化物、ポリケトンおよびコポリマーならびにこれらの混合物があげられる。ＵＳ−Ｂ−６６６７３６０に開示されている複合材は、充填剤を含有していないポリマーと比較して、改善された機械的特性、特に引っ張り特性および耐引掻性を有している。
従来技術に記載されている、充填剤により変性された複合材のもう１つの欠点は、多くの適用にとって不十分なその機械的特性である。
本発明の課題は、従来技術の欠点を克服することである。
本発明の特別な課題は、従来技術からの複合材と比較して明らかに改善された曲げ弾性率、曲げ強さ、引張弾性率、引張強さ、亀裂抵抗、破壊靱性、衝撃強さおよび摩耗率を有する複合材を提供することである。
これは、複合材料の特定の適用、たとえば自動車分野、航空機または飛行機の分野において極めて重要である。たとえば滑り軸受け、歯車、またはローラーおよびプランジャー被覆における摩耗率の低減が望ましい。まさにこれらの部材は、長い寿命を有しているべきであり、従って装置の耐用期間の延長につながるべきである。たとえばＰＡ６、ＰＡ６６またはＰＥＴからなる合成繊維では、引裂強さを改善することができる。
意外にも前記課題は本発明による主請求項に記載の特徴を有する複合材によって解決された。有利な実施態様は、従属請求項において特徴付けられている。
意外にも、３５０ｎｍより小さい微結晶サイズｄ50（デバイ・シェラー法により測定）を有する、沈降表面変性二酸化チタンを使用する場合にも、ポリマー複合材の機械的および摩擦学的特性が著しく改善された。驚くべきことに、粒子とマトリックスとの間の物理的な結合は、複合材の機械的および摩擦学的特性の改善に特に有利に作用する。
本発明による複合材は、ポリマーマトリックスと、０．１〜６０質量％の、３５０ｎｍ未満の平均微結晶サイズｄ50（デバイ・シェラー法により測定）を有する沈降二酸化チタン粒子を含有する。有利には、微結晶サイズｄ50は、２００ｎｍ未満であり、特に有利には３〜５０ｎｍである。二酸化チタン粒子は、球形もしくは棒状の形態を有していてもよい。
さらに本発明による複合材は、当業者に公知の成分、たとえば鉱物質充填剤、ガラス繊維、安定化剤、加工助剤（（保護系とも呼ばれる）、たとえば分散助剤、離型剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤など）、顔料、難燃剤（たとえば水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウムなど）、加硫促進剤、加硫遅延剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、硫黄、過酸化物および／または可塑剤を含有していてもよい。
本発明による複合材はたとえばさらに鉱物質充填剤および／またはガラス繊維を８０質量％まで、有利には１０〜８０質量％まで、安定化剤および加工助剤（たとえば分散助剤、離型剤、酸化防止剤など）を１０質量％まで、有利には０．０５〜１０質量％まで、顔料を１０質量％まで、および難燃剤（たとえば水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム）を４０質量％まで含有していてもよい。
本発明による複合材はたとえば二酸化チタンを０．１〜６０質量％、鉱物質充填剤および／またはガラス繊維を０〜８０質量％、安定化剤および加工助剤（たとえば分散助剤、離型剤、酸化防止剤など）を０．０５〜１０質量％、顔料を０〜１０質量％、難燃剤（たとえば水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウムなど）を０〜４０質量％含有していてもよい。
ポリマー複合材は、熱可塑性樹脂、高性能プラスチックまたはエポキシ樹脂からなっていてもよい。熱可塑性材料としてたとえばポリエステル、ポリアミド、ＰＥＴ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、これらのコポリマーおよびブレンド、ポリカーボネート、ＰＭＭＡ、またはポリ塩化ビニルが適切である。高性能プラスチックとして、ＰＴＦＥ、フッ素・熱可塑性樹脂（たとえばＦＥＢ、ＰＦＡなど）、ＰＶＤＦ、ポリスルホン（たとえばＰＥＳ、ＰＳＵ、ＰＰＳＵなど）、ポリエーテルイミド、液晶ポリマーおよびポリエーテルケトンが適切である。さらにエポキシ樹脂がポリマーマトリックスとして適切である。
本発明による複合材は沈降表面変性二酸化チタンを０．１〜６０質量％、鉱物質充填剤および／またはガラス繊維を０〜８０質量％、安定化剤および加工助剤（たとえば分散助剤、離型剤、酸化防止剤など）を０．０５〜１０質量％、顔料を０〜１０質量％、難燃剤（たとえば水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム）を０〜４０質量％含有していてもよい。
本発明によれば、無機および／または有機表面変性された超微細二酸化チタン粒子を使用することができる。
超微細二酸化チタンの無機表面変性は、一般に次の元素：アルミニウム、アンチモン、バリウム、カルシウム、セリウム、塩素、コバルト、鉄、リン、炭素、マンガン、酸素、硫黄、珪素、窒素、ストロンチウム、バナジウム、亜鉛、スズおよび／またはジルコニウムの化合物もしくは塩を少なくとも２種類含有する化合物からなる。たとえばケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウムおよび硫酸アルミニウムがあげられる。
超微細二酸化チタンの無機表面処理は水性スラリー中で行われる。反応温度はこの場合、有利には５０℃を越えるべきではない。懸濁液のｐＨ値は、たとえばＮａＯＨを使用して９より高い範囲のｐＨ値に調整する。次いで強力な撹拌下で、後処理薬品（無機化合物）、有利には水溶性の無機化合物、たとえばアルミニウム、アンチモン、バリウム、カルシウム、セリウム、塩素、コバルト、鉄、リン、炭素、マンガン、酸素、硫黄、ケイ素、窒素、ストロンチウム、バナジウム、亜鉛、スズおよび／またはジルコニウムの化合物または塩を添加する。ｐＨ値および後処理薬品の量は、本発明によれば、後処理薬品が完全に水中で溶解して存在しているように選択する。後処理薬品が懸濁液中に均質に分散されるように、懸濁液を強力に、有利には少なくとも５分間攪拌する。次の工程で、懸濁液のｐＨ値を低下させる。この場合、ｐＨ値は徐々に、かつ強力な撹拌下で低下させることが有利であることが判明している。特に有利にはｐＨ値を、１０〜９０分以内に、５〜８の値に低下させる。これに引き続き、本発明によれば、熟成時間、有利には約１時間の熟成時間が続く。この場合、温度は５０℃を超えるべきではない。次いで水性懸濁液を洗浄し、かつ乾燥させる。超微細の表面変性された二酸化チタンを乾燥させるために、たとえば噴霧乾燥、凍結乾燥および／または粉砕乾燥が考えられる。乾燥法に依存して、乾燥した粉末のその後の粉砕が必要な場合がある。粉砕は、自体公知の方法によって実施することができる。
本発明によれば以下の化合物が有機表面変性剤として特に適切である：ポリエーテル、シラン、ポリシロキサン、ポリカルボン酸、脂肪酸、ポリエチレングリコール、ポリエステル、ポリアミド、ポリアルコール、有機ホスホン酸、チタン酸塩、ジルコン酸塩、アルキルスルホン酸塩および／またはアリールスルホン酸塩、アルキル硫酸塩および／またはアリール硫酸塩、アルキルリン酸エステルおよび／またはアリールリン酸エステル。
