JP2009108218A - 重合用分散剤、これを用いた塩化ビニル系樹脂の製造方法、塩化ビニル系樹脂並びに成形加工品 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
【解決手段】マレイン酸アルキル結合単位を有し、濃度4質量%である水溶液の温度20度における粘度が30mPa・s以上400mPa・s未満であり、平均ケン化度が75mol%以上90mol%未満である変性ポリビニルアルコールを分散剤として用い、塩化ビニル単量体又はそれを含む単量体混合物を水中に分散させて、懸濁重合することにより得られる塩化ビニル系樹脂とすること。
【選択図】なし
Description
まず、本発明は、一般式(1)で表される結合単位を有し、濃度4質量%である水溶液の温度20度における粘度が30mPa・s以上400mPa・s未満であり、平均ケン化度が75mol%以上90mol%未満である変性ポリビニルアルコールを少なくとも含有する重合用分散剤を提供する。本発明に係る重合用分散剤は、分子内に反応性の不飽和二重結合を導入しただけでなく、所定の水溶液粘度と平均ケン化度を有するものであり、これを重合用分散剤として用いることで嵩比重が大きい塩化ビニル系樹脂を得ることができる。
なお、本発明において、ポリ塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニル単量体又は塩化ビニルを含む単量体混合物を重合して得られる樹脂をいう。
そして、本発明は、前記重合用分散剤を、塩化ビニル系樹脂の単量体合計に対して0.01質量%以上0.1質量%以下となるように仕込んで懸濁重合する塩化ビニル系樹脂の製造方法を提供する。前記重合用分散剤を用いることで、懸濁重合に使用する分散剤の添加量を軽減することができる。
また、本発明は、一般式(2)で表される結合単位を有し、濃度4質量%である水溶液の温度20度における粘度が30mPa・s以上400mPa・s未満であり、平均ケン化度が75mol%以上90mol%未満である変性ポリビニルアルコールを分散剤として用い、塩化ビニル単量体又はそれを含む単量体混合物を水中に分散させて、懸濁重合することにより得られる塩化ビニル系樹脂を提供する。そして、本発明は、この塩化ビニル系樹脂を用いた成形加工品を提供する。
なお、特に断りがない限り、「部」及び「%」は質量基準である。
酢酸ビニル3000g、メタノール616.3g、マレイン酸ジメチル40.8g及びアゾビスイソブチロニトリル2.5gを重合缶に仕込み、窒素置換後加熱して沸点まで昇温し、重合率70%に達した時点で重合を停止した。次いで常法により未反応の酢酸ビニルを除去し、得られた重合体を水酸化ナトリウムで常法によりケン化した。その後、90℃で90分熱風乾燥して変性ポリビニルアルコールAを得た。
酢酸ビニル3000g、メタノール76.7g、マレイン酸ジメチル50.1g及びアゾビスイソブチロニトリル2.5gを重合缶に仕込み、窒素置換後加熱して沸点まで昇温し、重合率46%に達した時点で重合を停止した。次いで常法により未反応の酢酸ビニルを除去し、得られた重合体を水酸化ナトリウムで常法によりケン化した。その後、90℃で90分熱風乾燥して変性ポリビニルアルコールBを得た。
酢酸ビニル2289g、メタノール71.0g、マレイン酸ジメチル5.0g及びアゾビスイソブチロニトリル2.5gを重合缶に仕込み、窒素置換後加熱して沸点まで昇温した。反応液温度が60℃以上になったら、重合缶上部より、酢酸ビニル711.0g、メタノール15.0g及びマレイン酸ジメチル45.1gの混合物を、4時間かけて少しずつ連続的に滴下した。滴下が終了してから1時間後に、重合率44%に達した時点で重合を停止した。次いで常法により未反応の酢酸ビニルを除去し、得られた重合体を水酸化ナトリウムで常法によりケン化した。ケン化化反応温度、反応時間、水酸化ナトリウム量を調節して、ケン化反応を進行させた後、90℃で90分熱風乾燥して、変性ポリビニルアルコールC〜Jを得た。
変性ポリビニルアルコールCのメタノール量及び重合率を調節することによって、水溶液粘度が異なる変性ポリビニルアルコールK〜Qを得た。
水溶液粘度:JIS K6726に準拠して測定した。
平均ケン化度:JIS K6726に準拠して測定した。
吸光度:濃度0.2質量%のサンプル水溶液を、光路長10mmの石英セルに入れて、紫外可視分光光度計UV−1650PC(株式会社島津製作所製)を用いて、温度20℃における紫外スペクトルを測定して、波長270nmにおける吸光度を調べた。
[実施例1]
実施例1では、分散剤として変性ポリビニルアルコールAを用いた。翼幅37.5mmのパドル撹拌翼を備えた内容量30リットルの反応器に、水12000gと、表1に示す量の分散剤を入れて溶解させた。次いで、重合開始剤としてクミルパーオキシネオデカノエート0.5gとt−ブチルパーオキシネオデカノエート2.3gを仕込み、系内の窒素置換を行った後、塩化ビニル単量体5000gを仕込み、回転数650rpmで撹拌しながら、温度57.5℃で4時間反応させた。内圧が0.78MPa以下になったら重合反応を終了させ、反応器から樹脂スラリーを取り出し、脱水乾燥して樹脂粉末を得た。
嵩比重:JIS K6720−2に準拠して測定した。
平均粒径:JIS Z8801規定の試験用ふるいのうち、呼び寸法が300μm、250μm、180μm、150μm、106μmおよび75μmのふるいをロータップ型ふるい分け装置に取り付け、最上段に樹脂試料100gを静かに入れて、10分間振とう後、各ふるい上に残った試料の質量を測定し、下記式に示す総質量(100g)に対する百分率(A〜F)を求めた。求めた各ふるいの篩上率および篩下率を下式に代入して平均粒径を算出した。
実施例2〜16では、分散剤として表1に示す変性ポリビニルアルコールをそれぞれ用いた。そして、表1に示す条件下で、実施例1と同じ操作手順で塩化ビニル単量体の懸濁重合をそれぞれ行った。このようにして得られた塩化ビニル系樹脂の嵩比重と平均粒径を表1に示す。
実施例1の変性ポリビニルアルコールAを、変性ポリビニルアルコールR(分子末端にのみ二重結合を有し、濃度4質量%の水溶液の20℃における粘度5.5mPa・s、平均ケン化度70.2mol%、波長270nmにおける吸光度1.3)に変更した点以外は、実施例1と同じ操作手順で塩化ビニル単量体の懸濁重合を行った。得られた塩化ビニル系樹脂の嵩比重と平均粒径を表2に示す。
実施例1の変性ポリビニルアルコールAを、変性ポリビニルアルコールS(分子内に二重結合を有し、濃度4質量%の水溶液の20℃における粘度10.8mPa・s、平均ケン化度72.0mol%、波長270nmにおける吸光度1.0)に変更した点以外は、実施例1と同じ操作手順で塩化ビニル単量体の懸濁重合を行った。得られた塩化ビニル系樹脂の嵩比重と平均粒径を表2に示す。
実施例1の変性ポリビニルアルコールAを、変性ポリビニルアルコールT(分子末端にのみ二重結合を有し、濃度4質量%の水溶液の20℃における粘度6.2mPa・s、平均ケン化度72.0mol%、波長270nmにおける吸光度0.7)に変更した点以外は、実施例1と同じ操作手順で塩化ビニル単量体の懸濁重合を行った。得られた塩化ビニル系樹脂の嵩比重と平均粒径を表2に示す。
実施例1の変性ポリビニルアルコールAを変性ポリビニルアルコールTとデンカポバールB−24(電気化学工業株式会社製、濃度4質量%の水溶液の20℃における粘度47mPa・s、平均ケン化度88.2mol%、分子内に二重結合を持たないポリビニルアルコール)に変更した点以外は、実施例1と同じ操作手順で塩化ビニル単量体の懸濁重合を行った。得られた塩化ビニル系樹脂の嵩比重と平均粒径を表2に示す。
実施例1の変性ポリビニルアルコールAを、変性ポリビニルアルコールTとデンカポバールW−20N(電気化学工業株式会社製、濃度4質量%の水溶液の20℃における粘度40mPa・s、平均ケン化度79.5mol%、分子内に二重結合を持たないポリビニルアルコール)に変更した点以外は、塩化ビニル単量体の懸濁重合を行った。得られた塩化ビニル系樹脂の嵩比重と平均粒径を表2に示す。
実施例1の変性ポリビニルアルコールAを、変性ポリビニルアルコールKに変更して、表2に示す条件で塩化ビニル単量体の懸濁重合を行った。得られた塩化ビニル系樹脂の嵩比重と平均粒径を表2に示す。
実施例1の変性ポリビニルアルコールAを、変性ポリビニルアルコールLに変更して、表2に示す条件で塩化ビニル単量体の懸濁重合を行った。得られた塩化ビニル系樹脂の嵩比重と平均粒径を表2に示す。
実施例1の変性ポリビニルアルコールAを、変性ポリビニルアルコールQに変更して、表2に示す条件で塩化ビニル単量体の懸濁重合を行った。得られた塩化ビニル系樹脂の嵩比重と平均粒径を表2に示す。
実施例1の変性ポリビニルアルコールAを、変性ポリビニルアルコールDに変更して、表2に示す条件で塩化ビニル単量体の懸濁重合を行った。得られた塩化ビニル系樹脂の嵩比重と平均粒径を表2に示す。
実施例1の変性ポリビニルアルコールAを、変性ポリビニルアルコールJに変更して、表2に示す条件で塩化ビニル単量体の懸濁重合を行った。得られた塩化ビニル系樹脂の嵩比重と平均粒径を表2に示す。
そして、分子末端のみに二重結合を有する変性ポリビニルアルコール樹脂を重合用分散剤に用いたのでは、嵩比重が大きい塩化ビニル系樹脂を得ることができなかった(例えば、比較例1,3〜5等)。
以上より、本発明に係る分散剤を用いることで、嵩比重が高い塩化ビニル系樹脂が得られることや、更には粒子径も小さい塩化ビニル系樹脂とできることが、本実施例によって示された。
Claims (5)
- 請求項1に記載された重合用分散剤を用いて、塩化ビニル単量体又はそれを含む単量体混合物を水中に分散させて懸濁重合を行う塩化ビニル系樹脂の製造方法。
- 前記重合用分散剤を、塩化ビニル系樹脂の単量体合計に対して0.01質量%以上0.1質量%以下となるように仕込んで懸濁重合することを特徴とする請求項2に記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法。
- 請求項4に記載の塩化ビニル系樹脂を用いた成形加工品。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012114441A1 (ja) | 2011-02-21 | 2012-08-30 | 電気化学工業株式会社 | 懸濁重合用分散剤、塩化ビニル系樹脂及びその製造方法 |
JP2012188501A (ja) * | 2011-03-09 | 2012-10-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリクロロプレンラテックス及びその製造方法、並びに水系接着剤 |
WO2015037683A1 (ja) | 2013-09-13 | 2015-03-19 | 株式会社クラレ | ビニルアルコール系重合体、増粘剤、乳化重合用安定剤、懸濁重合用安定剤、コーティング剤、塗工物、繊維用糊剤、糊付け糸及び織物の製造方法 |
WO2020022016A1 (ja) * | 2018-07-27 | 2020-01-30 | デンカ株式会社 | ポリビニルアルコールの製造方法 |
CN114555696A (zh) * | 2019-12-17 | 2022-05-27 | 电化株式会社 | 聚乙烯醇系树脂组合物、悬浮聚合用分散稳定剂以及乙烯基系树脂的制造方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5655401A (en) * | 1979-10-13 | 1981-05-16 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Dispersion stabilizer for suspension polymerization |
JPS56159202A (en) * | 1980-05-14 | 1981-12-08 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Suspension polymerization of vinyl chloride |
JPS57119902A (en) * | 1981-01-16 | 1982-07-26 | Kuraray Co Ltd | Dispersion stabilizer for suspension polymerization of vinyl compound |
JPS61108602A (ja) * | 1984-11-02 | 1986-05-27 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
JPH08208724A (ja) * | 1995-02-03 | 1996-08-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 懸濁重合用分散剤及びそれを用いた重合体の製造方法 |
JP2004250695A (ja) * | 2003-01-30 | 2004-09-09 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 分子内に共役二重結合を有するポリビニルアルコール系分散剤 |
WO2006095462A1 (ja) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | 変性ポリビニルアルコールおよびその製造方法 |
JP2007063369A (ja) * | 2005-08-30 | 2007-03-15 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 変性ポリビニルアルコールおよびそれを用いた分散剤 |
JP2007072152A (ja) * | 2005-09-07 | 2007-03-22 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 感光性樹脂組成物ならびにその用途 |
-
2007
- 2007-10-31 JP JP2007282838A patent/JP5236250B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5655401A (en) * | 1979-10-13 | 1981-05-16 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Dispersion stabilizer for suspension polymerization |
JPS56159202A (en) * | 1980-05-14 | 1981-12-08 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Suspension polymerization of vinyl chloride |
JPS57119902A (en) * | 1981-01-16 | 1982-07-26 | Kuraray Co Ltd | Dispersion stabilizer for suspension polymerization of vinyl compound |
JPS61108602A (ja) * | 1984-11-02 | 1986-05-27 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
JPH08208724A (ja) * | 1995-02-03 | 1996-08-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 懸濁重合用分散剤及びそれを用いた重合体の製造方法 |
