JP6964578B2 - Tpe組成物における改善された性能を有する水素化ゴム - Google Patents
Tpe組成物における改善された性能を有する水素化ゴム Download PDFInfo
- Publication number
- JP6964578B2 JP6964578B2 JP2018502261A JP2018502261A JP6964578B2 JP 6964578 B2 JP6964578 B2 JP 6964578B2 JP 2018502261 A JP2018502261 A JP 2018502261A JP 2018502261 A JP2018502261 A JP 2018502261A JP 6964578 B2 JP6964578 B2 JP 6964578B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tpe
- styrene
- block copolymer
- composition
- hydrogenated styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C08F297/044—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes using a coupling agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/02—Hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/02—Applications for biomedical use
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/10—Applications used for bottles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
a)芳香族ビニルモノマーブロックと、共役ジエンモノマーブロックと、を含むブロック共重合体を、要求されるビニル含有率を達成するために十分な量の極性改質剤の存在下でアニオン重合する工程、
b)重合されたブロック共重合体をカップリング剤によりカップリングする工程、および、
c)工程b)で得られる生成物を水素化する工程、
を含むプロセスに関連する。
a)本発明の少なくとも一つの水素化スチレン系ブロック共重合体、
b)少なくとも熱可塑性樹脂、および、
c)少なくとも可塑剤、
を含むことを特徴とする熱可塑性エラストマー(TPE−S)組成物(本発明の熱可塑性エラストマー組成物)に関連する。
本発明の下記の詳細な実施形態を議論する前に、本発明の主な態様に関連づけられる特定の用語の定義が提供される。
本発明の様々な実施形態が、例としてのみではあるが、下記において記載される。
本発明による水素化スチレン系ブロック共重合体は、好ましくは水素化度が97%以上である。
本発明の好ましい実施形態において、水素化スチレン系ブロック共重合体は、Mpeakとして表される分子量が350,000g/mol〜600,000g/molである。
本発明のさらなる実施形態によれば、ビニル含有率が、好ましくは60%〜80%であり、より好ましくは60%〜75%であり、さらに好ましくは60%〜68%である。
本発明の別の好ましい実施形態において、水素化スチレン系ブロック共重合体はスチレン含有量が25%〜40%であり、より好ましくは約32%である。
本発明の水素化スチレン系ブロック共重合体は、以前に開示された方法(たとえば、特許文献5に記載される方法など)と類似する方法によって調製することができる。前記方法は典型的には、最初に上記ブロックを調製することを必要とし、このことが、モノマー(スチレン系モノマーまたはスチレン系モノマー/ジエン混合物)を、アニオン(たとえば、n−ブチルリチウム)を生成することができる開始剤と、極性改質剤(たとえば、1,2−ジエトキシプロパン(DEP)またはジテトラヒドロフリルプロパン(DTHFP)、溶媒の初期体積に対して225ppm〜500ppmでの濃度)と、の存在下で導入することによって行われる。上記第一のブロックが調製された後、第二のブロックを得るために、第二のモノマーが加えられ、類似する様式で重合される。より多くのブロックを、当該プロセスを繰り返すことによって逐次的に加えることができる。その後、カップリング剤(たとえば、SiCl4)が、分枝鎖状共重合体を得るために導入される。好ましい実施形態によれば、上記カップリング剤はSiCl4である。要求されるときには、活性鎖を、プロトン供与体(たとえば、2,6−ジ−ter−ブチル−4−メチルフェノール、BHT)を組み入れることによって末端処理することができる。水素化プロセスが、対応する水素化ブロック共重合体を得るために、当該技術分野において知られている圧力のもと、たとえば、チタンメタロセン触媒(たとえば、特許文献5に開示されるチタンメタロセン触媒)をテトラヒドロフラン中で使用することによって完了する。
本発明のTPE−S組成物を製造する際には、当該TPE−S組成物のための成分が、どのような方法であれ、既知の方法によって混合される場合がある。最初に、上記水素化スチレン系ブロック共重合体を可塑剤と物理的に混合することができる。続いて、熱可塑性樹脂を加えることができる。必要に応じて、安定剤、フィラー、着色剤、架橋剤(存在する場合)、および、他の好適な添加剤、もまた、加えられる場合がある。
