JPS59156484A - 水の処理方法 - Google Patents
水の処理方法Info
- Publication number
- JPS59156484A JPS59156484A JP3216583A JP3216583A JPS59156484A JP S59156484 A JPS59156484 A JP S59156484A JP 3216583 A JP3216583 A JP 3216583A JP 3216583 A JP3216583 A JP 3216583A JP S59156484 A JPS59156484 A JP S59156484A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ions
- resin
- fluorine
- amphoteric
- ion
- Prior art date
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- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、金属イオンを吸着した両性キレート樹脂を用
いて、水中のフッ素イオンまたはおよびフッ素錯化合物
イオンを除去する方法に関するものである。
いて、水中のフッ素イオンまたはおよびフッ素錯化合物
イオンを除去する方法に関するものである。
現在、水中に遊離したフど素イオンの除去方法としては
、まず第一に水中に石灰または消石灰等ヲ添加して、フ
ッ素をフッ化力ルンウムとして沈殿する方法、第二に陰
イオン交換樹脂により吸着除去する方法、第三にイミノ
ジ酢酸型キレート構法（特開昭５０−４４６４９、特開
昭５ｌ−１１５０５８）、第四に金属イオンを吸着した
アミノアルキレンリン酸型キレート樹脂を用いて、フッ
素イオンを吸着除去する方法（特開昭５７−１０７２８
７ ） などが知られている。しかしながら第一の方
法では、フッ化カルシウムの溶解度か約１６ｍｇ＃
であることから、フッ素イオンを低濃度まで除去できな
い欠点がある。また第二の方法では、陰イオン交換樹脂
の交換順位がＯＨ＞５Ｏ４２＞ Ｃｒ ０４．’ ＞Ｈ
２ＰＯ４−＞Ｃ１−・・・・・〉Ｆ−となっており、フ
ッ素イ“オンに対する選択性が非常に低く、共存塩の影
響を受は易い欠点かある。次に第三および第四の方法で
は、フッ素イオンを低濃度まで除去できるが、フ・７゛
素錯化合物たとえばフッ化ホウ素酸イオンやフ、７化ケ
イ素酸イオンなどは除去できない欠点がある。
、まず第一に水中に石灰または消石灰等ヲ添加して、フ
ッ素をフッ化力ルンウムとして沈殿する方法、第二に陰
イオン交換樹脂により吸着除去する方法、第三にイミノ
ジ酢酸型キレート構法（特開昭５０−４４６４９、特開
昭５ｌ−１１５０５８）、第四に金属イオンを吸着した
アミノアルキレンリン酸型キレート樹脂を用いて、フッ
素イオンを吸着除去する方法（特開昭５７−１０７２８
７ ） などが知られている。しかしながら第一の方
法では、フッ化カルシウムの溶解度か約１６ｍｇ＃
であることから、フッ素イオンを低濃度まで除去できな
い欠点がある。また第二の方法では、陰イオン交換樹脂
の交換順位がＯＨ＞５Ｏ４２＞ Ｃｒ ０４．’ ＞Ｈ
２ＰＯ４−＞Ｃ１−・・・・・〉Ｆ−となっており、フ
ッ素イ“オンに対する選択性が非常に低く、共存塩の影
響を受は易い欠点かある。次に第三および第四の方法で
は、フッ素イオンを低濃度まで除去できるが、フ・７゛
素錯化合物たとえばフッ化ホウ素酸イオンやフ、７化ケ
イ素酸イオンなどは除去できない欠点がある。
したがって遊離のフッ素イオンの他にフ、化ホ′つ素酸
イオンなどのフッ素の錯化合物が共存した水の処理にお
いては、上記の第三、第四の方法か又はその他のフ・、
素錯化合物を処理するためのなんらかの方法を併用せざ
るを得ない。たとえば、フッ化ホウ素酸イオンを除去す
る方法として、陰イオン交換樹脂を使用すると、フッ化
ホウ素酸イオンは除去できるか、遊離のフッ素イオンは
共存塩の影響を受け、すくに除去できなくなるため、前
記の第三もしくは第四の方法を併用しなけれはならす処
理方法か複雑になるうえ、経済的にも利点かない。
イオンなどのフッ素の錯化合物が共存した水の処理にお
いては、上記の第三、第四の方法か又はその他のフ・、
素錯化合物を処理するためのなんらかの方法を併用せざ
るを得ない。たとえば、フッ化ホウ素酸イオンを除去す
る方法として、陰イオン交換樹脂を使用すると、フッ化
ホウ素酸イオンは除去できるか、遊離のフッ素イオンは
