JP2000512344A

JP2000512344A - エメラルジン塩基性ポリアニリンを用いるアルミニウムおよびアルミニウム合金の腐食防止

Info

Publication number: JP2000512344A
Application number: JP10539791A
Authority: JP
Inventors: アーサー、ジェイ．エプスタイン; マーツ、エイ．ピー．ファールマン
Original assignee: Ohio State University Research Foundation
Current assignee: Ohio State University Research Foundation
Priority date: 1997-03-11
Filing date: 1998-03-11
Publication date: 2000-09-19
Also published as: WO1998040881A1; CA2283926A1; EP0966737A4; EP0966737A1; AU6459598A

Abstract

(57)【要約】本発明は、アルミニウムおよびその合金を腐食から保護するコーティング組成物を包含する。前記コーティング組成物は、エメラルジン塩基性ポリアニリンおよびそのオリゴマーまたはスルホン化ポリアニリン、その塩およびオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの物質を含んでなる。本発明は、そのようなコーティングを有する、アルミニウム金属またはアルミニウム合金片をも包含する。

Description

【発明の詳細な説明】エメラルジン塩基性ポリアニリンを用いるアルミニウムおよびアルミニウム合金の腐食防止関連出願のデータ本願は、引用により本願に組み込まれた、１９９７年３月１１日に出願された米国仮出願番号６０／０３６，６８５の利益を主張する。発明の属する技術分野本発明は、アルミニウムおよびその合金の腐食からの保護に関するものである。発明の背景アルミニウムおよびその合金は、航空宇宙および自動車の製造、建造物および公共施設を包含するさまざまな用途に広く用いられている。これらの用途の多くは、アルミニウムおよびその合金を環境に暴露させ、または腐食性雰囲気中で用いるものである。アルミニウムは、通常比較的速い酸化を起こし、そのため徐々にその機能的および／または構造的効力およびその外観を損なう。したがって、アルミニウムおよびその合金の機能的および／または構造的効力および、ある場合にはその外観を保存するために、アルミニウムの腐食を低減または排除することが望ましい。本発明の利点および目的はアルミニウムおよびその合金に関して記載されているが、本発明は一般的または特殊な用途のどちらにも限定されない。実際、本発明が適用される関連分野の当業者にとって明らかなように、本発明の潜在的な用途は数多くある。したがって、追加の長所または他の問題の解決も、本発明の開示から、または本発明の実施により当業者にとって明らかになるであろう。発明の概要潜在的に腐食性の条件（酸、アルカリまたは中性）に付されると通常腐食しやすいアルミニウムおよびアルミニウム合金は、エメラルジン塩基性ポリアニリン (emeraldine base polyaniline)（ＥＢ）（図１参照）およびその誘導体のコートにより保護することができる。ＥＢを含有する膜は、それが塗布されているアルミニウム表面を保護するが、塗布された表面の反対側、側面、および縁を含む、その金属体の塗布されていない面をも保護する。最も広い意味で、本発明はアルミニウムおよびその合金を腐食から保護するためのコーティング組成物を包含する。前記組成物は、エメラルジン塩基性ポリアニリンおよびそのオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの物質を含んでなる。