JP2002204838A - 薄層でカバーした速度を改善したゴルフボール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 【解決手段】分子量が２００，０００を超え、レジリエ
ンス指数が少なくとも４０のポリブタジエンから成るセ
ンターと、最大７．５重量パーセントの未反応イソシア
ネート基を有したプレポリマーから形成されたポリウレ
タン組成物から成るカバー層を備えたゴルフボール。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本出願は、それぞれ１９９９
年５月１４日及び１９９９年１２月１６日に出願された
同時係属出願番号０９/１１，５８９１号及び０９/４６
１，７３６号の一部継続出願である。

【０００２】本発明は、全体として、ゴルフボールに関
し、より詳細には、ポリウレタン組成物から成るポリマ
ーブレンドから形成されたカバー及びポリブタジエン組
成物から形成されたコアを備えたゴルフボールに関す
る。ポリウレタン組成物は、ポリイソシアネート及びポ
リオールから成るプレポリマー及びジアミン硬化剤から
成る。ポリブタジエン組成物は、レジリエンス指数が約
４０を超えると共に分子量が約２００，０００を超える
ブタジエンポリマーから成る。本発明のゴルフボールは
速度を改善することが判明している。

【０００３】

【従来の技術】従来のゴルフボールは、全体として幾つ
かに分類することができる。即ち、（ａ）１つ以上の層
を有した中実ゴルフボールと、（ｂ）糸巻きゴルフボー
ルである。中実ゴルフボールにはワンピースボールが含
まれ、該ワンピースボールは、作るのに易しく且つ比較
的廉価であるが、プレイ特性に乏しく、従って、用途が
ゴルフ練習場にて使用されるボールに限定される。ツー
ピースボールは、全体として中実なコア及びカバーを備
えて作られ、非常に耐久性があり且つ最大飛距離を提供
することからゴルフ愛好家に最も人気がある。ツーピー
ス構造のボールは,一般的に高分子量コアから形成さ
れ、該高分子量コアはカバーに覆われる。典型的には、
斯かるコアは、ポリブタジエンから形成され、斯かるポ
リブタジエンは、ジアクリレート亜鉛及び／またはその
他の同類の架橋剤で化学的に架橋したものである。これ
らのボールは、一般的に製造が容易であるが、プレイ特
性に制限があると言われるものである。中実ボールも、
１層以上から成る中実コア及び１層以上からなるカバー
から成る多層ゴルフボールを含む。これらのボールは、
プレイ特性の範囲が広いと言われるものである。

【０００４】糸巻きゴルフボールは、一般に、スピン速
度が高く且つ特性が柔らかな「感じ（ｆｅｅｌ）」であ
ることから、多くのプレーヤーに好まれる。糸巻きゴル
フボールは、ぴんと張ったエラストマー材料及びカバー
で囲繞した中実、中空または流体を充填したセンターを
含む。糸巻きボールは、一般に、中実なツーピースボー
ルより製造が難しく且つ高価である。

【０００５】多種のゴルフボールが、圧縮、速度、「感
じ」及びスピン等の広範なプレー特性を提供すべく複数
の製造業者によりデザインされてきた。これらの特性を
最適化すれば様々なプレー能力を提供することができ
る。ゴルフボールのプレー特性の最適化及び／または変
更に対して製造業者等が取り組んできた最も一般的成分
の一つは、現代のゴルフボール構造、特に、ゴルフボー
ルセンター及び／またはコアに存在するポリマー成分で
ある。イオノマーに加えて、最も一般的に使用されるポ
リマーはポリブタジエンであり、特に、高シス−イオノ
マー濃度を有したポリブタジエンである。

【０００６】高シス−濃度のポリブタジエンを使用する
と、非常に弾性があり且つ剛性のあるゴルフボールが出
来上がり、特に、硬いカバー材料と組み合わせた場合は
そうである。これらの弾性の高いゴルフボールをクラブ
で打った時の「感じ」は比較的硬い。高シス−ポリブタ
ジエンで構成した柔らかな「感じ」のゴルフボールのレ
ジリエンスは低い。改良したゴルフボールを提供するた
めに、その他の様々なポリブタジエン配合が、下記に述
べる如く、調製されてきた。

【０００７】米国特許第３，２３９，２２８号は、硫黄
含有量が高いポリブタジエンゴムから成型されたコア及
びカバーを有した中実ゴルフボールを開示する。コアの
ポリブタジエン含有量は、２５乃至１００パーセントの
シス−と、０乃至６５パーセントのトランス−１，４−
ポリブタジエンで、残りがビニル配置のポリブタジエン
である配置に立体制御される。ポリブタジエンゴルフボ
ールコアの好適な実施例は３５パーセントのシス−、５
２パーセントのトランス−及び１３パーセントのビニル
ポリブタジエンを含む。トランス−及びビニル−含有量
のレベルはポリマーブレンドの全体的なプレー特性には
重要ではないとされる。

【０００８】英国特許第１，１６８，６０９号は、改良
されたゴルフボールコアが成型でき且つベースのポリマ
ー成分としてシス−ポリブタジエンを含んだ成型組成物
を開示する。斯かるコアポリマー成分は、少なくとも６
０パーセントシス−ポリブタジエンを含み、残りがトラ
ンス−またはビニル−形態のポリブタジエンであるのが
典型的である。好適な実施例では、コアポリブタジエン
成分は、９０パーセントのシス−配置を含み、残りの１
０パーセントがトランス−またはビニル−配置の１，４
−ポリブタジエンである。

【０００９】米国特許第３，５７２，７２１号及び３，
５７２，７２２号は、中実のワンピースまたはツーピー
スのゴルフボールを開示し、斯かるツーピースボール
は、コアとカバーとを有する。斯かるカバー材料は、ト
ランス−ポリブタジエンを含んだ当業者には公知の多数
の材料中の任意のもの、または、それらのブレンドを含
むことができ、該トランス−ポリブタジエンは、少なく
とも９０パーセント含まれ、残りはシス−及び／または
ビニル−配置である。