有機表面変性二酸化チタンの製造は、自体公知の方法により実施することができる。
これは、水相または溶剤含有相中での表面変性である。他方、有機成分は直接的な噴霧およびその後の混合／粉砕によって粒子表面上に施与することができる。
本発明によれば、適切な有機化合物を強力な撹拌下に、かつ／または分散の間に、二酸化チタン懸濁液に添加することができる。この場合、有機変性は化学吸着／物理吸着によって粒子の表面と結合している。
有機化合物として、スルホン酸アルキルおよび／またはスルホン酸アリール、硫酸アルキルおよび／または硫酸アリール、アルキルリン酸エステルおよび／またはアリールリン酸エステルの群から選択される化合物、またはこれらの化合物の少なくとも２種からなる混合物が適しており、その際、前記アルキル基またはアリール基は官能基により置換されていてもよい。有機化合物は、場合により官能基を有する脂肪酸であってもよい。このような化合物の少なくとも２種からなる混合物も使用することができる。
たとえば次のものを使用することができる：アルキルスルホン酸塩、ナトリウムポリビニルスルホネート、ナトリウム−Ｎ−アルキルベンゼンスルホネート、ナトリウムポリスチレンスルホネート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムラウリルスルフェート、ナトリウムセチルスルフェート、ヒドロキシアミンスルフェート、トリエタノールアンモニアラウリルスルフェート、リン酸モノエチルモノベンジルエステル、リチウムペルフロロオクタンスルホネート、１２−ブロモ−１−ドデカンスルホン酸、ナトリウム−１０−ヒドロキシ−１−デカンスルホネート、ナトリウム−カラゲナン、ナトリウム−１０−メルカプト−１−セタンスルホネート、ナトリウム−１６−セタン（１）スルフェート、オレイルセチルアルコールスルフェート、オレイン酸スルフェート、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、オレイン酸。
有機変性された二酸化チタンは、提供される水性ペーストの形で直接使用するか、または使用の前に乾燥することができる。この乾燥は自体公知の方法により実施することができる。この乾燥のために、特に対流乾燥器、噴霧乾燥器、粉砕乾燥器、凍結乾燥器および／または脈動乾燥器の使用が提供される。しかし、他の乾燥器も本発明によれば同様に使用可能である。乾燥方法に依存して、引き続き乾燥した粉末を粉砕することが必要となることがある。この粉砕は自体公知の方法により実施することができる。
本発明によれば、表面変性された二酸化チタン粒子は場合により、１もしくは複数の官能基、たとえば１もしくは複数のヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、ビニル基、メタクリレート基および／またはイソシアネート基、チオール基、アルキルチオカルボキシレート基、ジスルフィド基および／またはポリスルフィド基を有する。
官能基を介して二酸化チタン粒子に結合しており、かつ別の官能基を介してポリマーマトリックスと相互作用する表面変性剤が有利である。
表面変性剤は化学的に、および／または物理的に粒子表面に結合していてよい。化学結合は共有結合であっても、イオン結合であってもよい。物理的な結合として、双極子−双極子力またはファン・デル・ワールス力による結合が可能である。有利であるのは、共有結合を介した、または物理的な双極子−双極子結合を介した表面変性剤の結合である。
本発明によれば、表面変性された二酸化チタン粒子は、表面変性剤によりポリマーマトリックスへ部分的に、または完全に化学結合および／または物理結合する能力を有する。化学結合種として、共有結合およびイオン結合が適切である。物理的な結合種として、双極子−双極子力またはファン・デル・ワールス力による結合が適切である。
有利には本発明による複合材を製造するためにまず、二酸化チタンを有利に５〜８０質量％含有するマスターバッチを製造することができる。次いでこのマスターバッチを、粗製ポリマーのみによって希釈するか、または調製物の別の成分と混合し、かつ場合により再度分散させることができる。
本発明による複合材を製造するために、二酸化チタンをまず有機物質、特にポリオール、ポリグリコール、ポリエーテル、ジカルボン酸およびこれらの誘導体、ＡＨ塩、カプロラクタム、パラフィン、リン酸エステル、ヒドロキシカルボン酸エステル、セルロース、スチレン、メチルメタクリレート、有機ジアミド、エポキシ樹脂および可塑剤（特にＤＯＰ、ＤＩＤＰ、ＤＩＮＰ）に混入し、かつ分散させる方法を選択することもできる。二酸化チタンが添加されたこの有機物質は次いで、複合材を製造するための出発材料として使用することができる。
マスターバッチ中での、もしくは有機物質中での二酸化チタンの分散のために、慣用の分散法を、特に溶融押出機、溶解機、３本ロール、ボールミル、ビーズミル、揺動ミル、超音波または混練機を使用する慣用の分散法を使用することができる。特に有利であるのは、揺動ミルまたはｄ＜１．５ｍｍのビーズ直径を有するビーズミルの使用である。
本発明による複合材は意外にも、優れた機械的および摩擦学的特性を有している。充填剤を含有していないポリマーと比較して、本発明による複合材は、明らかに改善された曲げ弾性率、曲げ強さ、引張弾性率、引張強さ、亀裂抵抗、破壊靱性、衝撃強さ、および摩耗率を有する。
本発明の対象は、具体的には次の通りである：
少なくとも１の熱可塑性樹脂、少なくとも１の高性能プラスチックおよび／または少なくとも１のエポキシ樹脂および沈殿され、その微結晶サイズｄ50が、３５０ｎｍ未満、有利には２００ｎｍ未満であり、かつ有利には３〜５０ｎｍ未満である表面変性二酸化チタンからなり、該二酸化チタンは無機および／または有機表面変性されていてよい複合材（以下では二酸化チタン複合材と呼ぶ）、
熱可塑性プラスチックとして、ポリエステル、ポリアミド、ＰＥＴ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、そのコポリマーおよびブレンド、ポリカーボネート、ＰＭＭＡまたはＰＶＣが使用されている二酸化チタン複合材、
高性能プラスチックとして、ＰＴＦＥ、フッ素系熱可塑性樹脂（たとえばＦＥＰ、ＰＦＡなど）、ＰＶＤＦ、ポリスルホン（たとえばＰＥＳ、ＰＳＵ、ＰＰＳＵなど）、ポリエーテルイミド、液晶ポリマーおよびポリエーテルケトンが使用されている二酸化チタン複合材、
熱硬化性樹脂として、エポキシ樹脂が使用されている二酸化チタン複合材、
複合材が、熱可塑性樹脂１２〜９９．８質量％、沈殿した表面変性二酸化チタン０．１〜６０質量％、鉱物質充填剤および／またはガラス繊維０〜８０質量％、酸化防止剤０．０５〜１０質量％、有機金属失活剤０〜２．０質量％、加工助剤０〜２．０質量％（特に分散助剤、カップリング剤）、顔料０〜１０質量％、および難燃剤０〜４０質量％（たとえば水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウムなど）を含有する二酸化チタン複合材、
複合材が高性能プラスチック１２〜９９．９質量％、沈降表面変性二酸化チタン０．１〜６０質量％、鉱物質充填剤および／またはガラス繊維０〜８０質量％、加工助剤（特に分散助剤、カップリング剤）０〜５．０質量％、顔料０〜１０質量％を含有する二酸化チタン複合材。