本発明の好ましい実施形態において、TPE−S組成物は、本発明による水素化スチレン系ブロック成分の少なくとも一つを当該TPE−S組成物の総重量に対して60重量%未満含む。本発明の別の好ましい実施形態において、上記水素化スチレン系ブロック共重合体はスチレン−エチレン/ブチレン−スチレン共重合体(SEBS共重合体)である。
TPE−Sにおいて使用される熱可塑性樹脂は、完成した製造物の外観を改善し、その一方で、当該製造物の硬度および寸法安定性もまた調節する。
TPE−S組成物はさらに、軟化剤として可塑剤を含む。前記可塑剤は、加工性および硬度のパラメーターを調節しながら、加工を容易にする。前記可塑剤は、所望される再シール性を提供することを助ける。多くの可塑剤が当業者にとって入手可能であり、そのため、当業者は、それぞれの場合において適合しうる可塑剤を選ぶことができ、また、要求されるならば、当該可塑剤は、特定の使用のために、たとえば、医薬用または化粧用の使用、あるいは、食品接触用途などのために許容されうる。
本発明のTPE−S組成物はさらに、当業者には一般的である様々な添加剤、たとえば、熱安定剤、酸化防止剤、フィラー、TPS−VD(動的に加硫されたスチレン系熱可塑性エラストマー組成物)のための架橋剤ならびに架橋助剤、着色剤、および、他の添加剤を少量で、当該TPE−S組成物の総重量に対して典型的には10重量%までの少量で、好ましくは5重量%未満の少量で、含む場合がある。
本発明のTPE−S組成物を製造する際には、当該TPE−S組成物のための成分が、どのような方法であれ、既知の方法によって混合される場合がある。均一なTPE組成物を得るために、上述の成分が、溶融混練に先立って、ミキサー(たとえば、ヘンシェルミキサー、タンブラー、または、リボンブレンダー、など)を使用して乾式混合され、その後、従来の混練機(たとえば、混合ロール、混練機、バンバリーミキサー、または、押出機、など)を使用して溶融混練される場合がある。
本発明の好ましい実施形態において、再加工可能なTPE−S組成物は硬度がショアA20〜100であり、好ましくはショアA20〜80であり、より好ましくはショアA20〜60である。
本発明の水素化スチレン系ブロック共重合体を、モノマーを溶解することができ、かつ、反応に対して不活性である適切な溶媒(典型的にはシクロヘキサン)における当該共重合体の異なるブロックの逐次アニオン重合によって合成した。前記反応では、アニオン性開始剤(これはまた、重合開始剤として示される)(たとえば、n−ブチルリチウム)、および、ブタジエン画分におけるビニル含有率を制御するためのエーテル型物質(これは「極性改質剤」として知られている)(たとえば、DEPまたはDTHFPなど)、が要求される。異なるモノマーが逐次的に取り込まれ、上記スチレン−ブタジエンブロック共重合体が合成されると、当該ブロック共重合体は、通常はSiCl4を用いて70℃/20分でカップリングされる。活性鎖は、プロトン供与体(たとえば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、BHT)を組み入れることによって末端処理される。当該末端処理工程が完了すると、水素化が、当該水素化の期間中における温度、圧力、および、水素消費流量、を制御して、水素化触媒(たとえば、チタンメタロセン触媒)の存在下で行われる。
比較例1:特許文献5に開示されるSEBS−1に対応する。
比較例2:比較例1と同様の生成物を調製したが、この場合には、スチレンおよびp−メチルスチレンの混合物を使用した(p−メチルスチレンの最終含有量が9%であり、スチレン含有量が21%であった)。
比較例3:市販品であるKRATON(登録商標)G1633、すなわち、高分子量の直鎖状SEBSである。
本発明によるSEBS−1およびSEBS−2の構造的特性、および、比較例1、比較例2、ならびに、比較例3、の構造的特性を、下記の表2に要約する。なお、表2にはまた、Synchro−lectric Mod.DVII ブルックフィールド粘度計を使用した場合の室温における5重量%および10重量%のトルエン溶液のブルックフィールド粘度が含まれる。
《実施例3.1:TPE−S1》
新規な水素化スチレン系ブロック共重合体の、硬度および耐圧縮性に対する影響を明らかにするために、SEBS−1を含むTPE組成物(TPE−S1)を調製し、SEBS−1と同じ割合のスチレン/ブタジエンを伴う異なるSEBS共重合体(分枝鎖状および直鎖状)を含むいくつかのTPE組成物比較例と比較した。
この新規なSEBS−1共重合体を伴うTPE−S1組成物の低い硬度と、高メルトフローレートと、を考慮して、SEBS−1共重合体と、はるかにより少ない量のオイルと、を含む第二のTPE−S組成物を調製した(TPE−S0)(表4を参照のこと)。
本発明によるTPE−S組成物(TPE−S1およびTPE−S0)はまた、分枝鎖状または直鎖状のSEBS共重合体比較例に基づくTPE組成物から製造される他の組成物と比較した場合、良好な耐化学薬品性ならびに耐滅菌性、低酸素透過性、および、良好な再シール性、を示す。
商用の栓に関して、製造された材料の耐化学薬品性を、沸騰水、エタノール(20%)、および、酢酸(3%)、を用いて試験した。硬度、重量、および、寸法、の有意な変化は、何ら認められなかった。
