JP2009120716A - ヒドロキシエチルセルロースの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】工業的にも簡便でかつ効率的なヒドロキシエチルセルロースの製造方法を提供すること。
【解決手段】低結晶性の粉末セルロースを、塩基存在下、エチレンクロロヒドリンと反応させる、ヒドロキシエチルセルロースの製造方法である。
【選択図】なし

Description

本発明は、ヒドロキシエチルセルロースの製造方法に関する。

セルロースエーテル誘導体、特にヒドロキシエチルセルロースは、塗料、化粧品、建材、増粘剤、接着剤、医薬品等における分散剤、安定化剤等の配合組成物として、また他のセルロースエーテル誘導体の出発原料に用いられ、その広範な用途から多くの製造方法が報告されている（例えば特許文献１及び２参照）。

その一般的な製造方法においては、セルロースにエーテル化剤であるエチレンオキシドを直接作用させるのではなく、まずセルロースに大量の水および大過剰の水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物をスラリー状態で混合してアルカリセルロースとする、いわゆるアルセル化またはマーセル化と呼ばれる極めて煩雑なセルロースの活性化処理が必要となる。このアルセル化工程では、アルセル化処理で調製したアルカリセルロースから過剰のアルカリや水を除くため、ろ過または圧搾といった操作が必要となる。
しかしながら、このろ過や圧搾操作を行っても、通常アルカリセルロース中には、これと同重量以上の水が残存している。また、このアルセル化処理により得られるアルカリセルロースは、セルロース分子中の大部分の水酸基がアルコラートとなっていると考えられており、実際にセルロース分子中のグルコース単位当たり、通常３モル量程度、少なくとも１モル量以上のアルカリが含有されている。
このアルセル化により活性化したセルロースへエーテル化剤を添加することでセルロースエーテルが得られるが、前述したアルセル化処理後に残存する同重量以上の水もまたエーテル化剤であるエチレンオキシドと反応（水和）するため、エチレングリコール等の副生物が大量に生じることになる。
また反応はスラリー状態で行われるためセルロースへのエチレンオキシドの反応率が低く、したがってセルロース上への反応率を上げるためにはエチレンオキシドを過剰に用いる必要があるが、副生したエチレングリコールは更にエーテル化剤であるエチレンオキシドと容易に反応するため、ポリオキシエチレンが大量に副生することになる。更に過剰なアルカリや多量の水の存在は、生成物や大量の副生物の増加にともなって反応系をゲル化させる恐れがある。

そこで、このスラリー状態での反応をより効率良く行うため、溶媒として、水だけでなく、各種極性溶媒が添加されることもある。例えば、上記特許文献１及び２には、アルセル化およびエーテル化剤との反応の際に、ｔｅｒｔ−ブタノールやメチルイソブチルケトン等の水とは容易に相溶しない極性溶媒を添加し、反応後に溶媒を水相と分離・回収する方法が開示されている。しかしながらアルカリ量および水量を大幅に減らすことが出来ない限り、エチレングリコール等の副生物を大幅に低減することは、実質的には困難である。
またエーテル化剤であるエチレンオキシドは高圧ガス保安規則の規制を受けるため、工業的な観点からは設備的な制約が多い。
したがって、簡便でかつ効率の良い廃棄物の少ないヒドロキシエチルセルロース製造方法を開発することは、工業的な観点から極めて有用な課題である。

特開平８−２４５７０１号公報 特開平６−１９９９０２号公報

本発明は、工業的にも簡便でかつ効率的なヒドロキシエチルセルロースの製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、結晶化度を低下させた粉末セルロースを用いることにより、セルロースとエチレンクロロヒドリンの反応が良好かつ選択的に進行することを見出した。
すなわち、本発明は、低結晶性の粉末セルロースを、塩基存在下、エチレンクロロヒドリンと反応させる、ヒドロキシエチルセルロースの製造方法である。

