JP2009101353A - 両性イオン交換体 - Google Patents
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Abstract
Description
a)少なくとも1種類のモノビニル芳香族化合物、少なくとも1種類のポリビニル芳香族化合物、開始剤または開始剤の組み合わせ、必要に応じて適切なポロゲン(porogen)の混合物のモノマー液体粒子を反応させ、架橋ポリマービーズを得る工程と、
b)得られた架橋ポリマービーズをフタルイミド誘導体でアミドメチル化する工程と、
c)フタルイミドメチル化ポリマービーズを不足当量(substoichiometric)のけん化剤と反応させ、それらを単離する工程と、または必要に応じて、
d)式(I)のフタルアミド酸基だけでなく、−(CH2)mNR1R2基も含む、工程c)からの両性イオン交換体をアルキル化剤またはヒドロキシアルキル化剤と反応させ、それを単離する工程と
を含む方法にも関する。
a)少なくとも1種類のモノビニル芳香族化合物、少なくとも1種類のポリビニル芳香族化合物、必要に応じてさらにポロゲンおよび/または必要に応じて開始剤または開始剤の組み合わせのモノマー液体粒子を反応させ、単分散架橋ポリマービーズを得る工程、
b)この単分散架橋ポリマービーズをフタルイミド誘導体でアミドメチル化する工程、
c)アミドメチル化ポリマービーズを反応させて、アミノメチル化ポリマービーズを得る工程、および
d)最後に、そのアミノメチル化ポリマービーズをアルキル化する工程
によって単分散陰イオン交換体を製造する方法であるためである。
(アミノメチル化架橋ポリスチレンポリマービーズにおける塩基性アミノメチル基の量の決定)
アミノメチル化ポリマービーズ100mlをタップ体積計(tap volumeter)上で振動させ、続いて脱イオン水と共にガラスカラム内に流し入れる。1時間40分の間に、濃度2%の水酸化ナトリウム溶液1000mlが濾過される。続いて、フェノールフタレインと混合された溶出液100mlが、最大0.05mlの0.1N(0.1規定)塩酸を消費するまで脱イオン水が濾過される。
CuSO4・5H2O 392.9gを含有する水溶液5000mlを調製する。
[1a)スチレン、ジビニルベンゼンおよびエチルスチレンをベースとする単分散マクロ孔質ポリマービーズの製造]
10Lガラス反応器に脱イオン水3000gを挿入し、脱イオン水320g中のゼラチン10g、リン酸水素二ナトリウム十二水和物16g、レゾルシノール0.73gの溶液を添加し、完全に混合する。その混合物を25℃に加熱する。続いて、ジビニルベンゼン3.6重量%、エチルスチレン(ジビニルベンゼン80%を有する、ジビニルベンゼンとエチルスチレンとの市販の異性体混合物として使用される)0.9重量%、過酸化ジベンゾイル0.5重量%、スチレン56.2重量%、イソドデカン(高い割合のペンタメチルヘプタンを有する工業用異性体混合物)38.8重量%の、狭い粒径分布を有するマイクロカプセル化モノマー液体粒子3200gの混合物を攪拌しながら添加し、このマイクロカプセルは、ゼラチンと、アクリルアミドとアクリル酸のコポリマーとのホルムアルデヒド硬化複合コアシデート(coacidate)を含み、pH12を有する水相3200gを添加する。モノマー液体粒子の平均粒径は260μmであった。
ジクロロエタン2825ml、フタルイミド529.7g、29.9重量%ホルマリン368.7gを室温で装入した。水酸化ナトリウム溶液を使用して、懸濁液のpHを5.5〜6に調節した。続いて、蒸留によって水を除去した。次いで、硫酸38.8gを添加した。生じた水を蒸留によって除去した。バッチを冷却した。30℃にて、濃度65%オレウム141.9g、続いて本方法の工程1a)で製造された単分散ポリマービーズ424.4gを添加した。懸濁液を70℃に加熱し、この温度でさらに6時間攪拌した。反応ブロスを取り除き、脱イオン水を添加し、残存量のジクロロエタンを蒸留によって除去した。
元素組成:
炭素:77.1重量%;
水素:5.3重量%;
窒素:4.8重量%;
残り:酸素
けん化水酸化ナトリウム溶液のNaOHと、アミドメチル化ポリマービーズにおける窒素とのモル比は、1.9:1であった。
塩基性基の量の決定:1.42モル/樹脂リットル
フタルアミド酸基の量の決定:0.816モル/樹脂リットル
[2b)アミドメチル化ポリマービーズの製造]