O2透過性を、酸素透過率(OTR)試験システムOX−TRAN(登録商標)モデル2/21を室温マスクとともに使用して、H2Oスチームを加圧下で用いるオートクレーブでの滅菌の前後で試験した。上記サンプルを2mm厚の平板に圧縮成形し、120℃、2.8bar、および、約30分のサイクル、でのオートクレーブ(StreriflowモデルBarrinquand)における滅菌の前後で試験した。
電子線を75kGyの最大線量で使用した。当該手順をISO11137に従って行った。
メルトフローレートを、CEAST 17111システムにおいて、UNE−EN ISO1133の重量法(230℃/5kg)に従って、もみ殻状(chaff)のSEBS/ポリプロピレン/オイルについて求めた。
厚さが2mm、直径が26mmである栓を有する500mlのボトルをセプタムとして使用した。脱イオン水が使用され、評価が室温で行われた。TPE−S1およびTPE−S0が試験され、いずれも良好な再シール性を示した。
組成物TPE−S1および組成物TPE−S0に基づくディスクを製造した。前記ディスクを、オーブン内に50℃で10日間、吸い取り紙の上に置いたままにし、その結果、それらの重量差(ディスクを当該実験の前後で重量測定した)、および、吸い取り紙の目視評価、により、オイルブリードの明確な徴候が得られるようにした。
Claims (17)
- 分枝鎖状であり、Mpeakとして表される分子量が300,000g/mol〜600,000g/molであり、ビニル含有率が60%〜80%であり、スチレン含有量が25%〜40%であり、5重量%のトルエン溶液のブルックフィールド粘度が12cps以上50cps未満であり、かつ、一般式[A−B]nXを有し、
Aは、8個〜20個の炭素原子を有するスチレン誘導体である芳香族ビニルモノマーに基づくブロックであり、
Bは、4個〜10個の炭素原子を有する共役ジエンモノマーに基づくブロックであり、
n>2であり、
Xはカップリング剤残基であることを特徴とする水素化スチレン系ブロック共重合体。 - Mpeakとして表される分子量が400,000〜450,000であることを特徴とする請求項1に記載の水素化スチレン系ブロック共重合体。
- 前記水素化スチレン系ブロック共重合体がスチレン−エチレン/ブチレン−スチレン共重合体であることを特徴とする請求項1または2に記載の水素化スチレン系ブロック共重合体。
- 前記カップリング剤は、四塩化ケイ素である請求項1に記載の水素化スチレン系ブロック共重合体。
- 請求項1〜4のいずれかにおいて定義される水素化スチレン系ブロック共重合体を調製するためのプロセスであって、
a)芳香族ビニルモノマーブロックと、共役ジエンモノマーブロックと、を含むブロック共重合体を、要求されるビニル含有率を達成するために十分な量の極性改質剤の存在下でアニオン重合する工程、
b)重合された前記ブロック共重合体をカップリング剤によりカップリングする工程、および、
c)工程b)で得られる生成物を水素化する工程、
を含むプロセス。 - 工程a)が、極性改質剤としてのジテトラヒドロフリルプロパンを、溶媒の初期体積に対して225ppm〜500ppmの濃度で用いて行われる請求項5に記載のプロセス。
- 前記溶媒は、シクロヘキサンである請求項6に記載のプロセス。
- 工程a)が、前記カップリング剤:重合開始剤モル比が0.1〜0.8である濃度の重合開始剤の存在下で行われる請求項6または7に記載のプロセス。
- a)請求項1〜4のいずれかにおいて定義される少なくとも一つの水素化スチレン系ブロック共重合体、
b)少なくとも熱可塑性樹脂、および、
c)少なくとも可塑剤、
を含むことを特徴とするTPE−S組成物。 - 可塑剤/水素化スチレン系ブロック共重合体重量比が0.5以下であることを特徴とする請求項9に記載のTPE−S組成物。
- 熱可塑性樹脂の量が10phr〜100phrである(ただし、「phr」は、100部の水素化スチレン系ブロック成分あたりの重量部を意味する)ことを特徴とする請求項9または10に記載のTPE−S組成物。
- メルトフローレートが230℃/5kgにおいて1〜25g/10分であることを特徴とする請求項9〜11のいずれかに記載のTPE−S組成物。
- メルトフローレートが230℃/5kgにおいて5〜15g/10分であることを特徴とする請求項9〜12のいずれかに記載のTPE−S組成物。
- 硬度が、ショアA20〜60であり、
22時間の圧縮の後において室温で測定される圧縮永久ひずみが、5%未満であり、
メルトフローレートが230℃/5kgにおいて5〜25g/10分であり、かつ、
O2透過性が30,000〜80,000cc−mil/m2/日/atmである請求項9〜12のいずれかに記載のTPE−S組成物。 - 請求項9〜14のいずれかにおいて定義されるTPE−S組成物を、射出成形、押出成形、または、圧縮成形、することを含むことを特徴とする物品を製造するための方法。
- 請求項9〜14のいずれかにおいて定義されるTPE−S組成物を含むことを特徴とする物品。
- 医療用機器、栓、閉鎖具、プラグ、ボトル用キャップ/シール材、バイアルシール材、および、貫通可能なセプタム、からなる群から選択されることを特徴とする請求項16に記載の物品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP15382385.1 | 2015-07-24 | ||
EP15382385 | 2015-07-24 | ||
