JP2009534484A - 高分子量結合ブロックコポリマー組成物 - Google Patents
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Abstract
(b)一般式(A−B)2Xで表される、線状2腕ブロックコポリマー(II)、
(c)式(A−B)3Xで表される、3腕ブロックコポリマー(III)、
(d)式(A−B)n>3Xで表される、3腕を超えるブロックコポリマー(IV)、
(e)前記線状ジブロックコポリマー(I)未満のピーク見掛け分子量を有する側面ポリマー構造(SPS)、
を含み、Aは、主としてポリ(モノビニル芳香族炭化水素)のブロックを表し、前記ポリ(モノビニル芳香族炭化水素)含有量は20から35重量%の範囲にあり、Bは、主としてポリ(共役ジエン)のブロックを表し、Xは、3官能および/または4官能カップリング剤の残基である高分子量結合ブロックコポリマー組成物であり、前記ブロックコポリマー組成物は、450,000から800,000の範囲の重量平均分子量Mwを有し、ブロックコポリマーの相対量は、前記全ブロックコポリマー組成物の重量に対して、それぞれ、Iは5から15重量%であり、IIおよびIIIは合わせて70から90重量%であり、IIIは10重量%超であり、IVは10重量%未満であり、SPSは10重量%未満であることに相当し、それぞれの成分の合計は100%になる、高分子量結合ブロックコポリマー組成物。
Description
(1) A−(B−A)n または
(2) (A−B)n
(式中、Aは、モノビニル芳香族炭化水素を含むポリマーブロックであり、Bは、共役ジエン単位を含むポリマーブロックであり、nは1から5の整数である。)で表され;(ii)は、ゴムに対する軟化剤であり、(iii)はオレフィン系ポリマーであり、(i)/(ii)の重量比は20/80から80/20であり、(iii)の量は、(i)および(ii)の100重量部の合計を基準にして、1から300重量部である。
(a)200,000から300,000のピーク見掛け分子量を有する、一般式(A−B)で表される線状ジブロックコポリマー(I)、
(b)一般式(A−B)2Xで表される、線状2腕ブロックコポリマー(II)、
(c)式(A−B)3Xで表される、3腕ブロックコポリマー(III)、
(d)式(A−B)n>3Xで表される、3腕を超えるブロックコポリマー(IV)、
(e)前記線状ジブロックコポリマー(I)未満のピーク見掛け分子量を有する側面ポリマー構造(SPS)、
を含み、Aは、主としてポリ(モノビニル芳香族炭化水素)のブロックを表し、前記ポリ(モノビニル芳香族炭化水素)含有量は20から35重量%の範囲にあり、Bは、主としてポリ(共役ジエン)のブロックを表し、Xは、3官能および/または4官能カップリング剤の残基であり、前記ブロックコポリマー組成物は、450,000から800,000の範囲の重量平均分子量Mwを有し、ブロックコポリマーの相対量は、前記全ブロックコポリマー組成物の重量に対して、それぞれ、Iは5から15重量%であり、IIおよびIIIは合わせて70から90重量%であり、IIIは10重量%超であり、IVは10重量%未満であり、SPSは10重量%未満であることに相当し、それぞれの成分の合計は100%になる、ブロックコポリマー組成物に関する。
Mn=Σ(wi)/Σ(wi/Mi)
Mw=Σ(wi *Mi)/Σ(wi)
Mz=Σ(wi *Mi *Mi)/Σ(wi *Mi)
RLi
(式中、Rは、1から20個の炭素原子を有する、脂肪族、環状脂肪族、アルキル置換環状脂肪族、芳香族またはアルキル置換芳香族炭化水素基であり、sec−ブチルが好ましい。)を有する有機リチウム化合物である。
HSBCポリマーの説明
「HSBC」という表現は、選択的に水素化されたブロックコポリマーの組成物に対して使用される。この項において説明される全てのHSBCは、ポリ(共役ジエン)の完全に水素化されたブロックを介して一緒に結合した外側の非水素化ポリスチレン(「PS」)ブロックで主に構成されるブロックコポリマーを含む組成物である。組成物は、若干の純粋なPSの形態の側面材料(以降においてSPSとして総称的に称されるその様な側面材料)を含んでもよい。
容易なHSBC製造:その他の高MwHSBCよりも低い溶液粘度
表6において示される通り、非常に驚くべきことに、400kg/mol超のMwを示す、高MwHSBC間で最も低い溶液粘度を示すのは最もMwが高いHSBC4である。これは、重合および水素化工程が共に溶媒において行われるので、その様なHSBCの製造中の著しい利点である。
油性ゲルとしての用途
高MwHSBCを、例えば、パラフィン系油等の液体炭化水素の種々のタイプでゲルを調製するために使用する。これらの「HSBCゲル」は、200℃での高流動性、室温ならびに高温でのゲルの外観(滴点は、ゲルが液体になり始める温度を測定する。)のバランスを示さねばならない。市販品として有効な溶液であるためには、これらのゲルは混合することが容易でなければならず、HSBCの最少量を含まねばならない。また、ゲルは、できる限り、著しい油滲出なしで油を保持しなければならない。
化合物における用途
以下および表9において示される通り、本発明によるHSBCは、また、液体炭化水素およびその他のポリマー材料と組合せた場合に、著しく改善された機械的性能、特に、高温での機械的性能を与えた。
動的加硫を伴う、および伴わない化合物における用途
この実施例においては、本発明によるHSBCが、また、動的加硫を伴い、および伴わずに、液体炭化水素およびその他のポリマーのポリオレフィン系材料と組合された場合に、著しく改善された機械的性能、特により高温での機械的性能を与えることを示す。
化合物における用途
以降の表11において示される通り、本発明によるHSBCは、液体炭化水素、その他のポリマー材料と一緒にプロピレンを基にしたポリマーと組合された場合に、特に高温でのなお更に著しく改善された機械的性能および油抵抗性を与えた。
加工性能の評価
この実施例においては、そして表12において示される通り、幾つかの化合物の加工性能を、メルトフローレートの基準;低圧下、一般的な加工温度で化合物が流動する容易さに基づいて評価した。
Claims (10)
- (a)200,000から300,000のピーク見掛け分子量を有し、一般式(A−B)で表される線状ジブロックコポリマー(I)、
(b)一般式(A−B)2Xで表される、線状2腕ブロックコポリマー(II)、
(c)式(A−B)3Xで表される、3腕ブロックコポリマー(III)、
(d)式(A−B)n>3Xで表される、3腕を超えるブロックコポリマー(IV)、
(e)前記線状ジブロックコポリマー(I)未満のピーク見掛け分子量を有する側面ポリマー構造(SPS)
を含み、Aは、主としてポリ(モノビニル芳香族炭化水素)のブロックを表し、前記ポリ(モノビニル芳香族炭化水素)含有量は20から35重量%の範囲にあり、Bは、主としてポリ(共役ジエン)のブロックを表し、Xは、3官能および/または4官能カップリング剤の残基である高分子量結合ブロックコポリマー組成物であり、前記ブロックコポリマー組成物は、450,000から800,000の範囲の重量平均分子量Mwを有し、ブロックコポリマーの相対量は、前記全ブロックコポリマー組成物の重量に対して、それぞれ、Iは5から15重量%であり、IIおよびIIIは合わせて70から90重量%であり、IIIは10重量%超であり、IVは10重量%未満であり、SPSは10重量%未満であることに相当し、それぞれの成分の合計は100%になる、高分子量結合ブロックコポリマー組成物。 - 450,000から600,000の範囲の重量平均分子量を有し、前記ポリ(モノビニル芳香族炭化水素)含有量が28から32重量%の範囲にある、請求項1に記載の高分子量結合ブロックコポリマー組成物。
- (a)200,000から275,000のピーク見掛け分子量を有する、一般式(A−B)で表される線状ジブロックコポリマー(I)を含み、(II)、(III)および(IV)が、(A−B)の前記ピーク見掛け分子量値のそれぞれ2倍、3倍、3倍を超えるピーク見掛け分子量を有する、請求項1から2に記載の高分子量結合ブロックコポリマー組成物。
- 前記モノビニル芳香族炭化水素が純粋スチレンであり、前記共役ジエンが、ブタジエン、イソプレンまたはこれらの混合物である、請求項1から3に記載の高分子量結合ブロックコポリマー組成物。
- 前記ポリ(共役ジエン)ブロックが、最初のエチレン系不飽和の少なくとも80%の程度まで、更に好ましくは、少なくとも95%の程度まで水素化されている、請求項1から4に記載の高分子量結合ブロックコポリマー組成物。
- 前記水素化ポリ(共役ジエン)ブロックのエチレン含有量が、50から65重量%(前記ポリ(共役ジエン)ブロックを基準にして)の範囲にある、請求項5に記載の高分子量結合ブロックコポリマー組成物。
- 前記ポリマーブロックAが、30,000から70,000の範囲の真の分子量を有する、請求項1から6に記載の高分子量結合ブロックコポリマー組成物。
- 200,000から300,000のピーク見掛け分子量を有する線状ジブロックコポリマー(I)の調製、およびリビングジブロックコポリマーと、4官能および/または3官能シランカップリング剤とをカップリングすることを含み、前記カップリング剤は、2:1から1:1の範囲におけるSi:Li(結合される前記最初のブロックコポリマーの活性末端を表す。)の等量比で使用される、請求項1から7に記載の高分子量結合ブロックコポリマー組成物の製造方法。
- 前記適用されるカップリング剤がメチルトリ(メトキシ)シランである、請求項9から10に記載の方法。
- エキステンダー油、ポリ(オレフィン)、ポリ(モノビニル芳香族)樹脂、炭化水素溶媒、またはこれらの混合物と混合された、請求項1から8に記載の高分子量結合ブロックコポリマー組成物由来の成型品およびゲル。
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