ジクロロエタン2354ml、フタルイミド441.4g、30.0重量%ホルマリン306.3gを室温で装入した。水酸化ナトリウム溶液を使用して、懸濁液のpHを5.5〜6に調節した。続いて、蒸留によって水を除去した。次いで、硫酸32.4gを添加した。生じた水を蒸留によって除去した。バッチを冷却した。30℃にて、濃度65%のオレウム118.2g、続いて本方法の工程1a)で製造された単分散ポリマービーズ318.3gを添加した。懸濁液を70℃に加熱し、この温度でさらに6時間攪拌した。反応ブロスを真空によって取り除き、脱イオン水を添加し、残存量のジクロロエタンを蒸留によって除去した。
元素分析による組成:
炭素:77.1重量%;
水素:4.9重量%;
窒素:5.0重量%;
けん化水酸化ナトリウム溶液のNaOHと、アミドメチル化ポリマービーズにおける窒素とのモル比は、1.9:1であった。
元素分析による組成:
窒素:6.8重量%
炭素:76.6重量%;
水素:6.7重量%;
酸素:11.3重量%
ナトリウム:0.17重量%
塩基性基の量の決定:0.97モル/樹脂リットル
フタルアミド酸基の量の決定:0.436モル/樹脂リットル
脱イオン水653mlを室温で反応器に装入する。これに、実施例2b)からのポリマービーズ435mlを添加し、その後、濃度30%のホルマリン水溶液93gを添加した。懸濁液を40℃に加熱した。濃度85重量%のギ酸を添加することによって、懸濁液のpHをpH3に調節した。次いで、混合物を55℃に加熱し、55℃でさらに30分間攪拌した。続いて、混合物を70℃に加熱し、70℃でさらに30分間攪拌した。それを80℃に加熱し、80℃でさらに30分間攪拌した。続いて、その混合物を97℃に加熱した。加熱工程全体の間、ギ酸を添加することによって、pHをpH3に維持した。97℃で30分間攪拌した後、濃度50重量%の硫酸を添加することによって、pHをpH2に調節した。混合物をpH2で30分間攪拌した。続いて、濃度50重量%の硫酸を添加することによって、pHをpH1に調節し、混合物をこのpHおよび97℃でさらに8.5時間攪拌した。
元素分析による組成:
窒素:6.9重量%
炭素:80.2重量%;
水素:7.8重量%;
酸素:9.8重量%
ナトリウム:0.17重量%
塩基性基の量の決定:0.98モル/リットル 樹脂
[フタルアミド酸基および第4級アンモニウム基を有する両性イオン交換体を得るための、フタルアミド酸基および第1級アミノ基を有する両性イオン交換体の反応]
反応器に脱イオン水640mlおよび実施例2b)からのポリマービーズ400mlを室温で装入した。これに、濃度50重量%の水酸化ナトリウム溶液74.5gを添加した。続いて、クロロメチル25.5gを添加した。懸濁液を40℃に加熱し、この温度でさらに16時間攪拌した。
元素分析による組成:
窒素:6.3重量%
炭素:76.3重量%;
水素:7.2重量%;
酸素:11.9重量%
[調製]
実施例1c)から得られる樹脂500mlをガラスカラムに流し入れた。濃度10重量%の硫酸水溶液600mlを樹脂に通して濾過し、続いて脱イオン水を使用して、樹脂を中性に洗浄した。その後、樹脂は硫酸塩の形をとった。
注入シリンジを使用して、クエン酸40重量%;グルコース10重量%;硫酸1重量%および水49重量%の溶液5mlをカラムの供給ラインに注入した。そのラインは、蠕動ポンプに連結され、混合物を硫酸(W=0.2%)と共に25ml/分で樹脂層を通してポンピングした。溶出液を画分25ml(サイクル中1回)で回収した。続いて、グルコースおよびクエン酸の含有量について、HPLCによって個々の画分を分析した。
Claims (12)
- 式(I)
a)少なくとも1種類のモノビニル芳香族化合物と、少なくとも1種類のポリビニル芳香族化合物と、開始剤または開始剤の組み合わせと、さらに必要に応じてポロゲンとの混合物のモノマー液体粒子を反応させ、架橋ポリマービーズを得る工程と、
b)得られた架橋ポリマービーズをフタルイミド誘導体でアミドメチル化する工程と、
c)フタルイミドメチル化ポリマービーズを不足当量のけん化剤と反応させ、それらを単離する工程と
を含む方法。 - d)式(I)のフタルアミド酸基だけでなく、−(CH2)mNR1R2基も含有する工程c)からの両性イオン交換体を単離する代わりに、アルキル化剤またはヒドロキシアルキル化剤とそれを反応させて、それを単離する工程を含む、請求項2に記載の方法。
- 単分散または不均一分散粒径分布を有する、請求項1に記載の両性イオン交換体。