PCT/EP2016/067409 WO2017016975A1 (en) | 2015-07-24 | 2016-07-21 | Hydrogenated rubber with improved performance in tpe compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018520254A JP2018520254A (ja) | 2018-07-26 |
JP6964578B2 true JP6964578B2 (ja) | 2021-11-10 |
Family
ID=54012138
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018502261A Active JP6964578B2 (ja) | 2015-07-24 | 2016-07-21 | Tpe組成物における改善された性能を有する水素化ゴム |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US10865301B2 (ja) |
EP (1) | EP3325519B1 (ja) |
JP (1) | JP6964578B2 (ja) |
CN (1) | CN108137737B (ja) |
BR (1) | BR112018000621B1 (ja) |
CA (1) | CA2991597C (ja) |
ES (1) | ES2735952T3 (ja) |
MX (1) | MX2018000090A (ja) |
PL (1) | PL3325519T3 (ja) |
RU (1) | RU2728997C2 (ja) |
WO (1) | WO2017016975A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110945034B (zh) * | 2017-11-22 | 2021-03-26 | 株式会社可乐丽 | 嵌段共聚物的氢化物、树脂组合物和它们的各种用途 |
KR20210016357A (ko) | 2018-05-31 | 2021-02-15 | 주식회사 쿠라레 | 블록 공중합체의 수소 첨가물, 수지 조성물, 및 이들의 각종 용도 |
US20200199334A1 (en) * | 2018-12-20 | 2020-06-25 | Dynasol Elastómeros, S.A. De C.V. | Dual Composition Block Copolymers |
US11926731B2 (en) | 2020-08-25 | 2024-03-12 | Kraton Corporation | Block copolymer compositions |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3699184A (en) * | 1968-09-12 | 1972-10-17 | Shell Oil Co | Blend of block copolymer, one of which is epoxidized |
US4107236A (en) * | 1976-02-09 | 1978-08-15 | Phillips Petroleum Company | Hydrogenated block copolymers containing a block derived from low vinyl polybutadiene and a block derived from medium vinyl polybutadiene |
BE1000914A4 (fr) * | 1987-09-21 | 1989-05-16 | Labofina Sa | Procede de decoloration de polymeres resineux du type vinylaromatique-diene conjugue. |
JP2764746B2 (ja) * | 1989-05-19 | 1998-06-11 | ジェイエスアール株式会社 | 水添ジエン系共重合体、変性水添ジエン系共重合体およびその組成物 |
DE69033210T2 (de) * | 1989-05-19 | 1999-12-09 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | (Modifiziertes) hydriertes Dien-Blockcopolymer und dieses enthaltende Zusammensetzung |
IT1246287B (it) * | 1990-07-25 | 1994-11-17 | Enichem Elastomers | Copolimero a blocchi ramificato e idrogenato e procedimenti per la sua preparazione |
JP3460274B2 (ja) * | 1993-10-25 | 2003-10-27 | Jsr株式会社 | 水添ジエン系共重合体及び樹脂組成物 |
MX9505304A (es) * | 1994-12-23 | 1997-01-31 | Shell Int Research | Proceso para la fabricacion de copolimeros de bloque, radiales, asimetricos, de varios brazos. |
