JP6574299B2 - 改良された、アルミニウムでドープされたイミノ酢酸基含有キレート樹脂 - Google Patents
改良された、アルミニウムでドープされたイミノ酢酸基含有キレート樹脂 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6574299B2 JP6574299B2 JP2018502681A JP2018502681A JP6574299B2 JP 6574299 B2 JP6574299 B2 JP 6574299B2 JP 2018502681 A JP2018502681 A JP 2018502681A JP 2018502681 A JP2018502681 A JP 2018502681A JP 6574299 B2 JP6574299 B2 JP 6574299B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bead polymer
- resin
- polymer
- chelating resin
- aluminum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 title claims description 40
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims description 25
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- TVMUHOAONWHJBV-UHFFFAOYSA-N dehydroglycine Chemical group OC(=O)C=N TVMUHOAONWHJBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 75
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 66
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 56
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 55
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 55
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 36
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical class C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 31
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 20
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 18
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 16
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- -1 nitrate ions Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 claims description 10
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 claims description 10
- 229920006216 polyvinyl aromatic Polymers 0.000 claims description 10
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003361 porogen Substances 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 19
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 17
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 8
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 8
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 8
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 8
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 5
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LMLDOTHTMKGQKH-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)oxyisoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)N1ON1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O LMLDOTHTMKGQKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical group COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Chemical group OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 2