- 前記単分散粒径分布が、ジェッティングまたはシード・フィード技術によって達成される、請求項4に記載の両性イオン交換体。
- フタルイミドメチル化ポリマービーズにおける窒素含有量に基づく量の2倍よりも少ない量のけん化剤が使用される、請求項2に記載の方法。
- 前記方法の工程c)が、温度範囲90℃〜220℃で行われる、請求項2、3または6に記載の方法。
- 前記方法の工程c)において、1mlのフタルイミドメチル化ポリマービーズ当りけん化剤0.5〜3mlが使用される、請求項2、3、6または7に記載の方法。
- けん化剤として、鉱酸またはアルカリ金属水酸化物が使用される、請求項2、3、6、7または8に記載の方法。
- モノ−、ジ−またはポリカルボン酸またはアミノ酸を水溶液から、特に発酵ブロスから分離するための、請求項1に記載の両性イオン交換体の使用。
- 本発明による両性イオン交換体で充填される、処理する液体がそれを通って流れる装置において、好ましくは濾過装置、特に好ましくは吸着容器、特にフィルター吸着容器において、前記両性イオン交換体が使用される、請求項10に記載の使用。
- R1、R2およびR3が、それぞれ水素のみである、請求項1に記載の両性イオン交換体。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001098019A (ja) * | 1999-08-27 | 2001-04-10 | Bayer Ag | 単分散性アニオン交換体の製造方法 |
JP2001255812A (ja) * | 2000-03-10 | 2001-09-21 | E-Crew:Kk | 語学研修システム |
WO2005049190A2 (de) * | 2003-11-14 | 2005-06-02 | Lanxess Deutschland Gmbh | Chelataustauscher |
US20070241056A1 (en) * | 2006-04-11 | 2007-10-18 | Reinhold Klipper | Amphoteric ion exchangers for the adsorption of oxo anions |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US245A (en) * | 1837-06-30 | Improvement in managing saccharine, vinous, and acetous fermentation | ||
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US3637635A (en) * | 1964-01-27 | 1972-01-25 | Polymer Corp | Treatment of rubbery polymers with lewis acids |
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US5231115A (en) | 1991-12-19 | 1993-07-27 | The Dow Chemical Company | Seeded porous copolymers and ion-exchange resins prepared therefrom |
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Patent Citations (4)
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---|---|---|---|---|
JP2001098019A (ja) * | 1999-08-27 | 2001-04-10 | Bayer Ag | 単分散性アニオン交換体の製造方法 |
JP2001255812A (ja) * | 2000-03-10 | 2001-09-21 | E-Crew:Kk | 語学研修システム |
WO2005049190A2 (de) * | 2003-11-14 | 2005-06-02 | Lanxess Deutschland Gmbh | Chelataustauscher |
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