JP2009261791A - ゴルフボール - Google Patents

Abstract

【課題】耐久性および飛距離に優れたゴルフボールを提供する。
【解決手段】本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも１つまたは１層は、（Ａ）曲げ弾性率７００ＭＰａ〜５０００ＭＰａを有する高弾性樹脂と、（Ｂ）曲げ弾性率１５０ＭＰａ〜１０００ＭＰａを有するアイオノマー樹脂とを含有し、前記（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との含有量比率（合計１００質量％）が、（Ａ）高弾性樹脂／（Ｂ）アイオノマー樹脂＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％である高弾性中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、耐久性および飛距離に優れたゴルフボールに関するものである。

従来、スリーピースゴルフボールやマルチピースゴルフボールにおいて、中間層用組成物に、樹脂成分として酸含量の高いアイオノマー樹脂や、中和度の高いアイオノマー樹脂を用いて、中間層を高剛性化し、高打出角化および低スピン化を図ることにより、飛距離を向上させたゴルフボールが開発されている。

しかしながら、中間層用組成物として、酸含量の高いアイオノマー樹脂を用いた場合には、ゴルフボールの耐久性が低下するという問題があった。また、中和度の高いアイオノマー樹脂を用いた場合には、中間層用組成物の成形性が低下するという問題があった。

そこで、上記のような酸含量あるいは中和度の高いアイオノマー樹脂を用いることなく、中間層を高剛性化したゴルフボールが提案されている。例えば、特許文献１には、センター（１）、該センター上に形成された中間層（２）、および該中間層を被覆するカバー（３）から成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、該中間層（２）が曲げ剛性率４００〜５，０００ＭＰａを有する一種の材料のみから形成されることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールが開示されている。特許文献２には、コアとカバーを有するゴルフボールにおいて、上記カバーは内層カバーと外層カバーとの２層からなり、上記内層カバーが、温度２３℃、相対湿度５０％の平衡時の曲げ弾性率が６０００〜３００００ｋｇｆ／ｃｍ²のポリアミド樹脂と、ＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜９８°の熱可塑性エラストマーとが重量比９５：５〜５０：５０の割合で配合され、温度２３℃、相対湿度５０％の平衡時の曲げ弾性率が５０００〜１２０００ｋｇｆ／ｃｍ²の樹脂組成物からなることを特徴とするゴルフボールが開示されている。

また、中間層に使用できる材料として、特許文献３には、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分、（Ａ）酸含量が０．５質量％以上５．０質量％未満であるオレフィン含有熱可塑性ポリマー、（Ｂ）ジエン系ポリマー，熱可塑性ポリマー及び熱硬化性ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる樹脂組成物、及び（Ｃ）酸素含有無機金属化合物を必須成分として配合してなることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。
特開２００４−１８７９９１号公報 特開平９−３８２３８号公報 特開２００７−６１６０５号公報

しかしながら、特許文献１に記載のゴルフボールでは、高打出角化、低スピン化については検討されているが、ゴルフボールの反発性が検討されておらず、高飛距離化について検討の余地があった。また、耐久性の観点から検討の余地があった。また、特許文献２に記載のゴルフボールについても高飛距離化の観点から検討の余地があった。また、特許文献３では、特許文献３の発明に係るゴルフボール用材料を中間層に使用可能であることは記載されているものの、当該ゴルフボール用材料を中間層として用いた際の耐久性および飛距離については、なんら検討されていない。また、特許文献１〜３に記載のゴルフボールのように中間層を高剛性化した場合、中間層の耐久性が低下するという問題があった。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐久性および飛距離に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。

上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも１つまたは１層は、（Ａ）曲げ弾性率７００ＭＰａ〜５０００ＭＰａを有する高弾性樹脂と、（Ｂ）曲げ弾性率１５０ＭＰａ〜１０００ＭＰａを有するアイオノマー樹脂とを含有し、前記（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との含有比率（合計１００質量％）が、（Ａ）高弾性樹脂／（Ｂ）アイオノマー樹脂＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％である高弾性中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。

すなわち、本発明のゴルフボールは、中間層を、（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂とを所定量含有する高弾性中間層用組成物から形成することにより、コアの硬度分布が外剛内柔となるため、ドライバーなどのショットに対して高打出角化および低スピン化でき、また、ゴルフボールの反発性を向上させることができるため、高飛距離が得られる。また、高弾性中間層用組成物が、（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂とを含有することにより、耐久性を向上させることができる。

前記高弾性中間層用組成物は、前記（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との合計１００質量部に対して、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂を０．１質量部〜３０質量部含有することが好ましい。高弾性中間層用組成物が、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂を所定量含有することにより、前記（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との相溶性およびこれらの界面強度を向上し、ゴルフボールの耐久性をさらに向上させることができる。

前記高弾性中間層用組成物のスラブ特性は、硬度がショアＤ硬度で６５〜７５、曲げ弾性率が３００ＭＰａ〜１０００ＭＰａ、引張弾性率が４００ＭＰａ〜１５００ＭＰａであることが好ましい。