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical group O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N (4-chlorobenzoyl) 4-chlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=C)C(C=C)=CC=C21 QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFEGKOIJMCGIKN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylbutan-2-ylperoxymethyl)heptane Chemical compound CCCCC(CC)COOC(C)(C)CC NFEGKOIJMCGIKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABCGRFHYOYXEJV-UHFFFAOYSA-N 4-methylisoindole-1,3-dione Chemical compound CC1=CC=CC2=C1C(=O)NC2=O ABCGRFHYOYXEJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 206010007269 Carcinogenicity Diseases 0.000 description 1
- 206010016818 Fluorosis Diseases 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical group CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000000023 Osteosclerosis Diseases 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JUIBLDFFVYKUAC-UHFFFAOYSA-N [5-(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5-dimethylhexan-2-yl] 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C(CC)CCCC JUIBLDFFVYKUAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical group 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K aluminium iodide Chemical compound I[Al](I)I CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 231100000260 carcinogenicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007670 carcinogenicity Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229940089960 chloroacetate Drugs 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M chloroacetate Chemical compound [O-]C(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl cyclohexyloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCCCC1 BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 208000004042 dental fluorosis Diseases 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical group OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid group Chemical group C(\C=C/C(=O)O)(=O)O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical group CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-ylbenzene Chemical compound C=CC(C=C)C1=CC=CC=C1 DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid group Chemical group C(C=1C(C(=O)O)=CC=CC1)(=O)O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005543 phthalimide group Chemical class 0.000 description 1
- JAMNHZBIQDNHMM-UHFFFAOYSA-N pivalonitrile Chemical compound CC(C)(C)C#N JAMNHZBIQDNHMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCS([O-])(=O)=O UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/16—Organic material
- B01J39/18—Macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J45/00—Ion-exchange in which a complex or a chelate is formed; Use of material as complex or chelate forming ion-exchangers; Treatment of material for improving the complex or chelate forming ion-exchange properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
- C02F1/583—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds by removing fluoride or fluorine compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/34—Monomers containing two or more unsaturated aliphatic radicals