【００１０】英国特許第１，２０９，０３２号は、ツー
ピースまたはスリーピースゴルフボールを開示し、斯か
るツーピースまたはスリーピースゴルフボールは、コア
とカバーとを有する。斯かるコア及びカバー材料は、架
橋できる材料であれば何れの材料でも良い。特に、斯か
る材料は、ポリマー、または、ブタジエンまたは磯プレ
ンのコーポリマーとすることができる。好適には、ポリ
マー成分は、シス−含有量が５０重量パーセントを超え
るポリブタジエンである。

【００１１】米国特許第３，９９２，０１４号は、ワン
ピースの中実ゴルフボールを開示する。ゴルフボール材
料は、少なくとも６０パーセントのシス−ポリブタジエ
ンとなるように選択された立体配置とされ、残りの４０
パーセントがトランス−ポリブタジエン及び／または
１，２−ポリブタジエン（ビニル）異性体としたポリブ
タジエンであるのが典型的である。

【００１２】米国特許第４，６９２，４９７号は、ゴル
フボール及びその材料を開示し、斯かる材料は、ポリブ
タジエン及び少なくとも２つの自由ラジカル開始剤を使
用したアルファ、ベータエチレン不飽和酸から成る金属
塩を含んだジエンポリマーを硬化させて形成する。

【００１３】米国特許第４，９３１，３７６号は、ゴル
フボールカバー材料を含んだ様々な用途に使用されるブ
タジエンポリマーの製造方法を開示する。この発明の１
実施例では、ツーピースゴルフボールのカバーとして、
少なくとも３０重量パーセントのトランス−ポリブタジ
エンポリマーを含んだブレンドポリマー樹脂材料を使用
する。好適な実施例では、斯かるゴルフボールカバー
は、３０乃至９０重量パーセントのトランス−ポリブタ
ジエンを含むブレンドを含む。

【００１４】米国特許第４，９７１，３２９号は、中実
ゴルフボールを開示し、斯かるゴルフボールは、シス−
１、４−ポリブタジエン及び１、２ポリブタジエンのポ
リブタジエン混合物、不飽和カルボン酸から成る金属
塩、無機充填剤及び自由ラジカル開始剤から形成され
る。斯かる混合物は、約９９．５重量パーセント乃至約
９５重量パーセントのシス−１，４ポリブタジエン及び
約０．５重量パーセント乃至約５重量パーセントの１，
２ポリブタジエンを有する。

【００１５】米国特許第５，２５２，６５２号は、飛距
離を改善したワンピースまたは多層ゴルフボールを開示
し、斯かるゴルフボールは、ベースゴムであって、好適
にはシス−含有量が少なくとも４０モルパーセントの
１，４−ポリブタジエンのベースゴム、不飽和カルボン
酸金属塩、有機過酸化物及び有機硫黄化合物及び／また
は其の金属塩から成るゴム組成物から形成される。有機
硫黄化合物及び／または金属塩の量は、全ポリマー含有
量中、１００重量部当り約０．０５乃至２重量部であ
り、有機過酸化物の量は、１００重量部当り約０．５乃
至３重量部である。

【００１６】欧州特許第０５７７０５８号は、コア及び
カバーを含んだゴルフボールを開示し、斯かるカバー
は、２つの別体の層として形成される。カバーの内側層
は、コアの上に成型されるとともに、イオノマー樹脂か
ら形成される。カバーの外側層は、内側層の上に成型さ
れると共に、自然または合成バラタ及びポリブタジエン
等の架橋自在のエラストマーから形成される。カバーの
外側層の１実施例では、エラストマーは、シス−構造が
少なくとも４０パーセントであり、残りの６０パーセン
トがトランス−異性体である１，４−ポリブタジエンで
ある。好適な実施例では、シス−構造は少なくとも９０
パーセントであり、より好適には、シス−構造は少なく
とも９５パーセントである。

【００１７】米国特許第５，４２１，５８０号は、セン
ターバッグに含まれた液体センター、該液体センター上
に形成されたゴム糸層及び前記糸巻き層及び液体センタ
ー上のカバーを有した糸巻きゴルフボールを開示する。
カバー材料は、トランス−ポリブタジエン及び／または
１，２−ポリブタジエン（ビニル）を含んだ当業者に公
知の多数の材料中の任意の材料またはそれらのブレンド
を含み、カバーのＪＩＳ−Ｃ硬度が７０乃至８５となる
ようにされ、好適なトランス−パーセントは開示されて
いない。

【００１８】米国特許第５，６９７，８５６号は、コア
及びカバーを有した中実ゴルフボールを開示し、斯かる
コアは、加硫前のシス−ポリブタジエン構造含有量が少
なくとも９０パーセントであるブタジエンゴムを含んだ
ベースゴム組成物を加硫して製造する。加硫後に存在す
るトランス−ポリブタジエン構造の量は、１０乃至３０
パーセントであり、これは、斯かる量が３０パーセント
を超えると、レジリエンス性能が劣った柔らか過ぎるコ
アとなり不利益であり、且つ、ゴルフボール性能を低下
させることとなるからである。コアは、加硫剤、充填
剤、有機過酸化物及び有機硫黄化合物を含む。

【００１９】英国特許第２，３２１，０２１号は、コア
及びカバーを有した中実ゴルフボールを開示し、斯かる
カバーは、コアの上に形成されると共に、内側カバー層
及び外側カバー層を有した２層構造を有する。外側カバ
ー層は、ゴム複合材料からなり、斯かる複合材料は、
０．０５乃至５重量部の有機硫化化合物を含む。コアゴ
ム組成物は、ベースゴムであって、好適には、シス−含
有量が少なくとも４０重量パーセントの１，４−ポリブ
タジエンであるベースゴム、架橋剤、ヘテロ架橋剤、有
機硫化物及び充填剤から成る。架橋材は、有機過酸化物
であるのが典型的であり、斯かる有機過酸化物の量は、
０．３乃至５重量部であり、ヘテロ架橋剤は、不飽和脂
肪酸からなる金属塩であるのが典型てきであり、斯かる
金属塩の量は、１０乃至４０重量部である。有機硫化化
合物の量は、０．０５乃至５重量部である。