前記（Ａ）高弾性樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテルとポリアミド６とのポリマーアロイ、および、ポリフェニレンエーテルとポリアミド６６とのポリマーアロイよりなる群から選択される少なくとも１種が好適である。また、前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂としては、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸−グリシジルメタクリレート共重合体およびメチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種が好適である。

前記カバーは、樹脂成分の主成分がポリウレタン樹脂であるカバー用組成物から形成されていることが好ましい。前記カバーの主成分を、熱可塑性または熱硬化性ポリウレタンとすることにより、ショートアイアンなどのショットに対してスピン量が安定し、ゴルフボールのコントロール性を向上させることができる。

本発明によれば、耐久性および飛距離に優れたゴルフボールが得られる。

本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも１つまたは１層は、（Ａ）曲げ弾性率７００ＭＰａ〜５０００ＭＰａを有する高弾性樹脂と、（Ｂ）曲げ弾性率１５０ＭＰａ〜１０００ＭＰａを有するアイオノマー樹脂とを含有し、前記（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との含有量比率（合計１００質量％）が、（Ａ）高弾性樹脂／（Ｂ）アイオノマー樹脂＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％である高弾性中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。

まず、前記高弾性中間層用組成物に用いられる（Ａ）曲げ弾性率７００ＭＰａ〜５０００ＭＰａを有する高弾性樹脂（以下、単に「（Ａ）高弾性樹脂」ということがある。）について説明する。

前記（Ａ）高弾性樹脂は、曲げ弾性率７００ＭＰａ〜５０００ＭＰａを有する樹脂であれば特に限定されず、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれも使用することができる。

前記（Ａ）高弾性樹脂としては、いわゆるエンジニアリングプラスチックなどを使用することができ、例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリアミノビスマレイミド（ＰＡＢＭ）、ポリビスアミドトリアゾール、ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリアセアール、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）などが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

これらの中でも、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）とポリアミド（ＰＡ）とのポリマーアロイが好ましく、特にポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）とポリアミド６とのポリマーアロイまたはポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）とポリアミド６６とのポリマーアロイが好適である。前記のようなポリマーアロイを用いることにより、エンジニアリングプラスチックを単独で使用する場合よりも、さらに中間層の耐衝撃性および高弾性中間層用組成物の成形性を向上させることができる。

前記（Ａ）高弾性樹脂の曲げ弾性率は７００ＭＰａ以上であり、好ましくは７５０ＭＰａ以上、より好ましくは８００ＭＰａ以上である。前記（Ａ）高弾性樹脂の曲げ弾性率が７００ＭＰａ未満では、中間層の高剛性化が不十分となり、低スピン化の効果が得られない。また、前記（Ａ）高弾性樹脂の曲げ弾性率は５０００ＭＰａ以下であり、好ましくは４５００ＭＰａ以下、より好ましくは４０００ＭＰａ以下である。前記（Ａ）高弾性樹脂の曲げ弾性率が５０００ＭＰａを超えると、中間層が過度に高剛性化されてしまい、打球感および耐久性が低下する。なお、本発明において曲げ弾性率とは、ＩＳＯ１７８に準じて測定した値をいう。

前記（Ａ）高弾性樹脂の具体例を商品名で例示すると、例えば、三菱エンジニアリングプラスチック社製の「ユーピロン（登録商標）Ｓ３０００、ユーピロンＰＭ１２２０」、「ノバレックス（登録商標）７０７２Ａ、ノバレックス７０２７Ａ」、住友ダウ社製の「カリバー（登録商標）３０１−４」、出光興産社製の「タフロン（登録商標）ＩＲ１９０ＤＨ、タフロンＲＥ２２００」などのポリカーボネート；三菱エンジニアリングプラスチック社製の「ユピエース（登録商標）ＡＮ２０」、「レマロイ（登録商標）Ｃ６１ＨＬ、レマロイＣ８２ＨＬ、レマロイＢＸ５０５、レマロイＢＸ５２８Ａ−３、レマロイＰＸ６００、レマロイＥＸ７００Ａ、レマロイＣＸ５５５Ａ」、旭化成社製の「ザイロン（登録商標）１００ＶＶ１」、住友化学社製の「アートレックス（登録商標）ＨＴ４４００、アートレックスＨＴ４５００」などの変性ポリフェニレンエーテル（変性ＰＰＥ）；日本ゼネラル・エレクトリック社製の「ノリル（登録商標）ＳＴＮ１５」などの変性ポリフェニレンオキサイド（変性ＰＰＯ）；三菱エンジニアリングプラスチック社製の「ユピタール（登録商標）Ｆ１０、ユピタールＦＵ２０２５、ユピタールＦＵ２０５０」、ポリプラスチックス社製の「ジュラコン（登録商標）Ｍ９０−４４、ジュラコンＮＴ−３５」、旭化成社製の「テナック（登録商標）４０１０」などポリアセタール；三菱エンジニアリングプラスチック社製の「ノバデュラン（登録商標）５５０５Ｓ、ノバデュラン５５０３Ｒ１、ノバデュラン５５０５Ｒ１、ノバデュラン５５１０Ｒ１、ノバデュラン５０１０Ｒ８Ｍ」、ポリプラスチックス社製の「ジュラネックス（登録商標）２００２」、三菱レイヨン社製の「タフペット（登録商標）Ｎ１００３、」、東レ社製の「トレコン（登録商標）５２０１ Ｘ１０、トレコン５２０１ Ｘ１１」、デュポン社製の「クラスティン（登録商標）ＳＴ８２０、クラスティンＳＴ８３０ＦＲ」、ＢＡＳＦエンジニアリング・プラスチック社製の「ウルトラデュアー（登録商標）ＫＲ４０７１」、大日本インキ化学社製の「ＰＬＡＮＡＣ（登録商標）ＢＴ−１５００」などのポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）；日本ポリケム社製の「ノバテックＸＫ１１５９、ノバテックＸＫ１１８１」などのポリオレフィンが挙げられる。