- C08F212/36—Divinylbenzene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/10—Acylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/12—Hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Description
これらの官能基が、メチレン基を介し、芳香族基を介してキレート樹脂のポリマー骨格に結合されており、
そのポリマー骨格がモノビニル芳香族モノマーおよびポリビニル芳香族モノマーから調製されたものであり、および
Xが任意の一価のアニオンであり、1つの芳香族基あたりn=0.60〜1.50であり、および1つの窒素原子あたりm=0.70〜1.20である、キレート樹脂を提供する。
a)少なくとも1種のモノビニル芳香族化合物と、少なくとも1種のポリビニル芳香族化合物と、少なくとも1種のポロゲンと、少なくとも1種の重合開始剤とからなるモノマー液滴が転換されて、架橋されたビーズポリマーとなり、
b)工程a)からの架橋されたビーズポリマーがフタルイミド誘導体を用いてフタルイミドメチル化され、かつそのフタルイミド誘導体がこの反応においてビーズポリマー1モルあたり0.70mol〜1.70molの比で使用され、
c)工程b)からのフタルイミドメチル化されたビーズポリマーが転換されて、アミノメチル化されたビーズポリマーとなり、および
d)工程c)からのアミノメチル化されたビーズポリマーがクロロ酢酸またはその塩と反応されて、m=0.70〜1.20であるイミノ酢酸基を有するキレート樹脂をもたらし、かつクロロ酢酸またはその塩のモル比がそのビーズポリマー中のアミノメチル基のモル量を基準にして0.70:1〜1.40:1であり、および
e)工程d)からのキレート樹脂がAlX3(ここで、Xが任意の一価のアニオンである)の溶液と接触される、製造プロセスを包含する。
a)少なくとも1種のモノビニル芳香族化合物と、少なくとも1種のポリビニル芳香族化合物と、少なくとも1種のポロゲンと、少なくとも1種の重合開始剤とからなるモノマー液滴を転換させて、架橋されたビーズポリマーとする工程、
b)工程a)からの架橋されたビーズポリマーを、フタルイミド誘導体を用いてフタルイミドメチル化し、かつそのフタルイミド誘導体をこの反応においてビーズポリマー1モルあたり0.70mol〜1.35molの比で使用する工程、
c)工程b)からのフタルイミドメチル化されたビーズポリマーを転換させて、アミノメチル化されたビーズポリマーとする工程、
d)工程c)からのアミノメチル化されたビーズポリマーをクロロ酢酸またはその塩と反応させて、第二の置換レベルm=0.70〜1.20であるイミノ酢酸基を有するキレート樹脂をもたらす工程であって、クロロ酢酸またはその塩のモル比がそのビーズポリマー中のアミノメチル基のモル量を基準にして0.70:1〜1.40:1である、工程、および
e)工程d)からのイミノ酢酸基を含有するキレート樹脂をAlX3(ここで、Xが任意の一価のアニオンである)の溶液と接触させる工程
によって調製されたキレート樹脂を包含する。
a)少なくとも1種のモノビニル芳香族化合物と、少なくとも1種のポリビニル芳香族化合物と、少なくとも1種のポロゲンと、少なくとも1種の重合開始剤とからなるモノマー液滴を転換させて、架橋されたビーズポリマーとする工程、
b)工程a)からの架橋されたビーズポリマーを、フタルイミド誘導体を用いてフタルイミドメチル化し、かつそのフタルイミド誘導体をこの反応においてビーズポリマー1モルあたり0.80mol〜1.1molの比で使用する工程、
c)工程b)からのフタルイミドメチル化されたビーズポリマーを転換させて、アミノメチル化されたビーズポリマーとする工程、
d)工程c)からのアミノメチル化されたビーズポリマーをクロロ酢酸またはその塩と反応させて、第二の置換レベルm=0.70〜1.20であるイミノ酢酸基を有するキレート樹脂をもたらす工程であって、クロロ酢酸またはその塩のモル比が、使用されるアミノメチル化されたビーズポリマーの量を基準にして0.70:1〜1.40:1である、工程、および
e)工程d)からのイミノ酢酸基を含有するキレート樹脂をAlX3(ここで、Xが任意の一価のアニオンである)の溶液と接触させる工程
よって調製されるキレート樹脂が好ましい。
a)スチレンおよびジビニルベンゼンをベースとする多分散でマクロポーラスなビーズポリマーの調製
最初に、室温において反応器に1112mLの脱イオン水を仕込む。その中に、72mLの2重量%のWalocel水溶液を計量仕込みする。Walocel(DOW Chemical)は、ヒドロキシエチルメチルセルロースである。その溶液は、水の初期仕込み中、撹拌しながら固体のヒドロキシエチルメチルセルロースを導入し、さらに4時間撹拌することにより調製する。Walocel水溶液を計量仕込みしたら、その混合物をさらに30分間撹拌する。次いで、7.5グラムのリン酸水素二ナトリウム・12H2Oを計量仕込みする。その混合物をさらに30分間撹拌する。
使用したモノマーの全量を基準にした重量収量:957.2グラム。
666mLのジクロロエタン、353.7gのフタルイミド、および204.5gの36重量%ホルマリンを用いて室温で初期仕込み物を形成させる。水酸化ナトリウム溶液を使用して、その懸濁液のpHを調節して5.5〜6とする。次いで、蒸留により水を除去する。次いで、25.9gの硫酸を計量仕込みする。生成した水を蒸留により除去する。その混合物を冷却する。30℃において、94.7gの65%発煙硫酸、次いで実施例1のプロセス工程a)に従って調製したビーズポリマー252.5gを計量仕込みする。その懸濁液を加熱して70℃とし、その温度でさらに6.5時間撹拌する。その反応液体を抜き出し、脱イオン水を計量仕込みし、残存しているジクロロエタンを蒸留により除去する。
アミドメチル化されたビーズポリマーの収量:1100mL。
室温において、1080mLのアミドメチル化されたビーズポリマー中に547mLの脱イオン水および484.8gの50重量%水酸化ナトリウム溶液を計量仕込みする。その懸濁液を加熱して180℃とし、その温度で8時間撹拌する。
アミノメチル化されたビーズポリマーの収量:835mL
アミノメチル化されたビーズポリマー1リットルあたりのアミノメチル基の量(単位:mol):2.31mol/L。