本発明によれば、工業的にも簡便でかつ効率的なヒドロキシエチルセルロースの製造方法を提供することができる。

〔低結晶性の粉末セルロースの調製〕
一般にセルロースは幾つかの結晶構造が知られており、また一部に存在するアモルファス部と結晶部との割合から結晶化度として定義されるが、本発明における「結晶化度」とは、天然セルロースの結晶構造に由来するI型の結晶化度を示し、粉末Ｘ線結晶回折スペクトルから求められる下記計算式（１）で表される結晶化度によって定義される。
結晶化度（％）＝〔（Ｉ_22.6−Ｉ_18.5）／Ｉ_22.6〕×１００ ・・・計算式（１）
〔Ｉ_22.6は、Ｘ線回折における格子面（００２面）（回折角２θ＝２２．６°）の回折強度、及びＩ_18.5は、アモルファス部（回折角２θ＝１８．５°）の回折強度を示す〕
また、本発明における低結晶性の粉末セルロースの「低結晶性」とは、上記のセルロースの結晶構造においてアモルファス部の割合が多い状態を示し、好ましくは上記計算式（１）から得られる結晶化度が５０％以下となることが望ましい。
一般的に知られている粉末セルロースにも極めて少量のアモルファス部が存在するため、それらの結晶化度は、本発明で用いる上記計算式（１）によれば、概ね６０〜８０％の範囲に含まれる、いわゆる結晶性のセルロースであり、セルロースエーテル合成における反応性は極めて低い。

本発明で用いる低結晶性の粉末セルロースは、汎用原料として得られるシート状やロール状のセルロース純度の高いパルプから極めて簡便に調製することができる。低結晶性の粉末セルロースを調製する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、特開昭６２−２３６８０１号公報、特開２００３−６４１８４号公報、特開２００４−３３１９１８号公報等に記載の調製方法を挙げることができる。

また、例えば、シート状パルプを粗粉砕して得られるチップ状パルプを、押出機で処理して、更にボールミルで処理することにより調製するような方法も挙げることができる。
この方法に用いられる押出機としては、単軸又は二軸の押出機を用いることができ、強い圧縮せん断力を加える観点から、スクリューのいずれかの部分に、いわゆるニーディングディスク部を備えるものであってもよい。押出機を用いる処理方法としては、特に制限はないが、チップ状パルプを押出機に投入し、連続的に処理する方法が好ましい。
また、ボールミルとしては、公知の振動ボールミル、媒体攪拌ミル、転動ボールミル、遊星ボールミル等を用いることができる。媒体として用いるボールの材質に特に制限はなく、例えば、鉄、ステンレス、アルミナ、ジルコニア等が挙げられる。ボールの外径は、効率的にセルロースを非晶化させる観点から、好ましくは０．１〜１００ｍｍである。また媒体としては、ボール以外にもロッド状のものやチューブ状のものも用いることが可能である。
ボールミルの処理時間としては、結晶化度を低下させる観点から、好ましくは５分〜７２時間である。またこの処理の際には、発生する熱による変性や劣化を最小限に抑えるためにも、２５０℃以下、好ましくは５〜２００℃の範囲で処理を行うことが好ましく、さらには必要に応じて、窒素等の不活性ガス雰囲気下で行うことができる。
前述のような方法を用いれば、分子量の制御も可能であり、一般には入手困難な、重合度が高く、かつ低結晶性の粉末セルロースを容易に調製することが可能であるが、好ましい重合度としては、１００〜２０００であり、より好ましくは１００〜１０００である。

本発明に用いる低結晶性の粉末セルロースの結晶化度は、好ましくは前記計算式（１）から求められる結晶化度が５０％以下である。この結晶化度が５０％以下であれば、エチレンクロロヒドリンとの反応は極めて良好に進行する。この観点から、４０％以下がより好ましく、３０％以下が更に好ましい。特に、本発明において、完全に非晶質化した、すなわち前記計算式（１）から求められる結晶化度がほぼ０％となる非晶化セルロースを用いることが最も好ましい。
この低結晶性の粉末セルロースの平均粒径は、粉体として流動性の良い状態が保てるならば特に限定されないが、３００μｍ以下が好ましく、１５０μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以下が特に好ましい。なお、この平均粒径は、工業実施化の観点から、通常２０μｍ以上であるが、２５μｍ以上が好ましい。しかしながら、凝集等による微量な粗大粒子の混入を避けるため、反応には必要に応じて２５〜１００μｍ程度の篩を用いた篩下品を用いるのが好ましい。