複合材が、エポキシ樹脂２０〜９９．９質量％、沈降表面変性二酸化チタン０．１〜６０質量％、鉱物質充填剤および／またはガラス繊維０〜８０質量％、加工助剤０〜１０質量％、顔料０〜１０質量％、および水酸化アルミニウム０〜４０質量％を含有する二酸化チタン複合材。
複合材中の沈降表面変性二酸化チタンの割合が、０．１〜６０質量％、有利には０．５〜３０質量％、特に有利には１．０〜２０質量％である二酸化チタン複合材、
二酸化チタンが無機および／または有機表面変性を有する二酸化チタン複合材、
超微細二酸化チタンの無機表面変性が、以下の元素を少なくとも２種類を含有する化合物からなる二酸化チタン複合材：アルミニウム、アンチモン、バリウム、カルシウム、セリウム、塩素、コバルト、鉄、リン、炭素、マンガン、酸素、硫黄、ケイ素、窒素、ストロンチウム、バナジウム、亜鉛、スズおよび／またはジルコニウムの化合物または塩、
有機表面変性が、１もしくは複数の以下の成分からなる二酸化チタン複合材：シラン、シロキサン、ポリシロキサン、ポリカルボン酸、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリエチレングリコール、ポリアルコール、脂肪酸、有利には不飽和脂肪酸、ポリアクリレート、有機ホスホン酸、チタン酸塩、ジルコニウム酸塩、スルホン酸アルキルおよび／またはスルホン酸アリール、硫酸アルキルおよび／または硫酸アリール、アルキルリン酸エステルおよび／またはアリールリン酸エステル、
表面変性が、１もしくは複数の以下の官能基を有する二酸化チタン複合材：ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、ビニル基、メタクリレート基、および／またはイソシアネート基、チオール基、アルキルチオカルボキシレート基、ジスルフィド基および／またはポリスルフィド基、
表面変性が、共有結合により粒子表面に結合している二酸化チタン複合材、
表面変性が、イオン結合により粒子表面に結合している二酸化チタン複合材、
表面変性が、物理的な相互作用により粒子表面に結合している二酸化チタン複合材、
表面変性が、双極子−双極子もしくはファン・デル・ワールスの相互作用により粒子表面に結合している二酸化チタン複合材、
表面変性された二酸化チタン粒子がポリマーマトリックスと結合する二酸化チタン複合材、
二酸化チタン粒子とポリマーマトリックスとの間に化学結合が存在する二酸化チタン複合材、
二酸化チタン粒子とポリマーマトリックスとの間の化学結合が、共有結合および／またはイオン結合である二酸化チタン複合材
二酸化チタン粒子とポリマーマトリックスとの間に物理的な結合が存在する二酸化チタン複合材、
二酸化チタン粒子とポリマーマトリックスとの間の物理的な結合が、双極子−双極子結合（キーソン）、誘導された双極子−双極子結合（デバイ）または分散性結合（ファン・デル・ワールス）である二酸化チタン複合材、
二酸化チタン粒子とポリマーマトリックスとの間に物理的な結合および化学結合が存在する二酸化チタン複合材、
二酸化チタン複合材の製造方法：
まずマスターバッチを製造し、かつ粗製ポリマーで該マスターバッチを希釈することにより二酸化チタン複合材が得られ、その際、該マスターバッチは、二酸化チタン５〜８０質量％、有利には二酸化チタン１５〜６０質量％を含有する二酸化チタン複合材の製造方法、
二酸化チタンを含有するマスターバッチを、粗製ポリマーで希釈し、かつ有利には引き続き分散を行う二酸化チタン複合材の製造方法、
マスターバッチを調製物のその他の成分と、１工程もしくは複数の工程で混合し、かつ有利にはその後に分散を行う二酸化チタン複合材の製造方法、
二酸化チタンをまず有機物質、特にポリオール、ポリグリコール、ポリエーテル、ジカルボン酸およびこれらの誘導体、ＡＨ塩、カプロラクタム、パラフィン、リン酸エステル、ヒドロキシカルボン酸エステル、セルロース、スチレン、メチルメタクリレート、有機ジアミド、エポキシ樹脂、および可塑剤（特にＤＯＰ、ＤＩＤＰ、ＤＩＮＰ)中に混合し、かつ分散させる二酸化チタンの複合材の製造方法、
二酸化チタンが添加された有機物質を、複合材を製造するための出発材料として使用する二酸化チタン複合材の製造方法、
マスターバッチ中もしくは有機物質中での二酸化チタンの分散は、慣用の分散法、特に溶融押出機、溶解機、３本ロール、ボールミル、ビーズミル、揺動ミル、超音波または混練機を使用して実施する二酸化チタン複合材の製造方法、
二酸化チタンの分散のために有利には揺動ミルまたはビーズミルを使用する二酸化チタン複合材の製造方法、
二酸化チタンの分散のために有利にはビーズミルを使用し、その際、該ビーズは、有利には１．５ｍｍ未満、特に有利には１．０ｍｍ未満、とりわけ有利には０．３ｍｍ未満の直径ｄを有する二酸化チタン複合材の製造方法、
改善された機械的特性および改善された摩擦学的特性を有する二酸化チタン複合材、
表面変性された二酸化チタン粒子の使用によって強度および靱性が同時に改善される二酸化チタン複合材、
曲げ試験または引張試験において強度および靱性の改善を観察することができる二酸化チタン複合材、
改善された衝撃強さおよび／または改善されたノッチ付衝撃強さを有する二酸化チタン複合材、
耐摩耗性が、表面変性された二酸化チタン粒子の使用によって改善される二酸化チタン複合材、
耐引掻性が、表面変性された二酸化チタン粒子の使用によって改善される二酸化チタン複合材、
応力亀裂抵抗性が、表面変性された二酸化チタン粒子の使用によって改善される二酸化チタン複合材、
クリープ抵抗性の改善を観察することができる二酸化チタン複合材、
成形体、半製品、フィルムまたは繊維を製造するための、特に射出成形部材、吹き込み成形部材または繊維を製造するための出発材料としての二酸化チタン複合材の使用、
有利に改善された引裂強さを有する繊維の形の二酸化チタン複合材の使用、
自動車、航空機または宇宙航空学の分野のための部材のため、特に滑り軸受け、歯車、ローラーまたはプランジャー被覆の形での二酸化チタン複合材の使用、
たとえば注型法で部材を製造するための、接着剤としての、工業用フロアリングとしての、コンクリート被覆としての、コンクリート補修としての、腐食防止用被覆としての、電気部品またはその他の物品を注型するための、金属管を修復するための、美術における担体材料としての、または木製テラリウムを封止するための二酸化チタン複合材の使用、
本発明を、次の実施例によって詳細に説明するが、しかし、本発明はこれに限定されるものではない：
無機表面変性二酸化チタンの製造：
平均一次粒子の直径ｄ50が１４ｎｍ（ＴＥＭ試験による結果）の超微細二酸化チタン粒子の６．５質量％の水性懸濁液３．７ｋｇを、撹拌下で４０℃に加熱した。１０％の水酸化ナトリウム溶液で懸濁液のｐＨ値を１２に調節する。強力な撹拌下に、ケイ酸ナトリウムの水溶液（２８４ｇＳｉＯ2／Ｌ）１４．７ｍｌ、硫酸アルミニウム溶液（７５ｇＡｌ2Ｏ3／Ｌ）５１．９ｍｌ、およびアルミン酸ナトリウム溶液（２７５ｇＡｌ2Ｏ3／Ｌ）９．７ｍｌを、１２．０のｐＨ値を維持しながら、同時に懸濁液に添加する。該懸濁液を強力な撹拌下にさらに１０分間均質化する。引き続き、ｐＨ値を、ゆっくり、有利には６０分以内に、５％の硫酸の添加によって７．５のｐＨ値に調整する。同様に温度４０℃で１０分間の熟成時間がこれに続く。次いで該懸濁液を導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで洗浄し、かつ引き続き噴霧乾燥する。
実施例１：
