JP2009011436A - ゴルフボール - Google Patents

Abstract

【解決手段】本発明は、コアと１層又は複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアが、（ａ）応力緩和時間（Ｔ₈₀）が３．５以下のポリブタジエンが含まれる基材ゴムと、（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、（ｃ）有機過酸化物と、を配合したゴム組成物の加熱成形物にて形成されると共に、前記カバーを構成する少なくとも１層が、（Ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体、（Ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体、（Ｃ）上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物を含有してなる加熱混合物にて形成されるゴルフボールを提供する。
【効果】本発明のゴルフボールは、作業性よく製造することができ、コア材とカバー材との相乗効果によりボールの反発性を向上させたものである。
【選択図】なし

Description

本発明は、反発性に優れたゴルフボールに関する。

従来、ゴルフボールに優れた反発性を付与するために、基材ゴムとして使用されるポリブタジエンのムーニー値、重合触媒、溶液粘度、分子量分布、その他の指標の１種又は２種以上に焦点を当てて最適化することが行なわれている（例えば、特許文献１：特開２００４−２９２６６７号公報、特許文献２：米国特許第６８１８７０５号明細書、特許文献３：特開２００２−３５５３３６号公報、特許文献４：特開２００２−３５５３３７号公報、特許文献５：特開２００２−３５５３３８号公報、特許文献６：特開２００２−３５５３３９号公報、特許文献７：特開２００２−３５５３４０号公報、特許文献８：特開２００２−３５６５８１号公報）。

例えば、特許文献１：特開２００４−２９２６６７号公報には、ムーニー粘度３０〜４２で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５〜３．８のポリブタジエンが、また、特許文献２：米国特許第６８１８７０５号明細書には分子量が２０万以上、レジリエンスインデックスが４０以上のポリブタジエンが、ゴルフボール用の基材ゴムとして記載されている。

また、特許第３７２９２４３号明細書には、熱安定性、流動性、成形性に優れかつ反発性に優れた高中和アイオノマー樹脂の記載がある。

しかし、より飛距離の出るゴルフボールを求めるユーザーは多く、更に反発性に優れるゴルフボールの開発が求められていた。

特開２００４−２９２６６７号公報 米国特許第６８１８７０５号明細書 特開２００２−３５５３３６号公報 特開２００２−３５５３３７号公報 特開２００２−３５５３３８号公報 特開２００２−３５５３３９号公報 特開２００２−３５５３４０号公報 特開２００２−３５６５８１号公報 特許第３７２９２４３号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、非常に反発性に優れるゴルフボールを提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、コアと１層又は複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアを、特定のＴ₈₀値を有するポリブタジエンを配合した基材ゴムと不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と有機過酸化物とを含むゴム組成物の加熱成形物にて形成すると共に、前記カバーを構成する少なくとも１層を、下記（Ｉ）（ＩＩ）（ＩＩＩ）から選ばれる加熱混合物にて形成することにより、ボール反発性を良好に維持することを知見した。更に、熱安定性、流動性、成形性が良好な高中和アイオノマー樹脂によりカバーを形成したことにより、作業性よく製造することができ、このカバー材と上記のコア材との相乗効果により反発性を飛躍的に向上させたものである。

（Ｉ）
（Ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体１００質量部、
（Ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、
（Ｃ）上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部
を含有してなり、メルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物
（ＩＩ）
（Ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物１００質量部、
（Ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体 ５〜８０質量部、
（Ｃ）上記（Ｄ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部
を含有してなり、メルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物
（ＩＩＩ）
（Ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体と（Ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物との混合物１００質量部、
（Ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、
（Ｃ）上記（Ａ），（Ｄ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部
を含有してなり、メルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物

即ち、本発明は、以下のゴルフボールを提供する。
〔１〕コアと１層又は複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアが、（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ₈₀）が３．５以下のポリブタジエンが含まれる基材ゴムと、（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、（ｃ）有機過酸化物と、を配合したゴム組成物の加熱成形物にて形成されると共に、前記カバーを構成する少なくとも１層が、（Ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体 １００質量部、（Ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体 ５〜８０質量部、（Ｃ）上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部を含有してなり、メルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物にて形成されることを特徴とするゴルフボール。
［応力緩和時間（Ｔ₈₀）］
ＭＬ₁₊₄（１００℃）値（ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ₁₊₄の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）である。
〔２〕コアと１層又は複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアが、（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ₈₀）が３．５以下のポリブタジエンが含まれる基材ゴムと、（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、（ｃ）有機過酸化物と、を配合したゴム組成物の加熱成形物にて形成されると共に、前記カバーを構成する少なくとも１層が、（Ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物１００質量部、（Ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体 ５〜８０質量部、（Ｃ）上記（Ｄ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部を含有してなり、メルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物にて形成されることを特徴とするゴルフボール。
［応力緩和時間（Ｔ₈₀）］
ＭＬ₁₊₄（１００℃）値（ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ₁₊₄の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）である。
〔３〕コアと１層又は複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアが、（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ₈₀）が３．５以下のポリブタジエンが含まれる基材ゴムと、（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、（ｃ）有機過酸化物と、を配合したゴム組成物の加熱成形物にて形成されると共に、前記カバーを構成する少なくとも１層が、（Ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体と（Ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物との混合物１００質量部、（Ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体 ５〜８０質量部、（Ｃ）上記（Ａ），（Ｄ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部を含有してなり、メルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物にて形成されることを特徴とするゴルフボール。
［応力緩和時間（Ｔ₈₀）］
ＭＬ₁₊₄（１００℃）値（ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ₁₊₄の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）である。
〔４〕前記ゴム組成物が（ｄ）有機硫黄化合物を含む〔１〕〜〔３〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔５〕応力緩和時間（Ｔ₈₀）３．５以下の前記ポリブタジエンが前記基材ゴム中に占める割合が４０質量％以上である〔１〕〜〔４〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔６〕応力緩和時間（Ｔ₈₀）３．５以下の前記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒を用いて形成されたポリブタジエンである〔１〕〜〔５〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔７〕応力緩和時間（Ｔ₈₀）３．５以下の前記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒を用いた重合の後に末端変性されて形成されたポリブタジエンである〔１〕〜〔６〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔８〕前記塩基性無機金属化合物が、酸化マグネシウム，水酸化マグネシウム，炭酸マグネシウム，酸化亜鉛，水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウム，酸化カルシウム，水酸化カルシウム，水酸化リチウム及び炭酸リチウムの群から選ばれる〔１〕〜〔７〕のいずれか１項記載のゴルフボール。

本発明のゴルフボールによれば、非常に反発性に優れるゴム組成物の加熱成形物をコアに用いるものであり、それ故、ボール全体の反発性にも非常に優れたものである。
また、本発明によれば、熱安定性、流動性、成形性が良好な高中和アイオノマー樹脂をカバー材に用いたものであり、作業性よく製造することができ、コア材とカバー材との相乗効果により反発性を向上させたものである。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、コアと１層又は複数層のカバーを有するものであり、コアは１層のみならず、必要により、２層以上に構成することもできる。前記コアは、次の（ａ）〜（ｃ）成分、
（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ₈₀）が３．５以下のポリブタジエン（以下、「ＢＲ１」と略記することがある。）が含まれる基材ゴム、
（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ｃ）有機過酸化物、
を配合したゴム組成物の加熱成形物にて形成される。

［応力緩和時間（Ｔ₈₀）］
ＭＬ₁₊₄（１００℃）値（ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ₁₊₄の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）。

なお、本発明にいうムーニー粘度とは、回転可塑度計の一種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標であり、単位記号としてＭＬ₁₊₄（１００℃）を用いる。Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ローター（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間を示し、１００℃の条件下にて測定した値であることを意味する。

本発明において、前記（ａ）成分に含まれるポリブタジエンには、応力緩和時間（Ｔ₈₀）が３．５以下のポリブタジエン（ＢＲ１）が含まれるが、Ｔ₈₀値として好ましくは３．０以下、より好ましくは２．８以下、特に２．５以下が好ましく、下限としては１以上、好ましくは１．５以上である。Ｔ₈₀値が３．５を超えると本発明の目的が達成されない。一方、Ｔ₈₀値が小さすぎると作業性に問題が発生する場合がある。

前記ＢＲ１のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））としては２０以上８０以下が好ましいが、特に限定するものではない。

また、前記ＢＲ１のシス１，４結合含有率としては、好ましくは６０％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上であり、１，２ビニル結合含有率としては、好ましくは２％以下、より好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下、最も好ましくは１．３％以下であることが推奨される。シス１，４結合含有率や１，２ビニル結合含有率が前記範囲を逸脱すると、反発性が低下する場合がある。

本発明における前記ＢＲ１としては、希土類元素系触媒を用いて形成されたポリブタジエンであることが、反発性の観点から好適である。

ここで、希土類元素系触媒としては公知のものを使用することができ、例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組合せよりなる触媒を使用することができる。

前記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。

前記有機アルミニウム化合物としては、例えば、ＡｌＲ¹Ｒ²Ｒ³（ここで、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素又は炭素数１〜８の炭化水素残基を表す）で示されるものを用いることができる。

前記アルモキサンとしては、下記式（Ｉ）又は下記式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物を好適に挙げることができる。この場合、ファインケミカル，２３，（９），５（１９９４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１５，４９７１（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１７，６４６５（１９９５）で示されるアルモキサンの会合体を用いてもよい。

（式中、Ｒ⁴は、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、ｎは２以上の整数である。）

前記ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸ_nＲ_3-n（ここで、Ｘはハロゲンを示し、Ｒは、炭素数が１〜２０の炭化水素残基であり、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基であり、ｎは、１、１．５、２又は３を示す）で示されるアルミニウムハライド、Ｍｅ₃ＳｒＣｌ、Ｍｅ₂ＳｒＣｌ₂、ＭｅＳｒＨＣｌ₂、ＭｅＳｒＣｌ₃などのストロンチウムハライド、その他、四塩化ケイ素、四塩化スズ、四塩化チタンなどの金属ハライド等が用いられる。

前記ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化合物を錯化するのに用いることができ、例えば、アセチルアセトン、ケトンアルコールなどを挙げることができる。

なお、本発明においては特にランタン系列希土類元素化合物の使用、中でもネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得る観点から好ましく、これら希土類元素系触媒の具体例としては、特開平１１−３５６３３号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。

ここで、希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合には溶媒を使用してもよいし、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよい。重合温度は、好ましくは−３０℃〜１５０℃、より好ましくは１０〜１００℃とすることができる。

また、本発明における前記ＢＲ１については、前記の希土類元素系触媒による重合に引き続いてポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させて、末端変性ポリブタジエンとして得られるものであることが、安定した品質のゴルフボールを製造する観点から好適である。

末端変性剤としては公知のものを使用することができるが、例えば、下記（１）〜（６）に記載した化合物等を使用することができる。

（１）Ｒ⁵ _nＭ’Ｘ_4-n、Ｍ’Ｘ₄、Ｍ’Ｘ₃、Ｒ⁵ _nＭ’（−Ｒ⁶−ＣＯＯＲ⁷）_4-n又はＲ⁵ _nＭ’（−Ｒ⁶−ＣＯＲ⁷）_4-n（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｒ⁷は炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基であり、側鎖にカルボニル基又はエステル基を含んでいてもよく、Ｍ’はスズ原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子又はリン原子、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜３の整数を示す）に対応するハロゲン化有機金属化合物、ハロゲン化金属化合物又は有機金属化合物）

（２）分子中に、Ｙ＝Ｃ＝Ｚ結合（式中、Ｙは炭素原子、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子、Ｚは酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）を含有するヘテロクムレン化合物

（３）分子中に下記結合を含有するヘテロ３員環化合物

（式中、Ｙは、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）

（４）ハロゲン化イソシアノ化合物

（５）Ｒ⁸−（ＣＯＯＨ）_m、Ｒ⁹（ＣＯＸ）_m、Ｒ¹⁰−（ＣＯＯ−Ｒ¹¹）、Ｒ¹²−ＯＣＯＯ−Ｒ¹³、Ｒ¹⁴−（ＣＯＯＣＯ−Ｒ¹⁵）_m、又は下記式で示されるカルボン酸、酸ハロゲン化物、エステル化合物、炭酸エステル化合物又は酸無水物

（式中、Ｒ⁸〜Ｒ¹⁶は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜５０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｍは１〜５の整数を示す）

（６）Ｒ¹⁷ _lＭ”（ＯＣＯＲ¹⁸）_4-l、Ｒ¹⁹ _lＭ”（ＯＣＯ−Ｒ²⁰−ＣＯＯＲ²¹）_4-l、又は下記式で示されるカルボン酸の金属塩

（式中、Ｒ¹⁷〜Ｒ²³は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｍ”はスズ原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子、ｌは０〜３の整数を示す。）

以上の（１）〜（６）に示される末端変性剤の具体例及び反応させる方法については、例えば特開平１１−３５６３３号公報、特開平７−２６８１３２号公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。

本発明において前記ＢＲ１は、前記基材ゴム中に含まれるものであるが、同ＢＲ１が前記基材ゴム中に占める割合としては、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。当該割合が小さすぎると反発性が低下する場合がある。

なお、前記ＢＲ１以外に前記基材ゴム中に配合してもよいゴム化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば応力緩和時間Ｔ₈₀が３．５を超えるポリブタジエンゴムを配合してもよいし、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。

ここで、このような配合用ゴムのムーニー粘度としては、好ましくは８０以下、２０以上であるが、特に限定するものではない。

また、このような配合用ゴムについては、ＶＩＩＩ族触媒で合成されたものを用いることができる。ＶＩＩＩ族触媒として具体的には、下記のニッケル系触媒、コバルト系触媒を挙げることができる。

即ち、ニッケル系触媒としては、例えば、ニッケルケイソウ土のような１成分系、ラネーニッケル／四塩化チタンのような２成分系、ニッケル化合物／有機金属／三フッ化ホウ素エーテラートのような３成分系のもの等を挙げることができる。なお、ニッケル化合物としては、担体付還元ニッケル、ラネーニッケル、酸化ニッケル、カルボン酸ニッケル、有機ニッケル錯塩などが用いられる。また、有機金属としては、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、１，４−ジリチウムブタン等のアルキルリチウム、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等のジアルキル亜鉛等を挙げることができる。

また、コバルト系触媒としては、コバルト及びその化合物として、ラネーコバルト、塩化コバルト、臭化コバルト、ヨウ化コバルト、酸化コバルト、硫酸コバルト、炭酸コバルト、リン酸コバルト、フタル酸コバルト、コバルトカルボニル、コバルトアセチルアセトネート、コバルトジエチルジチオカルバメート、コバルトアニリニウムナイトライト、コバルトジニトロシルクロリド等を挙げることができ、特にこれらの化合物とジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド等のジアルキルアルミニウムモノクロリド、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルミニウムアルキルセスキクロリド、塩化アルミニウム等との組み合わせを好適に挙げることができる。

前記ＶＩＩＩ族系触媒、特にニッケル系触媒又はコバルト系触媒を用いて重合する場合は、通常、溶剤、ブタジエンモノマーと併せて連続的に反応機にチャージさせ、例えば、反応温度を５〜６０℃、反応圧力を大気圧から７０数気圧の範囲で適宜選択して、前記ムーニー粘度のものが得られるように操作する方法を挙げることができる。

前記（ｂ）成分として、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸を好適に用いることができる。また、不飽和カルボン酸の金属塩としては、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を挙げることができ、特にアクリル酸亜鉛を好適に用いることができる。

前記（ｂ）成分の配合量としては、前記基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、上限として、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下であることが推奨される。（ｂ）成分の配合量が多すぎるとゴム組成物の加熱成形物が硬くなって耐え難い打感となる場合があり、少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。

前記（ｃ）成分としては、市販品を用いることができ、例えばパークミルＤ（日本油脂社製）、パーヘキサＣ（日本油脂社製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ ２３１ＸＬ（アトケム社製）等を使用可能である。必要に応じて２種以上の異なる有機過酸化物を混合して用いてもよい。

前記（ｃ）成分の配合量としては、前記基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎたり少なすぎたりすると、好適な硬度分布、すなわち打感、耐久性及び反発性に劣る場合がある。

本発明におけるゴム組成物には、更に反発性を向上させる観点から、次の（ｄ）成分、
（ｄ）有機硫黄化合物
を配合することが好適である。

このような有機硫黄化合物としては、例えばチオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類、又はそれらの金属塩等を挙げることができ、更に具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。中でも、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、及び／又はジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。

前記（ｄ）成分の配合量としては、前記基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎるとゴム組成物の加熱成形物の硬さが軟らかくなりすぎてしまう場合があり、一方、少なすぎると反発性の向上が見込めない場合がある。

本発明におけるゴム組成物には、更に無機充填剤や老化防止剤といった添加剤を配合することができる。無機充填剤としては、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができ、その配合量は、前記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、最も好ましくは１３質量部以上、上限として、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎたり少なすぎたりすると、適正な質量、および好適な反発性を得ることができない場合がある。

なお、反発性を上げるという点から無機充填剤中に酸化亜鉛が５０質量％以上含有されているものが好ましく、更に好ましくは７５質量％以上含有されているもの、特に１００質量％（無機充填剤として酸化亜鉛が１００％）であるものが好ましい。

また、酸化亜鉛の平均粒径（空気透過法による）は、好ましくは０．０１μｍ以上、更に好ましくは０．０５μｍ以上、特に０．１μｍ以上、上限として好ましくは２μｍ以下、更に１μｍ以下が好ましく用いられる。

また、老化防止剤としては市販品として２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（ノクラックＮＳ−６、大内新興化学工業社製）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（ノクラックＮＳ−５、大内新興化学工業社製）等が挙げられる。その配合量は、前記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、最も好ましくは０．２質量部以上、上限として、好ましくは３質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とすることが、好適な反発性、耐久性を得る観点から推奨される。

本発明におけるコアは、上述したゴム組成物を、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって得ることができる。加硫条件としては、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施する条件が挙げられる。

なお、本発明におけるコア（加硫成形物）について、加熱成形物表面のＪＩＳ−Ｃ硬度から加熱成形物中心のＪＩＳ−Ｃ硬度を引いた硬度差としては、好ましくは１５以上、より好ましくは１６以上、更に好ましくは１７以上、最も好ましくは１８以上であり、上限として、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下であることが推奨される。このように硬度を調整することが、軟らかい打感と良好な反発性、耐久性を兼ね備えたゴルフボールを実現する観点から好適である。

また、本発明におけるコア（加熱成形物）は、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷した時のたわみ量が、好ましくは２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．５ｍｍ以上、更に好ましくは２．８ｍｍ以上、上限としては、好ましくは６．０ｍｍ以下、より好ましくは５．５ｍｍ以下、更に好ましくは５．０ｍｍ以下、最も好ましくは４．５ｍｍ以下であることが推奨される。変形量が少なすぎると打感が悪くなると共に、特にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなる場合があり、一方、軟らかすぎると打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。

コアの直径としては、好ましくは３０．０ｍｍ以上、より好ましくは３２．０ｍｍ以上、更に好ましくは３５．０ｍｍ以上、最も好ましくは３７．０ｍｍ以上、上限として、好ましくは４１．０ｍｍ以下、より好ましくは４０．５ｍｍ以下、更に好ましくは４０．０ｍｍ以下、最も好ましくは３９．５ｍｍ以下とすることが推奨される。

特に、ツーピースソリッドゴルフボールのソリッドコアの直径としては、好ましくは３７．０ｍｍ以上、より好ましくは３７．５ｍｍ以上、更に好ましくは３８．０ｍｍ以上、最も好ましくは３８．５ｍｍ以上、上限として、好ましくは４１．０ｍｍ以下、より好ましくは４０．５ｍｍ以下、更に好ましくは４０．０ｍｍ以下とすることが推奨される。

また、スリーピースソリッドゴルフボールのソリッドコアの直径としては、好ましくは３０．０ｍｍ以上、より好ましくは３２．０ｍｍ以上、更に好ましくは３４．０ｍｍ以上、最も好ましくは３５．０ｍｍ以上、上限として、好ましくは４０．０ｍｍ以下、より好ましくは３９．５ｍｍ以下、更に好ましくは３９．０ｍｍ以下とすることが推奨される。

前記コアの比重としては０．９以上、好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．１以上、上限として１．４以下、好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．２以下であることが推奨される。

次に、本発明では、１又は２層以上からなるカバーのうち少なくとも１層が、上記（Ｉ）（ＩＩ）（ＩＩＩ）から選択される加熱混合物の成形物を主材として形成されるものである。

上記加熱混合物は、（Ａ）成分としてオレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体、（Ｄ）成分としてオレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物のいずれかを単独で又は上記（Ａ）成分と（Ｄ）成分とを併用配合するものである。

ここで、上記（Ａ）成分中のオレフィンは、通常炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。

また、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。

更に、不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。

本発明の（Ａ）成分のランダム共重合体は、上記成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、ランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、好ましくは２質量％（重量％と同義、以下同じ）以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、上限としては、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと加工性が低下する可能性がある。

本発明の（Ｄ）成分のランダム共重合体の中和物は、上記ランダム共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺等が挙げられるが、好ましくはＮａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺等が好適に用いられ、更に好ましくはＺｎ⁺⁺であることが推奨される。これら金属イオンのランダム共重合体の中和度は特に限定されるものではない。このような中和物は公知の方法で得ることができ、例えば、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して導入することができる。

本発明の（Ａ）成分のランダム共重合体としては、例えば、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８、同１５６０（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）等が、また（Ｄ）成分のランダム共重合体の中和物としては、例えば、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同７９３０、同８１２０（いずれもデュポン社製）等が挙げられ、特に、亜鉛中和型アイオノマー樹脂（ハイミランＡＭ７３１６等）を好適に使用できる。

本発明は、ベース樹脂として上記（Ａ）成分のランダム共重合体及び／又は上記（Ｄ）成分の中和物を１種を単独で又は両成分を併用配合して使用することができるが、両成分を併用配合する場合の配合比は特に制限されるものではない。

本発明の（Ｂ）成分は、分子量２８０以上の脂肪酸又はその脂肪酸誘導体であり、加熱混合物の流動性向上に寄与する成分で、上記（Ａ）成分の熱可塑性樹脂と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度の著しい増加に寄与するものである。また、本発明の脂肪酸（誘導体）は、分子量が２８０以上で高含量の酸基（誘導体）を含むため、添加による反発性の損失が少ないものである。

本発明で用いる（Ｂ）成分の脂肪酸又はその脂肪酸誘導体は、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）であっても、アルキル基中の結合が単結合のみにより構成される飽和脂肪酸（誘導体）であってもよいが、１分子中の炭素数は、好ましくは１８以上、上限として、好ましくは８０以下、特に４０以下であることが推奨される。炭素数が少ないと、本発明の目的である耐熱性の改善が達成できないばかりでなく、酸基の含量が多すぎてベース樹脂に含まれる酸基との相互作用により流動性の改善の効果を少なくする場合がある。一方、炭素数が多い場合には、分子量が大きくなるため流動性改質の効果を少なくする可能性がある。

（Ｂ）成分の脂肪酸として、具体的には、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、べヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、特に、ステアリン酸、アラキジン酸、べヘニン酸、リグノセリン酸を好適に用いることができる。

また、本発明の脂肪酸誘導体は、脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを置換したものが挙げられ、このような脂肪酸誘導体としては、金属イオンにより置換した金属せっけんが例示できる。金属せっけんに用いられる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺が挙げられ、特にＣａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺が好ましい。

（Ｂ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、べヘニン酸マグネシウム、べヘニン酸カルシウム、べヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等が挙げられ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、べヘニン酸マグネシウム、べヘニン酸カルシウム、べヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用することができる。

なお、上述した（Ａ）成分及び／又は（Ｄ）成分、及び（Ｂ）成分の使用に際し、公知の金属せっけん変性アイオノマー（米国特許第５３１２８５７号明細書，米国特許第５３０６７６０号明細書，国際公開第９８／４６６７１号パンフレット等）を使用することもできる。

上記加熱混合物は、（Ｃ）成分として上記（Ａ）成分及び／又は（Ｄ）成分、及び（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機充填剤を配合してなるものであるが、従来例でも挙げたように、（Ａ）成分及び／又は（Ｄ）成分、及び（Ｂ）成分のみ、特に金属変性アイオノマー樹脂のみ（例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ）を加熱混合すると、下記に示すように金属せっけんとアイオノマーに含まれる未中和の酸基との交換反応により脂肪酸が発生する。この発生した脂肪酸は熱的安定性が低く、成形時に容易に気化するため、成形不良の原因となるばかりでなく、発生した脂肪酸が成形物の表面に付着した場合、塗膜密着性が著しく低下する原因になる。

本発明は、このような問題を解決すべく、（Ｃ）成分として、上記（Ａ）成分及び／又は（Ｄ）成分と（Ｂ）成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合する。（Ｃ）成分の配合で、上記（Ａ）成分及び／又は（Ｄ）成分と（Ｂ）成分中の酸基が中和され、これら各成分配合による相乗効果により、加熱混合物の熱安定性が高まると同時に、良好な成形性が付与され、反発性が向上するという優れた特性が付与されるものである。

本発明の（Ｃ）成分は、上記（Ａ）成分及び／又は（Ｄ）成分、及び（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物であり、好ましくは一酸化物であることが推奨され、アイオノマー樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機物を含まないため、熱安定性を損なうことなく、加熱混合物の中和度を上げることができる。

ここで、塩基性無機金属化合物に使われる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｎｉ⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺等が挙げられ、無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む塩基性無機充填剤、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられるが、上述したように一酸化物が好適で、特に、アイオノマー樹脂との反応性の高い酸化マグネシウムを好適に使用できる。

上記加熱混合物は、上述したように（Ａ）成分、（Ｄ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を配合してなり、熱安定性、成形性、反発性の向上が図れるものであるが、これら成分の配合量は（Ａ）成分及び／又は（Ｄ）成分（以下、ベース樹脂という）１００質量部に対し、（Ｂ）成分の配合量を５質量部以上、上限として８０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、（Ｃ）成分の配合量を０．１質量部以上、上限としては１０質量部以下、好ましくは５質量部以下にする必要がある。（Ｂ）成分の配合量が少ない場合、溶融粘度が低くなり加工性が低下し、多いと耐久性が低下する。また、（Ｃ）成分の配合量が少ない場合、熱安定性、反発性の向上が見られず、多い場合、過剰の塩基性無機金属化合物により組成物の耐熱性がかえって低下する。

上記加熱混合物は、上述した材料をそのまま使用しても、該混合物に他の材料を適宜配合してもよいが、いずれにしても、加熱混合物としてのメルトインデックス（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定））を１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上、好ましくは１．５ｄｇ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは２．０ｄｇ／ｍｉｎ以上にする必要があり、上限としては２０ｄｇ／ｍｉｎ以下、好ましくは１５ｄｇ／ｍｉｎ以下であることが推奨される。加熱混合物のメルトインデックスが少ないと加工性が著しく低下してしまう。

上記加熱混合物は、赤外吸収測定において通常検出される１６９０〜１７１０ｃｍ^-1のカルボニル伸縮振動に帰属する吸収ピークの吸光度に対する、１５３０〜１６３０ｃｍ^-1のカルボキシラートアニオン伸縮振動に帰属する吸収ピークにおける相対吸光度（カルボキシラートアニオン伸縮振動に帰属する吸収ピークの吸光度／カルボニル伸縮振動に帰属する吸収ピークの吸光度）として特定されたものであることが好ましい。

ここで、カルボキシラートアニオン伸縮振動はプロトンを解離したカルボキシル基（金属イオンにより中和されたカルボキシル基）を、カルボニル伸縮振動は未解離のカルボキシル基の振動をそれぞれ示すが、それぞれのピークの強度比は中和度に依存する。一般的に用いられる中和度が約５０モル％のアイオノマー樹脂の場合、それぞれのピークの吸光度比は約１：１である。

上記加熱混合物は、材料としての熱安定性、成形性、反発性を改良するために、カルボキシラートアニオン伸縮振動に帰属するピークの吸光度が、カルボニル伸縮振動によるピークの吸光度の少なくとも１．５倍以上であることが推奨され、好ましくは２倍以上であり、更に好ましくはカルボニル伸縮振動に帰属するピークが存在しないものであることが推奨される。

また、上記材料は、熱安定性を熱重量測定により測定することができるが、加熱混合物は、熱重量測定において、２５℃における重量を基準とした２５０℃における減量率が、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下であることが推奨される。

なお、加熱混合物自体の比重は、特に制限されるものではないが、好ましくは０．９以上、上限として、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．１以下であることが推奨される。

上記加熱混合物は、上述した（Ａ）成分及び／又は（Ｄ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分が加熱混合され、メルトインデックスが適正化されるものであるが、加熱混合物中の酸基の好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上が中和されていることが推奨され、高中和化により上述したベース樹脂と脂肪酸（誘導体）のみを使用した場合に問題となる交換反応をより確実に抑制し、脂肪酸の発生を防ぐことができ、熱的な安定性が著しく増大し、成形性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性の著しく増大した材料になり得る。

ここで、上記加熱混合物の中和化は、高中和度と流動性をより確実に両立するために、上記加熱混合物の酸基が遷移金属イオンと、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオンとで中和されていることが推奨され、遷移金属イオンがアルカリ（土類）金属イオンと比較してイオン凝集力が弱いため、加熱混合物中の酸基の一部を中和し、流動性の著しい改良を図ることができる。

この場合、遷移金属イオンと、アルカリ（土類）金属イオンのモル比は適宜調整されるが、好ましくは１０：９０〜９０：１０、特に２０：８０〜８０：２０であることが好ましい。遷移金属イオンのモル比が少ないと、流動性を改善する効果が十分に得られない可能性があり、モル比が高いと、反発性が低下する可能性がある。

ここで、上記金属イオンとして、具体的には、遷移金属イオンとしては、亜鉛イオン等、アルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとしては、ナトリウムイオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンから選ばれる少なくとも１種のイオン等が挙げられる。

なお、酸基が遷移金属イオンとアルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとで中和された加熱混合物を得る方法は、特に制限されるものではなく、例えば、遷移金属イオン（亜鉛イオン）により中和する方法の具体的な例として、脂肪酸誘導体に亜鉛せっけんを用いる方法、（Ｄ）成分として亜鉛中和物をベース樹脂（例えば、亜鉛中和型アイオノマー樹脂）に含める方法、（Ｃ）成分の塩基性無機金属化合物に亜鉛酸化物を用いる方法などが挙げられる。

上述したように、上記材料を得るには、上記加熱混合物を必須成分とすればよく、必要に応じて種々の添加剤を調整することにより得ることができるが、例えば、カバー材として使用する場合、上記加熱混合物に、更に、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを加えることができる。また、本発明の材料中には、打撃時のフィーリングを改善するために上記必須成分に加え、種々の非アイオノマー熱可塑性エラストマーを配合することができ、このような非アイオノマー熱可塑性エラストマーとして、例えば、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、エステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー等が挙げられ、特にオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマーの使用が好ましい。

また、上記材料の製法に制限はなく、例えば、上記材料を配合してゴルフボールのカバー材を得るには、加熱混合条件として、例えば、加熱温度１５０〜２５０℃、混合機として、例えば、混練型二軸押出機、バンバリー、ニーダー等のインターナルミキサーなどを用いて混練する。この場合、上記加熱混合物は、必須成分以外の各種添加剤を配合する方法について制限はなく、本発明の上記必須成分と共に配合して同時に加熱混合する方法、上記必須成分を予め加熱混合をした後、任意の添加剤を加えて更に加熱混合する方法等を挙げることができる。

本発明のゴルフボールは、上記加熱混合物を使用して形成されたゴルフボールであり、上記加熱混合物にて形成される層は、ゴルフボールの一部又は全部のいずれであってもよく、本発明のゴルフボールは、糸巻きゴルフボール（カバーが単層又は２層以上の多層構造のいずれも含む）、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、カバーが３層以上のマルチピースゴルフボール等のいずれのゴルフボールとしてもよい。

本発明のゴルフボールを得るには、コアに上記加熱混合物を被覆してカバーを形成すればよく、例えば、ボールの種類に応じて予め作製した単層又は２層以上の多層コアを金型内に配備し、本発明の材料を加熱混合溶融し、射出成形する方法等を採用できる。この場合、ゴルフボールの製造は、優れた熱安定性、流動性、成形性が確保された状態で作業でき、得られたゴルフボールは、反発性が高い。

カバーの形成方法は、上述した方法に限られるものではなく、例えば、本発明のカバー材により予め一対の半球状のハーフカップを成形し、このハーフカップでコアを包んで１２０〜１７０℃、１〜５分間、加圧成形する方法などを採用し得る。

上記加熱混合物の成形材料で形成されるカバーの厚さは、特に制限されるものではないが、好ましくは１ｍｍ以上、より好ましくは１．３ｍｍ以上、上限として、好ましくは４ｍｍ以下、より好ましくは２．３ｍｍ以下に形成することができ、本発明のカバーは、１層に限られず、２層以上の多層構造に形成してもよく、多層構造の場合には、本発明のカバー材を多層構造の内側に用いても、最外層カバーに用いてもよいが、本発明においては、単層カバーの場合はそのカバー材として、また２層以上のカバーを具備してなるゴルフボールの場合には、最外層カバー以外の内側カバーに好適に使用できる。

なお、上記最外層カバーの表面には、多数のディンプルが形成され、更にカバー上には下地処理、スタンプ、塗装等種々の処理を行うことができ、特に本発明のカバー材で形成されたカバーにこのような表面処理を施す場合、カバー表面の成形性が良好であるため作業性を良好にして行うことができる。

以上のようにして形成されるゴルフボールについて、上記カバー、ソリッド及びリキッドセンター、ソリッドコア及び糸巻きコアの直径、重量、硬度等は本発明の目的を達成し得る範囲で適宜調整することができ、特に制限されるものではない。

本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。

〔実施例１〜２，比較例１〜４〕
下記表１に示すポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３８．６ｍｍ、重量３５．１ｇ、たわみ変形量３．２ｍｍ又は３．３ｍｍに調整したソリッドコアを作成した。なお、この変形量の値は、コアに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量を測定した値である。

上記の配合についての詳細は下記のとおりである。
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＥＣ１４０」（ファイアストンポリマー社製）
Ｎｄ系触媒により重合／ムーニー粘度「４３」／Ｔ₈₀値：２．３
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ５１」（ＪＳＲ社製）
Ｎｄ系触媒により重合／ムーニー粘度「３９」／Ｔ₈₀値：５．０
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ６０」（ＰＯＬＩＭＥＲＩ Ｓｒｌ社製）
Ｎｄ系触媒により重合／ムーニー粘度「５７」／Ｔ₈₀値：４．６
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ０１」（ＪＳＲ社製）
Ｎｉ系触媒により重合／ムーニー粘度「４８」／Ｔ₈₀値：８．４
・過酸化物：ジクミルパーオキサイド 商品名「パークミルＤ」（日本油脂社製）
・酸化亜鉛：堺化学社製 商品名「三種酸化亜鉛」、平均粒径０．６μｍ（空気透過法）
・老化防止剤：商品名「ノクラックＮＳ−６」（大内新興化学工業社製）
・アクリル酸亜鉛：日本触媒社製
・ステアリン酸亜鉛：商品名「ジンクステアレートＧ」（日本油脂社製）

次に、表２に示すカバー材Ｍ，Ｎ，Ｏを２００℃で混練型二軸押出機にてミキシングし、ペレット状のカバー材を得た後、上記ソリッドコアを配備した金型内に射出し、厚さ２．１ｍｍのカバーを有する直径４２．８ｍｍのツーピースソリッドゴルフボールを製造した。

各種のゴルフボールについて、諸特性を下記の通り評価した。結果を表３に記載する。
ボールのたわみ量（ｍｍ）
ゴルフボールに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量（ｍｍ）をもとめた。
初速度
ゴルフボール公認機関Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）と同タイプの初速度計を使用し、Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）ルールに従い測定したときの初速度。
カルボキシラートアニオン吸収ピーク相対吸光度
試料の赤外吸収測定には透過法を用いた。２９００ｃｍ^-1付近に観測される炭化水素鎖に伴うピークの透過率が約９０％になるように試料厚を調整したサンプルの赤外吸収測定において、カルボニル伸縮振動吸収ピーク（１６９０〜１７１０ｃｍ^-1）の吸光度を１とし、これに対するカルボキシラートアニオン伸縮振動吸収ピーク（１５３０〜１６３０ｃｍ^-1）の割合を相対吸光度として算出した。
減量率
水分の影響を除くため、測定にはドライホッパーにて５０℃で２４時間乾燥させたサンプルを用い、各サンプル約５ｍｇについて、窒素雰囲気中（流量１００ｍｌ／ｍｉｎ）で昇温速度１０℃／ｍｉｎにて２５℃から３００℃まで熱重量測定を行い、２５℃の重量に対する２５０℃の重量の減量率を求めた。
中和度
加熱混合物中に含まれる全酸基（脂肪酸（誘導体）中の酸基も含む）のうち、金属イオンにより中和されている酸基のモル分率を原料の酸含量、中和度、分子量から計算した。
遷移金属イオン配合比
加熱混合物中に含まれる酸基を中和する金属イオンのうち、遷移金属イオンのモル分率を原料の酸含量、中和度、分子量から計算した。
メルトフローレート
ＪＩＳ−Ｋ６７６０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ））に従い測定した材料のメルトフローレート。
押出成形性
材料混合時に一般的に用いられるタイプの同方向回転噛合形二軸押出機（スクリュ径３２ｍｍ、主電動機出力７．５ｋＷ）により２００℃で各カバー材を混練したときの成形性について下記基準で評価した。
○：成形可能
×：過負荷により成形不可能

なお、表中に記載した商品名、材料は以下の通りである。
「ニュクレルＡＮ４３１８」：三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、酸含量８質量％，エステル含量１７質量％
「ニュクレル１５６０」：三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸共重合体、酸含量１５質量％
「ハイミランＡＭ７３１６」：三井・デュポンポリケミカル社製三元亜鉛アイオノマー、酸含量１０質量％、中和度５０モル％、エステル含量２４質量％
「サーリン６３２０」：デュポン社製三元マグネシウムアイオノマー、酸含量１０質量％、中和度５０モル％、エステル含量２４質量％
「ベヘニン酸」：日本油脂社製、商品名：ＮＡＡ−２２２Ｓ
「酸化マグネシウム」：協和化学工業社製高活性タイプ酸化マグネシウム、商品名：ミクロマグ３−１５０

上記実施例及び比較例の結果は、以下の通りである。
実施例１及び実施例２は、Ｔ₈₀値が「２．３」のポリブタジエンから形成されたコアに、エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体をベース樹脂とし、これに（Ｂ）成分としてベヘニン酸、（Ｃ）成分として酸化マグネシウムを配合して形成されたカバー材を被覆した本発明のゴルフボールである。一方、比較例１は、ベース樹脂に対し、Ｂ）成分としてステアリン酸マグネシウムが配合されているが、（Ｃ）成分が無配合であるため、ボールの反発性に劣るものである。また、比較例２，３及び４は、カバー材が実施例１と同じであるが、Ｔ₈₀値がそれぞれ「５．０」「４．６」及び「８．４」と本発明のＴ₈₀値よりも大きいゴムを用いるため、ボールの反発性に劣るものである。

Claims (8)

1. コアと１層又は複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアが、（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ₈₀）が３．５以下のポリブタジエンが含まれる基材ゴムと、（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、（ｃ）有機過酸化物と、を配合したゴム組成物の加熱成形物にて形成されると共に、前記カバーを構成する少なくとも１層が、（Ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体１００質量部、（Ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、（Ｃ）上記（Ａ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部を含有してなり、メルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物にて形成されることを特徴とするゴルフボール。
   ［応力緩和時間（Ｔ₈₀）］
   ＭＬ₁₊₄（１００℃）値（ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ₁₊₄の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）である。
2. コアと１層又は複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアが、（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ₈₀）が３．５以下のポリブタジエンが含まれる基材ゴムと、（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、（ｃ）有機過酸化物と、を配合したゴム組成物の加熱成形物にて形成されると共に、前記カバーを構成する少なくとも１層が、（Ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物 １００質量部、（Ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、（Ｃ）上記（Ｄ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部を含有してなり、メルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物にて形成されることを特徴とするゴルフボール。
   ［応力緩和時間（Ｔ₈₀）］
   ＭＬ₁₊₄（１００℃）値（ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ₁₊₄の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）である。
3. コアと１層又は複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアが、（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ₈₀）が３．５以下のポリブタジエンが含まれる基材ゴムと、（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、（ｃ）有機過酸化物と、を配合したゴム組成物の加熱成形物にて形成されると共に、前記カバーを構成する少なくとも１層が、（Ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体と（Ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物との混合物１００質量部、（Ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体 ５〜８０質量部、（Ｃ）上記（Ａ），（Ｄ），（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部を含有してなり、メルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物にて形成されることを特徴とするゴルフボール。
   ［応力緩和時間（Ｔ₈₀）］
   ＭＬ₁₊₄（１００℃）値（ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ₁₊₄の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）である。
4. 前記ゴム組成物が（ｄ）有機硫黄化合物を含む請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール。
5. 応力緩和時間（Ｔ₈₀）３．５以下の前記ポリブタジエンが前記基材ゴム中に占める割合が４０質量％以上である請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール。
6. 応力緩和時間（Ｔ₈₀）３．５以下の前記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒を用いて形成されたポリブタジエンである請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール。
7. 応力緩和時間（Ｔ₈₀）３．５以下の前記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒を用いた重合の後に末端変性されて形成されたポリブタジエンである請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール。
8. 前記塩基性無機金属化合物が、酸化マグネシウム，水酸化マグネシウム，炭酸マグネシウム，酸化亜鉛，水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウム，酸化カルシウム，水酸化カルシウム，水酸化リチウム及び炭酸リチウムの群から選ばれる請求項１〜７のいずれか１項記載のゴルフボール。