JP2009062541A - 印刷用インク - Google Patents

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JP2009062541A JP2008243735A JP2008243735A JP2009062541A JP 2009062541 A JP2009062541 A JP 2009062541A JP 2008243735 A JP2008243735 A JP 2008243735A JP 2008243735 A JP2008243735 A JP 2008243735A JP 2009062541 A JP2009062541 A JP 2009062541A
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Carole Noutary
ノウタリー,キャロル
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Sericol Ltd
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    • C09D11/00Inks
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    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
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Abstract

【課題】低粘性でかつ硬化速度の速い紫外線硬化性インク組成物の提供。
【解決手段】水又は揮発性有機溶媒を実質的に含まず、少なくとも1つの多官能性(メタ)アクリレートモノマー、少なくとも1つのα、β−不飽和エーテルモノマー、少なくとも1つのラジカル光開始剤、および少なくとも1つの分散性顔料を含み、1重量部のα、β−不飽和エーテルモノマーに対して、2〜15重量部の多官能性(メタ)アクリレートモノマーを含有し、25℃での粘性が100mPas未満であり、前記α、β−不飽和エーテルモノマーの含量が1〜15重量%であり、インク中の前記分散性顔料の含量が1〜5重量%である、インクジェット用インク。
【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェットプリンター用インクに関する。特に、本発明は、紫外線照射
によって硬化されるインクジェットプリンター用インクに関する。
インクジェット印刷では、黒インクまたはカラーインクの微小液滴が、1又は複数のリ
ザーバやプリントヘッドから小さなノズルを通して、リザーバに対して移動する基体上に
制御下に噴射される。噴射されたインクは、基体上で像を形成する。高速印刷するには、
インクがプリントヘッドから迅速に流れなければならない。そしてインクの迅速な流れを
保証するためには、使用するインクの粘性が低く、典型的には25℃で50mPas未満でな
ければならないが、ほとんどの使用ではインクの粘性は25mPas未満でなければならない
。典型的には、ノズルを通して噴射されたインクの粘性は、噴射時の温度、普通は40℃
の高温で10.5mPasである(周囲温度ではインクの粘性はかなりより高いであろう)。
またインクは、リザーバまたはノズルにおける乾燥やクラスト形成に対して耐性でなけれ
ばならない。これらの理由により、周囲温度付近で使用するためのインクジェット用イン
クは、通常、多量の流動性液体担体又は溶媒を含むように調合される。インクジェット用
インクの1つの通常のタイプでは、液体担体は水である。例えばHenry R. King, Journal
of Imaging Sciences 35(3), 179-188 (1991)を参照されたい。このような系では、水の
蒸発によりプリントヘッドにおいてインクが乾燥しないように多くの努力を払わなければ
ならない。別のタイプでは、液体担体は低沸点の溶媒又はこれらの混合物である。例えば
EP 0314403, EP 0424714およびGB 9927247.8を参照されたい。残念ながら、水又は溶媒の
含量が高いインクジェット用インクは、印刷後、溶媒の蒸発又は基体への吸収によってイ
ンクが乾燥するまで、触れることができない。この乾燥工程はしばしば時間がかかり、多
くの場合(例えば、熱感受性の基体、例えば紙に印刷するとき)速くすることはできない
別のタイプのインクジェット用インクは、光開始剤の存在下に照射、普通は紫外線照射
により重合する、モノマーと呼ばれる不飽和有機化合物を含有する。このタイプのインク
は、印刷物を乾燥させるために液相を蒸発させる必要がないという利点がある。その代り
に印刷物を露光することにより硬化させる。この行程は、適度な温度で溶媒を蒸発させる
よりも速い。上記モノマーは、アクリレート又はメタクリレートエステルでよく、例えば
EP 0540203B, US-A-5270368及びWO97/31071に開示されている。このようなインクジェッ
ト用インクでは、低粘性のモノマーを用いることが必要である。実際には、インクジェッ
ト印刷には不適当に高い粘性の組成物を形成しない(メタ)アクリレートモノマー又はそ
れらの混合物を見つけることは困難である。このことは、特に、分子内に1つを超える重
合可能な官能基を有する材料を選んだ場合には事実であるが、これらのモノマーは、照射
後に、より架橋された、すなわちより強靱なポリマーを与えるという利点を有する。従っ
て、一般的にはより粘性が高いが、他の点が同じであるならば、重合後により耐性なフィ
ルムを形成する、より高分子量の多官能性(メタ)アクリレートを選択することは制限さ
れる。実際には、インクジェット印刷に適する低い粘性を得るために、単官能性アクリレ
ートモノマーを、多官能性アクリレートモノマーと共に用いることが必要となる。しかし
、これによって硬化速度が下がり、かつ架橋密度が低下し、従って接着性や靱性などの特
性が悪化する傾向がある。
従って、この技術分野では、物理的および化学的特性の低下なしに、適当に低い粘性を
得るために、単官能性アクリレートモノマーの代替物が求められている。
インクジェット用インクには、他の周知の低粘性の光重合可能なモノマーが用いられて
いる。例えば、EP 0779346に記載の通りビニルエーテルである。この場合には、ビニルエ
ーテルは、カチオン光重合可能なモノマーとして用いられている。しかしビニルエーテル
には、カチオン硬化がラジカル硬化に比べて遅くなりがちであるという欠点がある。
従って、本発明は、水又は揮発性有機溶媒を実質的に含まず、少なくとも1つの多官能
性(メタ)アクリレートモノマー、少なくとも1つのα、β−不飽和エーテルモノマー、
少なくとも1つのラジカル光開始剤、および少なくとも1つの着色剤を含み、そして25
℃での粘性が100mPas未満である、インクジェット用インクを提供する。
本発明者は、ラジカル系において光重合可能なモノマーとしてα、β−不飽和エーテル
を、1又は複数の多官能性(メタ)アクリレートモノマーと共に用いることによって、イ
ンクジェット印刷に適する良好な硬化速度を示す低粘性のインクを得ることができること
を見出した。またこれらの系は、良好な消費者サイドにおける特性、例えば良好な硬化性
、接着性および化学耐性も示す。
本発明のインクは、好ましくは、1重量部のα、β−不飽和エーテルモノマーに対して
、2〜15(特に好ましくは5〜15)重量部の多官能性(メタ)アクリレートモノマー
を含有する。
多官能性(メタ)アクリレートモノマーは、好ましくは、ヘキサンジオールジアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、例えばテトラエチレングリコールジアクリ
レート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリ(プロピレングリコール)トリア
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビス(ペンタエリトリトール)ヘ
キサアクリレート、およびエトキシル化又はプロポキシル化グリコールおよびポリオール
の上記アクリレートエステル、例えばプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、並にこれらの混合物から
選択される。分子量が200を超える二官能性アクリレートが特に好ましい。
メタクリル酸のエステル(即ちメタクリレート)は、例えば、ヘキサンジオールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、1,4−ブタンジオールジメタクリレートであってよい。
複数の(メタ)アクリレートの混合物を用いてもよい。
好ましくは、多官能性(メタ)アクリレートモノマーの含量は50〜95重量%であり
、好ましくは60〜80重量%である。
本発明のインクは、好ましくは、単官能性(メタ)アクリレートモノマーを実質的に含
有しないが、少量は許容しうる。
単官能性(メタ)アクリレートモノマーが存在する場合、これは、好ましくはアクリル
酸のエステル、例えばオクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソボルニルアクリ
レート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフリルアクリレート、2−(2−
エトキシエトキシ)エチルアクリレート、およびこれらの混合物である。
本発明の組成物は、1又は複数のα、β−不飽和エーテルモノマーを含有しなければな
らない。α、β−不飽和エーテルモノマーの例は、ビニルエーテルモノマー、例えばトリ
エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、1,4
−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、およびエチレングリコールモノビニル
エーテル、更にエチル−1プロペニルエーテル、トリエチレングリコールメチルプロペニ
ルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、および2−シクロペンテン
−1−イルエーテルである。複数のα、β−不飽和エーテルモノマーの混合物を用いても
よい。
アクリレートモノマーとα、β−不飽和エーテルモノマーとの比率が5:1〜15:1
である場合には、多官能性α、β−不飽和エーテルモノマーの含量は、好ましくは1〜2
0重量%、より好ましくは7〜15重量%である。好ましくは多官能性の、より好ましく
は二官能性および三官能性のα、β−不飽和エーテルモノマーが用いられる。
(メタ)アクリレートモノマーとα、β−不飽和エーテルモノマーとの比率が2:1〜
15:1である場合には、α、β−不飽和エーテルモノマーの含量は、好ましくは1〜3
0重量%、特に好ましくは7〜15重量%である。
α、β−不飽和エーテルモノマーは、好ましくはビニルエーテルモノマーである。特に
好ましくはこのビニルエーテルは、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレ
ングリコールジビニルエーテル、1,4−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル
、エチレングリコールモノビニルエーテル、およびこれらの混合物から選択される。本発
明の組成物は、好ましくはビニルエーテルモノマーおよび多官能性アクリレートを含有す
る。
上記モノマーに加えて、本発明の組成物は光開始剤を含有する。これは、紫外線照射に
より上記モノマーの重合を開始させる。好ましい光開始剤は、照射時にフリーラジカルを
生成するもの(フリーラジカル光開始剤)、例えばベンゾフェノン、1−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−(4−モルホリノフェ
ニル)ブタン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、ビス(2,6−ジメチルベンゾイ
ル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、又はこれらの混合物である
。このような光開始剤は周知であり、例えば商品名Irgacure(Ciba社)、 Darocur(Ciba
社)およびLucerin(BASF社)として市販されている。
好ましくはインク中の光開始剤の含量は1〜20重量%、好ましくは4〜10重量%で
ある。
また本発明のインクジェット用インクは着色剤を含有する。着色剤は、インクの液体媒
体中に溶解しても又は分散してもよい。着色剤は、好ましくは当分野に周知である市販の
分散性顔料(dispersible pigment)であり、例えば商品名パリオトール(Paliotol)(BASF社
から入手可能)、シンカシア(Cinquasia)、イラガライト(Irgalite)(両方ともチバ・スペ
シャルティー・ケミカルズ社から入手可能)、およびホスタパーム(Hostaperm)(クラリ
アントUK社から入手可能)である。この顔料は所望のいかなる色のものでもよく、例えば
ピグメントイエロー13、ピグメントイエロー83、ピグメントレッド9、ピグメントレ
ッド184、ピグメントブルー15:3、ピグメントグリーン7、ピグメントバイオレッ
ト19、ピグメントブラック7でよい。黒色および三色工程印刷で必要とされる色が特に
有用である。複数の顔料の混合物を使用してもよい。顔料の総量は好ましくは0.5〜1
5重量%、より好ましくは1〜5重量%である。
特性や効能を改善するために、インク中に当分野に周知の他の成分を含有してもよい。
これらの成分は、例えば界面活性剤、消泡剤、分散剤、光開始剤の相乗剤、熱や光による
劣化を防止するための安定剤、消臭剤、フロー助剤またはスリップ助剤、殺生剤、および
識別用トレーサーである。
本発明はまた、上記のインクを用いてインクジェット印刷する方法も提供する。
本発明のインクは、好ましくは紫外線照射により硬化され、そしてインクジェット印刷
での使用に適する。
本発明者は、意外なことに、このインクジェット用インクが、望ましい低粘性を示すこ
とを見出した(25℃において好ましくは100mPas未満、より好ましくは50mPas未満
、最も好ましくは25mPas未満である)。従って、一般に硬化速度を低下させる単官能性
(メタ)アクリレートモノマーを通常は使用する必要はないが、使用することもできる。
しかし本発明のインクは、例えば多官能性(メタ)アクリレートおよびビニルエーテル、
並により少量(例えば1〜15重量%)の単官能性(メタ)アクリレートを含有してもよ
い。
本文で(メタ)アクリレートとは、標準的な意味、即ちアクリレートおよび/またはメ
タクリレートを指す。
本発明のインクは、例えば高速水冷式攪拌機で撹拌するか、または水平ビーズミルで混
練するなどの周知の方法により製造されうる。
本発明を、下記の実施例を参照して説明する(指示した「部」は重量による)。実施例
1はマゼンタ色のUVインクジェット用インクであり、実施例2〜11はシアン色のUV
インクジェット用インクである。これらのインクは、α、β−不飽和エーテルの使用によ
り付与される利点を証明するために、代替的に多官能性アクリレートおよびメタクリレー
トの組合せを用いている。
実施例1
以下の成分を、指示した順番で高速水冷式攪拌機により撹拌した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート 69.82部
Actilane 505(Akcros社の湿潤性樹脂) 1.56部
Solsperse 32000 (Avecia社の分散剤) 1.25部
Hostaperm E5BO2(Hoechst社の顔料) 3.60部
Genorad 16(Rahn社の安定剤) 0.12部
Rapi-cure DVE-3 (ISP Europe社の二官能性ビニルエーテル) 10.0部
Lucirin TPO (BASF社の光開始剤) 8.6部
ベンゾフェノン(光開始剤) 5.0部
Byk 307 (BYK Chemie社の消泡剤) 0.05部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
製造したインクは、25℃で22mPasの粘性を示した。このインクを自動接着性のビニ
ール上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に
40m/minの速度で通過させることにより照射を行った。このインクによる印刷物は、良
好な硬化性、接着性および化学耐性を示した。
実施例2
以下の成分を、指示した順番で高速水冷式攪拌機により撹拌した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ヘキサンジオールジアクリレート 1.93部
Actilane 505(Akcros社の湿潤性樹脂) 0.67部
Solsperse 32000 (Avecia社の分散剤) 0.45部
Solsperse 5000(Avecia社の分散剤) 0.05部
Genorad 16 0.05部
Irgalite Blue GLVO(Ciba社の青色顔料) 1.35部
プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート 75部
Rapi-cure DVE-3 (ISP Europe社の二官能性ビニルエーテル) 10部
Lucirin TPO (BASF社の光開始剤) 8.0部
ベンゾフェノン(光開始剤) 2.0部
Byk 307 (BYK Chemie社の消泡剤) 0.5部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
製造したインクは、25℃で18.4mPasの粘性を示した。このインクを自動接着性の
ビニール上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線
下に40m/minの速度で通過させることにより露光を行った。実施例1と同様に、このイ
ンクによる印刷物は、良好な硬化性、接着性および化学耐性を示した。
実施例3
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Sartomer 350(Cray Vally社のUV稀釈剤) 59.4部
Solsperse 32000 (Avecia社の分散剤) 0.40部
Irgalite Blue (Ciba社の顔料) 3.60部
Genorad 16 0.05部
Rapi-cure DVE-3 (ISP Europe社の二官能性ビニルエーテル) 20.0部
Lucirin TPO (BASF社の光開始剤) 8.5部
ベンゾフェノン(光開始剤) 4.0部
Irgacure 184(Ciba社の光開始剤) 4.0部
Byk 307 (BYK Chemie社の消泡剤) 0.05部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Sartomer 350は、多官能性メタクリレートの1つであるトリメチロールプロパントリメ
タクリレートである。製造したインクは、25℃で19.6mPasの粘性を示した。このイ
ンクを自動接着性のビニール上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー
120W/cm)の光線下に20m/minの速度で通過させることにより露光を行った。実施例
1と同様に、このインクによる印刷物は、良好な硬化性、接着性および化学耐性を示した
実施例4
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Actilane 421(Akcros社のUVモノマー) 51.4部
Photomer 2017(EChem社のUV稀釈剤) 20.0部
Solsperse 32000 (Avecia社の分散剤) 0.40部
Irgalite Blue (Ciba社の顔料) 3.60部
Genorad 16 0.05部
Rapi-cure DVE-3 (ISP Europe社の二官能性ビニルエーテル) 8.0部
Lucirin TPO (BASF社の光開始剤) 8.5部
ベンゾフェノン(光開始剤) 4.0部
Irgacure 184(Ciba社の光開始剤) 4.0部
Byk 307 (BYK Chemie社の消泡剤) 0.05部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Actilane 421はプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートであり、そして
Photomer 2017はヘキサンジオールジメタクリレートであり、これらによりアクリレート
とメタクリレートの組合せを提供する。製造したインクは、25℃で5.7mPasの粘性を
示した。このインクを自動接着性のビニール上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線
ランプ(パワー120W/cm)の光線下に20m/minの速度で通過させることにより露光を
行った。実施例1と同様に、このインクによる印刷物は、良好な硬化性、接着性および化
学耐性を示した。
実施例5
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Actilane 421(Akcros社のUVモノマー) 51.4部
Sartomer 339(Cray Vally社のUV稀釈剤) 20.0部
Solsperse 32000 (Avecia社の分散剤) 0.40部
Irgalite Blue (Ciba社の顔料) 3.60部
Genorad 16 0.05部
Rapi-cure DVE-3 (ISP Europe社の二官能性ビニルエーテル) 8.0部
Lucirin TPO (BASF社の光開始剤) 8.5部
ベンゾフェノン(光開始剤) 4.0部
Irgacure 184(Ciba社の光開始剤) 4.0部
Byk 307 (BYK Chemie社の消泡剤) 0.05部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Actilane 421はプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートであり、そして
Sartomer 339はフェノキシエチルアクリレートであり、これらにより多官能性と単官能性
のアクリレートの組合せを提供する。製造したインクは、25℃で13.6mPasの粘性を
示した。このインクを自動接着性のビニール上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線
ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることにより露光を
行った。実施例1と同様に、このインクによる印刷物は、良好な硬化性、接着性および化
学耐性を示した。
実施例6〜8では、ジプロピレングリコールジアクリレートであるActilane 422を用い
、そしてα、β−不飽和エーテルを変化させた。
実施例6
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Actilane 422(Akcros社のUV稀釈剤) 69.4部
Solsperse 32000 (Avecia社の分散剤) 0.40部
Irgalite Blue (Ciba社の顔料) 3.60部
Genorad 16 0.05部
Rapi-Cure CHVE(ISP Europe社の二官能性ビニルエーテル) 10.0部
Lucirin TPO (BASF社の光開始剤) 8.5部
ベンゾフェノン(光開始剤) 4.0部
Irgacure 184(Ciba社の光開始剤) 4.0部
Byk 307 (BYK Chemie社の消泡剤) 0.05部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Rapi-Cure CHVEは1,4-シクロヘキサンジメタノールのジビニルエーテルである。製造し
たインクは、25℃で14.3mPasの粘性を示した。このインクを自動接着性のビニール
上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40
m/minの速度で通過させることにより露光を行った。実施例1と同様に、このインクによ
る印刷物は、良好な硬化性、接着性および化学耐性を示した。
実施例7
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Actilane 422(Akcros社のUV稀釈剤) 69.4部
Solsperse 32000 (Avecia社の分散剤) 0.40部
Irgalite Blue (Ciba社の顔料) 3.60部
Genorad 16 0.05部
エチル-1プロペニルエーテル(Aldrich社) 10.0部
Lucirin TPO (BASF社の光開始剤) 8.5部
ベンゾフェノン(光開始剤) 4.0部
Irgacure 184(Ciba社の光開始剤) 4.0部
Byk 307 (BYK Chemie社の消泡剤) 0.05部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
製造したインクは、25℃で11.3mPasの粘性を示した。このインクを自動接着性の
ビニール上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線
下に40m/minの速度で通過させることにより露光を行った。実施例1と同様に、このイ
ンクによる印刷物は、良好な硬化性、接着性および化学耐性を示した。
実施例8
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Actilane 422(Akcros社のUV稀釈剤) 69.4部
Solsperse 32000 (Avecia社の分散剤) 0.40部
Irgalite Blue (Ciba社の顔料) 3.60部
Genorad 16 0.05部
2-シクロペンテン-1-イルエチル(Aldrich社) 10.0部
Lucirin TPO (BASF社の光開始剤) 8.5部
ベンゾフェノン(光開始剤) 4.0部
Irgacure 184(Ciba社の光開始剤) 4.0部
Byk 307 (BYK Chemie社の消泡剤) 0.05部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
製造したインクは、25℃で11.3mPasの粘性を示した。このインクを自動接着性の
ビニール上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線
下に40m/minの速度で通過させることにより露光を行った。実施例1と同様に、このイ
ンクによる印刷物は、良好な硬化性、接着性および化学耐性を示した。
比較実施例1
以下の成分を、指示した順番で高速水冷式攪拌機により撹拌した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート 79.82部
Actilane 505(Akcros社の湿潤性樹脂) 1.56部
Solsperse 32000 (Avecia社の分散剤) 1.25部
Hostaperm E5BO2(Hoechst社の顔料) 3.60部
Genorad 16(Rahn社の安定剤) 0.12部
Lucirin TPO (BASF社の光開始剤) 8.6部
ベンゾフェノン(光開始剤) 5.0部
Byk 307 (BYK Chemie社の消泡剤) 0.05部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
このインクは、ビニルエーテル成分を、追加したプロポキシル化ネオペンチルグリコー
ルジアクリレートによって置き換えた点以外は、実施例1のものと同じである。
製造したインクは、25℃で46.8mPasの粘性を示した。この粘性は、ほとんどの市
販のインクジェットプリント用ヘッドにおける使用にはあまりに高い。このインクを、巻
線型バーアプリケータ−を用いて自動接着性のビニール上に塗布し、そして鉄ドープ処理
した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることに
より照射を行った。このインクを実施例1のインクと比較したところ、この硬化フィルム
は、より劣る接着性および化学耐性を示した。
比較実施例2
以下の成分を、指示した順番で高速水冷式攪拌機により撹拌した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート 69.82部
ODA(UCB社のオクチル/デシルアクリレート) 10.00部
Actilane 505(Akcros社の湿潤性樹脂) 1.56部
Solsperse 32000 (Avecia社の分散剤) .25部
Hostaperm E5BO2(Hoechst社の顔料) .60部
Genorad 16(Rahn社の安定剤) 0.12部
Lucirin TPO (BASF社の光開始剤) .6部
ベンゾフェノン(光開始剤) 5.0部
Byk 307 (BYK Chemie社の消泡剤) 0.05部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
このインクは、ビニルエーテル成分を、単官能性モノマーであるオクチル/デシルアク
リレートによって置き換えた点以外は、実施例1のものと同じである。
製造したインクは、25℃で22mPasの粘性を示した。この粘性は、市販のインクジェ
ットプリント用ヘッドにとって十分である。しかし、このインクを、巻線型バーアプリケ
ータ−を用いて自動接着性のビニール上に塗布し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ
(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることにより照射を行った
ところ、この硬化フィルムは、実施例1と比べて、より劣る接着性および化学耐性を示し
た。

Claims (12)

  1. 水又は揮発性有機溶媒を実質的に含まず、少なくとも1つの多官能性(メタ)アクリレートモノマー、少なくとも1つのα、β−不飽和エーテルモノマー、少なくとも1つのラジカル光開始剤、および少なくとも1つの分散性顔料を含み、1重量部のα、β−不飽和エーテルモノマーに対して、2〜15重量部の多官能性(メタ)アクリレートモノマーを含有し、25℃での粘性が100mPas未満であり、前記α、β−不飽和エーテルモノマーの含量が1〜15重量%であり、インク中の前記分散性顔料の含量が1〜5重量%である、インクジェット用インク。
  2. 多官能性(メタ)アクリレートモノマーが、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリ(プロピレングリコール)トリアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビス(ペンタエリトリトール)ヘキサアクリレート、およびエトキシル化又はプロポキシル化グリコールおよびポリオールの上記アクリレートエステル、並びにこれらの混合物から選択される、請求項1に記載のインクジェット用インク。
  3. 多官能性(メタ)アクリレートモノマーの含量が50〜95重量%である、請求項1または2に記載のインクジェット用インク。
  4. 多官能性(メタ)アクリレートモノマーの含量が60〜80重量%である、請求項3に記載のインクジェット用インク。
  5. 単官能性(メタ)アクリレートモノマーを実質的に含有しない、請求項1〜4のいずれかに記載のインクジェット用インク。
  6. α、β−不飽和エーテルモノマーがビニルエーテルモノマーである、請求項1〜5のいずれかに記載のインクジェット用インク。
  7. ビニルエーテルが、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、1,4−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、およびこれらの混合物から選択される、請求項6に記載のインクジェット用インク。
  8. 光開始剤がフリーラジカル光開始剤である、請求項1〜7のいずれかに記載のインクジェット用インク。
  9. 光開始剤が、ベンゾフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、ビス(2,6−ジメチルベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、およびこれらの混合物から選択される、請求項8に記載のインクジェット用インク。
  10. インク中の光開始剤の含量が1〜20重量%である、請求項1〜9のいずれかに記載のインクジェット用インク。
  11. インク中の光開始剤の含量が4〜10重量%である、請求項10に記載のインクジェット用インク。
  12. 請求項1〜11のいずれかに記載のインクジェット用インクを用いるインクジェット印刷の方法。
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WO (1) WO2002061001A1 (ja)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011252053A (ja) * 2010-06-01 2011-12-15 Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギー線硬化性インクジェットインク組成物および印刷物
EP2543707A1 (en) 2011-07-08 2013-01-09 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
JP2013159708A (ja) * 2012-02-06 2013-08-19 Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物および印刷物
US8926083B2 (en) 2012-11-19 2015-01-06 Ricoh Company, Ltd. Polymerizable ink composition, ink cartridge, and inkjet printer
US8926084B2 (en) 2012-11-22 2015-01-06 Ricoh Company, Ltd. Polymerizable ink composition, ink cartridge containing the same, and inkjet printer
US9090787B2 (en) 2011-09-12 2015-07-28 Seiko Epson Corporation Photocurable ink jet recording ink composition and ink jet recording method
US9109125B2 (en) 2010-12-13 2015-08-18 Seiko Epson Corporation Ink composition for ultraviolet curable ink jets, ink jet recording apparatus using the same, ink jet recording method using the same, and ink set
US9428665B2 (en) 2011-05-12 2016-08-30 Ricoh Company, Ltd. Photopolymerizable inkjet ink, ink cartridge, and inkjet recording device
US9469771B2 (en) 2012-03-28 2016-10-18 Seiko Epson Corporation Ultraviolet ray-curable clear ink composition and recording method
US9738800B2 (en) 2011-04-28 2017-08-22 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition, recording method, recording apparatus, photocurable ink jet recording ink composition, and ink jet recording method
EP4105285A1 (en) 2011-07-08 2022-12-21 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2371551B (en) * 2001-01-29 2003-07-30 Sericol Ltd A printing ink
JP4281289B2 (ja) * 2002-04-16 2009-06-17 コニカミノルタホールディングス株式会社 活性光線硬化性インクの製造方法
GB0215854D0 (en) * 2002-07-09 2002-08-14 Sericol Ltd A printing ink
GB0221892D0 (en) 2002-09-20 2002-10-30 Avecia Ltd Process
EP1697471B1 (en) 2003-11-12 2009-07-22 Vutek Incorporated Radiation curable ink compositions and applications thereof
JP2005154537A (ja) * 2003-11-25 2005-06-16 Konica Minolta Medical & Graphic Inc インク及びインクジェット記録方法
JP2006124636A (ja) * 2004-06-28 2006-05-18 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インクジェットインク、該活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP4744131B2 (ja) * 2004-12-09 2011-08-10 セーレン株式会社 紫外線硬化型インクジェットインク
US7754779B2 (en) * 2005-01-13 2010-07-13 Xerox Corporation Inks for ink jet printing curable by UV light initiated free radicals
JP4743848B2 (ja) * 2005-06-27 2011-08-10 日本化薬株式会社 水系ラジカルuvインク及びそれを用いるインクジェット記録方法
JP2007099834A (ja) * 2005-09-30 2007-04-19 Fujifilm Corp インク組成物、インクセット及びインクジェット画像記録方法
US20070126833A1 (en) * 2005-12-06 2007-06-07 Laurin Michael M Digital printing using ultraviolet inks
US7735989B2 (en) 2005-12-15 2010-06-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Curable inkjet ink
JP5236171B2 (ja) * 2006-02-27 2013-07-17 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、平版印刷版の製造方法
JP2007231230A (ja) 2006-03-03 2007-09-13 Fujifilm Corp インク組成物、インクジェット記録方法、平版印刷版の製造方法、及び、平版印刷版
JP4952045B2 (ja) 2006-04-28 2012-06-13 Jsr株式会社 エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク
US20080045618A1 (en) * 2006-06-27 2008-02-21 Nagvekar Devdatt S Low viscosity UV curable ink formulations
JP2008105393A (ja) 2006-09-25 2008-05-08 Fujifilm Corp 成形印刷物の製造方法及び成形印刷物
JP5052887B2 (ja) * 2006-12-28 2012-10-17 信越化学工業株式会社 光ラジカル硬化性樹脂組成物及び該組成物の製造方法
US20080233307A1 (en) * 2007-02-09 2008-09-25 Chisso Corporation Photocurable inkjet ink
EP2053102B1 (en) * 2007-10-24 2011-12-14 Agfa Graphics N.V. Radiation curable inkjet fluids and inks improved for photoyellowing
WO2009098509A1 (en) * 2008-02-04 2009-08-13 Sericol Limited A printing ink
WO2010079341A1 (en) 2009-01-09 2010-07-15 Sericol Limited A printing ink
GB0911015D0 (en) 2009-06-25 2009-08-12 Sericol Ltd Printing method
US20120142809A1 (en) * 2010-12-01 2012-06-07 Oberski Michael V Ink jettable, radiation curable, fluid compositions, production methods, and related substrates
DE202011003443U1 (de) 2011-03-02 2011-12-23 Bego Medical Gmbh Vorrichtung zur generativen Herstellung dreidimensionaler Bauteile
EP2752469B1 (en) 2011-08-29 2017-07-26 Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. Active energy ray-curable inkjet ink composition and printed material using same
JP2013053208A (ja) * 2011-09-02 2013-03-21 Dic Corp 活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物及び画像形成方法
JP5803583B2 (ja) 2011-11-07 2015-11-04 株式会社リコー 光重合性インクジェットインク
JP5803746B2 (ja) * 2012-03-02 2015-11-04 株式会社リコー 光重合性インクジェットインク、インクカートリッジ
US20160024329A1 (en) * 2012-03-06 2016-01-28 Sun Chemical Corporation Energy curable inks with improved adhesion
JP6160229B2 (ja) 2012-05-18 2017-07-12 株式会社リコー 光重合性組成物、光重合性インクジェットインク、インクカートリッジ
JP5994393B2 (ja) 2012-05-31 2016-09-21 株式会社リコー 光重合性インクジェットインク、インクカートリッジ、インクジェット印刷装置
DE202012006432U1 (de) 2012-07-05 2012-08-06 Pelikan Hardcopy Production Ag Strahlungshärtbare InkJet-Tinte auf Acrylatbasis
JP6163726B2 (ja) 2012-09-28 2017-07-19 株式会社リコー 非水系光重合性組成物、インクジェットインク、及びインクカートリッジ
JP6255695B2 (ja) 2012-10-05 2018-01-10 株式会社リコー 非水系光重合性組成物、インクジェットインク、及びインクカートリッジ
JP6277772B2 (ja) 2013-04-23 2018-02-14 株式会社リコー 光重合性組成物、光重合性インクジェットインク、インクカートリッジ、塗工物
JP6299274B2 (ja) 2013-05-07 2018-03-28 株式会社リコー 光重合性組成物、光重合性インクジェットインク、インクカートリッジ、塗工物
WO2015004488A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-15 Sericol Limited Printing ink
EP3019566B3 (en) 2013-07-12 2019-03-06 Sericol Limited Printing ink
JP6255864B2 (ja) 2013-10-04 2018-01-10 株式会社リコー 光重合性組成物、光重合性インクジェットインク、インクカートリッジ
JP2015218272A (ja) 2014-05-19 2015-12-07 株式会社リコー ラジカル重合性組成物、インクジェットインク、インクカートリッジ、塗工方法、塗工物
JP6519320B2 (ja) 2014-06-06 2019-05-29 株式会社リコー 光重合性組成物、光重合性インク、組成物収容容器、画像乃至硬化物の形成方法、画像乃至硬化物形成装置、及び画像乃至硬化物
DE102014018684A1 (de) * 2014-12-18 2016-01-07 Heidelberger Druckmaschinen Ag UV aushärtbare Inkjet Tinten für single pass printing Anwendungen
US10995226B2 (en) 2015-06-22 2021-05-04 Ricoh Company, Ltd. Active-energy-ray-curable composition, active-energy-ray-curable ink composition, composition stored container, two-dimensional or three-dimensional image forming apparatus, method for forming two-dimensional or three-dimensional image, cured product, and laminated cured product
US10414150B2 (en) 2015-07-08 2019-09-17 Ricoh Company, Ltd. Active-energy-ray-curable composition, composition stored container, two-dimensional or three-dimensional image forming apparatus, method for forming two-dimensional or three-dimensional image, and cured product
EP3330329B1 (en) 2016-12-02 2022-06-08 Ricoh Company, Ltd. Inkjet recording apparatus, printer, and method for manufacturing cured product
EP3339384A1 (en) 2016-12-22 2018-06-27 TIGER Coatings GmbH & Co. KG Radiation curable ink
EP3375827A1 (de) 2017-03-17 2018-09-19 TIGER Coatings GmbH & Co. KG Laminat-tinte
US11299641B2 (en) 2018-01-10 2022-04-12 Ricoh Company, Ltd. Curable liquid composition, composition-accommodating container, liquid composition discharging device, cured material, and method of manufacturing cured material
JP6649549B1 (ja) * 2018-11-28 2020-02-19 東洋インキScホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ、インクジェット記録物、及び、インクジェット記録物の製造方法
WO2020169966A1 (en) 2019-02-19 2020-08-27 Sun Chemical Corporation Uv curable compositions
GB202001675D0 (en) * 2020-02-07 2020-03-25 Domino Printing Sciences Plc Ink compositions

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05214279A (ja) * 1990-06-27 1993-08-24 Domino Printing Sci Plc インク組成物及び印刷方法
JPH09183927A (ja) * 1995-12-28 1997-07-15 Nippon Kayaku Co Ltd インクジエット記録方式用紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物
JP2000037943A (ja) * 1998-07-22 2000-02-08 Teikoku Ink Seizo Kk 印刷物および印刷方法
WO2000031189A1 (en) * 1998-11-23 2000-06-02 Sun Chemical Corporation Energy curable gravure and ink jet inks incorporating grafted pigments
JP4733909B2 (ja) * 2001-01-29 2011-07-27 セリコル リミテッド 印刷用インク

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2244171B2 (de) * 1972-09-08 1977-09-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hochreaktive, durch uv-licht haertbare harzmassen
US4303924A (en) 1978-12-26 1981-12-01 The Mead Corporation Jet drop printing process utilizing a radiation curable ink
JPS59179570A (ja) * 1983-03-29 1984-10-12 Morohoshi Ink Kk 紫外線硬化型印刷インキ組成物
GB9123070D0 (en) 1991-10-30 1991-12-18 Domino Printing Sciences Plc Ink
US5262450A (en) 1990-12-28 1993-11-16 Isp Investments Inc. Abrasion and water-resistant radiation curable coatings
GB9109299D0 (en) * 1991-04-30 1991-06-19 Sericol Ltd Photocurable compositions
DE69212212T3 (de) 1991-04-30 2002-05-02 Sericol Ltd Lichthärtbare Zusammensetzung
GB2256874B (en) * 1991-06-07 1994-12-14 Sericol Ltd Photocurable compositions
US5641346A (en) * 1995-12-13 1997-06-24 Xerox Corporation Ink jet ink compositions and recording processes
US5888649A (en) * 1996-01-11 1999-03-30 Avery Dennison Corporation Radiation-curable release coating compositions
US5804301A (en) 1996-01-11 1998-09-08 Avery Dennison Corporation Radiation-curable coating compositions
US6310115B1 (en) * 1998-10-29 2001-10-30 Agfa-Gevaert Ink compositions for ink jet printing
EP1561792B1 (en) 1998-10-29 2006-08-30 Agfa-Gevaert New ink compositions for ink jet printing

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05214279A (ja) * 1990-06-27 1993-08-24 Domino Printing Sci Plc インク組成物及び印刷方法
JPH09183927A (ja) * 1995-12-28 1997-07-15 Nippon Kayaku Co Ltd インクジエット記録方式用紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物
JP2000037943A (ja) * 1998-07-22 2000-02-08 Teikoku Ink Seizo Kk 印刷物および印刷方法
WO2000031189A1 (en) * 1998-11-23 2000-06-02 Sun Chemical Corporation Energy curable gravure and ink jet inks incorporating grafted pigments
JP4733909B2 (ja) * 2001-01-29 2011-07-27 セリコル リミテッド 印刷用インク

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011252053A (ja) * 2010-06-01 2011-12-15 Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギー線硬化性インクジェットインク組成物および印刷物
US9109125B2 (en) 2010-12-13 2015-08-18 Seiko Epson Corporation Ink composition for ultraviolet curable ink jets, ink jet recording apparatus using the same, ink jet recording method using the same, and ink set
US9656477B2 (en) 2010-12-13 2017-05-23 Seiko Epson Corporation Ink composition for ultraviolet curable ink jets, ink jet recording apparatus using the same, ink jet recording method using the same, and ink set
US9738800B2 (en) 2011-04-28 2017-08-22 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition, recording method, recording apparatus, photocurable ink jet recording ink composition, and ink jet recording method
US10322589B2 (en) 2011-04-28 2019-06-18 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition, recording method, recording apparatus, photocurable ink jet recording ink composition, and ink jet recording method
US9428665B2 (en) 2011-05-12 2016-08-30 Ricoh Company, Ltd. Photopolymerizable inkjet ink, ink cartridge, and inkjet recording device
EP4105285A1 (en) 2011-07-08 2022-12-21 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
US9115290B2 (en) 2011-07-08 2015-08-25 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
US11118075B2 (en) 2011-07-08 2021-09-14 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
US10640664B2 (en) 2011-07-08 2020-05-05 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
EP3255110A1 (en) 2011-07-08 2017-12-13 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
US11898042B2 (en) 2011-07-08 2024-02-13 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
EP2543707A1 (en) 2011-07-08 2013-01-09 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
US9777172B2 (en) 2011-07-08 2017-10-03 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition for ink jet recording and ink jet recording method
US9090787B2 (en) 2011-09-12 2015-07-28 Seiko Epson Corporation Photocurable ink jet recording ink composition and ink jet recording method
US9637653B2 (en) 2011-09-12 2017-05-02 Seiko Epson Corporation Photocurable ink jet recording ink composition and ink jet recording method
JP2013159708A (ja) * 2012-02-06 2013-08-19 Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物および印刷物
US9469771B2 (en) 2012-03-28 2016-10-18 Seiko Epson Corporation Ultraviolet ray-curable clear ink composition and recording method
US8926083B2 (en) 2012-11-19 2015-01-06 Ricoh Company, Ltd. Polymerizable ink composition, ink cartridge, and inkjet printer
US8926084B2 (en) 2012-11-22 2015-01-06 Ricoh Company, Ltd. Polymerizable ink composition, ink cartridge containing the same, and inkjet printer

Also Published As

Publication number Publication date
EP1358283B1 (en) 2004-09-29
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