出発材料として、１４ｎｍの微結晶サイズｄ50を有する沈降表面変性二酸化チタンを使用する。二酸化チタン表面は、無機および有機表面変性されている。無機表面変性は、アルミニウムと酸素との化合物からなる。有機表面変性は、ポリアルコールからなる。ポリアルコールは、二酸化チタンの表面変性と物理的に相互作用する。ポリアミド中で、ポリアルコールの残留しているＯＨ基は、ポリアミドのカルボニル基（−Ｃ＝Ｏ）と双極子−双極子相互作用を開始してもよい。
まず、押出成形によりポリアミド６６中の記載の二酸化チタンから１５体積％の複合材を製造する。この材料から、曲げ強さ（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７８）、引張強さ（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７）、衝撃強さ（ＡＳＴＭ Ｅ３９９−９０）およびクリープひずみ（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ８９９−１）を試験するための試験体を製造する。試験の結果は、第１表および第２表に記載されている。表面変性二酸化チタンの使用により、充填剤を含有していないポリアミド６６と比較して、曲げ強さ、曲げ弾性率、衝撃強さ、引張強さ、およびクリープひずみが明らかに改善された。
Figure 2010501710
Figure 2010501710
実施例２：
例１からの１５体積％の複合材を、押出によって０．５〜７．０体積％の粒子含有率に希釈した。この複合材および１５体積％の複合材から、シャルピーによるノッチ付衝撃強さ（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１７９）を試験するための試験体を製造した。ノッチ付衝撃強さの試験結果は、図１に記載されている。複合材のノッチ付衝撃強さは、充填剤を含有していないポリアミド６６と比較して著しく向上している。意外にも、０．５〜２．０体積％の極めて低い粒子含有率は、最も高いノッチ付衝撃強さにつながる。
Figure 2010501710
実施例３：
出発材料として、１４ｎｍの微結晶サイズｄ50を有する沈降表面変性二酸化チタンを使用する。二酸化チタン表面は、無機および有機表面変性されている。無機表面変性は、アルミニウムと酸素との化合物からなる。有機表面変性は、ポリアルコールからなる。ポリアルコールは、二酸化チタンの表面変性と物理的に相互作用する。
ポリマーマトリックスとして、Ｌｅｕｎａ−Ｈａｒｚｅ社の市販のエポキシ樹脂Ｅｐｉｌｏｘ Ａ １９−０３を使用する。硬化剤として、Ｖａｎｔｉｃｏ社のアミン硬化剤ＨＹ２９５４を使用する。
まず粉末状の二酸化チタンを、溶解機による分散下に、液状のエポキシ樹脂へ１４体積％の含有率で混合する。この前分散の後で、該混合物を揺動ミルにより２５００回転／分の回転数で９０分間分散させる。ビーズとして、１ｍｍの二酸化ジルコニウムビーズを使用する。このバッチを、純粋な樹脂と混合して、硬化剤の添加後に、二酸化チタン２体積％もしくは１０体積％を含有する複合材が得られる。複合材の硬化は乾燥室中で行う。
実施例４：
以下に記載する、例３からの複合材の機械的試験のために、定義された寸法の試験体を製造する。機械的特性の決定は、注型板から精密ソーで作成した試験体を用いて、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１７８による３点曲げ試験により行う。８０×１０×４ｍｍ2の寸法の少なくとも５つの試験体を、２ｍｍ／分の試験速度で、室温で試験する。
破壊靱性ＫIc（ＡＳＴＭ Ｅ３９９−９０）の測定は、Compact Tension（ＣＴ）試験体を用いて０．１ｍｍ／分の試験速度で行う。ＣＴ試験体では、安全カミソリによる制御された衝撃により、シャープな亀裂が生じた。このことにより、臨界応力度を測定するための亀裂の先端において、必要とされる平面ひずみ状態が生じる。
曲げ試験および破壊靱性の試験の結果は第３表に記載されている。本発明による複合材は、純粋な樹脂と比較して、著しく改善された特性を示す。充填剤を含有していない純粋な樹脂と比較して、曲げ強さは１１％、曲げ弾性率はそれどころか４５％改善することができた。破壊靱性は約４０％向上した。
Figure 2010501710
実施例５：
例３の複合材から、寸法４×４×２０ｍｍ3の試験体（ピン）をソー切断する。これらの試験体を、モデル試験装置「ブロックおよびリング」（図２）を用いて、その摩擦による摩耗に基づいて実施し、摩擦学的な特性決定を行う。摩擦試験の際に、直径６０ｍｍを有し、その表面に、粗さを高めるための粒度２４０の研磨紙が接着されて変性された１００Ｃｒ６鋼からなる、研磨されたニードルを備えた内輪を摩耗輪として使用する。試験の開始前に、スチールリングをアセトンで清浄化して、妨げとなる油または汚れの残留物を排除する。試験体を同様に清浄化し、かつその初期測定値ｍAを精密はかりで測定した。摩耗試験を実施するために、試験体を一定の表面圧ｐで、一定の回転速度で回転している摩耗輪の相応する接触面に押しつける。定義された質量を有するおもりにより、レバーアームを介して所望の接触圧もしくは法線力ＦNが生じる。全ての試験は、室温で、かつ試験時間３０秒で実施し、その際、表面圧ｐは系統的に変化させる。統計学的な理由から、それぞれの材料の４つの試験体を試験する。試験の終了後に、摩耗によって条件付けられた、試験体の質量の低下Δｍを測定する。ここから以下の式により比摩耗率Ｗsを計算する：
Figure 2010501710
Δｍ：質量の低下、
ρ：比重、
ｖ：摩耗輪の回転速度、
ｔ：運転時間、
ＦN：法線力。
図３は、測定された摩耗率を、接触圧の関数として示している。接触圧とは無関係に、本発明による複合材（Ｅｐｉｌｏｘ Ａ１９−０３／ＴｉＯ2 ２体積％、およびＥｐｉｌｏｘ Ａ１９−０３／ＴｉＯ2 １０体積％）の摩耗率は、純粋な樹脂の摩耗率よりも明らかに低い。総じて、４０％までの改善を達成することができる。
Figure 2010501710
Figure 2010501710
実施例６：
出発材料として、１４ｎｍの微結晶サイズｄ50を有する沈降表面変性二酸化チタンを使用する。二酸化チタン表面は、無機および有機表面変性されている。無機表面変性は、アルミニウムと酸素との化合物からなる。有機表面変性剤は、エポキシシランからなり、これはポリマーマトリックスへの共有結合を形成することができる。
ポリマーマトリックスとして、Ｌｅｕｎａ−Ｈａｒｚｅ社の市販のエポキシ樹脂Ｅｐｉｌｏｘ Ａ １９−０３を使用する。硬化剤として、Ｖａｎｔｉｃｏ社のアミン硬化剤ＨＹ２９５４を使用する。
まず粉末状の二酸化チタンを、溶解機による分散下に、液状のエポキシ樹脂へ１４体積％の含有率で混合する。この前分散の後で、該混合物を揺動ミルにより２５００回転／分の回転数で９０分間分散させる。ビーズとして、１ｍｍの二酸化ジルコニウムビーズを使用する。このバッチを、純粋な樹脂と混合して、硬化剤の添加後に、二酸化チタン２体積％もしくは１０体積％を含有する複合材が得られる。複合材の硬化は、乾燥室中で行う。
実施例７：
以下に記載する、例６からの複合材の機械的試験のために、定義された寸法の試験体を製造する。試験体の製造および試験体の機械的な試験は、例４と同様に行う。
曲げ試験および破壊靱性の試験の結果は第４表に記載されている。本発明による複合材は、純粋な樹脂と比較して、著しく改善された特性を示す。
Figure 2010501710