563mLの脱イオン水中に室温で805mLの実施例1c)からのアミノメチル化されたビーズポリマーを計量仕込みする。その懸濁液を加熱して90℃とする。この懸濁液中に6時間以内において、241.6gの、80重量%モノクロロ酢酸含量を有する水溶液を計量仕込みする。同時に、50重量%水酸化ナトリウム溶液を計量添加することにより、その懸濁液のpHをpH9.2に維持する。次いで、その混合物を加熱して95℃とし、50重量%水酸化ナトリウム溶液を用いてその懸濁液をpH10.5に調節する。その混合物をpH10.5および95℃でさらに6時間撹拌する。
収量:1240mLのキレート樹脂
第二の置換レベル:m=1.04。
例d)からのキレート樹脂110mLをフリットベースのクロマトグラフィーカラムに組み入れる。最初に、1リットルのビーカーに550mLの脱イオン水中1規定溶液のAlCl3を仕込む。次いで、ペリスタポンプの手段により、その塩化アルミニウム溶液を樹脂ベッド中に下向流の方向でポンプ輸送し、出口流を再びビーカーに戻すことを1時間続ける。ポンプによる循環速度は、10BV/時間、すなわち1.1リットル/時間である。樹脂にアルミニウムが担持され、容積が10%収縮して100mLとなる。
樹脂容積:100mL。
例1e)からの100mLのアルミニウムでドープされた樹脂を、上述のクロマトグラフィーカラムを下向流として、フィード口にポンプを介して200リットルのフィード容器に接続し、出口流を200リットルの捕集容器に接続する。
第二の置換レベル=1.5であるアルミニウムでドープされた多分散樹脂におけるフッ化物吸着実験
実施例1工程f)と同様に比較例を実施した。
樹脂サンプルA(イミノ二酢酸基を含有するアルミニウムでドープされたキレート樹脂):第一の置換レベル:n=0.78、第二の置換レベル:m=1.5。
表3に加えた実施例2を同様に製造し、その使用可能容量を測定した。
アミノメチル化された架橋ポリスチレンビーズポリマー中の塩基性アミノメチル基の量の測定
突き固め容積計内に密充填させて100mLとしたアミノメチル化されたビーズポリマーを、脱イオン水を用いてガラスカラム内に洗い込む。2重量%の水酸化ナトリウム水溶液1000mLを、1時間40分かけてそのカラムを通過させる。次いで、フェノールフタレインを添加した100mLの溶出液に、0.1N(0.1規定)塩酸の消費量が0.05mL以下になるまで脱イオン水を通過させる。
(200−V)*20=アミノメチル基のモル数/樹脂1リットル。
100mLの交換剤をフィルターカラム内に導入し、500mLの3重量%塩酸を用いて1.5時間以内に溶出させる。次いで、脱イオン水を用いて、そのカラムを溶出液が中性となるまで洗浄する。
全容量(TC)=(X*25−合計V)−3(単位:mol/交換剤1L)
X=溶出液の画分の数
合計V=滴定における1N塩酸の全消費量(単位:mL)。
Claims (12)
- n=0.60〜1.20であり、およびm=0.70〜1.20であることを特徴とする、請求項1に記載のキレート樹脂。
- 前記ポリマー骨格がポリスチレンコポリマーであることを特徴とする、請求項1または2に記載のキレート樹脂。
- Xが、硝酸塩イオン、塩化物イオン、および臭化物イオンの群から選択されることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載のキレート樹脂。
- 樹脂1リットルあたり25〜35gのアルミニウムを含有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載のキレート樹脂。
- 請求項1に記載のキレート樹脂を製造するためのプロセスにおいて、
a)少なくとも1種のモノビニル芳香族化合物と、少なくとも1種のポリビニル芳香族化合物と、少なくとも1種のポロゲンと、少なくとも1種の重合開始剤とからなるモノマー液滴が転換されて、架橋されたビーズポリマーとなり、
b)工程a)からの前記架橋されたビーズポリマーがフタルイミド誘導体を用いてフタルイミドメチル化され、かつ前記フタルイミド誘導体が前記フタルイミドメチル化反応においてビーズポリマー中の芳香族基1モルあたり0.70mol〜1.70molの比で使用され、
c)工程b)からの前記フタルイミドメチル化されたビーズポリマーが転換されて、アミノメチル化されたビーズポリマーとなり、および
d)工程c)からの前記アミノメチル化されたビーズポリマーがクロロ酢酸またはその塩と反応されて、m=0.70〜1.20であるイミノ酢酸基を有するキレート樹脂をもたらし、かつクロロ酢酸またはその塩のモル比が前記ビーズポリマー中のアミノメチル基のモル量を基準にして0.70:1〜1.40:1であり、および
e)工程d)からの前記キレート樹脂がAlX3(ここで、Xが任意の一価のアニオンである)の溶液と接触されることを特徴とする、プロセス。 - 工程b)が60℃〜80℃の温度で実施されることを特徴とする、請求項6に記載のプロセス。
- 工程b)において、前記フタルイミド誘導体と前記ビーズポリマーとの縮合が、使用されるフタルイミド誘導体の量に対して0.1:1〜0.45:1のモル比で触媒を使用して達成されることを特徴とする、請求項6または7に記載のプロセス。
- 請求項6に記載のキレート樹脂を製造するためのプロセスにおいて、
a)少なくとも1種のモノビニル芳香族化合物と、少なくとも1種のポリビニル芳香族化合物と、少なくとも1種のポロゲンと、少なくとも1種の重合開始剤とからなるモノマー液滴が転換されて、架橋されたビーズポリマーとなり、
b)工程a)からの前記架橋されたビーズポリマーがフタルイミド誘導体を用いてフタルイミドメチル化され、かつ前記フタルイミド誘導体が前記反応においてビーズポリマー中の芳香族基1モルあたり0.70mol〜1.35molの比で使用され、
c)工程b)からの前記フタルイミドメチル化されたビーズポリマーが転換されて、アミノメチル化されたビーズポリマーとなり、および
d)工程c)からの前記アミノメチル化されたビーズポリマーがクロロ酢酸またはその塩と反応されて、m=0.70〜1.20であるイミノ酢酸基を有するキレート樹脂をもたらし、かつクロロ酢酸またはその塩のモル比が前記ビーズポリマー中のアミノメチル基のモル量を基準にして0.70:1〜1.40:1であり、および
e)工程d)からの前記キレート樹脂がAlX3(ここで、Xが任意の一価のアニオンである)の溶液と接触されることを特徴とする、プロセス。 - 水からフッ化物を除去するための装置であって、請求項1〜5のいずれか一項に記載の式(I)の官能基を含有するキレート樹脂を少なくとも1種含む、装置。
- 水からフッ化物を除去するため、好ましくは飲料水を製造するための、請求項10に記載の装置の使用。