そのようなオリゴマーは、トリマー、テトラマー、オクタマー、ヘキサデカマー、および／またはそれらの混合物である。エメラルジン塩基中のイミン単位の割合は、約０．３から約０．７５単位の範囲である。エメラルジン塩基またはそのオリゴマーの環構造は、ポリマーを架橋したり、溶解度を改善したり、または時には低減したり、および／または担体樹脂との接着をよりよくするなどの目的で、追加の環状置換基を有してもよい。そのような置換基には、例えば、カーボネート基、アルキル基、エポキシ基、およびそれらの組合わせがある。名目上は、前記コーティング組成物は活性成分の担体として用いられる樹脂をも含むのが望ましい。そのような樹脂の例としては、アクリル樹脂およびエポキシ樹脂がある。本願で言及するポリマー／オリゴマーを１つまたは複数含む樹脂およびブレンドは、アルミニウムおよびアルミニウム合金の腐食防止をも提供する。ほとんどの用途では、腐食防止ポリマー／オリゴマーを環境から密閉する仕上げ塗りが用いられる傾向にあり、腐食防止コートの耐久性を高めている。腐食防止ポリマー／オリゴマーの塗布に先立って接着を改善する表面子備処理も、保護コートの有効性を高めるため用いられる傾向にある。本発明は、コーティングを受けるために調整された少なくとも１つの表面を有するアルミニウムまたはアルミニウム合金で作られた塗布金属片をも包含する。前記の塗布金属片は、少なくとも１つのそのような表面に、エメラルジン塩基性ポリアニリンおよびそのオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１つの物質を含んでなるコーティングを有する。前記コーティングは、ラッカーまたはエポキシシーントなどのコーティングシーラントを含んでもよい。本発明は、最も広い意味で、アルミニウムおよびその合金を腐食から保護するコーティング組成物をも包含し、そのコーティング組成物は、スルホン化ポリアニリン、その塩およびそのオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの物質を含んでなる。そのようなオリゴマーには、トリマー、テトラマー、オクタマー、ヘキサデカマー、および／またはそれらの混合物がある。スルホン化ポリアニリンコーティングは、アクリル樹脂およびエポキシ樹脂などの樹脂から生成されてもよい。典型的には、スルホン化ポリアニリンコーティングは、約５０％から約１００％の範囲のスルホン化度（スルホネート基を有する環構造のパーセンテージで表現している）を有する。スルホン化ポリアニリンの環構造は、ポリマーを架橋させ、および／またはスルホン化や担体樹脂との接着をより良くする目的で、追加の環置換基を有しても良い。そのような置換基には、例えば、カーボネート基、アルキル基、エポキシ基、およびそれらの組合せがある。本発明は、アルミニウムまたはその合金からなる群から選択される金属からなる金属片をも包含し、前記金属片はコーティングを受けるために調整された少なくとも１つの表面を有し、その表面に、スルホン化ポリアニリンおよびそのオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１つの物質を含んでなるコーティングを有する。そのようなオリゴマーは、トリマー、テトラマー、オクタマー、ヘキサデカマー、および／またはそれらの混合物である。前記の塗布された金属片は、コーティングの上に、コーティング組成物シーラントを有してもよく、そのようなシーラントは、例えば、ラッカーまたはエポキシシーラントである。図面の簡単な説明図１は、エメラルジン塩基性ポリアニリン（ＥＢ）の概要化学構造式を示す。図２は、エメラルジン塩基形態中のスルホン化（１００％）ポリアニリン（ＳＰＡＮ）の概要化学構造式を示す。図３は、腐食性環境に暴露されていない、研磨されたＡｌ３００３試料のＸＰＳＡｌ２ｐ内殻準位深さプロファイルを示す。図４は、（ａ）０．１ＭＨＣｌ酸浴槽に２時間漬けられたＡｌ３００３試料、（ｂ）０．１ＭＨＣｌ酸浴槽に２時間漬けられたＥＢ／Ａｌ３００３試料( 金属面の深さプロファイルがされている)、および（ｃ）腐食性環境にさらされていないＡｌ３００３対照試料のＸＰＳＡｌ２ｐ内殻準位スペクトルを示す。超高真空下で約１５ｎｍの深さまでアルゴンイオンスパッタリングした後、データが取得された。図５は、（ａ）ＨＣｌに暴露されたＡｌ３００３および（ｂ）ＥＢ膜が酸への暴露の間にとれた場合の、ＨＣｌに暴露されたＡｌ３００３／ＥＢの塗布していない金属面のＸＰＳＡｌ２ｐ内殻準位スペクトルを示す。超高真空下で約２８ｎｍの深さまでアルゴンイオンスパッタリングした後、データが取得された。図６は、未塗布のアルミニウム２０２４−Ｔ３試料と本発明の実施態様によるエメラルジン塩基を塗布されたアルミニウム２０２４−Ｔ３試料の電位変動試験の結果を示す電位変動スキャンのグラフを示す。コーティングが塗布される前に、表面は６００グリットのエメリーペーパーで研磨され、エタノールで脱脂された。再現性は多数の試料をスキャンすることにより確認された。図７は、未塗布のアルミニウム２０２４−Ｔ３試料と本発明の実施態様によるエメラルジン塩基性トリマーを塗布されたアルミニウム２０２４−Ｔ３試料の電位変動試験の結果を示す電位変動スキャンのグラフを示す。再現性は多数の試料をスキャンすることにより確認された。図８は、エポキシ塗布されたアルミニウム２０２４−Ｔ３試料と比較した、本発明の実施態様による、罫書きされたエメラルジン塩基を塗布されたアルミニウム２０２４−Ｔ３試料の電位変動試験の結果を示す電位変動スキャンのグラフを示す。コーティング組成物が塗布される前に、表面は６００グリットのエメリーペーパーで研磨され、エタノールで脱脂された。再現性は多数の試料をスキャンすることにより確認された。図９は、エポキシ塗布されたアルミニウム２０２４−Ｔ３試料と比較した、本発明の実施態様による、罫書きされたエメラルジン塩基性トリマーを塗布されたアルミニウム２０２４−Ｔ３試料の電位変動試験の結果を示す電位変動スキャンのグラフを示す。コーティング組成物が塗布される前に、表面は６００グリットのエメリーペーパーで研磨され、エタノールで脱脂された。再現性は多数の試料をスキャンすることにより確認された。好ましい実施様態の詳細な説明本発明の上記の概要に従い、現在本発明の最良の形態とも考えられる、本発明の実施様態を以下に表す。例１ＥＢ膜をＡｌ３００３合金に塗布すると、８０℃で０．１Ｍ塩酸浴に２時間浸したとき、対応する未塗布のＡｌ３００３対照試料に比べて、Ａｌ試料の塗布面と同様に塗布していない面においても腐食損傷が減少することが分かった。同様に、ＥＢ塗布されたガラススライドに純粋なアルミニウムを蒸着させた試料も、ガラスにアルミニウムを蒸着させた対照試料より、熱い酸蒸気（０．１ＭＨＣｌ）に暴露させたとき、耐腐食性が大きいことが分かった。試料調製Ａｌ３００３（合金）クーポンからなる試料の両面をエメリーペーパーで研磨し、アセトンおよびプロパノール中で超音波洗浄した。クーポンのいくつかに、Ｎ−メチルピロリジノン溶液中のエメラルジン塩基性ポリアニリン（ＥＢ）を落下コーティングにより塗布し、フード中で一晩乾燥させた。また、ＥＢ膜を、Ｎ −メチルピロリジノン溶液からガラススライド上へ落下コーティングし、フード中で一晩乾燥させた。次いで、薄い（約１０００Å）Ａｌ膜を、ＥＢ塗布されたガラススライドおよび未塗布の対照ガラススライド上へ蒸着した。腐食されるべき試料を、８０℃に保った酸浴槽に２時間浸した。用いた酸は０．１ＭＨＣｌであった。酸への暴露の後、試料を窒素ガスで急速に送風乾燥させ、それからＵＨＶチャンバーへ挿入した。実験手順Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）を、VG Scientific ESCALAB MkII systemおよびＭｇＫ_αＸ線（１２５３．６ｅＶ）を用いて実施した。深さプロファイリングは、アルゴンイオンスパッタリングガンを用いて行った。前記分光法は、１０^-9ミリバールのバックグラウンド圧力で実施した。ＸＰＳ深さプロファイリング実験は、試料調製の項で言及した腐食性環境に暴露された、ＥＢ／Ａｌ３００３およびＡｌ／ＥＢ／ガラス試料およびＡｌ３００３およびＡｌ／ガラス対照試料の金属側に対して行った。研磨したＡｌおよび酸に暴露されていないＡｌ３００３試料に深さプロファイリングを実施した。ＥＢ／Ａｌ３００３試料の場合、深さプロファイリングは、Ａｌ３００３面およびＥＢ面の両方に対して行った。結果図３には、腐食性環境に暴露されていない、研磨したＡｌ３００３試料のＡｌ２ｐ内殻準位深さプロファイルが示されている。７２．９ｅＶにあるピークは、金属性Ａｌを表し、７６ｅＶのピークはＡｌ₂Ｏ₃から生じたものである。金属性Ａｌの相対量は、表面のＡｌ₂Ｏ₃がスパッタリングで除かれるにつれ増加し、約１０ｎｍの深さで金属性Ａｌが主な特徴になっており、酸化物層の厚さを見積もることができる。アルミニウムおよびアルミニウム合金が腐食性環境に暴露されると、Ａｌ₂Ｏ₃酸化物保護層が損傷を受け、その下にある金属本体からＡｌ³⁺イオンが溶液中に溶け出す。さまざまな新しい化学種が表面層で形成され、それらには塩素含有アルミニウム水酸化物およびアルミニウム酸化物があり、それらの結合エネルギーは７６〜７９ｅＶである。Ａｌ２ｐ内殻準位スペクトルにおけるこの新しい特徴は腐食を示し、それが試料内へ広がっている深さから腐食損傷のひどさを推定できる。図４には、（ａ）０．１Ｍ塩酸浴に２時間浸したＡｌ３００３試料、（ｂ）０．１Ｍ塩酸浴に２時間浸したＥＢ／Ａｌ３００３試料（金属側の深さプロファイルをとった)、および（ｃ）腐食性環境に暴露されていないＡｌ３００３対照試料のＡｌ２ｐ内殻準位スペクトルが示されている。これらのスペクトルは全て約１５ｎｍの深さで測定された。７５ｅＶおよびそれより高結合エネルギーの特徴の強度は、対照試料（ｃ）およびＥＢに保護された（ｂ）についてほぼ同じであり、（ｂ）では７７ｅＶから伸びているピークの裾があり腐食生成物の存在の可能性を示している一方で、保護されていない（ａ）Ａｌ３００３試料には、非金属のエネルギー範囲により大きいピークがあり、腐食を証拠づけている。定性的には、純粋なアルミニウム試料でも同じ結果が得られ、ＥＢで保護された試料に比べ、保護されていない試料では、腐食損傷を示すＡｌ２ｐスペクトルの特徴がＡｌ膜の内部へはるかに深く存在している。一連の浸漬試験を行い、ＥＢを含むポリマーおよびオリゴマー膜とアルミニウム合金基材の接着はきわめて低いので、膜欠陥の割合により腐食防止の有効性に変動が生じることに気付いた。実際的な用途では、この問題は、ポリマー／オリゴマーを架橋したり、それらをブレンドにして塗布したり、アルミニウム合金表面を前処理して接着を向上させたり、コーティング組成物工業で通常用いられている上塗りを塗布して下塗り層を保護したりすることにより、回避できる。酸への暴露の間にＥＢ膜の一部がはがれた例が図５に示してある。ここでは、（ａ）保護されていないＡｌ３００３および（ｂ）Ａｌ３００３／ＥＢ試料を約２８ｎｍの深さで測定した。図４の場合とは異なり、腐食損傷を示すピーク（７６〜７８ｅＶ）は金属のピーク（約７３ｅＶ）より強度が大きく、この場合には腐食防止が弱いことを示している。しかし、ＥＢ保護された試料は、保護されていない試料に比べ、相対的な金属／腐食損傷ピーク強度がより大きいことから明らかなように、腐食損傷は少ない。保護されていない試料は、７８ｅＶ付近に明確なシヨルダーピークがあり、非金属由来のピークの幅を著しく広げ、さらに腐食損傷の証拠となっているが、これは異なるＡｌ含有酸化物および水酸化物の数が、Ａｌ３００３／ＥＢ試判に比べ増加したからである。試験した全ての場合で、常にいくらかの腐食損傷が見られたことを述べなくてはならない。これは驚くにはあたらないが、その理由は、理論に限定されてはいないが、腐食防止は陽極由来であり(発明者らのＥＢ／鋼研究に基づき、発明者らは、この類のポリマー／オリゴマーを用いるときは腐食防止に寄与する他の因子があると期待しているが)、陽極の保護は腐食電流を減少させるのみで一般的に０にはできないと考えられているからである。電位変動研究電気化学的な実験のため、６００グリットのエメリーペーパーで研磨し、エタノールで脱脂した１．５×１．５×０．１９ｃｍ³のＡｌ２０２４−Ｔ３クーポンにＥＢおよびトリマー膜をＮ−メチルピロリジノン溶液から落下注型した。ＥＢ膜の厚さは、約２０ミクロンメーターであり、トリマーフィルムは約４０ミクロンメーターである。電気化学的な実験に先立ち、試料を空気中で２４時間まで保存した。ＥＢ塗布、トリマー塗布、未塗布のＡｌ２０２４−Ｔ３試料を容器の底のホルダーへ、塗布面が脱気（アルゴン）０．１Ｍ塩化ナトリウム溶液に暴露されるように入れた。（塗布された）Ａｌ２０２４−Ｔ３クーポンは、３電極構成中で作用電極として機能した。プラチナホイルを対向電極として用い、飽和塩化水銀電極（ＳＣＥ）を参照電極として用いた。電位変動実験に用いたポテンシオスタットは、ＣＭＳ１００腐食システムソフトウェアを備えたＧａｍｒｙＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓｍｏｄｅｌＰＣ３ポテンシオスタット／ガルバノスタットである。実験の走査速度は５ｍＶ／ｓである。脱気された０．１Ｍ塩化ナトリウム溶液中で実施した電位変動実験は、未塗布のＡｌ２０２４−Ｔ３クーポンの場合ＳＣＥに対して約−０．９Ｖの開路電位を、ＥＢで上塗りしたＡｌ２０２４−Ｔ３クーポンの場合ＳＣＥに対して約−０．５Ｖの開路電位を与えた（図６参照）。トリマーで上塗りしたＡｌ２０２４−Ｔ３クーポンでは、ＳＣＥに対して約−０．７５Ｖの開路電位であった（図７参照）。アルミニウム合金は、ＥＢまたはトリマー上塗りの存在下で腐食しない金属になり、すなわち、ある形態の陽極保護が起こっている。孔食電位は、末塗布のＡｌ２０２４−Ｔ３クーポンで約−０．６Ｖであった。それに対し、ＥＢ塗布およびトリマー塗布した試料では、０．２Ｖもの高電位においても明らかな孔食は見られなかった。さらに、ＥＢ塗布クーポンの腐食電流は、未塗布の物より一桁以上低く、明らかに含塩環境中のＥＢコーティングの腐食防止能力を示している。腐食電流は、トリマー塗布クーポンでは未塗布の物に比べ約５倍少なく、この場合でも耐食効果を示している。同じ電位変動試験を、ＥＢ、トリマーおよびエポキシ（ＢｕｅｈｌｅｒＬｉｍｉｔｅｄ、エポキシド樹脂＃２０−８１３０−０３２およびエポキシド硬化剤＃２０−８１３２−００８）を塗布したＡｌ２０２４−Ｔ３試料に対して行ったが、これらの試料には０．２ｃｍ²の引掻が膜中に罫書きされてあり、むき出しのＡｌ２０２４−Ｔ３金属を電解質に暴露している。脱気した０．１Ｍ塩化ナトリウム溶液中で行った電位変動実験は、ＥＢおよびトリマー膜が均一電着性、すなわち、金属が暴露されている部分（膜の亀裂など）においても金属を腐食から保護する能力を有することを証拠づけた。図８には、罫書きされたＥＢおよびエポキシの電位変動スキャンが示されており、腐食電流は、エポキシ塗布クーポンに比べてＥＢ塗布試料では１０倍以上減少した。図９に示したように、同じ耐食効果が罫書きされたトリマーコーティングにも見られ、トリマー試料ではエポキシ塗布クーポンに比べ腐食電流が一桁減少した。概要膜／コートとしてスピン／キャストされたＥＢおよびその誘導体は、アルミニウムおよびアルミニウム合金が腐食性環境に暴露され、または腐食性環境中に存在する場合の腐食損傷を低減する。図２に示すスルホン化（５０％−１００％）ポリアニリン（ＳＰＡＮ）、ＥＢおよびＳＰＡＮのオリゴマー（トリマー、テトラマー、オクタマー、ヘキサデカマーなど）とともにＥＢおよびＳＰＡＮの環変性誘導体およびそれらのオリゴマーは、それらが電子的および化学的にＥＢに類似していれば、類似の腐食防止を提供すると期待される。電位変動試験から、本発明によるコーティングは、暴露されたギャップがコーティングにあってもコーティングが耐食効果を提供できるような、均一電着性レベルを達成することができることも示された。以上の開示より、その内容がここに含まれている、以下の請求項に示される本発明の精神から離れることなく、等価な物質および処理工程を置換することにより、本発明を変更し、かつ変化をもたせることは当業者の能力内であろう。

Claims

【特許請求の範囲】１．エメラルジン塩基性ポリアニリンおよびそのオリゴマーからなる群より選択される少なくとも１つの物質を含んでなり、アルミニウムおよびその合金を腐食から保護するコーティング組成物。２．前記の少なくとも１つの物質が、トリマー、テトラマー、オクタマー、ヘキサデカマーおよびその混合物からなる群より選択されるエメラルジン塩基性ポリアニリンのオリゴマーである、請求項１に記載のコーティング組成物。３．樹脂をさらに含んでなる、請求項１に記載のコーティング組成物。４．前記樹脂がアクリル樹脂およびエポキシ樹脂からなる群より選ばれる、請求項３に記載のコーティング組成物。５．前記の少なくとも１つの物質が追加の環置換基を有する、請求項１に記載のコーティング組成物。６．前記環置換基が、カーボネート基、アルキル基、アルコキシ基およびそれらの組合せからなる群より選ばれる、請求項５に記載のコーティング組成物。７．（ａ）少なくとも１つの表面がコーティングを受けるために調整された、アルミニウムおよびその合金からなる群から選択される金属を含んでなる金属片と、（ｂ）エメラルジン塩基性ポリアニリンおよびそのオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの物質を含んでなる前記の少なくとも１つの表面上のコーティングとを含んでなる塗布された金属片。８．前記の少なくとも１つの物質が、トリマー、テトラマー、オクタマー、ヘキサデカマーおよびそれらの混合物からなる群から選択されるエメラルジン塩基性ポリアニリンのオリゴマーである、請求項７に記載の塗布された金属片。９．前記コーティングの表面にコーティング組成物シーラントをさらに含んでなる、請求項７に記載の塗布された金属片。１０．前記シーラントが、ラッカーおよびエポキシシーラントからなる群から選ばれる、請求項９に記載の塗布された金属片。１１．前記の少なくとも１つの物質が追加の環置換基を有する、請求項７に記載の塗布された金属片。１２．前記環置換基が、カーボネート基、アルキル基、アルコキシ基およびそれらの組合せからなる群から選ばれる、請求項１１に記載の塗布された金属片。１３．アルミニウムおよびその合金を腐食から保護するコーティング組成物であって、スルホン化ポリアニリン、その塩およびオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの物質を含んでなる、コーティング組成物。１４．前記の少なくとも１つの物質が、トリマー、テトラマー、オクタマー、ヘキサデカマーおよびそれらの混合物からなる群から選択されるスルホン化ポリアニリンのオリゴマーである、請求項１３に記載のコーティング組成物。１５．樹脂をさらに含んでなる、請求項１３に記載のコーティング組成物。１６．前記樹脂がアクリル樹脂およびエポキシ樹脂からなる群より選ばれる、請求項１５に記載のコーティング組成物。１７．前記の少なくとも１つの物質のスルホン化度が、約５０％から約１００％の範囲にある、請求項１３に記載のコーティング組成物。１８．前記の少なくとも１つの物質が追加の環置換基を有する、請求項１３に記載のコーティング組成物。１９．前記環置換基が、カーボネート基、アルキル基、アルコキシ基およびそれらの組合せからなる群より選ばれる、請求項１８に記載のコーティング組成物。２０．（ａ）少なくとも１つの表面がコーティングを受けるために調整された、アルミニウムおよびその合金からなる群から選択される金属を含んでなる金属片と、（ｂ）スルホン化ポリアニリン、その塩およびオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの物質を含んでなる前記の少なくとも１つの表面上のコーティングとを含んでなる塗布された金属片。２１．前記の少なくとも１つの物質が、トリマー、テトラマー、オクタマー、ヘキサデカマーおよびそれらの混合物からなる群から選択されるスルホン化ポリアニリンのオリゴマーである、請求項２０に記載の塗布された金属片。２２．前記コーティングの表面にコーティング組成物シーラントをさらに含んでなる、請求項２０に記載の塗布された金属片。２３．前記シーラントがラッカーおよびエポキシシーラントからなる群から選ばれる、請求項２２に記載の塗布された金属片。２４．前記の少なくとも１つの物質のスルホン化度が、約５０％から約１００％の範囲にある、請求項２０に記載の塗布された金属片。２５．前記の少なくとも１つの物質が追加の環置換基を有する、請求項２０に記載の塗布された金属片。２６．前記環置換基が、カーボネート基、アルキル基、アルコキシ基およびそれらの組合せからなる群より選ばれる、請求項２５に記載の塗布された金属片。２７．前記金属が、Ａｌ３００３およびＡｌ２０２４−Ｔ３からなる群から選ばれる、請求項２０に記載の塗布された金属片。２８．（ａ）少なくとも１つの表面がコーティングを受けるために調整された、アルミニウムおよびその合金からなる群から選択される金属を含んでなる金属片を入手する工程、（ｂ）前記の少なくとも１つの表面上に形成された酸化を除去するためにその表面を研磨する工程、および（ｃ）前記の少なくとも１つの表面上に、エメラルジン塩基性ポリアニリンおよびそのオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの物質を含んでなるコーティングを布設する工程を含んでなる、アルミニウムおよびその合金を含んでなる金属片上にコーティングを供する方法。２９．前記の少なくとも１つの物質が、トリマー、テトラマー、オクタマー、ヘキサデカマーおよびそれらの混合物からなる群から選択されるエメラルジン塩基性ポリアニリンのオリゴマーである、請求項２８に記載の方法。３０．前記コーティングの表面にコーティング組成物シーラントをさらに布設することを含んでなる、請求項２８に記載の方法。３１．前記シーラントが、ラッカーおよびエポキシシーラントからなる群から選ばれる、請求項３０に記載の方法。３２．前記の少なくとも１つの物質が追加の環置換基を有する、請求項２８に記載の方法。３３．前記環置換基が、カーボネート基、アルキル基、アルコキシ基およびそれらの組合せからなる群より選ばれる、請求項２８に記載の方法。３４．アルミニウムおよびその合金を含んでなる金属片上にコーテイングを供する方法であって、（ａ）少なくとも１つの表面がコーティングを受けるために修飾された、アルミニウムおよびその合金からなる群から選択される金属を含んでなる金属片を入手する工程、（ｂ）前記の少なくとも１つの表面上に形成された酸化を除去するためにその表面を研磨する工程および（ｃ）前記の少なくとも１つの表面上に、スルホン化ポリアニリンおよびそのオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１つの物質を含んでなるコーティングを布設する工程を含んでなる方法。３５．前記の少なくとも１つの物質が、トリマー、テトラマー、オクタマー、ヘキサデカマーおよびそれらの混合物からなる群から選択されるスルホン化ポリアニリンのオリゴマーである、請求項３４に記載の方法。３６．前記の少なくとも１つの物質が樹脂をさらに含んでなる、請求項３４に記載の方法。３７．前記樹脂が、アクリル樹脂およびエポキシ樹脂からなる群から選ばれる、請求項３６に記載の方法。３８．前記の少なくとも１つの物質のスルホン化度が約５０％から約１００％の範囲にある、請求項３４に記載の方法。３９．前記の少なくとも１つの物質が環置換基をさらに有する、請求項３４に記載の方法。４０．前記環置換基が、カーボネート基、アルキル基、アルコキシ基およびそれらの組合せからなる群より選ばれる、請求項３９に記載の方法。