共存塩の影響を受け、すくに除去できなくなるため、前
記の第三もしくは第四の方法を併用しなけれはならす処
理方法か複雑になるうえ、経済的にも利点かない。
そこで、本発明者らは、これらの欠点を解決すへく鋭意
検討を行なった結果、金属イオンを吸着した両性キレー
ト樹脂を用いることにより、フッ素イオンまたはフッ素
の錯化合物イオンを単独または同時に除去できることを
見出した。
検討を行なった結果、金属イオンを吸着した両性キレー
ト樹脂を用いることにより、フッ素イオンまたはフッ素
の錯化合物イオンを単独または同時に除去できることを
見出した。
ここに用いる両性キレート樹脂はイオン交換基としてポ
リアミノ基を有する弱塩基外陰イオン交換基脂に一般式
Ｘ （ｃＨ２）ｎ Ｃ０ＯＲ（但し、Ｘは、Ｆ、Ｃ１
、Ｂｒ’、Ｉのい′すれか一種、ｎは１〜５の整数、Ｒ
はＨ１炭素数１〜５のアルキル基またはアルカリ金属を
示す）で示されるモノノ・ロゲンア／Ｕキルカリボン酸
類を用いて両性化して得られる両性キレート樹脂であり
、この樹脂の持つ陽イオンを交換するカルボン酸基に金
属イオンを吸着させておき、これにフッ素イオンが接触
すると、その金属イオンとの間で錯化合物を形成してフ
ッ素イオンは除去される。またフッ素の錯化合物イオン
は、この樹脂の持つ陰イオンを交換するアミン基に吸着
され除去することができる。このようにフッ素イオンま
たはフッ素の錯化合物イオンを各々単独でも同時でも吸
着除去することかできる。
リアミノ基を有する弱塩基外陰イオン交換基脂に一般式
Ｘ （ｃＨ２）ｎ Ｃ０ＯＲ（但し、Ｘは、Ｆ、Ｃ１
、Ｂｒ’、Ｉのい′すれか一種、ｎは１〜５の整数、Ｒ
はＨ１炭素数１〜５のアルキル基またはアルカリ金属を
示す）で示されるモノノ・ロゲンア／Ｕキルカリボン酸
類を用いて両性化して得られる両性キレート樹脂であり
、この樹脂の持つ陽イオンを交換するカルボン酸基に金
属イオンを吸着させておき、これにフッ素イオンが接触
すると、その金属イオンとの間で錯化合物を形成してフ
ッ素イオンは除去される。またフッ素の錯化合物イオン
は、この樹脂の持つ陰イオンを交換するアミン基に吸着
され除去することができる。このようにフッ素イオンま
たはフッ素の錯化合物イオンを各々単独でも同時でも吸
着除去することかできる。
また、ここに用いる両性キレート樹脂の樹脂母体として
はスチレン−ジビニルベンゼン樹脂、塩化ビニル樹脂、
エボキノ樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂なとか挙
けられる。
はスチレン−ジビニルベンゼン樹脂、塩化ビニル樹脂、
エボキノ樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂なとか挙
けられる。
本発明によれは、従来不可能であったフッ素イオンと７
．素の錯化合物イオンか水中に共存している場合でも、
低濃度まで効率良く除去でき、本発明の方法は経済的で
実用性も高い。
．素の錯化合物イオンか水中に共存している場合でも、
低濃度まで効率良く除去でき、本発明の方法は経済的で
実用性も高い。
本発明の方法で除去できるフッ素の錯化合物としては、
フ、化ホウ素酸またはその塩、ヘキサフルオロケイ酸塩
、ヘキサフルオロアルミン酸ナトリウム、三ツ、化硼素
、三フッ化アルミニウム、三フッ化タリウムー四フッ化
珪素、フルオロリン酸・等が挙げられ、これらの化合物
のイオ？とじて吸着除去される。また両性キレート樹脂
に吸着させる金属イオンとしてはフッ素イオンと錯化合
物を形成する金属であればすべて用いることが出来る。
フ、化ホウ素酸またはその塩、ヘキサフルオロケイ酸塩
、ヘキサフルオロアルミン酸ナトリウム、三ツ、化硼素
、三フッ化アルミニウム、三フッ化タリウムー四フッ化
珪素、フルオロリン酸・等が挙げられ、これらの化合物
のイオ？とじて吸着除去される。また両性キレート樹脂
に吸着させる金属イオンとしてはフッ素イオンと錯化合
物を形成する金属であればすべて用いることが出来る。
これらには例えば、鉄イオン、アルミニウムイオン、ラ
ンタンイオンなどが挙げられる。
ンタンイオンなどが挙げられる。
またこれらの両性キレート樹脂を用いてフッ素イオンを
除去する方法としては、カラム式、バッチ式等いずれに
も適用できるが、これらの方法に、特に限定されるもの
ではない。
除去する方法としては、カラム式、バッチ式等いずれに
も適用できるが、これらの方法に、特に限定されるもの
ではない。
以下実施例により本発明を説明する。
実施例−１