- プロセス工程e)において使用されるアルミニウムの量が、使用されるイミノ酢酸基を含有するキレート樹脂1リットルを基準にして2〜7molのアルミニウムであることを特徴とする、請求項6〜9のいずれか一項に記載のプロセス。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP15177431 | 2015-07-20 | ||
EP15177431.2 | 2015-07-20 | ||
EP15177646.5 | 2015-07-21 | ||
EP15177646 | 2015-07-21 | ||
PCT/EP2016/067167 WO2017013110A1 (de) | 2015-07-20 | 2016-07-19 | Aluminiumdotierte, iminoessigsäuregruppe enthaltende chelatharze |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018526488A JP2018526488A (ja) | 2018-09-13 |
JP6574299B2 true JP6574299B2 (ja) | 2019-09-11 |
Family
ID=56511564
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018502681A Active JP6574299B2 (ja) | 2015-07-20 | 2016-07-19 | 改良された、アルミニウムでドープされたイミノ酢酸基含有キレート樹脂 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10882038B2 (ja) |
EP (1) | EP3325524B1 (ja) |
JP (1) | JP6574299B2 (ja) |
CN (1) | CN107849179B (ja) |
AU (1) | AU2016295009B2 (ja) |
CA (1) | CA2992810C (ja) |
ES (1) | ES2718627T3 (ja) |
MX (1) | MX2018000829A (ja) |
WO (1) | WO2017013110A1 (ja) |
ZA (1) | ZA201800404B (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108996597B (zh) * | 2018-08-02 | 2021-06-01 | 西北大学 | 一种ids金属螯合型吸附剂的废水除氟应用 |
CN110128571B (zh) * | 2019-06-04 | 2021-09-24 | 厦门理工学院 | 一种改性聚苯乙烯树脂的制备方法及应用 |
CN112657344A (zh) * | 2020-12-07 | 2021-04-16 | 高频美特利环境科技(北京)有限公司 | 一种混合基质膜及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51115058A (en) * | 1975-04-02 | 1976-10-09 | Unitika Ltd | Method for treatment of fluorine-containing solution |
DE2807124A1 (de) | 1978-02-20 | 1979-08-30 | Keller Gmbh & Co Kg | Hohlziegel und mundstueck zur herstellung des hohlziegels |
CH645080A5 (en) | 1979-12-20 | 1984-09-14 | Alusuisse | Process for removing fluorine from industrial effluents |
DE3031737A1 (de) | 1980-08-22 | 1982-04-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von perlpolymerisaten einheitlicher teilchengroesse |
DE3129473A1 (de) | 1981-07-25 | 1983-02-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum reinigen fluoridhaltiger abwaesser |
JPS59156484A (ja) * | 1983-02-28 | 1984-09-05 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 水の処理方法 |
DE19837294A1 (de) * | 1998-08-18 | 2000-02-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Selektivaustauschern |
EP1078690B1 (de) * | 1999-08-27 | 2011-10-12 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zur Herstellung von monodispersen Ionenaustauschern mit chelatisierenden Gruppen |
DE10327110A1 (de) * | 2003-06-13 | 2005-01-05 | Bayer Chemicals Ag | Arsenadsorbierende Ionenaustauscher |
DE102006004953A1 (de) | 2006-02-01 | 2007-08-02 | Lanxess Deutschland Gmbh | Chelatharze in der Metallgewinnung |
DE102007034733A1 (de) * | 2007-07-23 | 2009-01-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung monodisperser Chelatharze |
DE102008012223A1 (de) | 2008-03-03 | 2009-09-10 | Lanxess Deutschland Gmbh | Picolylaminharze |
