JP2009078362A - 防錆処理金属基材および金属基材表面の防錆法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】金属基材表面に高酸化状態(PE状態)の絶縁性ポリアニリンを含む塗膜が形成されている防錆処理金属基材、および金属基材表面に高酸化状態(PE状態)の絶縁性ポリアニリンを含む塗膜を形成する金属基材表面の防錆法。
【選択図】なし
Description
このため、従来公知のポリアニリン系金属防錆法は、ドーパントに起因する腐食が避けられないとか、ドーパントを含まない可溶性ポリアニリン系皮膜ではポリアニリンの酸化状態と腐食抑制効果との関係についての認識がなく、また防錆効果が目視観察に依存しており、形成された塗膜の防錆効果の程度さらには塗膜の種類および塗膜形成条件を変えた場合に防錆効果が達成されるか不明である。
また、この発明は、金属基材表面に高酸化状態(PE状態)の絶縁性ポリアニリンを含む塗膜を形成する金属基材表面の防錆法に関する。
また、この発明によれば、簡単な方法によって良好な腐食抑制を有する防錆処理金属基材を提供することができる。
1)金属基材が鉄板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、マグネシウムめっき鋼板、アルミニウム板又はマグネシウム板である前記の防錆処理金属基材。
2)金属基材表面がポリアニリンによって不動態化されている前記の防錆処理金属基材。
3)ポリアニリンが塗膜形成前に高酸化状態(PE状態)である前記の防錆法。
前記の金属基材の形状としては特に制限はなく任意の形状であってよく、例えば平面状であってもよく又は局面を有するもの、例えば筒状であってもよい。
また、前記の金属基材は塗布液を被覆する前に、好適には塗布液を被覆する直前に塗膜との密着性を改善するためにそれ自体公知の任意の清浄化又は密着性改善の手段を施すことが好ましい。
例えば、好適には第1の方法である予めPE状態にしたポリアニリン単独又はPE状態にしたポリアニリンと他の樹脂等との樹脂混合物の溶媒溶液である塗布液を金属基材表面に被覆した後、乾燥して、前記金属基材表面にE状態の絶縁性ポリアニリンを含む塗膜を形成することによって得ることができる。
また、前記の第2の方法において、金属基材表面にPE状態の絶縁性ポリアニリンの塗膜を形成した後、樹脂塗膜をその上に形成してもよい。
前記の動態化が妨げられない限り、PE状態のポリアニリンには他の樹脂が混合されてもよい。
前記の他の樹脂等としては、特に制限はなく、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性又は常温硬化性の硬化性樹脂、合成ゴムのいずれであってもよい。
これらの樹脂のなかでも特に2液常温硬化型(2液常温乾燥型ともいう)の硬化性樹脂が強固な密着力が得られるため好適である。
前記の防錆顔料としては、リン酸亜鉛系やリン酸アルミニウム系などのリン酸塩系防錆顔料、亜リン酸塩系防錆顔料、モリブデン酸塩系防錆顔料などを挙げることができる。
また、前記の防錆顔料の添加量は金属基材の種類および用途によって適宜選択することができる。
この発明におけるPE状態の絶縁性ポリアニリンを含む塗膜の厚みとしては、特に制限はなく乾燥皮膜厚みとして0.01μm以上100μm以下が好ましい。塗膜の厚みが小さ過ぎると防錆効果が少なく、塗膜の厚みが大き過ぎても防錆性はそれほど向上せず経済的に不利である。
以下の各例において、ポリアニリンの特性評価および防錆処理鋼板の評価は以下によって行った。
ポリアニリン被覆鋼板について下記によりサイクリックボーダメトリー(CV)を測定した。
白金板をポリアニリン溶液(5質量%N−メチル−2−ピロリドン溶液)に浸漬し、引き上げて、室温にて乾燥する。作用極に、上述のポリアニリンが塗布された白金板、対極に白金板を用い、北斗電工製ポテンシオスタットにて、−200mVから+800mVまで電位を変化させ酸化ピークを測定し、その後、+800mVから−200mVまで電位を変化させ還元ピークを測定した。
このCV曲線における約200nVの大きなピ−クの存在が、完全に酸化されていないことを示し、このピークが全くないことが完全に酸化されたことを示す。
2−1)腐食電位測定
各例で得られた防錆処理鋼板について下記により、新しい鋼板と腐食後の鋼板の腐食電位を測定した。
評価方法:低電位分極測定法
1)各試料の自然電位を測定する。
2)自然電位より−側(卑側)に電位をかけ、カソード分極曲線を測定する。
3)その後、自然電位に戻し、今度は+側(貴側)に電位をかけ、アノード分極曲線 を測定する。
4)アノード・カソード分極曲線の接線の交点より、腐食電位・腐食電流を求める。
5)塩水浸漬後1日後にも同様の測定を実施し、浸漬直後からの腐食電位の差を求め た。
2−2)接着力の評価
測定法:
評価:接着力を優れている:◎、良好である:○、不良である:xで評価した。
各例で得られた防錆処理鋼板について、カレントインタラクタ法によって分極抵抗値を測定した。
装置:北斗電工社製、塗膜下金属腐食診断装置HL201
腐食条件:腐食液として3%のNaCl水溶液に防錆処理鋼板を浸漬した。
腐食時間:浸漬1時間後、240時間後
評価:分極抵抗値の比である[浸漬240時間後の分極抵抗値/浸漬1時間後の分極 抵抗値]を求めた。この値が大きいほど腐食が進行しにくいことを示す。
常法によって得られた質量平均分子量(Mw)54600のEB状態のポリアニリンを空気中、150℃、1.5時間加熱し、酸化して、濃紫色の粉末状ポリアニリンを得た。
この酸化ポリアニリンを使用して、被覆鋼板のサイクリックボーダメトリー(CV)を測定し、測定結果を図1のCV曲線に示す。
また、原料のEB状態のポリアニリンを使用して、同様に被覆鋼板のサイクリックボーダメトリー(CV)を測定し、測定結果を図2のCV曲線に示す。
そして、図1と図2との比較から、空気中で150℃、1.5時間の加熱により、EB状態のポリアニリンがPE状態のポリアニリンに変化したことが確認された。
参考例1で得られたPE状態のポリアニリンをN−メチル−2−ピロリドンに溶解して、ポリアニリン濃度3.7質量%の塗布液を得た。
この塗布液をアプリケーターを用いて予め45℃で2時間真空乾燥機で乾燥した冷延鋼板に塗布し、空気中、150℃で1時間半ほど加熱、乾燥して、塗膜厚みが約12μmの防錆処理鋼板を得た。
この防錆処理鋼板について、防食効果を測定した。測定結果を次に示す。
腐食電位(Fresh) +1190mV
腐食電位(1日腐食液浸漬後) +1537mV
密着力 ◎
EB状態のポリアニリンを用いて、乾燥条件を真空下、45℃で2時間に変えた他は実施例1と同様にして、塗布液および防錆処理鋼板を得た。
このEB状態のポリアニリン被覆の防錆処理鋼板について防食効果を測定した。結果を次に示す。
腐食電位(Fresh) −710mV
腐食電位(5分間腐食液浸漬後)−710mV
密着力 ○
塗布液としてポリアニリンを用いなかった他は実施例1と同様にして、処理鋼板を得た。
この処理鋼板について腐食電位測定を測定した。得られた結果を次に示す。
処理鋼板の防食効果
腐食電位(Fresh) −460mV
酸化条件を常空気中、170℃、2時間加熱に変えた他は参考例1と同様にして、粉末状のPE状態のポリアニリンを得た。
このPE状態のポリアニリンを使用して、被覆鋼板のサイクリックボーダメトリー(CV)を測定したところ、参考例1の被覆鋼板と同様の曲線が得られた。
このPEポリアニリンを用いた他は比較例1と同様にして、防錆処理鋼板を得た。
この防錆処理鋼板について防食効果を測定した。得られた結果は実施例1と同等であった。
実施例2で得られたPE状態の粉末状ポリアニリンを2液型常温乾燥タイプのアクリル塗料(大日本インキ化学工業社製、主剤:アクリディックWFJ373、硬化剤:DN−980)に樹脂分に対して2質量%となる割合で添加し、ホモジナイザーで10分間攪拌して、塗布液を得た。
この塗布液を実施例2と同様にして鋼板に塗布し、常温乾燥して、塗膜厚みが約12μmの防錆処理鋼板を得た。
この防錆処理鋼板について分極抵抗値を測定して防食効果を評価した。得られた結果を次に示す。
分極抵抗値測定結果
分極抵抗値の比 1.23
実施例2で得られたPE状態の粉末状ポリアニリンに代えて出発原料のEB状態のポリアニリンを用いた他は実施例3と同様にして、塗膜厚みが約12μmの防錆処理鋼板を得た。
この防錆処理鋼板について分極抵抗値を測定して防食効果を評価した。得られた結果を次に示す。
分極抵抗値測定結果
分極抵抗値の比 1.18
また、実施例3と比較例3との比較から、樹脂分に対してわずか2質量%のポリアニリン添加であっても、防錆抑制効果が改善されていることがわかる。
Claims (5)
- 金属基材表面に高酸化状態(PE状態)の絶縁性ポリアニリンを含む塗膜が形成されている防錆処理金属基材。
- 金属基材が鉄板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、マグネシウムめっき鋼板、アルミニウム板又はマグネシウム板である請求項1に記載の防錆処理金属基材。
- 金属基材表面がポリアニリンによって不動態化されている請求項1に記載の防錆処理金属基材。
- 金属基材表面に高酸化状態(PE状態)の絶縁性ポリアニリンを含む塗膜を形成する金属基材表面の防錆法。
- ポリアニリンが塗膜形成前に高酸化状態(PE状態)である請求項4に記載の防錆法。
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