EP0718347A1 (en) * | 1994-12-24 | 1996-06-26 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Method to adhere thermoplastic elastomer blends to polyester substrates |
US5969034A (en) * | 1996-09-26 | 1999-10-19 | Shell Oil Company | Block copolymers with improved overmolding adhesion |
RU2140934C1 (ru) * | 1998-05-26 | 1999-11-10 | Открытое акционерное общество "Ефремовский завод синтетического каучука" | Способ получения блоксополимера бутадиена и стирола |
US7439301B2 (en) * | 2004-03-03 | 2008-10-21 | Kraton Polymers U.S. Llc | Block copolymers having high flow and high elasticity |
EP1582563A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-05 | KRATON Polymers Research B.V. | Hydrogenated styrenic block copolymer compositions with improved high temperature overmolding properties |
WO2006088187A1 (ja) * | 2005-02-21 | 2006-08-24 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 水添ブロック共重合体及びその組成物 |
US7592390B2 (en) * | 2006-03-24 | 2009-09-22 | Kraton Polymers U.S. Llc | Hydrogenated block copolymer compositions |
KR101193772B1 (ko) * | 2007-12-21 | 2012-10-23 | 크레이튼 폴리머즈 유.에스. 엘엘씨 | 연질 탄성중합체 필름 |
WO2010140659A1 (ja) * | 2009-06-03 | 2010-12-09 | 株式会社クラレ | 水添ブロック共重合体の製造方法、該製造方法により得られた水添ブロック共重合体およびその組成物 |
CN102575083B (zh) * | 2009-09-30 | 2016-01-20 | 可乐丽股份有限公司 | 热塑性弹性体组合物、成型体及医疗用密封材料 |
PT2489688E (pt) * | 2009-10-16 | 2015-03-19 | Dynasol Elastomeros Sa | Borracha hidrogenada com propriedades melhoradas a alta temperatura |
-
2016
- 2016-07-21 ES ES16742278T patent/ES2735952T3/es active Active
- 2016-07-21 EP EP16742278.1A patent/EP3325519B1/en active Active
- 2016-07-21 MX MX2018000090A patent/MX2018000090A/es unknown
- 2016-07-21 WO PCT/EP2016/067409 patent/WO2017016975A1/en active Application Filing
- 2016-07-21 US US15/746,601 patent/US10865301B2/en active Active
- 2016-07-21 CN CN201680041107.8A patent/CN108137737B/zh active Active
- 2016-07-21 JP JP2018502261A patent/JP6964578B2/ja active Active
- 2016-07-21 RU RU2018100831A patent/RU2728997C2/ru active
- 2016-07-21 PL PL16742278T patent/PL3325519T3/pl unknown
- 2016-07-21 CA CA2991597A patent/CA2991597C/en active Active
- 2016-07-21 BR BR112018000621-1A patent/BR112018000621B1/pt active IP Right Grant
-
2020
- 2020-11-19 US US16/952,454 patent/US11421104B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20210070981A1 (en) | 2021-03-11 |