【００２０】米国特許第５，８１６，９４４号は、コア
及びカバーを有した中実ゴルフボールを開示し、斯かる
コアのＪＩＳ−Ｃ硬度は、５０乃至８０であり、カバー
のショア（Ｓｈｏｒｅ）Ｄ硬度は、５０乃至６０であ
る。コア材料は、シス−ポリブタジエン等の硫化ゴムで
あって、架橋剤、有機過酸化物、有機硫黄化合物及び／
または金属含有有機硫黄化合物及び充填剤を備える。

【００２１】更に、ファイアストーン社（Ｆｉｒｅｓｔ
ｏｎｅ Ｃｏｒｐ．）のＤＩＥＮＥ３５ＮＦ等のシス−
異性体が４０パーセントで、トランス−ポリブタジエン
異性体が５０パーセントのトランス−ポリブタジエン配
座のパーセントが高い従来のポリマー、及び、シェル社
（Ｓｈｅｌｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のＣＡＲＩＦ
ＬＥＸ ＢＲ１２２０及びアサヒ化学株式会社（Ａｓａ
ｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）のＦＵＲＥＮ ８８
等の高シス−及び高トランス−ポリブタジエン異性体の
混合物は、それぞれレジリエンス値が低く、従って、望
ましくない。

【００２２】センターまたはコアの成分を変えてゴルフ
ボールの性能特性に影響を与えることに加えて、糸巻き
ボール、従来の中実ボール、２重カバー層、２重コア層
を有した多層ボール及び／またはカバーとコアとの間に
マントル層を配置したボール等の様々なゴルフボールの
形成に使用される層及びカバーの特性を変更することを
目的とした多数の特許が発行されている。製造業者によ
りゴルフボール層及びコアに使用される最も一般的なポ
リマーは、デラウエア州、ワシントンのＥ．Ｉ．デュポ
ン デ ネモーズ社（Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎ ｄｅ Ｎｅ
ｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏ．， ｏｆ Ｗａｓｈｉｎｇ
ｔｏｎ， ＤＥ）から市販されているＳＵＲＬＹＮ等の
イオノマーであった。しかしながら、近年、製造業者等
はポリウレタン等の代替ポリマーの利用について調査を
行った。例えば、米国特許第３，１４７，３２４号は、
ポリウレタンカバーを有したゴルフボールの製造方法を
目的としものである。

【００２３】ポリウレタンは、約１９６０年よりゴルフ
ボールのカバーに有益な材料と見なされてきた。ポリウ
レタンは、ポリウレタンプレポリマーと硬化剤との反応
による生成物である。ポリウレタンプレポリマーはポリ
オールとジイソシアネートとの反応により形成される生
成物である。以前に使用された硬化剤はジアミンまたは
グリコールが典型的である。触媒をしばしば使用して硬
化剤とポリウレタンプレポリマーとの反応を促進する。

【００２４】１９６０年以来様々な会社がゴルフボール
のカバー材料としてのポリウレタンの有益性について調
査をしてきた。米国特許第４，１２３，０６１号は、ポ
リエーテルから成るポリウレタンプレポリマー及び３官
能価ポリオール、４官能価ポリオールまたはジアミン等
の硬化剤から形成されるゴルフボールを教示する。米国
特許第５,３３４,６７３号は市販されている熱硬化性と
熱可塑性の２つの種類のポリウレタンを使用してのゴル
フボールカバーの形成が開示されており、特に、ポリウ
レタンプレポリマー及び反応の遅いアミン硬化剤及び／
または２官能価グリコールから成る組成物からの熱硬化
性ポリウレタンカバーをしたゴルフボールの形成が開示
されている。最初に市販に成功したポリウレタンカバー
をしたゴルフボールは、１９９３年に出されたＴｉｔｌ
ｅｉｓｔ（登録商標）Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌボール
であった。

【００２５】ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）またはイオノマ
ーでカバーをしたゴルフボールとは異なり、ポリウレタ
ンのゴルフボールカバーは、バラタでカバーしたゴルフ
ボールの柔らかな「感じ」を持つように配合することが
できる。しかしながら、ポリウレタン製のゴルフボール
カバーは、今日に至るまで、ゴルフクラブでヒットした
後のゴルフボールの初期速度の関数であるレジリエンス
またはリバウンドに関しては、ＳＵＲＬＹＮ（登録商
標）でカバーしたゴルフボールに十分匹敵するに至って
いない。

【００２６】米国特許第３,９８９,５６８号は、１つま
たは２つのポリウレタンプレポリマー及び１つまたは２
つのポリオールまたは反応の早いジアミン硬化剤のいず
れかを使用した３つの成分からなるシステムを開示す
る。このシステム用に選択した反応体は、２つ以上の競
合する反応において異なる反応速度を有しなければなら
ない。

【００２７】米国特許第４,１２３,０６１号は、ポリエ
ーテルから成るポリウレタンプレポリマーと硬化剤とか
ら形成されるゴルフボールを開示し、斯かる硬化剤とし
て、３官能価ポリオール、４官能価ポリオール、また
は、反応速度の速いジアミン硬化剤が使用される。

【００２８】米国特許第５,３３４,６７３号は、ポリウ
レタンプレポリマー及び反応速度の遅いポリアミン硬化
剤及び／または２官能価グリコールから成る組成物から
形成されるゴルフボールカバーを開示する。このように
して形成されたゴルフボールは、バラタまたはＳＵＲＬ
ＹＮから形成したカバーに比較して耐せん断製及び耐切
断性が改善されることが判明した。

【００２９】米国特許第５，６９２，９７４号は、ゴル
フボールカバー組成物に陽イオンイオノマーを使用する
方法を開示する。更に、該発明は、ウレタンイオノマー
を混和するカバー及びコアを有したゴルフボールに関す
る。ポリウレタン内でイオン相互反応を誘起して陽イオ
ンタイプのイオノマーを生成するｔ−ブチル−クロライ
ド等のアルキル化剤を添加することによりレジリエンス
及び初期速度が改善される。

【００３０】国際特許出願ＷＯ９８／３７９２９号は、
ゴルフボールカバー用の組成物を開示し、該組成物は、
ジイソシアネート／ポリオールプレポリマーと硬化剤と
のブレンドから成り、該硬化剤は、反応の遅いジアミン
と反応の早いジアミンのブレンドから成る。「感じ」の
特性、プレー特性及び耐久特性が改善される。

【００３１】

【発明が解決しようとする課題】従来のポリウレタンエ
ラストマーは、ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）やその他のイ
オノマー樹脂よりレジリエンスが低いことで知られる。
本発明によるポリウレタン組成物をゴルフボールコア、
中間層およびマントル層、及び／またはカバーの形成に
使用すれば、該組成物で作製したゴルフボールの速度を
（１）ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）でカバーしたゴルフボ
ールに見られる速度近くまで、且つ、（２）代替ウレタ
ン組成物を使用した場合に示される速度より高い速度ま
で高くすることができることが判明している。更に、ポ
リウレタンカバー組成物とポリブタジエンコア材料、特
に、レジリエンス指数が約４０を超える材料と組み合わ
せるのが望ましい。これらの材料から形成されたコア
は、性能特性損失（即ち、圧縮低下）することなく非常
に優れたレジリエンスをもたらすことが判明している。

【００３２】従って、圧縮がより低い、即ち、より柔ら
かいボールであって、従来のボールのレジリエンスと同
一またはより高いレジリエンスを有したゴルフボールを
作成するのが望ましい。

【００３３】

【課題を解決するための手段】本発明は、分子量が２０
０，０００を超え、レジリエンス指数が少なくとも約４
０のポリブタジエンから成るセンターと、最大７．５重
量パーセントの未反応イソシアネート基を有したプレポ
リマーから形成されたポリウレタン組成物から成るカバ
ー層とから成るゴルフボールに関する。好適には、レジ
リエンス指数は、５０を超える。

【００３４】前記プレポリマーは、イソシアネート、少
なくとも１つのポリオール、及び少なくとも１つの硬化
剤を含むことが可能である。好適には、イソシアネート
は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、高
分子量４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
カルボジイミド変性液体４，４’− ジフェニルメタン
ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタン
ジアソシアネート、ｐ−フェニレンジアソシアネート、
トルエンジアソシアネート、イソフォロンジアソシアネ
ート、ｐ−メチルキシレンジイソシアネート、ｍ−メチ
ルキシレンジイソシアネート、ｏ−メチルキシレンジイ
ソシアネートまたはそれらの混合物を含む。前記少なく
とも１つのポリオールは、ポリエーテルポリオール、ヒ
ドロキシを末端基とするポリブタジエン、ポリエステル
ポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカー
ボネートポリオール、及びそれらの混合物を含むことが
可能である。前記硬化剤は、ポリアミン硬化剤、ポリオ
ール硬化剤またはそれらの混合物を含むことが可能であ
る。しかしながら、硬化剤は、ポリアミン硬化剤である
のが好適である。

【００３５】ポリアミンを硬化剤として選択する場合に
は、ポリアミン硬化剤は、３，５−ジメチルシオ−２，
４−トルエンジアミン及び其の異性体；３，５−ジエチ
ルトルエン−２，４−ジアミン及びその異性体；４，
４’−ビス−（セク−ブチルアミノ）−ジフェニルメタ
ン；１，４−ビス−（セク−ブチルアミノ）−ベンゼ
ン,４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリ
ン）；４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，
６−ジエチルアニリン）；トリメチレングリコール−ジ
−ｐ−アミノベンゾネート；ポリテトラメチレンオキシ
ド−ジ−ｐ−アミノベンゾネート；Ｎ，Ｎ’−ジアルキ
ルジアミノジフェニルメタン；ｐ,ｐ’−メチレン−ジ
アニリン；フェニレンジアミノ；４，４’−メチレン−
ビス−（２−クロロアニリン）；４，４’−メチレン−
ビス−（２，６−ジエチルアニリン）；及びそれらの混
合物を含むことが可能である。

【００３６】しかしながら、１実施例では、硬化剤は、
ポリオール硬化剤である。硬化剤がポリオールである場
合には、ポリオール硬化剤は、エチレングリコール；ジ
エチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピ
レングリコール；ポリプロピレングリコール；低分子量
ポリテトラメチレンエーテルグリコール；１，３−ビス
−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス
−[２（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]ベンゼン；
１，３−ビス−{ ２[２（２−ヒドロキシエトキシ）エ
トキシ]エトキシ}ベンゼン；１，４−ブタンジオール；
１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオー
ル；レゾルシノール−ジ−（β−ヒドロキシエーテル）
エーテル；ヒドロキノン−ジ−（β−ヒドロキシエチ
ル）エーテル；トリメチロルプロパン、及びそれらの混
合物を含む。

【００３７】別の実施例では、プレポリマーは、約２．
５重量パーセントと約７．５重量パーセント間の未反応
のイソシアネート基を有する。カバー層の厚さは、好適
には、約０．１２７ｃｍ（約０．０５インチ）未満であ
る。更に、センターのムーニー粘度は、約４０と約８０
の間であり、約４５と約６０の間が好適である。好適な
実施例では、ポリブタジエンのビニル−ポリブタジエン
異性体の含有量は、約２重量パーセント未満であり、ポ
リブタジエンのシス−異性体の含有量は少なくとも約９
５重量パーセントである。