DE102009047847A1 (de) * | 2009-09-30 | 2011-03-31 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur verbesserten Entfernung von Kationen mittels Chelatharzen |
-
2016
- 2016-07-19 MX MX2018000829A patent/MX2018000829A/es unknown
- 2016-07-19 US US15/743,873 patent/US10882038B2/en active Active
- 2016-07-19 CN CN201680043008.3A patent/CN107849179B/zh active Active
- 2016-07-19 CA CA2992810A patent/CA2992810C/en active Active
- 2016-07-19 ES ES16741916T patent/ES2718627T3/es active Active
- 2016-07-19 JP JP2018502681A patent/JP6574299B2/ja active Active
- 2016-07-19 WO PCT/EP2016/067167 patent/WO2017013110A1/de active Application Filing
- 2016-07-19 EP EP16741916.7A patent/EP3325524B1/de active Active
- 2016-07-19 AU AU2016295009A patent/AU2016295009B2/en active Active
-
2018
- 2018-01-19 ZA ZA2018/00404A patent/ZA201800404B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107849179A (zh) | 2018-03-27 |
CA2992810A1 (en) | 2017-01-26 |
US10882038B2 (en) | 2021-01-05 |
AU2016295009B2 (en) | 2019-01-17 |
ES2718627T3 (es) | 2019-07-03 |
US20180200709A1 (en) | 2018-07-19 |
WO2017013110A1 (de) | 2017-01-26 |
ZA201800404B (en) | 2018-12-19 |
MX2018000829A (es) | 2018-05-22 |
AU2016295009A1 (en) | 2018-02-08 |
JP2018526488A (ja) | 2018-09-13 |
EP3325524A1 (de) | 2018-05-30 |
EP3325524B1 (de) | 2019-02-27 |
CN107849179B (zh) | 2019-12-13 |
CA2992810C (en) | 2023-09-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5600540B2 (ja) | キレート樹脂を用いるカチオンの改善された除去方法 | |
JP4767397B2 (ja) | 単分散性アニオン交換体の製造方法 | |
JP6574299B2 (ja) | 改良された、アルミニウムでドープされたイミノ酢酸基含有キレート樹脂 | |
JP5600541B2 (ja) | キレート樹脂を用いるカチオンの改善された除去方法 | |
JP5714207B2 (ja) | 陽イオン交換体の製造方法 | |
JP6758283B2 (ja) | スルホン化され、アミノメチル化されたキレート樹脂 | |
MXPA00008360A (es) | Procedimiento para la obtencion de intercambiadores de aniones monodispersados con grupos funcionales fuertemente basicos. | |
MXPA02004285A (es) | Procedimiento para la obtencion de resinas formadoras de quelatos heterodispersadas. | |
CA2938463C (en) | Novel aluminum-doped, iminodiacetic acid group-containing chelate resins | |
JP4744494B2 (ja) | 熱安定性アニオン交換体 | |
AU2017405734A1 (en) | Matrices containing lithium aluminates | |
JP6641033B2 (ja) | アミノメチル化粒状重合体を製造するための方法 | |
JP6371918B2 (ja) | アミノメチル化粒状重合体を製造するための方法 | |
JP6445702B2 (ja) | N−カルボキシメチルフタルイミド類からアミノメチル化粒状重合体を製造するための方法 | |
US9079177B2 (en) | Methylene aminoethyl sulfonic acid chelating resins | |
JP6714684B2 (ja) | セシウム選択性樹脂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180119 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190104 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20181227 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190325 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190722 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190815 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6574299 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |