JP2009056639A - 感熱転写受像シートおよびその製造方法 - Google Patents

感熱転写受像シートおよびその製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】低速プリンターや、高速プリンターなど、印画速度が異なるプリンターを用いることによって発生する低濃度部に濃度ムラおよび高濃度部での光沢感が損なわれる欠点を改善した感熱転写受像シートおよびその製造方法を提供する。
【解決手段】支持体上に、少なくとも1種のポリマーラテックスを含有する受容層を少なくとも1層有する感熱転写受像シートであって、該感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長8mmで測定される中心線平均粗さが0.7μm以下である感熱転写受像シート。
【選択図】なし

Description

本発明は、感熱転写受像シートおよびその製造方法に関し、特に転写画像において、低濃度のムラが少なく、高濃度での光沢感が損なわれることのない感熱転写受像シートおよびその製造方法を提供するものである。
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。
この染料拡散転写記録方式では、色素を含有する感熱転写シート(以下、単にインクシートとも称す)と感熱転写受像シート(以下、単に受像シートとも称す)を重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素(以下、染料とも称す)を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの3色あるいはこれにブラックを加えた4色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
近年、コンピューターによるデジタル画像処理技術の発達により、記録画像の画質が向上し、染料拡散転写記録方式はその市場を拡大しており、これに伴い、プリントシステムの高速化、高濃度化への要求が高まってきている。
受容層のポリマーラテックスを使用することが提案(例えば、特許文献1、2参照)されているが、低濃度において濃度ムラが発生したり、高濃度での光沢感が損なわれる問題があった。また、受容層表面、中間層面、基材表面の表面粗さを規定することが提案(例えば特許文献3〜8参照)されているが、印画時の線速度が異なるプリンターを使用すると、上記同様に低濃度において濃度ムラが発生したり、高濃度において光沢が損なわれる問題があった。
特開2006−82382号公報 特開2006−88691号公報 特開平5−139058号公報 特開平7−108776号公報 特開平7−237366号公報 特開平8−58250号公報 特開平8−156436号公報 特開平11−34513号公報
本発明は、上記問題点を克服し、低速プリンターや、高速プリンターなど、印画速度が異なるプリンターに用いることによって発生する低濃度部に濃度ムラおよび高濃度部での光沢感が損なわれる欠点を改善した感熱転写受像シートおよびその製造方法を提供するものである。
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、下記手段で本発明の上記目的が達成できることを見出した。なお、本発明は、特に支持体(基材)表面および感熱転写受像シート表面の表面粗さを本発明の範囲にすることで、線速度を低速なものから高速なプリンターを用いても、濃度0.5位の低濃度の画像濃度ムラがなく、かつ濃度1.8以上の高濃度での光沢感が損なわれないことを見出したものである。
(1)支持体上に、少なくとも1種のポリマーラテックスを含有する受容層を少なくとも1層有する感熱転写受像シートであって、該感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長8mmで測定される中心線平均粗さが0.7μm以下であることを特徴とする感熱転写受像シート。
(2)支持体上に、少なくとも1種のポリマーラテックスを含有する受容層を少なくとも1層有する感熱転写受像シートであって、該感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長0.8mmで測定される中心線平均粗さが0.3μm以下であることを特徴とする感熱転写受像シート。
(3)支持体上に、少なくとも1種のポリマーラテックスを含有する受容層を少なくとも1層有する感熱転写受像シートであって、該感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長8mmで測定される中心線平均粗さが0.7μm以下であり、かつ該カットオフ長0.8mmで測定される中心線平均粗さが0.3μm以下であることを特徴とする感熱転写受像シート。
(4)前記受容層の前記ポリマーラテックスが、塩化ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体ラテックスおよび塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックスから単独もしくは複数選択されることを特徴とする(1)〜(3)のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
(5)前記感熱転写受像シートのJIS P 8127に基づいて測定される含水率が2〜8質量%であることを特徴とする(1)〜(4)のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
(6)1回に塗工される前記受容層用の塗工液中の固型分が、5質量%以上50質量%以下であることを特徴とする(1)〜(5)のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
(7)少なくとも1層の前記受容層用塗工液の粘度が、3mPa・s以上300mPa・s以下であることを特徴とする(1)〜(6)のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
(8)1回に塗工される前記受容層用塗工液の塗工量が、3ml/m以上300ml/m以下であることを特徴とする(1)〜(7)のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
(9)前記受容層を塗工直後5秒以内に乾球温度が25℃未満で一定に保たれた状態で3秒以上保持されてなることを特徴とする(1)〜(8)のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
(10)前記受容層を塗工直後5秒以降60秒以内に乾球温度が80℃未満で一定に保たれた状態で3秒以上保持されてなることを特徴とする(1)〜(9)のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
(11)支持体上に、支持体側から近い順に、中間層、少なくとも1種の中空ポリマーを含有する断熱層、受容層を各々少なくとも1層有し、該中間層の塗工液の、40℃および15℃での粘度がともに200mPa・s以下であって、該中間層、該断熱層および該受容層を全て同時重層塗工されてなり、該感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長8mmで測定される中心線平均粗さが0.8μm以下であることを特徴とする感熱転写受像シート。
(12)前記受容層が、少なくとも1種のポリマーラテックスを含有することを特徴とする(11)に記載の感熱転写受像シート。
(13)前記ポリマーラテックスが、塩化ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体ラテックスおよび塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックスから単独もしくは複数選択されることを特徴とする(11)または(12)に記載の感熱転写受像シート。
(14)前記中間層が、ゼラチンを含有しないことを特徴とする(11)〜(13)のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
(15)支持体上に、少なくとも1種のポリマーラテックスを含有する受容層を少なくとも1層有する感熱転写受像シートの製造方法であって、該受容層を塗工することにより、下記1)および/または下記2)とすることを特徴とする感熱転写受像シートの製造方法。
1)感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長8mmで測定される中心線平均粗さを0.7μm以下である。
2)該感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長0.8mmで測定される中心線平均粗さが0.3μm以下である。
(16)1回に塗工される前記受容層用の塗工液中の固型分が、5質量%以上50質量%以下である該塗工液を使用することを特徴とする(15)に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
(17)少なくとも1層の前記受容層用塗工液の粘度が、3mPa・s以上300mPa・s以下であることを特徴とする(15)または(16)に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
(18)1回に塗工される前記受容層用塗工液の塗工量が、3ml/m以上300ml/m以下であることを特徴とする(15)〜(17)のいずれか1項に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
(19)前記受容層を塗工直後5秒以内に乾球温度が25℃未満で一定に保たれた状態で3秒以上保持することを特徴とする(15)〜(18)のいずれか1項に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
(20)前記受容層を塗工直後5秒以降60秒以内に乾球温度が80℃未満で一定に保たれた状態で3秒以上保持することを特徴とする(15)〜(19)のいずれか1項に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
(21)支持体上に、支持体側から近い順に、中間層、少なくとも1種の中空ポリマーを含有する断熱層、受容層を各々少なくとも1層塗工する感熱転写受像シートの製造方法であって、40℃および15℃での粘度がともに200mPa・s以下の中間層の塗工液を使用し、支持体上に、該中間層、該断熱層および該受容層を全て同時重層塗工することにより、得られた感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長8mmで測定される中心線平均粗さが0.8μm以下とすることを特徴とする感熱転写受像シートの製造方法。
本発明により、低速プリンターや、高速プリンターなど、印画速度が異なるプリンターを用いることによって発生する低濃度部に濃度ムラおよび高濃度部での光沢感が損なわれる欠点を改善した感熱転写受像シートおよびその製造方法を提供できる。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の感熱転写受像シート(以下本発明の受像シートとも称す)は、支持体上に少なくとも1層の受容層(染料受容層)を有する。
本発明において、第一の態様は、該受容層に少なくとも1種のポリマーラテックスを含有し、第二の態様は、支持体の両面に、それぞれ、支持体と該受容層の間に、支持体に近い順に中間層、少なくとも1種の中空ポリマーを含有する断熱層(多孔質層)を有す。
第二の態様における中間層は、白地調整、帯電防止、接着性、レベリングなどの各種機能を付与した中間層のいずれでもよく、また第一の態様においても、該中間層を有することが好ましい。また、第一の態様における受容層を第二の態様の受容層に適用することは好ましく、第一の態様において、支持体と受容層の間に、支持体から近い順に、上記中間層、断熱層を有することも好ましい。さらに、該断熱層が、第二の態様における断熱層を適用することも好ましい。
いずれの態様(以下、本発明と称す)においても、転写シートと重ね合わせられる面の最外層には、離型層が形成されてもよく、好ましい。
これらの各層の少なくとも1層は、水系塗布で塗設されことが好ましい。各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、カーテンコート等の一般的な方法で行われる。受容層、断熱層、および中間層は、各層それぞれ別々に塗布されてもよく、任意の層を組み合わせて同時重層塗工してもよいが、互いに隣接する層を同時重層塗工することが、特に好ましく、第二の態様では、中間層、断熱層、受容層の全てを同時重層塗工するものである。
以下に、各層を説明する。
(受容層)
本発明の感熱転写受像シートは、少なくとも染料を受容し得る熱可塑性の受容ポリマーを含有する。好ましい受容ポリマーとしては、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタクリル酸エステル共重合体、ポリアクリルエステル、ポリスチレン、ポリスチレンアクリル等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のアセタール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、尿素樹脂・メラミン樹脂・ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、相溶する範囲内で任意にブレンドして用いることもできる。
上記ポリマー中でもポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトンまたはこれらの混合物を含有することが好ましく、ポリエステル、ポリ塩化ビニル共重合体あるいはこれらの混合物がさらに好ましい。
以上に挙げたポリマーは、有機溶剤(メチルエチルケトン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレンなど)を適宜用いて溶解させることで、支持体上に塗布することができるし、ポリマーラテックスとして水系の塗工液に加えて支持体上に塗布することもできる。
また受容層には、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤を含有させてもよい。
本発明の第一の態様(第二の態様での好ましい態様)では、少なくとも1種が、ポリマーラテックスである。
<ポリマーラテックス>
ポリマーラテックスは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよく、分散粒子の平均粒径は1〜50000nm、より好ましくは5〜1000nm程度の範囲が好ましい。
本発明に用いるポリマーラテックスのガラス転移温度(Tg)は、−30℃〜100℃が好ましく、0℃〜80℃がより好ましく、10℃〜70℃がさらに好ましく、15℃〜60℃が特に好ましい。
ガラス転移温度は、以下の計算式で推定することもできる。
1/Tg=Σ(Xi/Tgi)
ここでは、ポリマーはi=1からnまでのn個のモノマー成分が共重合しているとする。Xiはi番目のモノマーの質量分率(ΣXi=1)、Tgiはi番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度(絶対温度)である。ただしΣはi=1からnまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値(Tgi)は「Polymer Handbook(3rd Edition)」(J.Brandrup,E.H.Immergut著(Wiley−Interscience、1989))の値を採用できる。
ポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類(例えばSBR樹脂)、ポリウレタン類、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタアクリル酸共重合体等の共重合体を含めたポリ塩化ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体等の共重合体を含めたポリ酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン等のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。これらポリマーラテックスとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、2種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で5000〜1000000が好ましく、より好ましくは10000〜500000である。
ポリマーラテックスとしては、ポリエステルラテックス、塩化ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスのいずれか1つまたは任意の組み合わせが好ましく、特に塩化ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックスのいずれか1つまたは任意の組み合わせが好ましい。
このような塩化ビニル共重合体としては、前述のものが挙げられるが、なかでもビニブラン240、ビニブラン270、ビニブラン276、ビニブラン277、ビニブラン375、ビニブラン380、ビニブラン386、ビニブラン410、ビニブラン430、ビニブラン432、ビニブラン550、ビニブラン601、ビニブラン602、ビニブラン609、ビニブラン619、ビニブラン680、ビニブラン680S、ビニブラン681N、ビニブラン683、ビニブラン685R、ビニブラン690、ビニブラン860、ビニブラン863、ビニブラン685、ビニブラン867、ビニブラン900、ビニブラン938、ビニブラン950(以上いずれも日信化学工業(株)製)、SE1320、S−830(以上いずれも住友ケムテック(株)製)が好ましい。
また、ポリエステル系ラテックスとしては、バイロナール MD1200、バイロナール MD1220、バイロナール MD1245、バイロナール MD1250、バイロナール MD1500、バイロナール MD1930、バイロナール MD1985(以上いずれも東洋紡(株)製)が好ましい。
ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの50〜98質量%であることが好ましく、70〜95質量%であることがより好ましい。
<水溶性ポリマー>
本発明の感熱転写受像シートにおいては、受容層は水溶性ポリマーを含有することも好ましい態様の一つである。
ここで、水溶性ポリマーとは、20℃における水100gに対し0.05g以上溶解すればよく、より好ましくは0.1g以上、さらに好ましくは0.5g以上、特に好ましくは1g以上である。水溶性ポリマーとしては、天然高分子、半合成高分子および合成高分子のいずれも好ましく用いられる。
天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。
植物系多糖類としては、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナン、ペクチンなど、微生物系多糖類としては、キサンタンガム、デキストリンなど、動物系天然高分子としては、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。セルロース系としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。
本発明に用いることのできる天然高分子、半合成高分子のうちゼラチンが好ましい。
また、本発明に用いるゼラチンは分子量10,000から1,000,000までのものを用いることが好ましい。本発明に用いられるゼラチンはCl、SO 2−等の陰イオンを含んでいてもよいし、Fe2+、Ca2+、Mg2+、Sn2+、Zn2+などの陽イオンを含んでいても良い。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
本発明の感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーのうち、合成高分子については、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水溶性ポリエステルなどである。
本発明に用いることのできる合成高分子のうちポリビニルアルコール類が好ましい。
ポリビニルアルコールについては、完全けん化物、部分けん化物、変性ポリビニルアルコール等、各種ポリビニルアルコールを用いることができる。これらポリビニルアルコールについては、長野浩一ら共著,「ポバール」(高分子刊行会発行)に記載のものが用いられる。
ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能であって、詳しくは上記文献、長野浩一ら共著,「ポバール」,高分子刊行会発行,144〜154頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させることで塗布面質を向上させることができ、好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し0.01〜40質量%であることが好ましい。
ポリビニルアルコールの具体例としては、完全けん化物としてはPVA−105、PVA−110、PVA−117、PVA−117Hなど、部分けん化物としてはPVA−203、PVA−205、PVA−210、PVA−220など、変性ポリビニルアルコールとしてはC−118、HL−12E、KL−118、MP−203が挙げられる。
本発明の感熱転写受像シートには、紫外線吸収剤を含有させてもよい。その紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており(特開2006−21333号公報)、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のもので良い。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−P(チバガイギー製)、JF−77(城北化学製)、シーソープ701(白石カルシウム製)、スミソープ200(住友化学製)、バイオソープ520(共同薬品製)、アデカスタブLA−32(旭電化製)等が挙げられる。
本発明の感熱転写受像シートには、画像印画時の感熱転写シートと感熱転写受像シートとの離型性を確保するために離型剤を添加してもよい。
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができる。これらの中で、脂肪酸エステルワックス、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイルおよび/またはその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。
また、本発明の感熱転写受像シートは、前記の任意の層に界面活性剤を含有させることが出来る。その中でも、受容層及び中間層中に含有させることが好ましい。
界面活性剤の添加量は、全固形分量に対して0.01〜5質量%であることが好ましく、0.01〜1質量%であることがより好ましく、0.02〜0.2質量%であることが特に好ましい。
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系など種々の界面活性剤が知られている。本発明で用いることのできる界面活性剤としては、公知のものが使用でき、例えば、「機能性界面活性剤監修/角田光雄、発行/2000年8月、第6章」で紹介されているもの等を用いることができるが、その中でもアニオン系のフッ素含有界面活性剤が好ましい。
本発明の感熱転写受像シートにおいて、ブロッキング防止、離型性付与、滑り性付与のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は感熱転写受像シートの受容層が塗布される面、受容層が塗布される他方の面、あるいはその両方の面に添加することができる。
マット剤は、一般に水に不溶の有機化合物の微粒子、無機化合物の微粒子を挙げることができるが、本発明では、分散性の観点から、有機化合物を含有する微粒子が好ましい。有機化合物を含有していれば、有機化合物単独からなる有機化合物微粒子であっても良いし、有機化合物だけでなく無機化合物をも含有した有機/無機複合微粒子であっても良い。マット剤の例としては、例えば米国特許第1,939,213号、同2,701,245号、同2,322,037号、同3,262,782号、同3,539,344号、同3,767,448号等の各明細書に記載の有機マット剤を用いることができる。
本発明の感熱転写受像シートには、防腐剤を添加してもよい。本発明の受像シートに含有される防腐剤としては、特に限定されないが、防腐防黴ハンドブック、技報堂出版(1986)、堀口博著、防菌防黴の化学、三共出版(1986)、防菌防黴剤事典、日本防菌防黴学会発行(1986)等に記載されているものを用いることができる。具体的には、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、4−イソチアゾリン−3−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−3−オン、ベンゾトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピロジン,キノリン,グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、2−メルカプトピリジン−N−オキサイドまたはその塩等が挙げられる。これらの中でも、4−イソチアゾリン−3−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−3−オンが好ましい。
本発明の感熱転写受像シートでは受容層の少なくとも1層を水系の塗布液で塗布することが好ましく、複数の受容層を有する場合には、これらの全ての受容層を水系の塗布液を塗布後乾燥して調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒(分散媒)の60質量%以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
受容層の塗布量は、0.5〜10g/m(固形分換算、以下本発明における塗布量は
特に断りのない限り、固形分換算の数値である。)が好ましい。受容層の膜厚は1〜20μmであることが好ましい。
(断熱層)
本発明の感熱転写受像シートは、支持体と受容層の間に断熱層を有することが好ましく、第二の態様では、少なくとも1種の中空ポリマーを含有する断熱層を有するが、第一の態様においても好ましい態様である。断熱層は1層でも2層以上でも良い。
本発明の感熱転写受像シートにおいて、断熱層は中空ポリマーを含有することが好ましく、第二の態様では必須である。
本発明における中空ポリマーとは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子であり、好ましくは水分散物であり、例えば、1)ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、2)ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、3)上記の2)をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
前記1)の具体例としてはロームアンドハース社製ローペイク1055、大日本インキ社製ボンコートPP−1000、JSR社製SX866(B)、日本ゼオン社製ニッポールMH5055(いずれも商品名)などが挙げられる。前記2)の具体例としては松本油脂製薬社製のF−30、F−50(いずれも商品名)などが挙げられる。前記3)の具体例としては松本油脂製薬社製のF−30E、日本フェライト社製エクスパンセル461DE、551DE、551DE20(いずれも商品名)が挙げられる。
これらの中でも、1)の非発泡型の中空ポリマー粒子が好ましく、必要に応じて2種以上混合して使用することができる。
これらの中空ポリマーの平均粒子径は0.1〜5.0μmであることが好ましく、0.2〜3.0μmであることがさらに好ましく、0.3〜1.0μmであることが特に好ましい。
また、中空ポリマーは、空隙率が20〜70%のものが好ましく、20〜50%のものがより好ましい。
本発明において、中空ポリマー粒子のサイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、その外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒径は、中空ポリマー粒子を少なくとも300個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求める。
中空ポリマーの空隙率とは、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合から求める。
本発明の感熱転写受像シートに用いる中空ポリマー粒子は、ガラス転移温度が70℃以上200℃以下であることが好ましく、90℃以上180℃以下である中空ポリマーが更に好ましい。
中空ポリマーを含む断熱層中には、中空ポリマー以外にバインダーとして水溶性ポリマーを含有することが好ましい。好ましい例としては、受容層の項で記載した水溶性ポリマーが挙げられる。これら水溶性ポリマーのなかで、ゼラチン、ポリビニルアルコールが好ましい。これらの樹脂は単独又は混合して用いることができる。
中空ポリマーを含む断熱層の厚みは5〜50μmであることが好ましく、5〜40μmであることがより好ましい。
受容層と支持体との間には中間層が形成されていてもよく、中間層の機能としては白地調整、帯電防止、接着性付与、平滑性付与などが挙げられるが、これらに限定されることなく、従来公知の中間層を付与することができる。なお、第一の態様では必須であるが、第一の態様においても好ましい態様である。
なお、中間層は、水溶性ポリマーもしくはポリマーラテックスを含有するのが好ましいが、ゼラチン以外のものが好ましい。
本発明の感熱転写受像シートに用いる支持体は、従来公知の支持体を用いることができる。その中でも耐水性支持体が好ましく用いられる。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。なかでもラミネート紙が好ましい。
<カール調整層>
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じてカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭61−110135号公報、特開平6−202295号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
<筆記層・帯電調整層>
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じて筆記層・帯電調整層を設けることができる。筆記層、帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第3585585号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
(感熱転写受像シートの製造方法)
本発明の感熱転写受像シートの作成は、塗布液の調整、支持体上への塗布液の塗布、乾燥によってなされる。本発明において、少なくとも1層の受容層が塗布される。受容層および断熱層がそれぞれ2層以上もしくは一方が2層以上の場合も好ましい態様であるが、少なくとも断熱層と隣接する受容層側の層が同時重層塗布される。受容層側の層は、受容層であっても他の機能を有する中間層であっても良い。
以下、該工程について詳しく説明する。
(塗布液の調製)
添加物を計量混合し、設計品質に応じた液物性を最終的にもった塗布液を調製するには、公知の方式・装置を用いることができる。計量方法としては、重量計量、容積計量などの方法を用いることができる。混合のための攪拌機としては、プロペラ攪拌機、ジェットアジターなどを用いることができる。
ゼラチンの添加にあたっては、ゼラチンを常温の水に分散・浸漬してゼラチン粉体全体を膨潤させた後、昇温して溶解し添加する方法を採用することもできる。
塗布液の液物性測定には、各種粘度計、表面張力測定装置、比重計、pH計などを用いることができる。塗布液の粘度の測定方法は、大別して液中の回転体にかかる抵抗力を測定する方法とオリフィスや細管を通過させる時の圧力損失を測定する方法とがある。前者は回転型粘度計でB型粘度計に代表される。後者は毛管粘度計でオストワルド粘度計に代表される。本発明は前者の回転型粘度計を用い、40℃で測定したときの測定値を採用したものである。
(塗布)
各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、カーテンコート等の公知な方法のうち、同時重層塗布が可能な方法から適宜選択して行うことができる。これらの中で、カーテン塗布、スライド塗布は、ポンプなどによる送液流量で塗布膜厚が決まる方式であり、同時重層塗布が可能である。
支持体上に複数の機能の異なる複数の層(気泡層、断熱層、中間層、受容層など)からなる多層構成の受像シートを製造する場合、特開2004−106283号、同2004−181888号、同2004−345267号等の各公報に示されている如く各層を順次塗り重ねていくか、あらかじめ各層を支持体上に塗布したものを張り合わせることにより製造することが知られている。一方、写真業界では例えば複数の層を同時に重層塗布することにより生産性を大幅に向上させることが知られている。例えば特開米国特許第2,761,791号、同第2,681,234号、同第3,508,947号、同第4,457,256号、同第3,993,019号、特開昭63−54975号、特開昭61−278848号、同55−86557号、同52−31727号、同55−142565号、同50−43140号、同63−80872号、同54−54020号、特開平5−104061号、同5−127305号、特公昭49−7050号の公報または明細書やEdgar B. Gutoffら著,「Coating and Drying Defects:Troubleshooting Operating Problems」,John Wiley&Sons社,1995年,101〜103頁などに記載のいわゆるスライド塗布(スライドコーティング法)、カーテン塗布(カーテンコーティング法)といわれる方法が知られている。これらの塗布方法では、複数の塗布液を塗布装置に同時に供給して異なる複数の層を形成する。これらの方法は均一な塗布膜厚が得られることと、多層同時塗布が可能であり、本発明で好ましく用いることができる。
スライド塗布方法のための装置としては、Russell等により米国特許第2,761,791号に提案された多層スライドビード装置がある。コーターの形状の例は、Stephen F. Kistler、PetertM. Schweizer著“LIQUID FILM COATING”(CHAPMAN & HALL社刊、1997年)にも記載されている。
スライドビード塗布装置は、主として塗布ヘッドと、連続走行する支持体を巻き掛け支持するバックアップローラとで構成される。塗布ヘッドを形成するブロック内部には、送液ラインから送液された塗布液を支持体の幅方向に拡流する液溜りが形成され、この液溜りに連通して狭隘なスリットがスライド面まで開口して形成される。このスライド面は塗布ヘッド上面に形成され、バックアップローラ側に向かって下方に傾斜している。
それぞれの液溜りに供給された塗布液は、各スリットからスライド面に押し出され、スライド面を流下しながら順次重畳して複層塗布膜を形成し、互いに全体としては大きく混ざり合うことなくスライド面下端の先端部に達する。先端部に達した塗布液は、先端部と、バックアップローラに巻き掛けられて走行する支持体面との隙間に塗布液ビードを形成し、この塗布液ビードを介して支持体面に塗布される。ビードを安定化させるために下部を減圧される。そのため、バックアップローラの下方に減圧室が形成される。この減圧室は、ビードの下側を負圧にしてビードを安定化させると共に、ウエブに塗布されなかった余剰の塗布液を減圧室に流れ落ち易くする働きがある。
カーテン塗布は、自由落下する液膜を一定の速度で連続走行している支持体に塗布する方法である。エクストルージョン型、スライド型等、いくつかの方式がある。スライド型コーターでは、スライド面上に作成された多層液膜がスライド端より自由落下する。そのため、スライド面終端には、落下液膜がスムーズに形成されるよう形状の工夫がなされる。
同時重層塗布においては、均質な塗膜形成および良好な塗布性の点で、各層を構成する塗布液の粘度および表面張力を調整する必要がある。塗布液の粘度は、公知の増粘剤や減粘剤を他の性能に影響を与えない範囲で使用することにより容易に調整できる。また、塗布液の表面張力は各種の界面活性剤により調整可能である。
本発明においては、受容層の粘度を固形分量や増粘剤などを用いて調整し、40℃での粘度がともに3mPa・s以上300mPa・s以下であることが好ましく、3mPa・s以上100mPa・s以下であることがより好ましく、3mPa・s以上30mPa・s以下であることが最も好ましい。
液濃度、粘度、表面張力、pH等の物性値が適切な値となるように調製された塗布液を塗布部に送液するには、泡や異物の除去を行いながら連続的に行う必要がある。
一定流量で塗布液を連続的に供給するには、各種の方法が可能であるが、精度・信頼性の点から定量ポンプを用いるのが好ましい。例として、プランジャーポンプ,ダイヤフラム型ポンプを挙げることができる。ダイヤフラム型では、プランジャーと送液される液体が2枚のダイヤフラムで隔離されており、駆動オイルおよび2枚のダイヤフラム間の純水を経由してプランジャーの動作が送液される液体に伝えられる。送液ポンプの流量変動は塗布膜厚の変動に結びつくものであり、十分な精度が必要とされる。
ポンプの脈動の影響を低減する必要がある場合には、脈動を吸収するための補助装置が用いられる。いくかの方式が公知であるが、一例としてパイプライン型の脈動吸収装置を挙げることができる(例えば特開平1−255793号公報に記載)。
異物の除去のため、塗布液の濾過を行うのが好ましい。濾材としては各種のものを用いることができるが、例としてカートリッジ濾材を挙げることができる。使用にあたっては、濾材の空孔中に保持されている空気が気泡の形で塗布液に混入するのを防ぐために、前もって処理しておくことが好ましい。いくつかの方法が公知であるが、一例として、界面活性剤を含む液体等で処理しておくこと(例えば米国特許第5,096,602号明細書)を挙げることができる。
異物と並んで、気泡も塗布面状故障の原因となる。そのため、塗布液中に混入している気泡および液体表面に浮遊している泡沫を脱法・消泡することが好ましい。そのための手法としては、気泡の液体からの分離、あるいは気泡の液体への溶解がある。分離の方法としては、減圧脱泡、超音波脱泡、遠心脱泡などが公知である。液体への溶解の方法としては、超音波パイプライン脱泡が挙げられる。
塗布液に添加することによって塗布液の経時安定性が悪化するような添加物を用いる場合には、添加してから塗布までの経時時間を短くするために、送液工程内で、塗布部の直前で添加を行う方式が知られている。本発明においてもこのような方式を用いることができる。このための混合器としては、静的混合器、動的混合器がある。
本発明の受容層用塗工液は、1回に塗工される受容層用塗工液において、固型分が5〜50質量%が好ましく、また該塗工液の塗工量は、3ml/m以上300ml/m以下が好ましい。
(乾燥)
塗布後、支持体上に塗布膜が形成された塗布済み品は、乾燥ゾーンで乾燥され、調湿ゾーンを経て巻取られる。本発明では支持体上に複数の層の積層体を形成した後速やかに固化させることが好ましい。塗布膜の固化が十分に進んでいない段階で強い乾燥風があたると流動が生じ、むらとなる。また、塗布膜最上層に有機溶剤が含まれていると、風によりスライド面上や塗布直後に不均一な溶剤蒸発が起こり、むらが生じる。この観点から、水系塗布が有利である。
また、ゼラチンなど低温でゲル化するバインダーを含む場合には支持体上に複数の層を形成した後すばやく温度を下げ塗膜を冷却固化させ(セット工程)、その後温度を上げて乾燥させることが好ましい。これにより、更なる均一、均質な塗膜が形成される。
ここでセット工程とは、例えば、冷風等を塗膜に当てて温度を下げるなどの手段により、塗膜組成物の粘度を高め、各層間及び各層内の物質流動性を鈍化させるゲル化促進工程のことを意味する。
本発明において冷風を用いる場合のセット工程の温度条件は、25℃未満が好ましく、15℃以下であることが更に好ましい。また、塗布膜が冷風に晒される時間は、塗工直後5秒以内に、塗布搬送速度にも依るが、3秒以上が好ましく、3秒以上120秒以下であることがより好ましく、15秒以上100秒以下であることが更に好ましい。ここで、乾燥温度が上記温度で一定に保たれると好ましい。
さらに、塗工直後5秒以降60秒以内に、80℃未満で一定に保たれた状態で、好ましくは3秒以上、より好ましくは3秒以上120秒以下、さらに好ましくは15秒以上100秒以下保持されることが好ましい。
このようにすることによって、本発明の効果が効果的に奏される。
本発明では、前記のように受容層は40℃での粘度がともに3mPa・s以上300mPa・s以下であることが好ましく、3mPa・s以上100mPa・s以下であることがより好ましく、3mPa・s以上30mPa・s以下であることが最も好ましい。受容層には、セット工程において、セット性を高める原材料、薬品等を含まないことが好ましい。具体的には、下塗り層塗布液中には、ゼラチン、ペクチン、寒天、カラギーナン、ジェランガム等の各種公知のゲル化剤を添加しないことが好ましい。
本発明ではラテックスが主たる塗布液を構成するため、急速に乾燥させると乾燥による膜の収縮が不均一に起こり、乾燥後の塗布皮膜にひび割れが生じ安くなるため、ゆっくり乾燥させる方が好ましい。この様な要件を満足させるためにも、乾燥工程は、乾燥温度、乾燥風の風量、乾燥風の露点を調節し、乾燥速度を調節しながら乾燥させる必要がある。
代表的な乾燥装置としては、エアループ方式、つるまき方式等がある。エアループ方式は、ローラーで支持された塗布済み品に乾燥風噴流を吹き付ける方式であり、ダクトは縦に配置する方式と、横に配置する方式がある。乾燥機能と搬送機能は基本的に分離されていて、風量等の自由度が大きい。しかし、多くのローラーを使うため、寄り・シワ・スリップ等のベースの搬送不良が発生しやすい。つる巻き方式は、円筒状のダクトに塗布済み品をつる巻き状に巻きつけて乾燥風で浮上させて(エアフローティング)搬送・乾燥する方式で、基本的にローラー支持がいらない(例えば特公昭43−20438号公報)。本発明ではこれらの乾燥装置を好ましく用いることができる。
本発明の感熱転写受像シートは、感熱転写受像シートの支持体表面のJIS B 0601に基づく中心線平均粗さが、JIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長8mmで測定される中心線平均粗さが0.7μm以下である。好ましくは0.6μm以下であり、より好ましくは0.5μm以下である。下限は0.01μm以上が好ましく、0.1μm以上がより好ましい。
また、感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長0.8mmで測定される中心線平均粗さが0.3μm以下であることが好ましく、0.28μm以下であることがより好ましく、0.26μm以下であることがさらに好ましい。下限は0.01μm以上が好ましく、0.1μm以上がより好ましい。
中心線平均粗さは、表面粗さ測定機 サーフコム(東京精密社製)を用い、JIS B 0601に基づいて、カットオフ長8mmまたは0.8mmでの中心線平均粗さとして求めることができる。
本発明の範囲内にするには、課題を解決する手段に記載した、(5)〜(10)の手段およびその組み合わせにより達成できる。
本発明の感熱転写受像シートは、含水率が2〜8%(質量%)が好ましい。
(含水率測定)
感熱転写受像シートの含水率は、JIS P 8127に基づく方法の水分として以下の様に測定した。試験片を25℃相対湿度60%の雰囲気下で1時間放置した。乾燥前の試験片の質量を、試験片容器の蓋をしたまま、容器とともに測定し、次に試験片を容器に入れたまま105℃に調整した乾燥機に入れ、容器のふたを取って24時間乾燥した。乾燥後、乾燥機中で蓋をして、これをデシケータに移し、室温になるまで放却した後、試験片の質量を測った。
含水率(%)は、以下の方法で求められる。
〔(乾燥前の試験片質量−乾燥後の試験片質量)/(乾燥前の試験片質量)〕×100
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または%とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
(感熱転写シートの作製)
支持体として片面に易接着処理がされている厚さ6.0μmのポリエステルフィルム(ダイアホイルK200E−6F、商品名、三菱化学ポリエステルフィルム(株)製)の易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が1g/mとなるように背面層塗工液を塗布した。乾燥後、60℃で熱処理を行い硬化させた。
このようにして作製したポリエステルフィルムの易接着層塗布側に前記塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各感熱転写層および転写性保護層積層体を面順次となるように塗布した感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗布量は、0.8g/mとした。
なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、その上に保護層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層塗工液を塗布した。
背面層塗工液
アクリル系ポリオール樹脂 18.0質量部
(アクリディックA−801、商品名、大日本インキ化学工業(株)製)
ステアリン酸亜鉛 0.70質量部
(SZ−2000、商品名、堺化学工業(株)製)
リン酸エステル 1.82質量部
(プライサーフA217、商品名、第一工業製薬(株)製)
イソシアネート(50%溶液) 5.6質量部
(バーノックD−800、商品名、大日本インキ化学工業(株)製)
メチルエチルケトン/トルエン(質量比1/1) 75質量部
イエロー染料層塗工液
染料化合物(Y−1) 4.2質量部
染料化合物(Y−2) 3.6質量部
ポリビニルアセタール樹脂 6.1質量部
(エスレックKS−1、商品名、積水化学工業(株)製)
ポリビニルブチラール樹脂 2.1質量部
(デンカブチラール#6000−C、商品名、電気化学工業(株)製)
離型剤 0.05質量部
(X−22−3000T、商品名、信越化学工業(株)製)
離型剤 0.03質量部
(TSF4701、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製)
マット剤 0.15質量部
(フローセンUF、商品名、住友精工(株)製)
メチルエチルケトン/トルエン(質量比2/1) 84質量部
Figure 2009056639
マゼンタ染料層塗工液
染料化合物(M−1) 1.8質量部
染料化合物(M−2) 7.6質量部
ポリビニルアセタール樹脂 8.0質量部
(エスレックKS−1、商品名、積水化学工業(株)製)
ポリビニルブチラール樹脂 0.2質量部
(デンカブチラール#6000−C、商品名、電気化学工業(株)製)
離型剤 0.05質量部
(X−22−3000T、商品名、信越化学工業(株)製)
離型剤 0.03質量部
(TSF4701、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製)
マット剤 0.15質量部
(フローセンUF、商品名、住友精工(株)製)
メチルエチルケトン/トルエン(質量比2/1) 84質量部
Figure 2009056639
シアン染料層塗工液
染料化合物(C−1) 2.4質量部
染料化合物(C−2) 5.3質量部
ポリビニルアセタール樹脂 7.4質量部
(エスレックKS−1、商品名、積水化学工業(株)製)
ポリビニルブチラール樹脂 0.8質量部
(デンカブチラール#6000−C、商品名、電気化学工業(株)製)
離型剤 0.05質量部
(X−22−3000T、商品名、信越化学工業(株)製)
離型剤 0.03質量部
(TSF4701、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製)
マット剤 0.15質量部
(フローセンUF、商品名、住友精工(株)製)
メチルエチルケトン/トルエン(質量比2/1) 84質量部
Figure 2009056639
(転写性保護層積層体)
染料層の作製に使用したものと同じポリエステルフィルムに、以下に示す組成の離型層、保護層および接着層用塗工液を塗布し、転写性保護層積層体を形成した。乾膜時の塗布量は離型層0.2g/m、保護層0.5g/m、接着層2.0g/mとした。離型層塗工液
変性セルロース樹脂 7.5質量部
(L−30、商品名、ダイセル化学)
メチルエチルケトン 92.5質量部
保護層塗工液
アクリル樹脂溶液(固形分40%) 85質量部
(UNO−1、商品名、岐阜セラミック(有)製)
メタノール/イソプロパノール(質量比1/1) 15質量部
接着層塗工液
アクリル樹脂 25質量部
(ダイアナールBR−77、商品名、三菱レイヨン(株)製)
下記紫外線吸収剤UV−1 1質量部
下記紫外線吸収剤UV−2 2質量部
下記紫外線吸収剤UV−3 1質量部
下記紫外線吸収剤UV−4 2質量部
PMMA微粒子(ポリメチルメタクリレート微粒子) 0.4質量部
メチルエチルケトン/トルエン(質量比2/1) 70質量部
Figure 2009056639
<実施例1>
(支持体の作製)
アカシアからなるLBKP50部及びアスペンからなるLBKP50部をそれぞれディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス300mlに叩解しパルプスラリーを調製した。
ついで前記で得られたパルプスラリーに、対パルプ当り、カチオン変性でんぷん(日本NSC製CAT0304L)1.3%、アニオン性ポリアクリルアミド(星光PMC製 DA4104)0.15%、アルキルケテンダイマー(荒川化学製サイズパインK)O.29%、エポキシ化ベヘン酸アミド0.29%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン(荒川化学(株)製:アラフィックス100)0.32%を加えた後、消泡剤0.12%を加えた。
前記のようにして調製したパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、ウェッブのフェルト面をドラムドライヤーシリンダーにドライヤーカンバスを介して押し当てて乾燥する工程において、ドライヤーカンバスの引張り力を1.6kg/cmに設定して乾燥を行なった後、サイズプレスにて原紙の両面にポリビニルアルコール((株)クラレ製:KL−118)を1g/m塗布して乾燥し、カレンダー処理を行った。なお、原紙の坪量は157g/mで抄造し、厚さ160μmの原紙(基紙〕を得た。
得られた基紙のワイヤー面(裏面)側に、コロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いてMFR(メルトフローレート;以下同様)16.0g/10分、密度0.96g/cmの高密度ポリエチレン(ハイドロタルサイト(商品名DHT−4A、協和化学工業(株)製)250ppmと、二次酸化防止剤(トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、商品名:イルガフォス168、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、200ppmを含有)と、MFR 4.0g/10分、密度0.93g/cmの低密度ポリエチレンと、を75/25(質量比)の割合で配合した樹脂組成物を、厚さ21g/mとなるようにコーティングし、マット面からなる熱可塑性樹脂層を形成した(以下、この熱可塑性樹脂層面を「裏面」と称する。)。この裏面側の熱可塑性樹脂層に更にコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム(日産化学工業(株)製の「アルミナジル100」)と二酸化ケイ素(日産化学工業(株)製の「スノーテックスO」)とを1:2の質量比で水に分散した分散液を、乾燥質量が0.2g/mとなるように塗布した。続いて表面にコロナ処理し10質量%の酸化チタンを有するMFR 4.0g/10分、密度0.93g/mの低密度ポリエチレンを27g/mになるように溶融押出機を用いてコーティングし、鏡面からなる熱可塑性樹脂層を形成した。
(本発明の感熱転写受像シート101の作製)
上記支持体を用い、この表面に下記組成の受容層塗工液1をバーコーターにより乾燥時の塗布量は受容層5.6g/mとなるように塗布を行った。
受容層塗工液1
塩化ビニル系ラテックス 18.0質量部
(ビニブラン900、Tg70℃、商品名、日信化学工業(株)製)
ポリエステル系ラテックス 10.0質量部
(MD−1200、Tg67℃、商品名、東洋紡(株)製)
ゼラチン(10%水溶液) 3.5質量部
下記エステル系ワックスEW−1 2.5質量部
下記界面活性剤F−1 0.1質量部
(本発明の感熱転写受像シート102の作製)
上記支持体の表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この面上に、下記組成の下引き層、断熱層、受容層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第2,761,791号明細書に記載の第9図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層:5.6g/m、断熱層:9.2g/m、受容層:5.6g/mとなるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
受容層塗工液1
塩化ビニル系ラテックス 18.0質量部
(ビニブラン900、Tg70℃、商品名、日信化学工業(株)製)
ポリエステル系ラテックス 10.0質量部
(MD−1200、Tg67℃、商品名、東洋紡(株)製)
ゼラチン(10%水溶液) 3.5質量部
下記エステル系ワックスEW−1 2.5質量部
下記界面活性剤F−1 0.1質量部
断熱層塗工液1
中空ポリマー粒子ラテックス 60.0質量部
(MH5055、商品名、日本ゼオン(株)製)
ゼラチン(10%水溶液) 20.0質量部
下引き層塗工液1
ポリビニルアルコール 15.0質量部
(ポバールPVA205、商品名、(株)クラレ製)
スチレンブタジエンゴムラテックス 55.0質量部
(SN−102、商品名、日本エイ アンド エル(株)製)
下記界面活性剤F−1 0.03質量部
Figure 2009056639
(比較用の感熱転写受像シート103の作製)
上記支持体を用い、その表面に下記の組成の中間層用塗工液および受容層用塗工液をバーコーターにより4.0g/mになるよう塗布し、ドライヤーで仮乾燥後、100℃のオープン中で30分間乾燥して受容層を形成して比較用の感熱転写受像シートを得た。
受容層用塗工液組成;
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(#1000D、電気化学工業製)100重量部
アミノ変性シリコーン(X−22−343、信越化学工業製) 3重量部
エポキシ変性シリコーン(KF−343、信越化学工業製) 3重量部
メチルエチルケトン/トルエン(質量比(1/1)) 500重量部
(本発明の感熱転写受像シート104〜109の作製)
感熱転写受像シート102において、色素受容ポリマーラテックス、塗工液条件、塗工後の温度、時間を下記表1のように変える以外は感熱転写受像シート102と同様にして本発明の感熱転写受像シート104〜109を作製した。
(画像形成1)
上記の感熱転写シートと上記の各感熱転写受像シートを用いて、低速プリンターとして熱転写型プリンターA(ASK−4000 富士フイルム(株)製)により、黒ベタ画像を20枚連続で出力した後、濃度0.5のグレーベタが得られるように調整したグレーベタ画像を20枚連続で出力した。黒ベタ画像の光沢感及びグレーベタ画像の画面内濃度ムラを目視により評価を行った。該プリンターAのライン速度は2.0msec/lineであった。
(表面粗さ測定)
表面粗さ測定機 サーフコム(東京精密社製)を用い、JIS B 0601に基づいて、カットオフ長0.8mm及びカットオフ長8mmの中心線平均粗さを測定した。
(評価方法)
黒ベタ画像の光沢感は以下の基準で評価した。
1 光沢感がほとんど損なわれない
2 若干、光沢感が損なわれたが実用上問題ない
3 光沢感が損なわれ、実用上問題である
グレーベタの濃度ムラは以下の基準で評価した。
1 濃度ムラが全く見られない
2 若干の濃度ムラが見られるが、実用上問題ない
3 明らかな濃度ムラが認められ、実用上問題である
転写性保護層の密着性は以下の基準で評価した。
1 転写性保護層の密着不良がほとんど見られない
2 転写性保護層の密着不良が若干見られるが、実用上問題ない
3 転写性保護層の密着不良が認められ、実用上問題である
(画像形成2)
プリンターを、高速プリンターとして熱転写型プリンターB(ASK−2000 富士フイルム(株)製)に替える以外は画像形成1と同様にして評価を行った。該プリンターBのライン速度は0.7msec/lineであった。
これらの結果をまとめて、下記表1に示す。
下記表1から、本発明の感熱転写受像シートはいずれも優れており、高速プリンターにおいても、低速プリンターに用いても、高濃度の光沢感が損なわれず、低濃度の濃度ムラの発生が少ないことが判った。
Figure 2009056639

Claims (21)

  1. 支持体上に、少なくとも1種のポリマーラテックスを含有する受容層を少なくとも1層有する感熱転写受像シートであって、該感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長8mmで測定される中心線平均粗さが0.7μm以下であることを特徴とする感熱転写受像シート。
  2. 支持体上に、少なくとも1種のポリマーラテックスを含有する受容層を少なくとも1層有する感熱転写受像シートであって、該感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長0.8mmで測定される中心線平均粗さが0.3μm以下であることを特徴とする感熱転写受像シート。
  3. 支持体上に、少なくとも1種のポリマーラテックスを含有する受容層を少なくとも1層有する感熱転写受像シートであって、該感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長8mmで測定される中心線平均粗さが0.7μm以下であり、かつ該カットオフ長0.8mmで測定される中心線平均粗さが0.3μm以下であることを特徴とする感熱転写受像シート。
  4. 前記受容層の前記ポリマーラテックスが、塩化ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体ラテックスおよび塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックスから単独もしくは複数選択されることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
  5. 前記感熱転写受像シートのJIS P 8127に基づいて測定される含水率が2〜8質量%であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
  6. 1回に塗工される前記受容層用の塗工液中の固型分が、5質量%以上50質量%以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
  7. 少なくとも1層の前記受容層用塗工液の粘度が、3mPa・s以上300mPa・s以下であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
  8. 1回に塗工される前記受容層用塗工液の塗工量が、3ml/m以上300ml/m以下であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
  9. 前記受容層を塗工直後5秒以内に乾球温度が25℃未満で一定に保たれた状態で3秒以上保持されてなることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
  10. 前記受容層を塗工直後5秒以降60秒以内に乾球温度が80℃未満で一定に保たれた状態で3秒以上保持されてなることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
  11. 支持体上に、支持体側から近い順に、中間層、少なくとも1種の中空ポリマーを含有する断熱層、受容層を各々少なくとも1層有し、該中間層の塗工液の、40℃および15℃での粘度がともに200mPa・s以下であって、該中間層、該断熱層および該受容層を全て同時重層塗工されてなり、該感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長8mmで測定される中心線平均粗さが0.8μm以下であることを特徴とする感熱転写受像シート。
  12. 前記受容層が、少なくとも1種のポリマーラテックスを含有することを特徴とする請求項11に記載の感熱転写受像シート。
  13. 前記ポリマーラテックスが、塩化ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体ラテックスおよび塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックスから単独もしくは複数選択されることを特徴とする請求項11または12に記載の感熱転写受像シート。
  14. 前記中間層が、ゼラチンを含有しないことを特徴とする請求項11〜13のいずれか1項に記載の感熱転写受像シート。
  15. 支持体上に、少なくとも1種のポリマーラテックスを含有する受容層を少なくとも1層有する感熱転写受像シートの製造方法であって、該受容層を塗工することにより、下記1)および/または下記2)とすることを特徴とする感熱転写受像シートの製造方法。
    1)該感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長8mmで測定される中心線平均粗さを0.7μm以下である。
    2)該感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長0.8mmで測定される中心線平均粗さが0.3μm以下である。
  16. 1回に塗工される前記受容層用の塗工液中の固型分が、5質量%以上50質量%以下である該塗工液を使用することを特徴とする請求項15に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
  17. 少なくとも1層の前記受容層用塗工液の粘度が、3mPa・s以上300mPa・s以下であることを特徴とする請求項15または16に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
  18. 1回に塗工される前記受容層用塗工液の塗工量が、3ml/m以上300ml/m以下であることを特徴とする請求項15〜17のいずれか1項に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
  19. 前記受容層を塗工直後5秒以内に乾球温度が25℃未満で一定に保たれた状態で3秒以上保持することを特徴とする請求項15〜18のいずれか1項に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
  20. 前記受容層を塗工直後5秒以降60秒以内に乾球温度が80℃未満で一定に保たれた状態で3秒以上保持することを特徴とする請求項15〜19のいずれか1項に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
  21. 支持体上に、支持体側から近い順に、中間層、少なくとも1種の中空ポリマーを含有する断熱層、受容層を各々少なくとも1層塗工する感熱転写受像シートの製造方法であって、40℃および15℃での粘度がともに200mPa・s以下の中間層の塗工液を使用し、支持体上に、該中間層、該断熱層および該受容層を全て同時重層塗工することにより、得られた感熱転写受像シートのJIS B 0601に基づく中心線平均粗さをJIS B 0651に基づく測定機によりカットオフ長8mmで測定される中心線平均粗さが0.8μm以下とすることを特徴とする感熱転写受像シートの製造方法。
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