PL3325519T3 (pl) | 2019-11-29 |
US10865301B2 (en) | 2020-12-15 |
RU2018100831A3 (ja) | 2019-09-11 |
BR112018000621A2 (ja) | 2018-01-11 |
US20180215912A1 (en) | 2018-08-02 |
RU2018100831A (ru) | 2019-07-11 |
CA2991597C (en) | 2023-06-20 |
EP3325519B1 (en) | 2019-06-05 |
CN108137737B (zh) | 2020-06-23 |
EP3325519A1 (en) | 2018-05-30 |
ES2735952T3 (es) | 2019-12-20 |
JP2018520254A (ja) | 2018-07-26 |
WO2017016975A9 (en) | 2017-09-14 |
KR20180055794A (ko) | 2018-05-25 |
CN108137737A (zh) | 2018-06-08 |
US11421104B2 (en) | 2022-08-23 |
BR112018000621B1 (pt) | 2022-02-08 |
CA2991597A1 (en) | 2017-02-02 |
RU2728997C2 (ru) | 2020-08-03 |
WO2017016975A1 (en) | 2017-02-02 |
MX2018000090A (es) | 2019-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11421104B2 (en) | Hydrogenated rubber with improved performance in TPE compositions | |
JP6266762B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物、医療容器用栓体及び医療容器 | |
EP3055355B1 (en) | An olefinically unsaturated radial styrenic block copolymer and an improved vulcanizer-free latex | |
EP1405877B1 (en) | Process for production of thermoplastic elastomer composition | |
JP5372309B2 (ja) | 両方とも硬いポリスチレンブロックおよび低ビニル含量ポリジエンブロックを含有するブロック共重合体 | |
US7838598B2 (en) | Styrenic block copolymer compositions to be used for the manufacture of transparent, gel free films | |
WO2010140658A1 (ja) | 水添ブロック共重合体の製造方法、該製造方法により得られた水添ブロック共重合体およびその組成物 | |
EP2010585B1 (en) | High molecular weight coupled block copolymer compositions | |
EP2074173B1 (en) | Elastic film grade thermoplastic polymer compositions having improved elastic performance | |
KR102665102B1 (ko) | Tpe 조성물 내 개선된 성능을 가지는 수소화 고무 | |
JP5006491B2 (ja) | 共重合体の製造方法、共重合体および該共重合体を含む熱可塑性重合体組成物 | |
CN114106507A (zh) | 嵌段共聚物组合物 | |
JP2004137389A (ja) | フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190704 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200901 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201130 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210406 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20210706 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210830 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211005 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211019 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6964578 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |