JP2009167399A5 - - Google Patents

Description

実施例５Ａ〜Ｅに明確に示されるように、本発明による処方物ＤおよびＥは、良好な光学特性、特に低い曇りを維持しながら、著しく高い耐引掻性によって区別される。
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
［１］Ａ）シラン修飾コポリマーａ１）およびヒドロキシル基を含有するポリオルガノシロキサンａ２）、
Ｂ）分散体中での動的光散乱を用いて決定された、２００ｎｍ未満の平均粒度（Ｚ平均値）を有する、必要に応じて表面修飾された無機粒子、および
Ｃ）水
を含んでなる水性処方物。
［２］前記シラン修飾コポリマーａ１）は、一般式（１）：
−Ｓｉ（Ｒ ^１ Ｏ） _２ Ｒ ^２ （１）
〔式中、
Ｒ ^１ はＣ _２ 〜Ｃ _８ アルキル基であり、および
Ｒ ^２ は（Ｒ ^１ Ｏ）またはＣ _１ 〜Ｃ _５ アルキル基である〕
で示される基を含んでなる、［１］に記載の水性処方物。
［３］前記シラン修飾コポリマーａ１）は、
Ｉ）Ｉａ）アルコール部分中にＣ _１ 〜Ｃ _１８ 炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族化合物および／またはビニルエステル、
Ｉｂ）ヒドロキシ官能性モノマー、および
ＩＳ１）重合可能なシラン官能性モノマー
をビルダーモノマーとして含有するヒドロキシ官能性疎水性ポリマー、および
ＩＩ）ＩＩａ）アルコール部分中にＣ _１ 〜Ｃ _１８ 炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族化合物および／またはビニルエステル、
ＩＩｂ）ヒドロキシ官能性モノマー、および
ＩＩｃ）酸官能性モノマー
をビルダー成分として含有するヒドロキシ官能性親水性ポリマー
から製造されるコポリマーである、［１］に記載の水性処方物。
［４］前記シラン修飾コポリマーａ１）は、
Ｉ）Ｉａ）アルコール部分中にＣ _１ 〜Ｃ _１８ 炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族化合物および／またはビニルエステル、および
Ｉｂ）ヒドロキシ官能性モノマー
をビルダーモノマーとして含有するヒドロキシ官能性疎水性ポリマー、および
ＩＩ）ＩＩａ）アルコール部分中にＣ _１ 〜Ｃ _１８ 炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族化合物および／またはビニルエステル、
ＩＩｂ）ヒドロキシ官能性モノマー、
ＩＩｃ）酸官能性モノマー、および
ＩＩＳ１）重合可能なシラン官能性モノマー
をビルダー成分として含有するヒドロキシ官能性親水性ポリマー
から製造されるコポリマーである、［１］に記載の水性処方物。
［５］前記重合可能なシラン官能性モノマーＩＳ１）は、一般式（２）：
（Ｒ ^１ Ｏ） _２ Ｒ ^２ Ｓｉ−（ＣＨ＝ＣＨ _２ ） （２）
〔式中、
Ｒ ^１ はＣ _２ 〜Ｃ _８ アルキル基であり、および
Ｒ ^２ は（Ｒ ^１ Ｏ）またはＣ _１ 〜Ｃ _５ アルキル基である〕
で示される化合物、および／または一般式（３）：
（Ｒ ^１ Ｏ） _２ Ｒ ^２ Ｓｉ（ＣＨ _２ ） _ｍ −Ｏ（ＣＯ）−（ＣＲ ^３ ＝ＣＨ _２ ） （３）
〔式中、
Ｒ ^１ はＣ _２ 〜Ｃ _８ アルキル基であり、
Ｒ ^２ は（Ｒ ^１ Ｏ）またはＣ _１ 〜Ｃ _５ アルキル基であり、
Ｒ ^３ はＨまたはＣＨ _３ であり、および
ｍは１〜４である〕
で示される化合物である、［３］に記載の水性処方物。
［６］前記重合可能なシラン官能性モノマーＩＩＳ１）は、一般式（２）：
（Ｒ ^１ Ｏ） _２ Ｒ ^２ Ｓｉ−（ＣＨ＝ＣＨ _２ ） （２）
〔式中、
Ｒ ^１ はＣ _２ 〜Ｃ _８ アルキル基であり、および
Ｒ ^２ は（Ｒ ^１ Ｏ）またはＣ _１ 〜Ｃ _５ アルキル基である〕
で示される化合物、および／または一般式（３）：
（Ｒ ^１ Ｏ） _２ Ｒ ^２ Ｓｉ（ＣＨ _２ ） _ｍ −Ｏ（ＣＯ）−（ＣＲ ^３ ＝ＣＨ _２ ） （３）
〔式中、
Ｒ ^１ はＣ _２ 〜Ｃ _８ アルキル基であり、
Ｒ ^２ は（Ｒ ^１ Ｏ）またはＣ _１ 〜Ｃ _５ アルキル基であり、
Ｒ ^３ はＨまたはＣＨ _３ であり、および
ｍは１〜４である〕
で示される化合物である、［４］に記載の水性処方物。
［７］前記重合可能なシラン官能性モノマーＩＳ１）は、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリスイソプロポキシシラン、ビニル−トリス−（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジイソプロポキシシラン、ビニルエチルジエトキシシラン、３−（トリエトキシシリル）−プロピルメタクリレートまたは３−（トリス−イソプロポキシシリル）−プロピルメタクリレート、ビニルフェニルジエトキシシラン、ビニルフェニルメチルエトキシシランまたはビニルトリ−ｔ−ブトキシシランからなる群から選択される、［３］に記載の水性処方物。
［８］前記重合可能なシラン官能性モノマーＩＩＳ１）は、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリスイソプロポキシシラン、ビニル−トリス−（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジイソプロポキシシラン、ビニルエチルジエトキシシラン、３−（トリエトキシシリル）−プロピルメタクリレートまたは３−（トリス−イソプロポキシシリル）−プロピルメタクリレート、ビニルフェニルジエトキシシラン、ビニルフェニルメチルエトキシシランまたはビニルトリ−ｔ−ブトキシシランからなる群から選択される、［４］に記載の水性処方物。
［９］前記シラン修飾コポリマーａ１）は、
Ｉ）Ｉａ）アルコール部分中にＣ _１ 〜Ｃ _１８ 炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族化合物および／またはビニルエステル、および
Ｉｂ）ヒドロキシ官能性モノマー
をビルダーモノマーとして含有するヒドロキシ官能性疎水性ポリマー、および
ＩＩ）ＩＩａ）アルコール部分中にＣ _１ 〜Ｃ _１８ 炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族化合物および／またはビニルエステル、
ＩＩｂ）ヒドロキシ官能性モノマー、
ＩＩｃ）酸官能性モノマー、および
ＩＩＳ２）シラン基に加えて少なくとも１つのエポキシド官能基を含有するモノマー
をビルダー成分として含有するヒドロキシ官能性親水性ポリマー
から製造されるコポリマーである、［１］に記載の水性処方物。
［１０］前記モノマーＩＩＳ２）は、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル−トリス−イソプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピル−ジエトキシ−メチルシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−トリエトキシシラン、およびβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−トリス−イソプロポキシシランからなる群から選択される、［９］に記載の水性処方物。
［１１］前記ヒドロキシル基を含有するポリオルガノシロキサンａ２）は、一般式（Ｉ）：

〔式中、
Ｘは、脂肪族の必要に応じて分枝したＣ _１ 〜Ｃ _１０ 基または［−ＣＨ _２ −Ｏ−（ＣＨ _２ ） _ｐ −］Ｓｉ単位（式中、ｒは１〜４の整数である）であり、
Ｒは、−ＣＨ（ＯＨ）Ｙ基
（式中、Ｙは、−ＣＨ _２ −Ｎ（Ｒ ^２ Ｒ ^３ ）基
（式中、
Ｒ ^２ は、Ｈまたはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基またはシクロヘキシル基、または２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、または３−ヒドロキシプロピル基であり、および
Ｒ ^３ は、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、または３−ヒドロキシプロピル基である）である）
であり、
Ｒ ^１ は、同一にまたは別々に、Ｈまたは必要に応じてヘテロ原子を含有するＣ _１ 〜Ｃ _１０ 炭化水素基であり、および
ｎは１〜４０の整数である〕
で示される化合物である、［１］に記載の水性処方物。
［１２］前記ヒドロキシル基を含有するポリオルガノシロキサンａ２）は、一般式（Ｖ）：

〔式中、
ｍは、５〜１５の整数であり、
Ｚは、Ｈまたはメチルであり、および
ｎおよびｏは、１〜１２の整数である〕
で示される化合物である、［１］に記載の水性処方物。
［１３］前記ヒドロキシル基を含有するポリオルガノシロキサンａ２）は、一般式（ＶＩ）：

〔式中、
ｍは、５〜１５の整数であり、および
ｙは、２〜４の整数である〕
で示される化合物である、［１］に記載の水性処方物。
［１４］前記一般式（Ｉ）を有するポリオルガノシロキサンａ２）は、２００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量および少なくとも１．８の平均ＯＨ官能価を有する、［１１］に記載の水性処方物。
［１５］前記一般式（Ｉ）を有するポリオルガノシロキサンａ２）は、２５０〜２２５０ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する、［１１］に記載の水性処方物。
［１６］前記無機粒子Ｂ）は、周期表の第ＩＩ主族〜第ＩＶ主族の元素および／または第Ｉ亜属〜第ＶＩＩＩ亜属の元素（ランタニドを含む）の無機酸化物、混合酸化物、カーバイド、ホウ化物および窒化物からなる群から選択される、［１］に記載の水性処方物。
［１７］前記無機粒子Ｂ）は、有機溶媒中または水中でのコロイド的分散形態での無機ナノ粒子である、［１］に記載の水性処方物。
［１８］前記無機粒子Ｂ）は、水性処方物の形態での無機粒子である、［１］に記載の水性処方物。
［１９］前記無機粒子Ｂ）は、表面修飾された無機ナノ粒子である、［１］に記載の水性処方物。
［２０］［１］に記載の水性処方物および少なくとも１つの架橋剤Ｄ）を含んでなる水性被覆組成物。
［２１］［１］に記載の水性処方物およびポリイソシアネートを含んでなる二成分水性被覆組成物。
［２２］［１］に記載の上記水性処方物を含んでなる透明ラッカー。

Claims (9)

1. Ａ）シラン修飾コポリマーａ１）およびヒドロキシル基を含有するポリオルガノシロキサンａ２）、
   Ｂ）分散体中での動的光散乱を用いて決定された、２００ｎｍ未満の平均粒度（Ｚ平均値）を有する、必要に応じて表面修飾された無機粒子、および
   Ｃ）水
   を含んでなる水性処方物。
2. 前記シラン修飾コポリマーａ１）は、一般式（１）：
   −Ｓｉ（Ｒ^１Ｏ）_２Ｒ^２ （１）
   〔式中、
   Ｒ^１はＣ_２〜Ｃ_８アルキル基であり、および
   Ｒ^２は（Ｒ^１Ｏ）またはＣ_１〜Ｃ_５アルキル基である〕
   で示される基を含んでなる、請求項１に記載の水性処方物。
3. 前記シラン修飾コポリマーａ１）は、
   Ｉ）Ｉａ）アルコール部分中にＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族化合物および／またはビニルエステル、
   Ｉｂ）ヒドロキシ官能性モノマー、および
   ＩＳ１）重合可能なシラン官能性モノマー
   をビルダーモノマーとして含有するヒドロキシ官能性疎水性ポリマー、および
   ＩＩ）ＩＩａ）アルコール部分中にＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族化合物および／またはビニルエステル、
   ＩＩｂ）ヒドロキシ官能性モノマー、および
   ＩＩｃ）酸官能性モノマー
   をビルダー成分として含有するヒドロキシ官能性親水性ポリマー
   から製造されるコポリマーである、請求項１に記載の水性処方物。
4. 前記シラン修飾コポリマーａ１）は、
   Ｉ）Ｉａ）アルコール部分中にＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族化合物および／またはビニルエステル、および
   Ｉｂ）ヒドロキシ官能性モノマー
   をビルダーモノマーとして含有するヒドロキシ官能性疎水性ポリマー、および
   ＩＩ）ＩＩａ）アルコール部分中にＣ_１〜Ｃ_１８炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族化合物および／またはビニルエステル、
   ＩＩｂ）ヒドロキシ官能性モノマー、
   ＩＩｃ）酸官能性モノマー、および
   ＩＩＳ１）重合可能なシラン官能性モノマー
   をビルダー成分として含有するヒドロキシ官能性親水性ポリマー
   から製造されるコポリマーである、請求項１に記載の水性処方物。
5. 前記重合可能なシラン官能性モノマーＩＳ１）は、一般式（２）：
   （Ｒ^１Ｏ）_２Ｒ^２Ｓｉ−（ＣＨ＝ＣＨ_２） （２）
   〔式中、
   Ｒ^１はＣ_２〜Ｃ_８アルキル基であり、および
   Ｒ^２は（Ｒ^１Ｏ）またはＣ_１〜Ｃ_５アルキル基である〕
   で示される化合物、および／または一般式（３）：
   （Ｒ^１Ｏ）_２Ｒ^２Ｓｉ（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ（ＣＯ）−（ＣＲ^３＝ＣＨ_２） （３）
   〔式中、
   Ｒ^１はＣ_２〜Ｃ_８アルキル基であり、
   Ｒ^２は（Ｒ^１Ｏ）またはＣ_１〜Ｃ_５アルキル基であり、
   Ｒ^３はＨまたはＣＨ_３であり、および
   ｍは１〜４である〕
   で示される化合物である、請求項３に記載の水性処方物。
6. 前記重合可能なシラン官能性モノマーＩＳ１）は、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリスイソプロポキシシラン、ビニル−トリス−（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジイソプロポキシシラン、ビニルエチルジエトキシシラン、３−（トリエトキシシリル）−プロピルメタクリレートまたは３−（トリス−イソプロポキシシリル）−プロピルメタクリレート、ビニルフェニルジエトキシシラン、ビニルフェニルメチルエトキシシランまたはビニルトリ−ｔ−ブトキシシランからなる群から選択される、請求項３に記載の水性処方物。
7. 前記無機粒子Ｂ）は、水性処方物の形態での無機粒子である、請求項１に記載の水性処方物。
8. 前記無機粒子Ｂ）は、表面修飾された無機ナノ粒子である、請求項１に記載の水性処方物。
9. 請求項１に記載の水性処方物および少なくとも１つの架橋剤Ｄ）を含んでなる水性被覆組成物。