〔ヒドロキシエチルセルロースの製造〕
本発明において、上記で得られた低結晶性の粉末セルロースに、塩基存在下、エチレンクロロヒドリンと反応させて、ヒドロキシエチルセルロースを得ることができる。
本発明において、ヒドロキシエチル基のセルロース中のグルコース単位当たりの置換度として、エチレンクロロヒドリンの使用量に応じて、所望の置換度とすることが可能であるが、置換度としては、好ましくは０．０１〜３であり、より好ましくは０．１〜２．５である。

本発明において、エチレンクロロヒドリンのセルロースへの反応効率が非常に高いことから、エチレンクロロヒドリンの使用量に応じて望ましい置換度のヒドロキシエチルセルロースを得ることが可能である。すなわちエチレンクロロヒドリンの使用量としては、セルロース分子中のグルコース単位当たり０．０１〜３モル倍に相当する量を用いるのが好ましく、更には０．１〜２．５モル倍に相当する量を用いるのが好ましい。
エチレンクロロヒドリンを、セルロース分子中のグルコース単位当たり３モル倍以上用いれば、セルロース上にポリオキシエチレン基を導入することも可能であるが、その場合には、使用する塩基量やそれに伴う水量が増えるために、反応時に粉末状態を保てずに反応系がゲル化状態になる恐れがある。したがって、高付加モル数のポリオキシエチレン基を導入する場合には、初めにセルロース分子中のグルコース単位当たり３モル倍以下のエチレンクロロヒドリンを付加させた後、洗浄により生成した塩の除去および脱水を行い、再度塩基を加えてエチレンクロロヒドリンの付加を行うことが好ましい。

本発明で用いる塩基としては、特に制限はないが、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、トリメチルアミンやトリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の３級アミン類等が挙げられる。特にアルカリ金属水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが最も好ましい。これらの塩基は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることも可能である。

塩基の添加方法としては、高濃度水溶液を添加するか、希薄溶液を添加した後に余分な水分量を除去してから反応させることが可能であるが、いずれの場合にも、反応状態としてはスラリー状や粘度の高い状態にならずに流動性のある粉末状態を保つことが好ましく、そのため希薄水溶液で添加する際の水分量としても、低結晶性の粉末セルロースに対して１００重量％以下となるように調整するのが好ましい。
塩基の使用量としては、エチレンクロロヒドリンの使用量に相当するモル量を用いる必要があり、すなわちセルロース分子中のグルコース単位当たりではエチレンクロロヒドリンの使用量と等しく０．０１〜３モル倍に相当する量を用いるのが好ましく、更には０．１〜２．５モル倍に相当する量を用いるのが好ましい。

本発明におけるセルロースとエチレンクロロヒドリンとの反応は、前述したように粉末状態を保ちながら行うことが好ましいが、水以外の溶媒を用いた分散状態で行うことも可能である。このうち、非水極性溶媒としては、一般にアルセル化処理の際に用いられるようなイソプロパノール、ｔｅｒｔ-ブタノール等の２級又は３級の低級アルコール；１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のジグライム、トリグライム等のエーテル系溶媒；ジメチルスルホキシド等の親水性極性溶媒が挙げられる。一方、トルエン、ベンゼン、ヘキサンや他の炭化水素油といった非水低極性または非極性溶媒を用いた分散状態で反応を行うことも可能である。これら溶媒は、セルロースを溶解させる必要はないが、溶媒中でも凝集を起こさずに良好に分散できるだけの量を用いる必要がある。しかしながら多量に用いるとアルカリ等の塩基が希釈されて反応速度が低下する可能性がある。したがって、非水溶媒の使用量としては、低結晶性の粉末セルロースに対して１０重量倍以下にするのが好ましい。

本発明におけるエチレンクロロヒドリンの添加方法としては、特に制限はないが、例えば（ａ）セルロースへ塩基を添加した後にエチレンクロロヒドリンを徐々に滴下する方法や、（ｂ）セルロースにエチレンクロロヒドリンを一括で添加し、その後に塩基を加えて反応させる方法が挙げられる。いずれの方法においても、反応系内の低結晶性の粉末セルロースに対する水分含有量が１００重量％以下であることが好ましい。該セルロースに対する水分含有量が前記範囲内であれば、該セルロースが過度に凝集することなく、流動性のある粉末状態で反応させることができる。この観点から、８０重量％以下がより好ましく、５〜５０重量％が最も好ましい。

本発明ではエチレンクロロヒドリンのセルロースへの反応選択率が極めて高いことから、エチレンクロロヒドリンに由来する副生成物が極めて少なく、所望の置換度でヒドロキシエチル化を行うことができ、反応終了後の精製も容易となる。

本発明においては、低結晶性の粉末セルロース、塩基及びエチレンクロロヒドリンを流動性のある粉末状態で反応させることが好ましいが、粉末セルロースと塩基又はエチレンクロロヒドリンを予めミキサー等の混合機や振とう機で必要に応じて均一に混合させた後に、エチレンクロロヒドリン又は塩基を反応させることも可能である。
本発明で使用できる反応装置としては、低結晶性の粉末セルロース、塩基及びエチレンクロロヒドリンをできる限り均一に混合出来るものが好ましく、前述したミキサー等の混合機の他、特開２００２-１１４８０１号公報明細書段落〔００１６〕で開示しているような、樹脂等の混錬に用いられる、いわゆるニーダー等の混合機が最も好ましい。

本発明における反応温度は、０〜１００℃の範囲が好ましいが、エチレンクロロヒドリンの沸点以下の温度がより好ましく、具体的には１０〜８０℃の範囲がより好ましい。
また、本発明における反応は、常圧下で行うことが好ましいが、反応時の着色を避ける観点から、必要に応じて窒素等の不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。
反応終了後は、微量の未反応エチレンクロロヒドリンや副生した中和塩を除去するために、必要に応じて、含水イソプロパノール、含水アセトン溶媒等で洗浄等を行った後、乾燥することにより、ヒドロキシエチルセルロースを得ることができる。また、例えば、反応終了後に洗浄による中和塩除去等の精製処理をせずに、必要に応じて塩基等を（触媒量）添加した後、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドを反応させてカチオン化ヒドロキシエチルセルロースを合成する等の、更なる誘導体化が可能である。すなわち、ヒドロキシエチルセルロースを出発原料とする種々のセルロースエーテル誘導体が、セルロースからワンポットで合成することが可能である。

本発明において、ヒドロキシエチル基は、セルロース分子中のグルコース単位におけるいかなる位置の水酸基に結合していてもよいが、グルコース単位当たり所望の置換度に調整することが可能である。このことから、ヒドロキシエチルセルロースは、塗料、化粧品、建材、増粘剤、接着剤、医薬品等における分散剤、安定化剤等の配合成分として、また他のセルロースエーテル誘導体の出発原料として広範に利用することができる。

（１）セルロースに対する水分含有量
セルロースに対する水分含有量の測定は、赤外線水分計として、株式会社ケット科学研究所製「ＦＤ−６１０」を使用し、１５０℃にて行った。
本発明における最適なセルロースの水分含有量を確認するため、後述する製造例１で得られた非晶化セルロースに所定量の水を添加した後、激しく攪拌・振とうさせ、目視によりその凝集状態を繰り返し観察した。
その結果、製造した低結晶性の粉末セルロースには少なくとも５重量％の水分が含まれているが、セルロースを流動性のある粉末状態で反応させるためには、含水量として１００重量％以下とするのが好適であり、８０重量％以下とするのがより好ましく、５０重量％以下とするのが最も好ましく、更には３０重量％以下とするのが特に好ましいと判断した。

（２）結晶化度の算出
セルロースの結晶化度の算出は、株式会社リガク製「Rigaku RINT 2500VC X-RAY diffractometer」を用いて以下の条件で測定した回折スペクトルのピーク強度から前記計算式に従って行った。
Ｘ線源：Ｃｕ／Ｋα−ｒａｄｉａｔｉｏｎ，管電圧：４０ｋｖ，管電流：１２０ｍＡ，測定範囲：２θ＝５〜４５°，測定用サンプル：面積３２０ｍｍ²×厚さ１ｍｍのペレットを圧縮し作製，Ｘ線のスキャンスピード：１０°／ｍｉｎ
（３）粉末セルロースの重合度の測定
粉末セルロースの重合度は、ＩＳＯ−４３１２法に記載の銅アンモニア法により測定した。
（４）置換度の算出
ヒドロキシエチル基としての置換度は、セルロース中のグルコース単位当たりのヒドロキシエチル基の平均導入量を示し、Macromol.Biosci., 5, 58(2005)に記載されている方法を利用し、生成物へのアセチル化体の各種ＮＭＲスペクトルから確認を行った。
（５）粉末セルロースの平均粒径の測定
粉末セルロースの平均粒径は、株式会社堀場製作所製レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置「ＬＡ−９２０」を用いて測定した。

製造例１（非晶化粉末セルロースの製造）
木材パルプシート（ボレガード社製パルプシート、結晶化度７４％）をシュレッダー（株式会社明光商会製、「ＭＳＸ２０００−ＩＶＰ４４０Ｆ」）にかけてチップ状にした。
次に、得られたチップ状パルプを二軸押出機（株式会社スエヒロＥＰＭ製、「ＥＡ−２０」）に２ｋｇ／ｈｒで投入し、せん断速度６６０ｓｅｃ^-1、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、外部から冷却水を流しながら、1パス処理して粉末状にした。
次に、得られた粉末セルロースを、バッチ式媒体攪拌ミル（五十嵐機械社製「サンドグラインダー」：容器容積８００ｍＬ、５ｍｍφジルコニアビーズを７２０ｇ充填、充填率２５％、攪拌翼径７０ｍｍ）に投入した。容器ジャケットに冷却水を通しながら、攪拌回転数２０００ｒｐｍ、温度３０〜７０℃の範囲で、２．５時間粉砕処理を行い、粉末セルロース（結晶化度０％、重合度６００、平均粒径４０μｍ）を得た。この粉末セルロースの反応には更に３２μｍ目開きの篩をかけた篩下品（投入量の９０％）を使用した。
なお、各結晶化度の異なる粉末セルロースは、ボールミル処理における処理時間を変えることで調製した。

実施例１
１Ｌニーダー（株式会社入江商会製、ＰＮＶ―１型）に、前記製造例１で得られた非晶化セルロース（結晶化度 ０％、重合度 ６００）１００ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液５１ｇ（ＮａＯＨ量 ０.６１ｍｏｌ）を加え、窒素雰囲気下１時間攪拌した。その後エチレンクロロヒドリン７０ｇ（０.８７ｍｏｌ，和光純薬工業株式会社製、特級試薬「２−クロロエタノール」）を３時間で滴下した後、室温で２０時間攪拌した。反応中、セルロースは流動性のある粉末状態を保っていた。その後反応系のｐＨを確認したところ、ｐＨ７.０の完全に中性を示したため、そのまま未反応のエチレンクロロヒドリンを減圧下留去した。生成物を１Ｌニーダーより取り出し、含水イソプロパノール（含水量１５％）及びアセトンで洗浄後、減圧下乾燥して、ヒドロキシエチルセルロースを１２６ｇ（理論量１２７ｇ）の白色固体として得た。ヒドロキシエチル基としての置換度は、セルロース分子中のグルコース単位当たり１.０となり、反応は良好に進行していた。

実施例２
前記１Ｌニーダー中に、製造例１で得られた非晶化セルロース（結晶化度 ０％、重合度６００）１００ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液４５ｇ（ＮａＯＨ量０.５４ｍｏｌ）を加え、窒素雰囲気下１時間攪拌した。その後、前記エチレンクロロヒドリン３５ｇ（０.４４ｍｏｌ）を３時間で滴下した後、そのまま室温で１８時間攪拌したところ、ＮＭＲ分析による原料エチレンクロロヒドリンの残存率はわずか６％であった。酢酸で中和し、生成物をニーダーから取り出した後、含水イソプロパノール（含水量１５％）およびアセトンで洗浄し、減圧下乾燥して、ヒドロキシエチルセルロースを１１８ｇ（理論量１２６ｇ）の白色固体として得た。ヒドロキシエチル基としての置換度はグルコース単位当たり０.７１となり、反応は良好に進行していた。

実施例３
３Ｌ四つ口フラスコ中に、製造例１で得られた非晶化セルロース（結晶化度 ０％、重合度６００）１００ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液５１ｇ（ＮａＯＨ量 ０.６１ｍｏｌ）を加え、８００ｍＬのジメチルスルホキシド（非晶化セルロースの９重量部）を加えて分散させた。室温で1時間攪拌後、エチレンクロロヒドリン７０ｇ（０.８７ｍｏｌ）を１時間で滴下し、そのまま室温で２２時間攪拌した。酢酸で中和し、未反応のエチレンクロロヒドリン及びジメチルスルホキシドを留去後、生成物をフラスコから取り出し、含水イソプロパノール（含水量１５％）及びアセトンで洗浄後、減圧下乾燥して、ヒドロキシエチルセルロースを１１５ｇの白色固体として得た。ヒドロキシエチル基としての置換度はグルコース単位当たり０.６５となり、反応は良好に進行していた。

比較例１
セルロースとして高結晶性の粉末セルロース（日本製紙ケミカル株式会社製セルロースパウダー ＫＣフロック Ｗ-５０（Ｓ）；結晶化度 ７４％、重合度 ５００）を用い、ジメチルスルホキシドを２Ｌ用いる以外は、実施例３と同様にして反応を行った。酢酸で中和し、未反応のエチレンクロロヒドリンおよびジメチルスルホキシドを留去後、生成物をフラスコから取り出し、含水イソプロパノール（含水量１５％）およびアセトンで洗浄後、減圧下乾燥して、淡茶白色固体として得られたヒドロキシエチルセルロースは、わずか９８ｇであり、反応後の重量増加は全く見られなかった。またヒドロキシエチル基としての置換度はグルコース単位当たりわずか０.０５であった。

以上の結果から、実施例１〜３は、比較例1に比べて、所望の置換度を有するヒドロキシエチルセルロースを効率的に得ることができることがわかる。

応用実施例１
前記１Ｌニーダー中に、製造例１で得られた非晶化セルロース（結晶化度 ０％、重合度６００）１００ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液４５ｇ（ＮａＯＨ量０.５４ｍｏｌ）を加え、窒素雰囲気下１時間攪拌した。その後、前記エチレンクロロヒドリン３５ｇ（０.４４ｍｏｌ）を滴下し、室温で１８時間攪拌したところ、ＮＭＲ分析による原料エチレンクロロヒドリンの残存率は６％であった。
次いで前記１Ｌニーダーを５０℃に昇温し、１時間攪拌した後、精製（生成塩を除去）することなく、そのままグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（坂本薬品工業株式会社製、含水量２０重量％、純度９０％以上）８４ｇを１時間で滴下した。その後、更に５０℃で５時間攪拌した後、酢酸で中和し、含水イソプロパノール（含水量１５％）及びアセトンで洗浄し、減圧下乾燥して、カチオン化ヒドロキシエチルセルロースを２００ｇの淡茶白色固体として得た。生成物中の塩素元素含有量は、９.４％、窒素元素含有量は３.７％となり、セルロース中のヒドロキシエチル基としての置換度は、グルコース単位当たり０.７０、またセルロース中のカチオン基としての置換度は、グルコース単位当たり０.７１となり、極めて効率良くカチオン化ヒドロキシエチルセルロースが合成できることが分かった。

本発明によれば、工業的に簡便で生産性に優れた効率的な方法によって、ヒドロキシエチルセルロースを製造することができ、得られたヒドロキシエチルセルロースは、塗料、化粧品、建材、増粘剤、接着剤、医薬品等における分散剤、安定化剤等の用途に好適に用いることができる。また他のセルロースエーテル誘導体の出発原料としても好適に用いることができる。

Claims (5)

1. 低結晶性の粉末セルロースを、塩基存在下、エチレンクロロヒドリンと反応させる、ヒドロキシエチルセルロースの製造方法。
2. 低結晶性の粉末セルロースの結晶化度が５０％以下である、請求項１に記載のヒドロキシエチルセルロースの製造方法。
3. 低結晶性の粉末セルロースに対する水分含有量が１００重量％以下である、請求項１又は２に記載のヒドロキシエチルセルロースの製造方法。
4. 低結晶性の粉末セルロースに対して１０重量倍以下の非水溶媒を用いる、請求項１〜３のいずれかに記載のヒドロキシエチルセルロースの製造方法。
5. 塩基としてアルカリ金属水酸化物を用いる、請求項１〜４のいずれかに記載のヒドロキシエチルセルロースの製造方法。