【００３８】ゴルフボールの外径は、少なくとも約３．
９３７ｃｍ（約１.５５インチ）であり、更に、前記セ
ンターは、第１の量のトランス−ポリブタジエン、自由
ラジカル源及び少なくとも１つのシス−トランス触媒を
有したポリブタジエンを転化反応させて形成した材料を
含む。好適には、斯かる反応は、前記第１の量のトラン
ス−ポリブタジエンより大きな第２の量のトランス−ポ
リブタジエンを有したポリブタジエン反応生成物を形成
するのに十分な温度で発生する。シス−ツー−トランス
触媒は、有機硫黄成分、無機硫黄化合物、芳香族有機金
属化合物、金属−有機硫黄化合物、テルル、セレニウ
ム、元素硫黄、高分子量硫黄、又は芳香族有機化合物の
少なくとも１つを含むことが可能である。有機硫黄成分
は、４,４’−ジフェニルジスルフィド、４，４’−ジ
トリルジスルフィドまたは２，２’−ベンズアミノジフ
ェニルジスルフィドの少なくとも１つを含むことが可能
である。好適には、シス−ツー−トランス触媒の量は、
ポリブタジエン１００部に対して約０．１乃至１０部で
ある。

【００３９】別の実施例では、ゴルフボールは、更に、
センターとカバー層との間に並置された中間層を含み、
斯かる中間層は、第１の量のトランス−ポリブタジエ
ン、自由ラジカル源及び少なくとも１つの有機硫黄組成
物から成るシス−ツー−トランス触媒を有したポリブタ
ジエンの転化反応から形成される材料からなり、前記中
間層の外径は、少なくとも約４．０１３２ｃｍ（約１.
５８インチ）であり、前記センター層の外径は、約３．
９３７ｃｍ（約１.５５インチ）である。更に、別の実
施例では、カバー層は、内側カバー層及び外側カバー層
から成り、内側カバー層は、センターと外側カバー層と
の間に並置される。好適には、内側カバー層及び外側カ
バー層の少なとも一方の厚さは、約０．１２７ｃｍ（約
０．０５インチ）である。

【００４０】存在する場合には、内側カバー層は、イオ
ノマー樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテ
ルアミド、ポリエステル、動的に加硫したエラストマ
ー、機能化したスチレンブタジエンエラストマー、メタ
ロセンポリマー、ナイロン、アクリロニトリルブタジエ
ン−スチレンコポリマーまたはそれらのブレンドから成
るグループから選択した少なくとも１つの材料から形成
される。更に別の実施例では、内側カバーの外径は、少
なくとも約３．９３７ｃｍ（約１.５５インチ）であ
り、好適には、約４．０１３２ｃｍ（約１.５８イン
チ）と約４．１６５６ｃｍ（約１．６４インチ）の間で
ある。追加の実施例では、ポリウレタンは、熱可塑性ま
たは熱硬化性材料である。

【００４１】本発明は、また、分子量が３００，０００
を超え、レジリエンス指数が少なくとも約４０のポリブ
タジエンから成るセンターと、外径が少なくとも約３．
８３５４ｃｍ（約１．５１インチ）の外側コア層と、該
外側コア層を囲繞する内側カバー層と、最大で７．５重
量パーセントの未反応イソシアネート基を有したプレポ
リマーから形成されたポリウレタン組成物からなる外側
カバー層とから成るゴルフボールに関する。好適には、
レジリエンス指数は、約５０を超える。

【００４２】前記プレポリマーは、イソシアネート、少
なくとも１つのポリオール、及び少なくとも１つの硬化
剤を含むことが可能である。好適には、イソシアネート
は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、高
分子量４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
カルボジイミド変性液体４，４’− ジフェニルメタン
ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタン
ジアソシアネート、ｐ−フェニレンジアソシアネート、
トルエンジアソシアネート、イソフォロンジアソシアネ
ート、ｐ−メチルキシレンジイソシアネート、ｍ−メチ
ルキシレンジイソシアネート、ｏ−メチルキシレンジイ
ソシアネートまたはそれらの混合物を含む。前記少なく
とも１つのポリオールは、ポリエーテルポリオール、ヒ
ドロキシを末端基とするポリブタジエン、ポリエステル
ポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカー
ボネートポリオール、及びそれらの混合物を含むことが
可能である。前記硬化剤は、ポリアミン硬化剤、ポリオ
ール硬化剤またはそれらの混合物を含むことが可能であ
る。しかしながら、硬化剤は、ポリアミン硬化剤である
のが好適である。

【００４３】ポリアミンを硬化剤として選択する場合に
は、ポリアミン硬化剤は、３，５−ジメチルシオ−２，
４−トルエンジアミン及び其の異性体；３，５−ジエチ
ルトルエン−２，４−ジアミン及びその異性体；４，
４’−ビス−（セク−ブチルアミノ）−ジフェニルメタ
ン；１，４−ビス−（セク−ブチルアミノ）−ベンゼ
ン,４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリ
ン）；４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，
６−ジエチルアニリン）；トリメチレングリコール−ジ
−ｐ−アミノベンゾネート；ポリテトラメチレンオキシ
ド−ジ−ｐ−アミノベンゾネート；Ｎ，Ｎ’−ジアルキ
ルジアミノジフェニルメタン；ｐ,ｐ’−メチレン−ジ
アニリン；フェニレンジアミノ；４，４’−メチレン−
ビス−（２−クロロアニリン）；４，４’−メチレン−
ビス−（２，６−ジエチルアニリン）；及びそれらの混
合物を含むことが可能である。

【００４４】しかしながら、１実施例では、硬化剤は、
ポリオール硬化剤である。硬化剤がポリオールである場
合には、ポリオール硬化剤は、エチレングリコール；ジ
エチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピ
レングリコール；ポリプロピレングリコール；低分子量
ポリテトラメチレンエーテルグリコール；１，３−ビス
−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス
−[２（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]ベンゼン；
１，３−ビス−{ ２[２（２−ヒドロキシエトキシ）エ
トキシ]エトキシ}ベンゼン；１，４−ブタンジオール；
１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオー
ル；レゾルシノール−ジ−（−ヒドロキシエーテル）エ
ーテル；ヒドロキノン−ジ−（−ヒドロキシエチル）エ
ーテル；トリメチロルプロパン、及びそれらの混合物を
含む。