前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（Ａ）高弾性樹脂の含有率は、２０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは２５質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であり、８０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（Ａ）高弾性樹脂の含有率が２０質量％以上であれば、高弾性中間層用組成物の曲げ弾性率を所望の値まで上げることができるため、低スピン化の効果が得られ、より飛距離を向上でき、一方、８０質量％以下であれば、高弾性中間層用組成物の曲げ弾性率が高くなりすぎることがなく、得られるゴルフボールの耐久性および打球感がより良好となる。

次に、前記高弾性中間層用組成物に用いられる（Ｂ）曲げ弾性率１５０ＭＰａ〜１０００ＭＰａを有するアイオノマー樹脂について説明する。

前記高弾性中間層用組成物に含有される（Ｂ）曲げ弾性率１５０ＭＰａ〜１０００ＭＰａを有するアイオノマー樹脂（以下、単に「（Ｂ）アイオノマー樹脂」ということがある。）とは、重合体が有する酸性基の少なくとも一部が金属イオンで中和された樹脂であって、曲げ弾性率１５０ＭＰａ〜１０００ＭＰａを有する樹脂である。

前記（Ｂ）アイオノマー樹脂としては、曲げ弾性率１５０ＭＰａ〜１０００ＭＰａを有するものであれば特に限定されず、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂；エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂；またはこれらの混合物を挙げることができる。前記（Ｂ）アイオノマー樹脂としては、特に、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、または、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物、およびこれらの混合物が好適である。なお、本願において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの混合物を示す。

前記（Ｂ）アイオノマー樹脂の曲げ弾性率は１５０ＭＰａ以上、好ましくは１８０ＭＰａ以上、より好ましくは２００ＭＰａ以上であり、１０００ＭＰａ以下、好ましくは８００ＭＰａ以下、より好ましくは６００ＭＰａ以下である。前記（Ｂ）アイオノマー樹脂の曲げ弾性率が１５０ＭＰａ未満では、中間層の弾性率が低くなり、高打出角化および低スピン化の効果が小さくなり、１０００ＭＰａを超えると、中間層の弾性率が高くなりすぎ、ゴルフボールの耐久性や打球感が低下する。

前記（Ｂ）アイオノマー樹脂の酸含量は、５質量％以上が好ましく、より好ましくは９質量％以上、さらに好ましくは１１質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。酸含量を５質量％以上３０質量％以下とすることにより、高剛性中間層用組成物の流動性を維持したままで、所望の硬さや剛性が得られる。ここで、酸含量とは、樹脂中の酸性基含有成分の含有量である。また、酸性基含有成分とは、分子中にカルボキシル基などの酸性基を有する単量体成分であり、例えば、α，β−不飽和カルボン酸などのカルボキシル基含有単量体成分をいう。

前記（Ｂ）アイオノマー樹脂に用いられる金属（イオン）としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属（イオン）；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属（イオン）；アルミニウムなどの３価の金属（イオン）；錫、ジルコニウムなどのその他の金属（イオン）が挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウム（イオン）が反発性、耐久性などから好ましく用いられる。

前記（Ｂ）アイオノマー樹脂が含有する酸性基の中和度は、１０モル％以上が好ましく、より好ましくは１５モル％以上、さらに好ましくは２０モル％以上であり、９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８０モル％以下、さらに好ましくは７０モル％以下である。なお、（Ｂ）アイオノマー樹脂中の酸性基の中和度は、下記式で求めることができる。

前記（Ｂ）アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）など）」が挙げられる。

さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）など）」、「ＨＰＦ １０００（Ｍｇ）」などが挙げられる。

またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。

なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。

前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（Ｂ）アイオノマー樹脂の含有率は、２０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは２５質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であり、８０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（Ｂ）アイオノマー樹脂の含有率を２０質量％以上とすることにより、ゴルフボールの反発を向上させることができ、一方、８０質量％以下とすることにより、中間層の弾性率を適正な範囲にでき、高打出角化および低スピン化の効果が高くなる。

前記高弾性中間層用組成物中の（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との含有量比率（合計１００質量％）は、（Ａ）高弾性樹脂／（Ｂ）アイオノマー樹脂＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％である。（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との含有比率を上記範囲内とすることにより、中間層が所望の弾性率となり、高打出角化および低スピン化が図られ、ゴルフボールの飛距離が向上する。高弾性中間層用組成物中の（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との含有比率（合計１００質量％）は、より好ましくは（Ａ）高弾性樹脂／（Ｂ）アイオノマー樹脂＝２５質量％〜７５質量％／７５質量％〜２５質量％、さらに好ましくは３０質量％〜７０質量％／７０質量％〜３０質量％である。

また、前記高弾性中間層用組成物に、前記（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂に加えて、さらに（Ｃ）極性官能基を有する樹脂を含有させてもよい。

前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂とは、極性官能基を有する単量体と、極性官能基を有さない単量体とを共重合することにより得られる樹脂である。ここで、極性官能基とは、極性を有する官能基であって、樹脂が極性を発生する要因となる官能基であり、例えば、エポキシ基、水酸基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ホルミル基、ニトリル基、スルホン酸基などを挙げることができる。

（Ｃ）極性官能基を有する樹脂は、樹脂を構成する主骨格は極性が低いため、この主骨格は（Ａ）高弾性樹脂との相溶性がよく、樹脂に導入された極性官能基は極性が高いため、この極性官能基（側鎖部分）は（Ｂ）アイオノマー樹脂との相溶性がよい。そのため、前記高弾性中間層用組成物に（Ｃ）極性官能基を有する樹脂を含有させることにより、前記（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との分散性を向上させることができ、ゴルフボールの耐久性をより向上させることができる。

前記極性官能基を有する単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ビニルオキシラン、（アリルオキシ）オキシランなどのエポキシ基含有単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ビニルアルコール、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルなどの水酸基含有単量体；ビニルスルホン酸などのスルホン酸基含有単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などのカルボキシル基含有単量体などを挙げることができる。これらの極性官能基を有する単量体は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記極性官能基を有する単量体としては、エポキシ基含有単量体が好ましく、特にグリシジル（メタ）アクリレートがより好適である。エポキシ基は、前記（ｂ）アイオノマー樹脂が有するカルボキシル基との反応性を有しているため、前記（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との界面強度をさらに向上させることができる。

前記極性官能基を有さない単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテンなどのオレフィン；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらの極性官能基を有さない単量体は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも極性官能基を有さない単量体としては、エチレン、メチル（メタ）アクリレートが好適である。

前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂中の極性官能基を有する単量体成分の含有量は、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂中の極性官能基を有する単量体成分の含有量を前記範囲内とすることにより、前記（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との分散性を充分に高めることができる。

前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エポキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、マレイン酸変性スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）、マレイン酸変性スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロックポリマー（ＳＥＢＣ）、マレイン酸変性ポリエチレン（ＰＥ）、マレイン酸変性ポリプロピレン（ＰＰ）、マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、およびマレイン酸変性エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エポキシ基含有スチレン系ポリマーなどを挙げることができる。これらの（Ｃ）極性官能基を有する樹脂は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体が好ましく、特にエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体や、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体と他の（Ｃ）極性官能基を有する樹脂との混合物が好適である。

なお、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂として、樹脂中の極性官能基の一部が金属イオンで中和されている、いわゆるアイオノマー樹脂も使用することができる。この場合、曲げ弾性率が１５０ＭＰａ以上のものを（Ｂ）アイオノマー樹脂として取り扱い、曲げ弾性率が１５０ＭＰａ未満のものを（Ｃ）極性官能基を有する樹脂として取扱うこととする。

前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂の具体例を商品名で例示すると、例えば、アルケマ社製の「ロタダー（ＬＯＴＡＤＥＲ）ＡＸ８８４０」、東亜合成社製の「アルフォン（ＡＲＵＦＯＮ）（登録商標）ＵＧ−４０３０」、住友化学社製の「ボンドファスト（登録商標）Ｅ」、旭化成社製の「タフテック（登録商標）Ｍ１９１３、タフテックＭ１９４３」、デュポン社製の「ＦＵＳＡＢＯＮＤ（登録商標）ＮＭ０５２Ｄ」、ＪＳＲ社製の「ダイナロン（登録商標）４６３０Ｐ」、三井デュポンポリケミカル社製の「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、ニュクレルＡＮ４２１４Ｃ、ニュクレルＡＮ４２２５Ｃ、ニュクレルＡＮ４２１１５Ｃ、ニュクレルＮ０９０３ＨＣ、ニュクレルＮ０９０８Ｃ、ニュクレルＡＮ４２０１２Ｃ、ニュクレルＮ４１０、ニュクレルＮ１０３５、ニュクレルＮ１０５０Ｈ、ニュクレルＮ１１０８Ｃ、ニュクレルＮ１１１０Ｈ、ニュクレルＮ１２０７Ｃ、ニュクレルＮ１２１４、ニュクレルＡＮ４２２１Ｃ、ニュクレルＮ１５２５、ニュクレルＮ１５６０、ニュクレルＮ０２００Ｈ、ニュクレルＡＮ４２２８Ｃ、ニュクレルＮ４２１３Ｃ、ニュクレルＮ０３５Ｃなど）」などが挙げられる。