フッ素イオンとして２５ｐｐｍ 含有するフッ化ナトリ
ウム水溶液（ｐＨ６，５）を調製した後、スチレン・ジ
ビニルベンゼン共重合樹脂を母体とし、これにジエチレ
ンアミンをアミン基として導入し、さらにこれにモノク
ロル酢酸を反応して得られる両性キレート樹脂に、アル
ミニウムイオンを吸着させた金属塩型両性キレート樹脂
１００ｍ１！をカラム（内径２５ ｍｍ ｌ ）に充填
し、これに□上記のフッ素イオン含有水溶液を、通液速
度ｓｖ １０、下向流にて通液した。
ウム水溶液（ｐＨ６，５）を調製した後、スチレン・ジ
ビニルベンゼン共重合樹脂を母体とし、これにジエチレ
ンアミンをアミン基として導入し、さらにこれにモノク
ロル酢酸を反応して得られる両性キレート樹脂に、アル
ミニウムイオンを吸着させた金属塩型両性キレート樹脂
１００ｍ１！をカラム（内径２５ ｍｍ ｌ ）に充填
し、これに□上記のフッ素イオン含有水溶液を、通液速
度ｓｖ １０、下向流にて通液した。
通液倍率と流出液中のフッ素イオン濃度を表−１に示す
。
。
表−１
通液倍率１５０１／１．− Ｒまで流出液中のフッ素イ
オン濃度は０．８ ｐｐｍ以下であり、フッ素吸着量は
３．８ｇ／ｊ’−Ｒてあった。
オン濃度は０．８ ｐｐｍ以下であり、フッ素吸着量は
３．８ｇ／ｊ’−Ｒてあった。
実施例−２
フッ素イオンとして１０ｐｐｍ およびフッ化ホウ素
酸イオンとして１０ｐｌ）ｍ 含有する水溶液（ｐＨ６
・０）を調整した後、アクリル樹脂を母体とし、これに
ＮＳＮ’−モノメチル−Ｎ′−ツメチル・ジエチレント
リアミンを反応し、さらにこれにモノクロルプロピオン
酸を反応して得られた両性キレート樹脂にう／り／イオ
ンを吸着させた金属塩型両性キレ−１・樹脂１１をカラ
ム（内径８０ｍｍり）に充積し、これを」１記のフッ素
イオンとフッ化ホウ素酸イオンを含有する水溶液を通液
速度ＳＶ３、上向流ｌこてＪ！！ｉ液した。
酸イオンとして１０ｐｌ）ｍ 含有する水溶液（ｐＨ６
・０）を調整した後、アクリル樹脂を母体とし、これに
ＮＳＮ’−モノメチル−Ｎ′−ツメチル・ジエチレント
リアミンを反応し、さらにこれにモノクロルプロピオン
酸を反応して得られた両性キレート樹脂にう／り／イオ
ンを吸着させた金属塩型両性キレ−１・樹脂１１をカラ
ム（内径８０ｍｍり）に充積し、これを」１記のフッ素
イオンとフッ化ホウ素酸イオンを含有する水溶液を通液
速度ＳＶ３、上向流ｌこてＪ！！ｉ液した。
通液倍率と流出液中のフッ素イオンおよびフン化ホウ素
酸イオン濃度を表−２に示す。通液倍率３００−１／ｌ
−Ｒまてフッ素イオ／か１ ｐｐｍ以下まで除去されて
おり、フン化ホウ素酸イオンは１０００１！／／−Ｒて
も１ ｐｐｍ以下であった。
酸イオン濃度を表−２に示す。通液倍率３００−１／ｌ
−Ｒまてフッ素イオ／か１ ｐｐｍ以下まで除去されて
おり、フン化ホウ素酸イオンは１０００１！／／−Ｒて
も１ ｐｐｍ以下であった。
表−２
実施例−３
フッ素イオンとして１０ｒ）Ｉ）ｍ、フッ化ホウ素酸イ
オンとｑで１００ ｐｐｍ、 ＮａＣｌ ： ５０００
ｐｐｍ、 Ｎａ２５ｏ４： ５０００ ｐｐｍおよび
カルンウムイオン５０ｐｐｍを金白する水溶液（ｐＨ７
，０）を調製した後、ポリ塩化ヒニル樹脂をｔミ↓体と
し、これにＮ′−モノメチル−Ｎ“−ツメチル・ジエチ
レントリアミンを反応し、さらにこれにモノクロル酢酸
を反応して得られた両性キレート樹脂に鉄イオンを吸着
させた金属塩型両性キレート樹脂３１をカラム（内径１
２０！ηｍａ）に充填し、上記水溶液を通液速度５Ｖ２
０下向流にて通液した。
オンとｑで１００ ｐｐｍ、 ＮａＣｌ ： ５０００
ｐｐｍ、 Ｎａ２５ｏ４： ５０００ ｐｐｍおよび
カルンウムイオン５０ｐｐｍを金白する水溶液（ｐＨ７
，０）を調製した後、ポリ塩化ヒニル樹脂をｔミ↓体と
し、これにＮ′−モノメチル−Ｎ“−ツメチル・ジエチ
レントリアミンを反応し、さらにこれにモノクロル酢酸
を反応して得られた両性キレート樹脂に鉄イオンを吸着
させた金属塩型両性キレート樹脂３１をカラム（内径１
２０！ηｍａ）に充填し、上記水溶液を通液速度５Ｖ２
０下向流にて通液した。
通液倍率と流出液中のフッ素イオンおよびフッ化ホウ素
酸イオン濃度を表−３に示す。フッ素イオンは通液倍率
２５Ｏｆ／ｌ！７Ｒまてｉ ｐｐｍ 以下であり、フッ
化ホウ素酸イオンは５００１／ｌ−Ｒまて１ ｐｐｍ以
下であった。
酸イオン濃度を表−３に示す。フッ素イオンは通液倍率
２５Ｏｆ／ｌ！７Ｒまてｉ ｐｐｍ 以下であり、フッ
化ホウ素酸イオンは５００１／ｌ−Ｒまて１ ｐｐｍ以
下であった。
表−３
比較例−１
官能基として、イミノジ酢酸基を自し、フェノール・ホ
ルマリン樹脂を母体としたキレート樹脂に鉄イオンを吸
着させた金属塩型キレート樹脂３１をカラム（内径１２
０ｍｍ〆）１こ充填した後、実施例−３と同様のフ・ッ
素含有水溶液を通液速度５Ｖ２０ 丁向流にて通液し
た。結果を表−４に示す。実施例−３と比較し、７ノ素
イオンは通液率２５０１／ｌ’−Ｒまてｌ ｐｐｍ 以
下であったものの、フッ化ホウ素酸イオンは、はとんど
除去さｉｔて１）ない。
ルマリン樹脂を母体としたキレート樹脂に鉄イオンを吸
着させた金属塩型キレート樹脂３１をカラム（内径１２
０ｍｍ〆）１こ充填した後、実施例−３と同様のフ・ッ
素含有水溶液を通液速度５Ｖ２０ 丁向流にて通液し
た。結果を表−４に示す。実施例−３と比較し、７ノ素
イオンは通液率２５０１／ｌ’−Ｒまてｌ ｐｐｍ 以
下であったものの、フッ化ホウ素酸イオンは、はとんど
除去さｉｔて１）ない。
表−４
Claims (1)
- １ 金属イオンを吸着した両性キＬ・−ト樹脂を用いて
水中のフッ素イオンまたはおよびフッ素の錯化合物イオ
ンを除去する方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3216583A JPS59156484A (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | 水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3216583A JPS59156484A (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | 水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59156484A true JPS59156484A (ja) | 1984-09-05 |
| JPH0310389B2 JPH0310389B2 (ja) | 1991-02-13 |
Family
ID=12351324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3216583A Granted JPS59156484A (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | 水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59156484A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4717554A (en) * | 1985-02-21 | 1988-01-05 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for adsorption treatment of dissolved fluorine |
| JP2018526488A (ja) * | 2015-07-20 | 2018-09-13 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 改良された、アルミニウムでドープされたイミノ酢酸基含有キレート樹脂 |
-
1983
- 1983-02-28 JP JP3216583A patent/JPS59156484A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4717554A (en) * | 1985-02-21 | 1988-01-05 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for adsorption treatment of dissolved fluorine |
| JP2018526488A (ja) * | 2015-07-20 | 2018-09-13 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 改良された、アルミニウムでドープされたイミノ酢酸基含有キレート樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0310389B2 (ja) | 1991-02-13 |
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