JP2004250695A (ja) * | 2003-01-30 | 2004-09-09 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 分子内に共役二重結合を有するポリビニルアルコール系分散剤 |
WO2006095462A1 (ja) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | 変性ポリビニルアルコールおよびその製造方法 |
JP2007063369A (ja) * | 2005-08-30 | 2007-03-15 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 変性ポリビニルアルコールおよびそれを用いた分散剤 |
JP2007072152A (ja) * | 2005-09-07 | 2007-03-22 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 感光性樹脂組成物ならびにその用途 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012114441A1 (ja) | 2011-02-21 | 2012-08-30 | 電気化学工業株式会社 | 懸濁重合用分散剤、塩化ビニル系樹脂及びその製造方法 |
EP2679606A1 (en) * | 2011-02-21 | 2014-01-01 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Dispersant for suspension polymerization, vinyl chloride resin and method for producing same |
JPWO2012114441A1 (ja) * | 2011-02-21 | 2014-07-07 | 電気化学工業株式会社 | 懸濁重合用分散剤、塩化ビニル系樹脂及びその製造方法 |
EP2679606A4 (en) * | 2011-02-21 | 2014-08-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | DISPERSIBLE FOR SUSPENSION POLYMERIZATION, VINYL CHLORIDE RESIN AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR |
TWI513503B (zh) * | 2011-02-21 | 2015-12-21 | Denka Company Ltd | 懸浮聚合用分散劑、氯乙烯系樹脂及其製造方法 |
JP2012188501A (ja) * | 2011-03-09 | 2012-10-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ポリクロロプレンラテックス及びその製造方法、並びに水系接着剤 |
WO2015037683A1 (ja) | 2013-09-13 | 2015-03-19 | 株式会社クラレ | ビニルアルコール系重合体、増粘剤、乳化重合用安定剤、懸濁重合用安定剤、コーティング剤、塗工物、繊維用糊剤、糊付け糸及び織物の製造方法 |
US9751968B2 (en) | 2013-09-13 | 2017-09-05 | Kuraray Co., Ltd. | Vinyl alcohol polymer, thickening agent, stabilizer for emulsion polymerization, stabilizer for suspension polymerization, coating agent, coated article, sizing agent for fibers, sized yarn, and production method of textile |
WO2020022016A1 (ja) * | 2018-07-27 | 2020-01-30 | デンカ株式会社 | ポリビニルアルコールの製造方法 |
US11365268B2 (en) | 2018-07-27 | 2022-06-21 | Denka Company Limited | Method for producing polyvinyl alcohol |
CN114555696A (zh) * | 2019-12-17 | 2022-05-27 | 电化株式会社 | 聚乙烯醇系树脂组合物、悬浮聚合用分散稳定剂以及乙烯基系树脂的制造方法 |
CN114555696B (zh) * | 2019-12-17 | 2024-03-05 | 电化株式会社 | 聚乙烯醇系树脂组合物、悬浮聚合用分散稳定剂以及乙烯基系树脂的制造方法 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
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