また、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂として使用可能な曲げ弾性率が１５０ＭＰａ未満のアイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井デュポンポリケミカル社製の「ハイミラン（登録商標）１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）」、デュポン社製の「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）」、「ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）」、エクソンモービル化学社製の「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）」などが挙げられる。なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。

前記高弾性中間層用組成物中の前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂の含有量は、（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との合計１００質量部に対して、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。（Ｃ）極性官能基を有する樹脂の含有量を２０質量部以下とすることにより、高弾性中間層用組成物の流動性が低下しすぎることがなく、成形性が維持される。また、（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との分散性の向上効果を得るために、（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との合計１００質量部に対して、２質量部以上とすることが好ましい。

前記高弾性中間層用組成物は、本発明の効果を妨げない程度に、前記（Ａ）高弾性樹脂、（Ｂ）アイオノマー樹脂、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂以外の樹脂成分を含有させてもよいが、樹脂成分として、前記（Ａ）高弾性樹脂、（Ｂ）アイオノマー樹脂、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂のみを含有することが好適である。また、前記高弾性中間層用組成物には、本発明の効果を妨げない程度に、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。

本発明のゴルフボールの製造方法では、前記（Ａ）高弾性樹脂、（Ｂ）アイオノマー樹脂、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂および必要に応じて添加剤とを配合して高弾性中間層用組成物を得る。高弾性中間層用組成物の配合は、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。高弾性中間層用組成物を配合する態様としては、例えば、（Ａ）高弾性樹脂、（Ｂ）アイオノマー樹脂、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂および酸化チタンなどの添加剤を混合し、押出して、ペレットを調整する態様；（Ｂ）アイオノマー樹脂に、酸化チタンなどの添加剤を混合し、押出して、予め白ペレットを調製し、前記白ペレットと（Ａ）高弾性樹脂と、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂のペレットとをドライブレンドする態様などを挙げることができる。

前記高弾性中間層用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で６５以上が好ましく、より好ましくは６６以上、さらに好ましくは６７以上であり、７５以下が好ましく、より好ましくは７３以下、さらに好ましくは７１以下である。前記高弾性中間層用組成物のスラブ硬度を、ショアＤ硬度で６５以上とすることにより、得られる中間層の硬度が高くなり、高打出角化および低スピン化の効果が得られ、また７５以下とすることにより、中間層が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性が良好となる。

前記高弾性中間層用組成物の曲げ弾性率は、３００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは３２０ＭＰａ以上、さらに好ましくは３５０ＭＰａ以上であり、１０００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは９００ＭＰａ以下、さらに好ましくは８００ＭＰａ以下である。前記高弾性中間層用組成物の曲げ弾性率を、３００ＭＰａ以上とすることにより、得られる中間層の硬度が高くなり、高打出角化および低スピン化の効果が得られ、また１０００ＭＰａ以下とすることにより、高弾性中間層用組成物の成形性が低下することがなく、また、中間層が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性が良好となる。

前記高弾性中間層用組成物の引張弾性率は、４００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは４１０ＭＰａ以上、さらに好ましくは４２０ＭＰａ以上であり、１５００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは１４００ＭＰａ以下、さらに好ましくは１３００ＭＰａ以下である。前記高弾性中間層用組成物の引張弾性率を、４００ＭＰａ以上とすることにより、得られる中間層の硬度が高くなり、高打出角化および低スピン化の効果が得られ、また１５００ＭＰａ以下とすることにより、中間層が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性が良好となる。

ここで、高弾性中間層用組成物のスラブ硬度、曲げ弾性率および引張弾性率は、後述する測定方法により測定する。なお、前記高弾性中間層用組成物のスラブ硬度、曲げ弾性率および引張弾性率は、前記（Ａ）高弾性樹脂、（Ｂ）アイオノマー樹脂および（Ｃ）極性官能基を有する樹脂の組合せ、添加剤の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。

本発明のゴルフボールに用いられるコアについて説明する。本発明に用いられるコアは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアであって、前記中間層の少なくとも１つまたは１層が、前述した高弾性中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。

本発明のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア；センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。

前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。

そして前記中間層としては、前記センターを単層もしくは複層の中間層で被覆している場合には、その中間層のうちの少なくとも１層が、センターの表面に設けられた突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層によって充填するような場合には、その複数の中間層のうち少なくとも１つが、前記高弾性中間層用組成物から形成されている。なお、コアが、センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなる場合には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記高弾性中間層用組成物以外の中間層用組成物から形成される中間層を有していてもよい。この場合には、コアの最外層が、前記高弾性中間層用組成物から形成された中間層とすることが好ましく、複数もしくは複層の中間層のすべてが、前記高弾性中間層用組成物から形成されていることが好ましい。