Claims (25)

  1. ポリマーマトリックス中の充填剤および顔料からなる複合材において、二酸化チタン、少なくとも１の熱可塑性樹脂、高性能プラスチックおよび／またはエポキシ樹脂を含有し、その際、二酸化チタンの微結晶サイズｄ50は、３５０ｎｍ未満、有利には２００ｎｍ未満、および特に有利には３〜５０ｎｍ未満であり、かつ二酸化チタンは無機および／または有機表面変性されていてもよいことを特徴とする、ポリマーマトリックス中の充填剤および顔料からなる複合材。
  2. 熱可塑性樹脂として、少なくとも１のポリエステル、ポリアミド、ＰＥＴ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、そのコポリマーおよび／またはブレンド、ポリカーボネート、ＰＭＭＡおよび／またはポリ塩化ビニルを、または熱可塑性樹脂として、これらの熱可塑性樹脂の少なくとも２種類の混合物を選択することを特徴とする、請求項１記載の複合材。
  3. 高性能プラスチックとして、少なくとも１のＰＴＦＥ、フッ素系熱可塑性樹脂（たとえばＦＥＰ、ＰＦＡなど）、ＰＶＤＦ、ポリスルホン（たとえばＰＥＳ、ＰＳＵ、ＰＰＳＵなど）、ポリエーテルイミド、液晶ポリマー、および／またはポリエーテルケトンを、または高性能プラスチックとして、これらの高性能プラスチックの少なくとも２種類の混合物を選択することを特等とする、請求項１または２記載の複合材。
  4. 複合材が、熱可塑性樹脂を１２〜９９．８質量％、二酸化チタンを０．１〜６０質量％、鉱物質充填剤および／またはガラス繊維を０〜８０質量％、酸化防止剤を０．０５〜１０質量％、有機金属失活剤を０〜２．０質量％、加工助剤（特に分散剤、カップリング剤など）を０〜２．０質量％、顔料を０〜１０質量％、および難燃剤（たとえば水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウムなど）を０〜４０質量％含有していることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の複合材。
  5. 複合材が、高性能プラスチックを１２〜９９．９質量％、二酸化チタンを０．１〜６０質量％、鉱物質充填剤および／またはガラス繊維を０〜８０質量％、加工助剤（特に分散剤、カップリング剤）を０〜５．０質量％、顔料を０〜１０質量％含有していることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の複合材。
  6. 複合材が、エポキシ樹脂２０〜９９．９質量％、二酸化チタン０．１〜６０質量％、鉱物質充填剤および／またはガラス繊維０〜８０質量％、加工助剤０〜１０質量％、顔料０〜１０質量％、および水酸化アルミニウム０〜４０質量％を含有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の複合材。
  7. 複合材中の二酸化チタンの割合が、０．１〜６０質量％、有利には０．５〜３０質量％、特に有利には１．０〜２０質量％であることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の複合材。
  8. 二酸化チタンが少なくとも１の無機および／または有機化合物により表面変性されていることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の複合材。
  9. 二酸化チタンに対する無機化合物の質量割合が、０．１〜５０．０質量％、有利には１．０〜１０．０質量％であることを特徴とする、請求項８記載の複合材。
  10. 無機化合物が、水溶性アルミニウム、アンチモン、バリウム、カルシウム、セリウム、塩素、コバルト、鉄、リン、炭素、マンガン、酸素、硫黄、ケイ素、窒素、ストロンチウム、バナジウム、亜鉛、スズおよび／またはジルコニウムの化合物または塩から選択されていることを特徴とする、請求項８または９記載の複合材。
  11. 有機化合物が、１もしくは複数の次の化合物：シラン、シロキサン、ポリシロキサン、ポリカルボン酸、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリエチレングリコール、ポリアルコール、脂肪酸、有利には不飽和脂肪酸、ポリアクリレート、有機ホスホン酸、チタネート、ジルコネート、アルキルスルホネートおよび／またはアリールスルホネート、アルキルスルフェートおよび／またはアリールスルフェート、アルキルリン酸エステルおよび／またはアリールリン酸エステル、から選択されていることを特徴とする、請求項８から１０までのいずれか１項記載の複合材。
  12. 表面変性が、１もしくは複数の以下の官能基：ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、エポキシ基、ビニル基、メタクリレート基、および／またはイソシアネート基、チオール基、アルキルチオカルボキシレート基、ジスルフィド基および／またはポリスルフィド基、を有することを特徴とする、請求項８から１０までのいずれか１項記載の複合材。
  13. 表面変性された二酸化チタン粒子が、ポリマーマトリックスと結合する、請求項８から１２までのいずれか１項記載の複合材。
  14. 二酸化チタン粒子が、０．１μｍ以下、有利には０．０５〜０．００５μｍの一次粒子の粒径ｄ50を有することを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項記載の複合材。
  15. 請求項１から１４までのいずれか１項記載の複合材の製造方法において、二酸化チタンおよび１部の粗製ポリマーからマスターバッチを製造し、かつ該マスターバッチを粗製ポリマーにより、分散下で希釈することにより複合材を得ることを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項記載の複合材の製造方法。
  16. 二酸化チタンと１部の粗製ポリマーからマスターバッチを製造し、かつ該マスターバッチを粗製ポリマーで希釈することにより複合材が得られ、その際、該マスターバッチは、二酸化チタンを５〜８０質量％、有利には二酸化チタンを１５〜６０質量％含有することを特徴とする、請求項１５記載の方法。
  17. マスターバッチを調製物のその他の成分と、１工程もしくは複数の工程で混合し、かつ有利にはその後に分散を行うことを特徴とする、請求項１５または１６記載の方法。
  18. 二酸化チタンをまず、有機物質中に、特にアミン、ポリオール、スチレン、ホルムアルデヒド、およびその成形材料、ビニルエステル樹脂、ポリエステル樹脂またはシリコーン樹脂中に混入し、かつ分散させることを特徴とする、請求項１５から１７までのいずれか１項記載の方法。
  19. 二酸化チタンが添加された有機物質を、複合材の製造のための出発材料として使用することを特徴とする、請求項１８記載の方法。
  20. マスターバッチ中での、もしくは有機物質中での二酸化チタンの分散を、慣用の分散法を使用して、特に溶融押出機、溶解機、３本ロール、ボールミル、ビーズミル、揺動ミル、超音波または混練機を使用して実施することを特徴とする、請求項１５から１９までのいずれか１項記載の方法。
  21. 二酸化チタンの分散を、有利には揺動ミルまたはビーズミル中で実施することを特徴とする、請求項１５から２０までのいずれか１項記載の方法。
  22. 二酸化チタンの分散を、ビーズミル中で実施し、その際、１．５ｍｍ未満、特に有利には１．０ｍｍ未満、とりわけ有利には０．３ｍｍ未満の直径ｄを有するビーズを使用することを特徴とする、請求項１５から２１までのいずれか１項記載の方法。
  23. 成形体、半製品、フィルムまたは繊維を製造するため、特に射出成形部材、吹き込み成形品または繊維を製造するための出発材料としての、請求項１から１４までのいずれか１項記載の複合材の使用。
  24. 自動車、航空機または宇宙航空学の分野のための部材のため、特に滑り軸受け、歯車、ローラーまたはプランジャー被覆の形での請求項１から１４までのいずれか１項記載の複合材の使用。
  25. 注型法で部材を製造するための、接着剤としての、工業用フロアリングとしての、コンクリート被覆としての、コンクリート補修としての、腐食防止用被覆としての、電気部品またはその他の物品を注型するための、金属管を修復するための、美術における担体材料としての、または木製テラリウムを封止するための、請求項１から１４までのいずれか１項記載の複合材の使用。
JP2009526075A 2006-08-25 2007-08-27 二酸化チタンを含有する複合材 Withdrawn JP2010501710A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006039856 2006-08-25
PCT/EP2007/058894 WO2008023076A1 (de) 2006-08-25 2007-08-27 Titandioxid enthaltendes komposit

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2010501710A true JP2010501710A (ja) 2010-01-21

Family

ID=38924758

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009526075A Withdrawn JP2010501710A (ja) 2006-08-25 2007-08-27 二酸化チタンを含有する複合材
JP2009526076A Withdrawn JP2010501711A (ja) 2006-08-25 2007-08-27 二酸化チタンを含有する複合材

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009526076A Withdrawn JP2010501711A (ja) 2006-08-25 2007-08-27 二酸化チタンを含有する複合材

Country Status (12)

Country Link
US (2) US20100015437A1 (ja)
EP (2) EP2057214B1 (ja)
JP (2) JP2010501710A (ja)
CN (2) CN101528831A (ja)
AT (1) ATE501210T1 (ja)
BR (2) BRPI0716577A2 (ja)
CA (2) CA2661536A1 (ja)
DE (2) DE502007006689D1 (ja)
MX (2) MX2009001983A (ja)
NO (1) NO20090879L (ja)
TW (2) TW200909496A (ja)
WO (2) WO2008023076A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010132785A (ja) * 2008-12-05 2010-06-17 Toyo Ink Mfg Co Ltd セルロースエステル樹脂組成物およびそれを用いたシート成型品
JP2013079319A (ja) * 2011-10-04 2013-05-02 Daicel Polymer Ltd 樹脂組成物
JP2014501309A (ja) * 2010-12-28 2014-01-20 シャンハイ ジーニアス アドバンスド マテリアル（グループ） カンパニー リミテッド ナノ粒子／ポリアミド複合材料、調製方法及びその応用
JP2014522375A (ja) * 2011-03-03 2014-09-04 ウィシス テクノロジー ファウンデーション，インコーポレイティド 金属酸化物、金属カルコゲニド、混合金属酸化物、及びカルコゲニドの熱力学的溶液

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008023076A1 (de) * 2006-08-25 2008-02-28 Sachtleben Chemie Gmbh Titandioxid enthaltendes komposit
JP5558702B2 (ja) * 2008-12-05 2014-07-23 ダイセル・エボニック株式会社 球状複合粒子およびその製造方法
DE102010001051B3 (de) * 2010-01-20 2011-06-16 Sachtleben Chemie Gmbh Anatasweißpigment mit hoher Licht- und Wetterbeständigkeit
US9023917B2 (en) * 2010-03-16 2015-05-05 Dentsply International Inc. Compositions for endodontic instruments
US20120172485A1 (en) 2011-01-04 2012-07-05 Ada Foundation Dental compositions with titanium dioxide nanoparticles
CN102198824B (zh) * 2011-03-05 2014-08-20 吴中增 机动车安全防护片
US8188199B1 (en) 2011-05-11 2012-05-29 King Fahd University Of Petroleum & Minerals Method of promoting olefin polymerization
CN102166485A (zh) * 2011-05-27 2011-08-31 上海应用技术学院 一种改性聚偏氟乙烯（pvdf）中空纤维膜及其制备方法
FR2981082B1 (fr) * 2011-10-05 2015-01-16 Sikemia Procede de traitement de surface de micro/nanoparticules par voie chimique et son application a l'obtention de composition de pigment destinee au domaine de la cosmetique, de la peinture ou des encres
US8729164B2 (en) 2011-10-11 2014-05-20 Basf Se Thermoplastic molding composition and moldings produced therefrom with improved wear resistance
EP2581404A1 (de) 2011-10-11 2013-04-17 Basf Se Thermoplastische Formmasse und daraus hergestellte Formteile mit verbesserter Verschleißfestigkeit
US20170260395A1 (en) * 2016-03-08 2017-09-14 The Sweet Living Group, LLC Additive for incorporating ultraviolet radiation protection into a polymer
CN102504744B (zh) * 2011-11-08 2014-07-23 扬州文达胶业有限公司 一种临时粘接用胶粘剂及其制备方法
CN102875857B (zh) * 2012-09-20 2014-07-23 苏州羽帆新材料科技有限公司 一种纤维增强的减震橡胶
CN102876272B (zh) * 2012-09-27 2014-10-29 深圳清华大学研究院 导热粘结材料及其制备方法
EP2770017B1 (en) 2013-02-22 2015-09-02 Omya International AG New surface treatment of white mineral materials for application in plastics
CN105358275A (zh) * 2013-03-15 2016-02-24 高登控股有限公司 高性能热塑性复合材料层压制件及其制造的复合材料结构
CN103665477B (zh) * 2013-11-15 2016-04-13 安徽宏发节能设备有限公司 一种复合丁腈橡胶密封垫材料及其制备方法
CN103709721A (zh) * 2013-12-10 2014-04-09 中纺投资发展股份有限公司 低压缩永久变形热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制备方法
TWI490108B (zh) 2013-12-20 2015-07-01 Ind Tech Res Inst 複合材料及其製造方法
CN103980737B (zh) * 2013-12-25 2015-09-16 苏州正源建信经贸有限公司 改性二氧化钛颜料及其制备方法
CN104194408A (zh) * 2014-06-03 2014-12-10 安徽奥邦新材料有限公司 一种新型改性二氧化钛白色防锈颜料及其制备方法
CN104072899A (zh) * 2014-06-27 2014-10-01 安徽宁国尚鼎橡塑制品有限公司 一种耐磨抗撕裂橡胶材料
CN104098900A (zh) * 2014-07-08 2014-10-15 安徽宁国市高新管业有限公司 一种阻燃耐热耐老化电缆护套材料
US10178756B1 (en) * 2014-10-29 2019-01-08 National Technology & Engineering Solutions Of Sandia, Llc Multifunctional composite coatings for metal whisker mitigation
ES2660425T3 (es) 2014-12-02 2018-03-22 Omya International Ag Proceso para la producción de un material compactado, material así producido y uso del mismo
CN104497502A (zh) * 2014-12-18 2015-04-08 李东 一种用于覆膜铁的pet塑料薄膜料
EP3072687A1 (en) 2015-03-24 2016-09-28 Omya International AG Easy to disperse calcium carbonate to improve hot tack strength
US9718737B2 (en) 2015-04-21 2017-08-01 Behr Process Corporation Decorative coating compositions
CN104804338A (zh) * 2015-04-23 2015-07-29 苏州劲元油压机械有限公司 一种耐腐蚀塑料及其制备方法
CN104830241B (zh) * 2015-05-26 2017-03-08 温州乐天建筑装饰有限公司 一种高强度粘结剂组合物
WO2017059560A1 (en) * 2015-10-07 2017-04-13 GM Global Technology Operations LLC Modification of lithium titanate electrode particles to eliminate gas formation in cell operation
US10465628B2 (en) * 2015-10-21 2019-11-05 Ks Kolbenschmidt Gmbh Composite material for a piston
EP3176204A1 (en) 2015-12-02 2017-06-07 Omya International AG Surface-treated fillers for ultrathin breathable films
CN105885143B (zh) * 2016-04-28 2017-09-12 宁波拓普集团股份有限公司 一种减震橡胶的制备方法
CN105754301A (zh) * 2016-05-19 2016-07-13 陆玉如 一种耐腐蚀型pvc管件
EP3272524A1 (en) 2016-07-21 2018-01-24 Omya International AG Calcium carbonate as cavitation agent for biaxially oriented polypropylene films
WO2018095515A1 (en) 2016-11-22 2018-05-31 Omya International Ag Surface-treated fillers for biaxially oriented polyester films
EP3339355B1 (en) 2016-12-21 2019-10-23 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
CN107641282A (zh) * 2017-10-27 2018-01-30 河海大学 一种高性能耐候性多孔板及其制备方法
CN109749163A (zh) * 2017-11-02 2019-05-14 丹阳市贝尔特橡塑制品有限公司 一种耐磨橡胶材料
CN108079349B (zh) * 2017-12-26 2020-10-09 浙江泰林生物技术股份有限公司 一种大面积厂房杀菌消毒装置
CN108641141A (zh) * 2018-03-27 2018-10-12 苏州耐思特塑胶有限公司 一种高耐磨性橡胶复合材料的制备方法及其应用
CN108530693A (zh) * 2018-03-27 2018-09-14 苏州耐思特塑胶有限公司 一种抗冲击型橡胶复合材料的制备方法及其应用
CN108641149A (zh) * 2018-03-29 2018-10-12 苏州耐思特塑胶有限公司 一种木质素纤维橡胶复合材料的制备方法及其应用
EP3572456A1 (en) 2018-05-23 2019-11-27 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
EP3623428A1 (en) 2018-09-17 2020-03-18 Omya International AG Compacted polymer-based filler material for plastic rotomoulding
US20200088284A1 (en) * 2018-09-17 2020-03-19 Borgwarner Inc. Gear assembly having a gear comprising a first polymer and a bushing comprising a second polymer
CN109504004A (zh) * 2018-09-27 2019-03-22 浙江凯阳新材料股份有限公司 一种高强度聚偏氟乙烯薄膜及其制备方法
EP3628705A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Omya International AG Process for preparing a coarse surface treated filler material product
CN109400928A (zh) * 2018-10-25 2019-03-01 合肥沃龙彦高分子材料有限公司 一种耐腐蚀聚四氟乙烯板材的制备方法
CN109722062A (zh) * 2018-12-21 2019-05-07 英德科迪颜料技术有限公司 一种核壳结构透明氧化铁包覆颜料的制备方法
CN109575376A (zh) * 2018-12-24 2019-04-05 宁国市日格美橡塑制品有限公司 一种掺杂钛的耐磨密封圈及其制备方法
CN109880369B (zh) * 2019-03-06 2022-08-16 苏州鱼得水电气科技有限公司 一种纳米TiO2复合材料及制备方法
CN110041850B (zh) * 2019-04-11 2021-03-23 业成科技（成都）有限公司 纳米复合材料及其制备方法及封装结构
CN111118639B (zh) * 2019-09-20 2022-02-22 江苏华力索菲新材料有限公司 高分散性纺织布料用二氧化钛消光剂的制备方法
CN115667344A (zh) * 2020-05-29 2023-01-31 马斯特里赫特大学医学中心 聚合物组合物和制造医用植入物的方法
US20230279201A1 (en) 2020-07-16 2023-09-07 Omya International Ag Reinforced elastomer composition
WO2022013344A1 (en) 2020-07-16 2022-01-20 Omya International Ag A composition formed from a calcium or magnesium carbonate-comprising material and a surface-treatment composition comprising at least one cross-linkable compound
CN116157458A (zh) 2020-07-16 2023-05-23 Omya国际股份公司 由包含碳酸钙的材料和接枝聚合物形成的组合物
CA3179615A1 (en) 2020-07-16 2022-01-20 Omya Development Ag Use of a porous filler for reducing the gas permeability of an elastomer composition
EP4182399A1 (en) 2020-07-16 2023-05-24 Omya International AG Alkaline earth metal minerals as carriers for surfactants in drilling fluids
EP3974385A1 (en) 2020-09-24 2022-03-30 Omya International AG A moisture-curing one-component polymer composition comprising a natural ground calcium carbonate (gcc)
EP4225840A1 (en) 2020-10-05 2023-08-16 Omya International AG Kit comprising surface-treated calcium carbonate and a peroxide agent for improving the mechanical properties of polyethylene/polypropylene compositions
CN116457215A (zh) 2020-11-02 2023-07-18 Omya国际股份公司 在存在天然研磨的碳酸钙的情况下生产沉淀碳酸钙的方法
CN112321889A (zh) * 2020-11-04 2021-02-05 沪本新材料科技（上海）有限公司 Pvc塑料生产用液体钛白的制作工艺
CN112521660B (zh) * 2020-11-11 2021-08-06 厦门大学 一种含磷氮硅的二氧化钛杂化纳米粒子阻燃剂及其制备方法和应用
CN113416408A (zh) * 2021-07-19 2021-09-21 安徽华米信息科技有限公司 一种改性tpu材料及其制备方法和应用
WO2023118351A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Omya International Ag Calcium carbonate-comprising material with high bio-based carbon content for polymer formulations
WO2023118361A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Omya International Ag Precipitated calcium carbonate with high bio-based carbon content for polymer formulations
CN115304325B (zh) * 2022-07-28 2023-05-09 深圳市安托山混凝土有限公司 一种防开裂耐腐蚀的海洋混凝土
CN117088407B (zh) * 2023-10-20 2024-01-02 琥崧科技集团股份有限公司 一种纳米二氧化钛及其制备方法和应用

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1221307A (en) * 1967-10-31 1971-02-03 Polycell Mfg Company Ltd Sealant composition
US4140830A (en) * 1977-06-28 1979-02-20 Union Carbide Corporation Polymer composite articles containing episulfide substituted organosilicon coupling agents
US4218513A (en) * 1977-06-28 1980-08-19 Union Carbide Corporation Polymer composite articles containing amino substituted mercapto organo silicon coupling agents
US4210459A (en) * 1977-06-28 1980-07-01 Union Carbide Corporation Polymer composite articles containing polysulfide silicon coupling agents
US4151157A (en) * 1977-06-28 1979-04-24 Union Carbide Corporation Polymer composite articles containing polysulfide silicon coupling agents
US4156677A (en) * 1977-06-28 1979-05-29 Union Carbide Corporation Polymer composite articles containing amino substituted mercapto organo silicon coupling agents
US5422175A (en) * 1992-06-01 1995-06-06 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Void-containing composite film of polyester type
US6005044A (en) * 1993-07-13 1999-12-21 Metallgesellschaft Ag Coating composition applied to a substrate and containing ultra-fine TiO2 and methods of making and using same
JP3584293B2 (ja) * 1995-12-27 2004-11-04 堺化学工業株式会社 揮発水分量の少ない二酸化チタンとその製法およびこれを含有するマスターバッチ
US5800752A (en) * 1996-01-11 1998-09-01 Charlebois Technologies Inc. Process for manufacture of polymer composite products
US6599631B2 (en) * 2001-01-26 2003-07-29 Nanogram Corporation Polymer-inorganic particle composites
DE19818924A1 (de) * 1998-04-28 1999-11-04 Degussa Oberflächenmodifizierte Füllstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19826379A1 (de) * 1998-06-12 1999-12-16 Metallgesellschaft Ag Korrosionsschutz-Weißpigmente und Verfahren zu deren Herstellung
US6214467B1 (en) * 1998-07-24 2001-04-10 Rohm And Haas Company Polymer-pigment composites
JP2000297161A (ja) * 1999-04-14 2000-10-24 Toray Ind Inc 容器成形外面用白色ポリエステルフィルム
CN1145665C (zh) * 1999-05-28 2004-04-14 米凯林技术公司 用于轮胎的二烯弹性体和增强二氧化钛基的橡胶组合物
US6667360B1 (en) * 1999-06-10 2003-12-23 Rensselaer Polytechnic Institute Nanoparticle-filled polymers
US6544493B1 (en) * 1999-08-30 2003-04-08 Showa Denko Kabushiki Kaisha Ultrafine particulate titanium oxide and production process therof
TW526242B (en) * 1999-11-17 2003-04-01 Shinetsu Chemical Co Titanium oxide-filled addition reaction-curable silicone rubber composition and its cured material
US6410614B1 (en) * 2000-03-03 2002-06-25 Basf Corpotation Incorporating titanium dioxide in polymeric materials
US7022752B2 (en) * 2000-09-01 2006-04-04 Toda Kogyo Corporation Composite particles, process for producing the same, and pigment, paint and resin composition using the same
AU782594B2 (en) * 2000-11-21 2005-08-11 Rohm And Haas Company Polymer-pigment composites
DE10064637A1 (de) * 2000-12-22 2002-07-04 Henkel Kgaa Nanopartikuläres oberflächenmodifiziertes Titanoxid und seine Verwendung in Zahnpflegemitteln
DE10134272C1 (de) * 2001-07-18 2003-01-02 Sachtleben Chemie Gmbh Verwendung von oberflächenbeschichteten TiO¶2¶-Pigmenten der Rutil-Modifikation als Korrosionsschutzweißpigment
DE10153640A1 (de) * 2001-10-31 2003-05-15 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Beschichtete Titandioxid-Teilchen
JP3879529B2 (ja) * 2002-02-15 2007-02-14 Ｊｓｒ株式会社 表面処理方法
US20050053818A1 (en) * 2002-03-28 2005-03-10 Marc St-Arnaud Ion exchange composite material based on proton conductive functionalized inorganic support compounds in a polymer matrix
JP3914858B2 (ja) * 2002-11-13 2007-05-16 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂組成物配合用酸化チタン、熱可塑性樹脂組成物及びその成形体
EP1445288B1 (en) * 2003-01-24 2017-03-08 Rohm And Haas Company Organic-inorganic composite particle and process for preparation thereof
US20060264520A1 (en) * 2003-03-31 2006-11-23 Shuji Sonezaki Surface-modified titanium dioxide fine particles and dispersion comprising the same, and method for producing the same
US7338995B2 (en) * 2004-03-06 2008-03-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Titanium dioxide—containing polymers and films with reduced melt fracture
US7371275B2 (en) * 2004-07-02 2008-05-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Titanium dioxide pigment and polymer compositions
US7265176B2 (en) * 2005-01-31 2007-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising nanoparticle TiO2 and ethylene copolymer
AU2006241440A1 (en) * 2005-03-16 2006-11-09 E.I. Dupont De Nemours And Company Inorganic pigments and polymer films containing them having easy cleanability
TW200711809A (en) * 2005-05-23 2007-04-01 Nanogram Corp Nanostructured composite particles and corresponding processes
WO2007052851A1 (ja) * 2005-11-07 2007-05-10 Nippon Paper-Pak Co., Ltd. マスターバッチ、該マスターバッチを用いて形成されたポリオレフィン層を有する積層材料及び該積層材料を用いて成形された紙製液体用容器
US7662879B2 (en) * 2005-12-14 2010-02-16 Cabot Corporation Compositions comprising modified metal oxides
US7658870B2 (en) * 2005-12-20 2010-02-09 University Of Hawaii Polymer matrix composites with nano-scale reinforcements
WO2008023076A1 (de) * 2006-08-25 2008-02-28 Sachtleben Chemie Gmbh Titandioxid enthaltendes komposit
US8029761B2 (en) * 2006-09-01 2011-10-04 Cabot Corporation Surface-treated metal oxide particles
TW200833752A (en) * 2006-10-23 2008-08-16 Lord Corp Highly filled polymer materials
TWI332020B (en) * 2006-12-21 2010-10-21 Ind Tech Res Inst Reactive organo-modified inorganic particle, fabrication method thereof and biodegration hybrid material containing the particle

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010132785A (ja) * 2008-12-05 2010-06-17 Toyo Ink Mfg Co Ltd セルロースエステル樹脂組成物およびそれを用いたシート成型品
JP2014501309A (ja) * 2010-12-28 2014-01-20 シャンハイ ジーニアス アドバンスド マテリアル（グループ） カンパニー リミテッド ナノ粒子／ポリアミド複合材料、調製方法及びその応用
JP2014522375A (ja) * 2011-03-03 2014-09-04 ウィシス テクノロジー ファウンデーション，インコーポレイティド 金属酸化物、金属カルコゲニド、混合金属酸化物、及びカルコゲニドの熱力学的溶液
US10112156B2 (en) 2011-03-03 2018-10-30 Wisys Technology Foundation, Inc. Thermodynamic solutions of metal chalcogenides and mixed metal oxides and chalcogenides
JP2013079319A (ja) * 2011-10-04 2013-05-02 Daicel Polymer Ltd 樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
DE502007006689D1 (de) 2011-04-21
EP2057216A1 (de) 2009-05-13
DE112007001930A5 (de) 2010-02-18
CA2661530A1 (en) 2008-02-28
BRPI0717174A2 (pt) 2013-10-15
TW200909497A (en) 2009-03-01
WO2008023076A1 (de) 2008-02-28
EP2057214A1 (de) 2009-05-13
ATE501210T1 (de) 2011-03-15
EP2057214B1 (de) 2015-11-11
JP2010501711A (ja) 2010-01-21
TW200909496A (en) 2009-03-01
CN101528831A (zh) 2009-09-09
EP2057216B1 (de) 2011-03-09
NO20090879L (no) 2009-03-23
CA2661536A1 (en) 2008-02-28
US20100189940A1 (en) 2010-07-29
MX2009001982A (es) 2009-03-06
US20100015437A1 (en) 2010-01-21
BRPI0716577A2 (pt) 2013-11-05
CN101631824A (zh) 2010-01-20
WO2008023078A1 (de) 2008-02-28
MX2009001983A (es) 2009-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2010501710A (ja) 二酸化チタンを含有する複合材
JP2010501708A (ja) 硫酸バリウムを含有する複合材
EP2770029B1 (en) Talc composition and uses thereof
Albdiry et al. Role of silanized halloysite nanotubes on structural, mechanical properties and fracture toughness of thermoset nanocomposites
Rostami et al. An attempt to quantitatively predict the interfacial adhesion of differently surface treated nanosilicas in a polyurethane coating matrix using tensile strength and DMTA analysis
Petrucci et al. Filled polymer composites
WO2016034455A1 (en) Talc particulate and uses thereof
Natchimuthu AFM studies on silica dispersion in EPDM rubber
Studziński et al. Modified nanosilica-filled polypropylene composites with glycidyl methacrylate grafted ethylene/n-octene copolymer as compatibilizer
DE102007040638A1 (de) Titandioxid enthaltendes Komposit
Dang et al. Concentration effects of organosilane (TESPD) on mechanical properties of silica filled Silicone Rubber/Natural Rubber compounds
JP6000003B2 (ja) 合成樹脂用重質炭酸カルシウム、その製造方法、及び該炭酸カルシウムを含有した樹脂組成物
DE102007040658A1 (de) Bariumsulfat enthaltendes Komposit
Jeon et al. Bifunctional silane (TESPD) effects on silica containing elastomer compound Part II: Styrene-co-butadiene rubber (SBR)
Ismail Tribology study on nanosilica-filled polyurethane (PU) composite coating on polypropylene substrate
Nurehan Syamimi Tribology study on nanosilica-filled polyurethane (PU) composite coating on polypropylene substrate/Nurehan Syamimi Ismail
DE102007040657A1 (de) Titandioxid enthaltendes Komposit
Kim et al. Friction and Wear of Nano-Sized Silica Filled Epoxy Composites
Thongsang et al. Dynamic Mechanical Analysis and Tribological Properties of Fly Ash/Precipitated Silica Hybrid Filled-NR Composites
Pomogailo et al. Nanoparticle Modifying Action on Polymers
Mahaling et al. Acrylic elastomer/filler nanocomposite: effect of silica nanofiller on thermal, mechanical and interfacial adhesion

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20100817

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20101228

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20111121