前記高弾性中間層用組成物以外の中間層用組成物としては、例えば、後述するセンター用ゴム組成物や、前記アイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられ、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。

前記中間層を形成する方法としては、例えば、センターを高弾性中間層用組成物またはそれ以外の中間層用組成物で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、高弾性中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０℃〜１７０℃で１分間〜５分間加圧成形するか、または高弾性中間層用組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。

前記高弾性中間層用組成物から形成される中間層は、その厚みを３．０ｍｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下であり、０．１ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上である。前記高弾性中間層用組成物から形成される中間層の厚みを３．０ｍｍ以下とすることにより、ゴルフボールの反発の低下および打球感の低下を抑制でき、また、０．１ｍｍ以上とすることにより、ゴルフボールの耐久性が良好となる。

前記センターには、従来公知のゴム組成物（以下、単に「センター用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。

前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。

前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。

前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。

前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、５５質量部以下が好ましく、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、センターが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。

センター用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。

前記センター用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。

前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。

前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。

前記センターは、前述のゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０℃〜１８０℃、圧力２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａで１０分間〜４０分間で行われ、例えば、前記ゴム組成物を１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは、１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。

前記センターの直径は、２５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３０ｍｍ以上であって、４１ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４０ｍｍ以下である。前記センターの直径が２５ｍｍよりも小さいと、中間層またはカバー層を所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、センターの直径が４１ｍｍを超える場合は、中間層またはカバー層を所望の厚さより薄くする必要があり、中間層またはカバー層の機能が十分発揮されない。

前記センターは、直径２５ｍｍ〜４１ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、１．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．５ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。

前記センターの表面硬度Ｈｓ１は、ショアＤ硬度で、好ましくは４０以上、より好ましくは４８以上、さらに好ましくは５４以上であって、好ましくは７５以下、より好ましくは６７以下、さらに好ましくは６４以下である。センターの表面硬度Ｈｓ１がショアＤ硬度で４０より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性が低下し、飛距離が低下する。一方、センターの表面硬度Ｈｓ１がショアＤ硬度で７５より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。

本発明のゴルフボールのコアの直径は、３０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３５ｍｍ以上、さらに好ましくは３７ｍｍ以上である。コアの直径を３０ｍｍ以上とすることにより、カバーが厚くなり過ぎず、ゴルフボールの反発性が良好となる。また、コアの直径は、４１．５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４１．２５ｍｍ以下、さらに好ましくは４１．０ｍｍ以下である。コアの直径を４１．５ｍｍ以下とすることにより、カバーの厚みを確保でき、カバーによる保護効果が十分に得られる。

本発明のゴルフボールのコアとして、表面硬度Ｈｓが中心硬度Ｈｏより大きいコアを使用することも好ましい態様である。コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で１０以上であることが好ましく、さらに好ましくは１５以上、特に好ましくは２０以上である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることによって、打出角が高くなり、スピン量が低くなって、飛距離が向上する。また、コアの表面硬度と中心硬度とのショアＤ硬度差は、５５以下であることが好ましく、より好ましくは５０以下、特に好ましくは４０以下である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下するおそれがあるからである。

さらに、前記コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＤ硬度で２０以上であることが好ましく、より好ましくは２７以上であり、さらに好ましくは３２以上である。コアの中心硬度ＨｏをショアＤ硬度で２０以上とすることにより、軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＤ硬度で６０以下であることが好ましく、より好ましくは５３以下であり、さらに好ましくは４８以下である。前記中心硬度ＨｏをショアＤ硬度で６０以下とすることにより、硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。

本発明のゴルフボールのコアの表面硬度Ｈｓは、ショアＤ硬度で４０以上が好ましく、より好ましくは４８以上、さらに好ましくは５４以上である。前記表面硬度ＨｓをショアＤ硬度で４０以上とすることにより、軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＤ硬度で７５以下が好ましく、より好ましくは６７以下、さらに好ましくは６４以下である。前記表面硬度ＨｓをショアＤ硬度で７５以下とすることにより、硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。

次に、本発明のゴルフボールのカバーについて説明する。前記カバーを形成するカバー用組成物の樹脂成分としては、ポリウレタン樹脂、従来公知のアイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。これらの樹脂成分は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。これらの中でもポリウレタン樹脂が好適である。

本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、ポリウレタン樹脂を５０質量％以上含有することが好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。なお、カバー用組成物中の樹脂成分としてポリウレタン樹脂のみを用いることが最も好ましい。

前記ポリウレタン樹脂は、分子内にウレタン結合を複数有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分とを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらに低分子量のポリオールや低分子量のポリアミンなどにより鎖長延長反応させることにより得られるものである。

前記ポリウレタン樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、１０以上が好ましく、より好ましくは２０以上、さらに好ましくは３０以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５５以下である。ポリウレタン樹脂の硬度が低すぎると、ドライバーでのショットの際にスピン量が増加する場合がある。また、ポリウレタン樹脂の硬度が高すぎると、アプローチウェッジでのショットの際にスピン量が低下しすぎる場合がある。前記ポリウレタン樹脂の具体例としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製のエラストラン（登録商標）ＸＮＹ９０Ａ、ＸＮＹ７５Ａ、ＥＴ８８０などを挙げることができる。

本発明において、前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、酸化チタン、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。

前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。

前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で６０以下が好ましく、より好ましくは５３以下、さらに好ましくは４８以下である。カバー用組成物のスラブ硬度を６０以下とすることによって、ショートアイアンなどのアプローチショット時のスピン安定性速度が高くなる。その結果、アプローチショット時のコントロール性に優れるゴルフボールが得られる。アプローチショット時のスピン速度を十分確保するためには、また、前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２７以上、さらに好ましくは３２以上である。

カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバー用組成物をコア上に射出成形してカバーを成形する場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融されたカバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９８０ＫＰａ〜１，５００ＫＰａの圧力で型締めした金型内に、１５０℃〜２３０℃に加熱溶融したカバー用組成物を０．１秒〜１秒で注入し、１５秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。

圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。

また、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。

本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは、３ｍｍ以下が好ましく、２．５ｍｍ以下がより好ましく、２ｍｍ以下がさらに好ましい。カバーの厚みを３ｍｍ以下とすることによって、反発性や打球感が良好になるからである。前記カバーの厚みは、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましく、０．３ｍｍ以上がさらに好ましい。０．１ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になるおそれがあるからである。また、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。

本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するものであれば、特に限定されない。本発明のゴルフボールの構造の具体例としては、センターと前記センターを被覆する中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する２層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するフォーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するマルチピースゴルフボールを挙げることができる。これらの中でも本発明は、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボールに好適に適用できる。

本発明のゴルフボールとしては、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボールであって、前記中間層が高弾性中間層用組成物から形成されている態様が最も好ましい。

本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．１ｍｍ以上、さらに好ましくは２．２ｍｍ以上であり、３．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．９ｍｍ以下、さらに好ましくは２．８ｍｍ以下である。前記圧縮変形量を、２．０ｍｍ以上とすることにより良好な打球感が得られ、また、３．０ｍｍ以下とすることにより、良好な反発性が得られる。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲での変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲に含まれる。

（１）曲げ弾性率（ＭＰａ）
高弾性中間層用組成物を用いて、射出成形により、長さ８０．０±２ｍｍ、幅１０．０±０．２ｍｍ、厚み４．０±０．２ｍｍの試験片を作製し、２３℃で２週間保存した。このシートの曲げ弾性率を、ＩＳＯ１７８に準じて測定した。測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。

（２）引張弾性率（ＭＰａ）
高弾性中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートからダンベル型試験片を作製し、当該試験片について引張弾性率をＩＳＯ ５２７−１に準じて測定した。

（３）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物または高弾性中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。

（４）センター、コア硬度（ショアＤ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、センターまたはコアの表面部において測定したショアＤ硬度をセンター表面硬度Ｈｓ１、コア表面硬度Ｈｓとした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したショアＤ硬度をセンターまたはコア中心硬度Ｈｏとした。

（５）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールまたはコアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールまたはコアが縮む量）を測定した。

（６）耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、ＸＸＩＯ Ｓ ロフト１１°）を取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード４５ｍ／秒で打撃し衝突板に衝突させて、ゴルフボールが壊れるまでの繰返し打撃回数を測定した。なお、外見上は壊れていなくとも、中間層に割れが生じている場合もあるが、このような場合には、ゴルフボールの変形や打球音の違いから、壊れているかどうかを判断した。

各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．８の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。

（７）ドライバーでのショット
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、ＸＸＩＯ Ｓ ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のボール速度、打出角およびスピン速度、ならびに飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールの速度およびスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度およびボール初速度を測定した。各ゴルフボールの速度、打出角、スピン速度ならびに飛距離は、ゴルフボールＮｏ．８の値を１００として、各ゴルフボールについての評価結果を指数化した値で示した。

（８）ショートアイアンでのショット
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットＭ／Ｃに、サンドウェッジを取り付け、ヘッドスピード２１ｍ／ｓでゴルフボールを打撃した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行い、その平均値をスピン速度とした。各ゴルフボールのスピン速度は、ゴルフボールＮｏ．８の値を１００として、各ゴルフボールについての評価結果を指数化した値で示した。なお、スピン速度の幅は、１２個中のスピン量の最大値と最小値のスピン速度差であり、スピン速度の幅が狭いほどスピン安定性が高い。
スピン速度の幅の評価基準
Ａ：幅が１００ｒｐｍ未満である。
Ｂ：幅が１００ｒｐｍ以上２００ｒｐｍ未満である。
Ｃ：幅が２００ｒｐｍ以上である。

［ゴルフボールの作製］
（１）センターの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、１７０℃で３０分間加熱プレスすることによりセンターを得た。

ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ−７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸留社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日本油脂社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」

なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。

（２）カバー用組成物および高弾性中間層用組成物の調製
表２、表３に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物および高弾性中間層用組成物をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。

エラストランＸＮＹ８５Ａ：ＢＡＳＦ社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー

（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得た高弾性中間層用組成物を、前述のようにして得たセンター上に射出成形することにより、前記センターを被覆する中間層を形成して、球状コアを作製した。続いて、前記球状コア上にカバー用組成物を射出成型することによりカバーを形成して、ゴルフボールを作製した。成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。

得られたゴルフボールの耐久性、圧縮変形量ならびに飛距離などについて評価した結果を表３に示した。

サーリン８９４５：デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（曲げ弾性率：２５４ＭＰａ）
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂（曲げ弾性率：２３６ＭＰａ）
サーリン８１４０：デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（曲げ弾性率：３３０ＭＰａ）
サーリン９１２０：デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（曲げ弾性率：２５７ＭＰａ）
プリマロイＢ１９８０Ｎ：三菱化学社製の熱可塑性ポリエステルエラストマー
レマロイＢＸ５０５：三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ポリフェニレンエーテル樹脂とナイロン６とのポリマーアロイ（曲げ弾性率：２２００ＭＰａ）
レマロイＣ８２ＨＬ：三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ポリフェニレンエーテル樹脂とナイロン６６とのポリマーアロイ（曲げ弾性率：２４００ＭＰａ）
ノバデュラン５５０５Ｓ：三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ポリブチレンテレフタレート樹脂（曲げ弾性率：７４０ＭＰａ）
ＬＯＴＡＤＥＲ ＡＸ８８４０：東京材料社製、エチレン−アクリル酸−グリシジルメタクリレート共重合体（極性官能基を有する単量体の含有量：８質量％）
ＡＲＵＦＯＮ ＵＧ−４０３０：東亜合成社製、メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体（極性官能基を有する単量体の含有量：０．０２質量％、エポキシ価：１．８ｍｅｑ／ｇ）
ボンドファストＥ：住友化学社製、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（極性官能基を有する単量体の含有量：１２質量％）

ゴルフボールＮｏ．１〜７は、中間層が、樹脂成分として、（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂とを、（Ａ）／（Ｂ）＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％の比率で含有する高弾性中間層用組成物から形成されている場合である。これらのゴルフボールＮｏ．１〜７は、いずれも中間層が樹脂成分としてアイオノマー樹脂のみを含有する中間層用組成物から形成されているゴルフボールＮｏ．８に比べて、耐久性、飛距離およびスピン性能が向上していることが分かる。これらの中でも、高弾性中間層用組成物が、（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との合計１００質量部に対して、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂を２質量部〜２０質量部含有するゴルフボールＮｏ．１〜６は、より耐久性が向上していることが分かる。

ゴルフボールＮｏ．９〜１２は、中間層が樹脂成分として、熱可塑性ポリエステルエラストマーまたは（Ａ）高弾性樹脂のみを含有する中間層用組成物から形成されている場合であるが、これらはいずれも、実用レベルの耐久性が得られなかった。ゴルフボールＮｏ．１３，１４は、中間層用組成物中の（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂の比率（（Ａ）／（Ｂ））が、９０質量部／１０質量部、１０質量部／９０質量部の場合であるが、どちらもゴルフボールＮｏ．８よりも耐久性が劣ることが分かる。

本発明は、ゴルフボールに関するものであり、詳細には耐久性および飛距離に優れたゴルフボールに有用である。

Claims (6)

1. センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
   前記中間層の少なくとも１つまたは１層は、（Ａ）曲げ弾性率７００ＭＰａ〜５０００ＭＰａを有する高弾性樹脂と、（Ｂ）曲げ弾性率１５０ＭＰａ〜１０００ＭＰａを有するアイオノマー樹脂とを含有し、
   前記（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との含有比率（合計１００質量％）が、（Ａ）高弾性樹脂／（Ｂ）アイオノマー樹脂＝２０質量％〜８０質量％／８０質量％〜２０質量％である高弾性中間層用組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボール。
2. 前記高弾性中間層用組成物が、前記（Ａ）高弾性樹脂と（Ｂ）アイオノマー樹脂との合計１００質量部に対して、（Ｃ）極性官能基を有する樹脂を０．１質量部〜３０質量部含有する請求項１に記載のゴルフボール。
3. 前記高弾性中間層用組成物のスラブ特性が、硬度がショアＤ硬度で６５〜７５、曲げ弾性率が３００ＭＰａ〜１０００ＭＰａ、引張弾性率が４００ＭＰａ〜１５００ＭＰａである請求項１または２に記載のゴルフボール。
4. 前記（Ａ）高弾性樹脂が、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテルとポリアミド６とのポリマーアロイ、および、ポリフェニレンエーテルとポリアミド６６とのポリマーアロイよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
5. 前記（Ｃ）極性官能基を有する樹脂が、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸−グリシジルメタクリレート共重合体、およびメチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種である請求項２〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
6. 前記カバーが、樹脂成分の主成分がポリウレタン樹脂であるカバー用組成物から形成されている請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。