【００４５】別の実施例では、プレポリマーは、約２．
５重量パーセントと約７．５重量パーセント間の未反応
のイソシアネート基を有する。内側カバー層及び外側カ
バー層の少なくとも一方の厚さは、好適には、約０．１
２７ｃｍ（約０．０５インチ）未満である。更に、セン
ターのムーニー粘度は、約４０と約８０の間である。好
適な実施例では、ポリブタジエンのビニル−ポリブタジ
エン異性体の含有量は、約２重量パーセント未満であ
り、ポリブタジエンのシス−異性体の含有量は少なくと
も約９５重量パーセントである。

【００４６】ゴルフボールの外径は、少なくとも約３．
９３７ｃｍ（約１.５５インチ）であり、更に、前記セ
ンターは、第１の量のトランス−ポリブタジエン、自由
ラジカル源及び少なくとも１つのシス−ツー−トランス
触媒を有したポリブタジエンを転化反応させて形成した
材料を含む。好適には、斯かる反応は、前記第１の量の
トランス−ポリブタジエンより大きな第２の量のトラン
ス−ポリブタジエンを有したポリブタジエン反応生成物
を形成するのに十分な温度で発生する。シス−ツー−ト
ランス触媒は、少なくとも１つの有機硫黄成分、無機硫
黄化合物、芳香族有機金属化合物、金属−有機硫黄化合
物、テルル、セレニウム、元素硫黄、高分子量硫黄、又
は芳香族有機化合物を含むことが可能である。有機硫黄
成分は、４,４’−ジフェニルジスルフィド、４，４’
−ジトリルジスルフィドまたは２，２’−ベンズアミノ
ジフェニルジスルフィドの少なくとも１つを含むことが
可能である。好適には、シス−ツー−トランス触媒の量
は、ポリブタジエン１００部に対して約０．１乃至１０
部である。

【００４７】１実施例では、内側カバー層は、イオノマ
ー樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルア
ミド、ポリエステル、動的に加硫したエラストマー、機
能化したスチレンブタジエンエラストマー、メタロセン
ポリマー、ナイロン、アクリロニトリルブタジエン−ス
チレンコポリマーまたはそれらのブレンドから成る。内
側カバーの外径は、少なくとも約３．９３７ｃｍ（約
１.５５インチ）であり、好適には、約４．０１３２ｃ
ｍ（約１.５８インチ）と約４．１６５６ｃｍ（約１．
６４インチ）の間である。追加の実施例では、ポリウレ
タンは、熱可塑性または熱硬化性材料である。

【００４８】本発明は、また、分子量が３００，０００
を超え、レジリエンス指数が少なくとも約４０のシス−
ポリブタジエンから成るセンターと、外径が少なくとも
約３．８３５４ｃｍ（約１．５１インチ）の外側コア層
と、該外側コア層を囲繞すると共に、ポリウレタンから
成る内側カバー層と、イオノマーまたはエラストマー材
料から成る外側カバー層とから成るゴルフボールに関す
る。

【００４９】本発明は、また、分子量が３００，０００
を超え、レジリエンス指数が少なくとも約４０のシス−
ポリブタジエンから成るセンターと、外径が少なくとも
約３．８３５４ｃｍ（約１．５１インチ）の外側コア層
と、該外側コア層を囲繞する内側カバー層と、外側カバ
ー層とから成り、前記内側及び外側カバー層が、ポリウ
レタン組成物から成るゴルフボールに関する。

【００５０】１つ以上の数字または数字で示される範囲
に関連して使用される場合には、「約」なる用語は、１
範囲における全ての数字を含んだ斯かる数字の全てを指
すものである。

【００５１】本明細書で使用される場合、「シス−ツー
−トランス触媒」は、少なくともシス−ポリブタジエン
異性体の一部をトランス−ポリブタジエン異性体に所定
の温度で転化する任意の成分またはその組合せを意味す
る。シス−異性体、トランス−異性体及び任意のビニル
−異性体は、所定の時間で測定した時には、１００パー
セントのポリブタジエンから成るものである。

【００５２】本明細書で使用される場合、「活性成分」
なる用語は、化学反応に欠かせない混合物またはブレン
ドの特定の成分と定義される。

【００５３】本明細書で使用される場合、置換及び未置
換「アリル」基は、典型的にはｎが整数である４ｎ＋２
π環電子から成る共役２重結合から成るシステムを含ん
だ炭化水素環を意味する。アリル基の例には、フェニ
ル、ナフチル、アニシル、トリル、キシレニル等を含む
が、それらに限定されるものではない。本発明によれ
ば、アリルは、また、ヘテロアリル基、例えば、ピリミ
ジンまたはチオフェンを含む。これらのアリル基は、ま
た、任意の数の様々な機能基で置換することも可能であ
る。本明細書においてカルボキシル基に関連して説明さ
れる機能基に加えて、アリル基上の機能基は、ヒドロキ
シ及び其の金属塩；メルカプト及び其の金属塩；ハロゲ
ン；アミノ、ニトロ、シアノ及びアミド；エステルを含
んだカルボキシル、酸及びそれらの金属塩；ホスフェー
ト及びホスフィット；及びそれらの組合せを含むことが
できる。

【００５４】本明細書で使用される場合、「アッチ圧
縮」なる用語は、ニュージャージー州ユニオン市のアッ
チ・エンジニアリング社（Ａｔｔｉ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇＣｏｒｐ． ｏｆ Ｕｎｉｏｎ Ｃｉｔｙ，Ｎ
Ｊ）から市販されているアッチ圧縮ゲージで測定した校
正されたばねの撓みに関する物体または材料の撓みと定
義される。アッチ圧縮は、典型的には、ゴルフボールの
圧縮を測定するのに使用される。アッチ圧縮ゲージを使
用して径が４．２６７２ｃｍ（１．６８インチ）未満の
コアを測定する時には、金属またはその他の適したシム
使用して被測定物体を４．２６７２ｃｍの径にする。し
かしながら、コアの圧縮について言及する時には、圧縮
負荷測定を使用するのが好適である。「圧縮負荷」なる
用語は、径が４.０１３２ｃｍ（１．５８インチ）の球
体の１０．８パーセントの径方向の撓みのポンドで表し
た正規化した負荷と定義される。

【００５５】本明細書で使用される場合、置換または未
置換「カルボサイクリック」は、環状カーボン含有化合
物を意味し、斯かる化合物は、シクロフェニル、シクロ
ヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル等を含むがそ
れらに限定されるものではない。斯かる環状基は、ま
た、様々な置換基を含むことが可能であり、斯かる置換
基においては、１つ以上の水素原子が機能基により置換
されている。斯かる機能基は、上記に説明した機能基及
び１乃至２８の炭素原子を有した低アルキル基を含む。
本発明の環状基は、更に、ヘテロ原子を含むことが可能
である。

【００５６】本明細書で使用される場合、ゴルフボール
の「復元係数」なる用語は、ボールを剛性のあるプレー
トに発射させた時のリバウンド速度対インバウンド速度
の比と定義される。インバウンド速度は、３８．１ｍ／
秒である。

【００５７】本明細書で使用される場合には、「動的剛
性」なる用語は、１００μｍの振幅で１Ｈｚで振動する
１．４ｍｍ球半径侵入プローブの撓みで割った負荷と定
義される。斯かるプローブは、標本材料の表面に動的に
侵入する。球状コアの材料標本は６ｍｍ厚の層をコアの
赤道に沿って切断して一面にコアのジオメトリー中心を
含む６ｍｍ厚のディスクを生成することで作成した。プ
ローブを斯かるディスクの任意の選択した半径位置に位
置決めして、動的剛性の測定を行うことが可能である。
標本を実質的に均一な温度で維持することで正確な動的
測定をすることが可能である。デラウエア州のニューキ
ャッスルのＴＡインスツルメント社（ＴＡ Ｉｎｓｔｒ
ｕｍｅｎｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎｅｗ
Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）から市販されているダイナミッ
ク・メカニカル分析器、モデルＤＭＡ２９８０（Ｄｙｎ
ａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ，
ＭｏｄｅｌＤＭＡ２９８０）を使用して動的剛性を得
た。ＤＭＡ２９８０の器具設定は、周波数は１Ｈｚ、振
幅は１００μｍ、静的負荷は０．３−Ｎ、及び自動応力
は１０５パーセントであった。１．４ｍｍ球半径プロー
ブは、ＴＡインスツルメント社からＤＭＡ２９８０の侵
入キットアクセサリとして市販されている。ＤＭＡ２９
８０には温度制御室が装備されており、この温度制御室
により広範な周囲温度でのテストが可能となる。

【００５８】「動的剛性」を測定するのに使用される方
法及び器具を使用して損失正接（一般的にはｔａｎδと
呼ぶ）を測定することが可能である。損失正接は、損失
弾性率対貯蔵弾性率の比である。損失弾性率は、変位す
るに従い位相ずれする弾性率の一部であり、貯蔵弾性率
は、変位するに従い位相が合う弾性率の一部である。Ｄ
ＭＡ２９８０は、自動的に損失正接を算出して報告す
る。

【００５９】本明細書で使用される場合、「基ＶＩＡ成
分（Ｇｒｏｕｐ ＶＩＡ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）」また
は「基ＶＩＡ元素（Ｇｒｏｕｐ ＶＩＡ ｅｌｅｍｅｎ
ｔ）」成る用語は、硫黄成分、セレニウム成分またはテ
ルル成分、またはそれらの組合せを含む成分を意味す
る。

【００６０】本明細書で使用される場合には、「硫黄成
分」なる用語は、元素硫黄、高分子量硫黄、または、そ
れらの組合せである成分を意味する。更に、「元素硫
黄」は、Ｓ_８の環状構造を指すと共に、「高分子量硫
黄」は、元素硫黄に対する少なくとも１つの追加硫黄を
含む構造である。

【００６１】本明細書で使用される場合には、「流体」
なる用語は、液体、ペースト、ゲル、ガス、またはそれ
らの任意の組合せを含む。

【００６２】本明細書で使用される場合には、「分子
量」なる用語は、絶対重量平均分子量と定義される。分
子量は下記の方法により決定される。約２０ｍｇのポリ
マーを１０ｍＬのテトラヒドロフラン中に溶かすが
（「ＴＨＦ」）、ポリマーのブンシリョウ及び分布によ
り室温で２、３日かかる場合がある。１リットルのＴＨ
Ｆを濾過して、高性能液体クロマトグラフィ（「ＨＰＬ
Ｃ」）容器に設置する前にガス抜きをする。ＨＰＬＣの
流量をビスコゲル（Ｖｉｓｃｏｇｅｌ）コラムを介して
１ｍＬ／分に設定する。この非シェッディング（ｎｏｎ
−ｓｈｅｄｄｉｎｇ）混合ベッドのコラムモデルＧＭＨ
_ＨＲ−Ｈは、内径７．８ｍｍで、長さが３００ｍｍであ
り、テキサス州のヒューストンのビスコテック社（Ｖｉ
ｓｃｏｔｅｋＣｏｒｐ．ｏｆ Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）
から市販されている。ＴＨＦの流量は、標本分析が始ま
る前か、または、安定して検出器ベースラインが達成さ
れるまでは、少なくとも１時間１ｍＬ／分に設定する。
このコラムおよび検出器の掃気の間に、ビスコテック
ＴＤＡモデル３００トリプル検出器を４０℃に設定す
る。この検出器もビスコテック社から市販されている。
３台の検出器（即ち、屈折率、差圧、及び光の分散）と
コラムを熱平衡させ、検出器を掃気してゼロにして、こ
の機器に備えた指示に従ってシステムの校正の準備をす
る。１００−μＬアリコートの標本溶液を機器内に噴射
して、各標本の分子量をビスコテックのトリプル検出器
ソフトウェアを使用して算出することができる。ポリブ
タジエン材料の分子量を測定する時には、０．１３０の
ｄｎ／ｄｃを常に使用する。この機器及びこれらの方法
は本明細書にて説明かつ特許請求する分子量数を提供す
るものであり、その他の機器及び方法は、本明細書にて
使用するのと同等の数値を必ずしも提供するものではな
い点を理解する必要がある。

【００６３】本明細書で使用される場合には、「多層」
なる用語は、少なくとも２つの層を意味するとともに、
液体センターボール、糸巻きボール、中空センターボー
ル及び少なくとも２つの中間層及び／または内側または
外側カバーを備えたボールを含む。

【００６４】本明細書で使用される場合には、「１００
部当りの部」なる用語は、「ｐｈｒ」として公知であ
り、全ポリマー成分１００重量部に対する混合物内に存
在する特定の成分の重量部を表す数と定義する。数学的
には、これは、ポリマーの全重量で成分の重量を割り、
それを１００倍する。

【００６５】本明細書で使用される場合には、「実質的
に自由」なる用語は、約５重量パーセント未満、好適に
は、３重量パーセント未満、より好適には、１重量パー
セント未満、最も好適には、０．０１重量パーセント未
満である。

【００６６】本明細書で使用される場合には、「レジリ
エンス指数」なる用語は、１０ｃｐｍ及び１００ｃｐｍ
で測定した損失正接をそれぞれ９９０（周波数スパン）
で割り、１００，０００（正規化及び単位の便宜上）倍
したものの差である。損失正接は、オハイオ州のアクロ
ンのアルファ・テクノロジー社（Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｉｅｓ ｏｆ Ａｃｒｏｎ，ＯＨ）により製
造されるＲＰＡ２０００を使用して測定される。ＲＰＡ
２０００は、０．５度の円弧を使用して１００℃の温度
でで２．５乃至１０００ｃｐｍを掃くように設定され
る。６つの損失正接の平均を各周波数で取り、平均をレ
ジリエンス指数の算出に使用する。レジリエンス指数の
算出は、下記の通り行う。 レジリエンス指数＝１００，０００・[（損失正接＠１
０ｃｐｍ）−（損失正接＠１０００ｃｐｍ）]／９９０

【００６７】

【実施例】図1を参照すると、本発明のゴルフボール１
０は、コア１２と、カバー１６と、コア１２を囲繞する
任意の内側カバー層１６ａを含むことができる。図２を
参照すると、本発明のゴルフボール２０は、センター２
２と、カバー２６と、内側カバー層２６ａと、カバーと
センターとの間に配置された中間層２４とを含むことが
できる。カバー及びセンターの各々は、また、１つ以上
の層を含むことが可能である、即ち、ゴルフボールは、
従来のスリーピース糸巻きボール、ツーピースボール、
多層コアまたは中間層または複数の中間層を有したボー
ルとすることができる。従って、図３を参照すると、本
発明のゴルフボール３０は、センター３２と、カバー３
８と、カバー及びセンターの間に配置された中間層３４
及び３６とを含むことができる。図３では２つの中間層
のみを図示するが、所望に応じて任意の数及び任意のタ
イプの中間層を使用することが可能である。

【００６８】本発明は、コア及びカバーを有したツーピ
ースゴルフボールまたは中実、中空、または、液体を充
填したセンター、カバー及びセンターに隣接して同心上
に配置された少なくとも１つの中間層を有した多層ゴル
フボールに関する。前記センターまたは任意の中間層の
少なくとも一方は、シス−ツー−トランス触媒、ポリブ
タジエンを有した弾性ポリマー成分、フリーラジカル源
及び任意で架橋剤、充填剤または双方を含んだ反応生成
物を含む。好適には、反応生成物は、−５０℃で測定し
た第1の動的剛性を有し、斯かる第1の剛性は、０℃で測
定した第２の動的剛性の１３０パーセント未満である。
より好適には、第１の動的剛性は、第２の動的合成の１
２５パーセント未満である。最も好適には、第１の動的
剛性は、第２の動的剛性の１１０パーセント未満であ
る。

【００６９】本発明は、また、ポリブタジエン弾性ポリ
マー成分のシス−異性体を成型サイクル中にトランス−
異性体に転化してゴルフボールを形成する方法を含む。
様々なポリマー、シス−ツー−トランス触媒、充填剤、
架橋剤、及び自由ラジカル源の組合せを使用することが
可能である。高レジリエンスで低圧縮のセンターまたは
中間層を得るためには、好適にはシス−異性体含有量が
９０パーセントを超える高分子量のポリブタジエンを転
化して、成型サイクル中に、ゴルフボールまたは其の一
部の任意の点におけるトランス−異性体のパーセントを
増大させ、好適には、実質的にはゴルフボール全体また
はその一部の全体のパーセントを増大させる。より好適
には、シス−ポリブタジエン異性体の量は、全ポリブタ
ジエン含有量中の約９５パーセントを超える。特定の理
論に捕らわれなければ、低量の１，２−ポリブタジエン
異性体（「ビニル−ポリブタジエン」）が初期のポリブ
タジエン及び反応生成物に入っているのが望ましいと考
えられる。典型的には、ビニルポリブタジエン異性体含
有量は、約７パーセント未満である。好適には、ビニル
ポリブタジエン異性体の含有量は、約４パーセント未満
である。より好適には、ビニルポリブタジエン異性体の
含有量は、約２パーセント未満である。特定の理論に捕
らわれなければ、結合したシス−及びトランス−ポリブ
タジエンバックボーンの結果として生じる移動度（ｍｏ
ｂｉｌｉｔｙ）により反応生成物及び該反応生成物を含
んだゴルフボールは低弾性率及び高レジリエンスを有す
ることとなる。

【００７０】ゴルフボールのプレー特性に望ましく且つ
有益となる高レジリエンスで低弾性率（低圧縮）特性を
示すポリマー反応生成物を生成するには、成型サイクル
中に高分子量の１，４−ポリブタジエンをトランス−異
性体へ転化する。ポリブタジエン材料の分子量は、典型
的には、約２００，０００を超えるものである。好適に
は、ポリブタジエンの分子量は、２５０，０００を超
え、より好適には、３００，０００と５００，０００と
の間である。特定の理論により捕らわれなければ、シス
−ツー−トランス触媒は、フリーラジカル源と関連する
と、一定のパーセントのポリブタジエンポリマー成分を
シス−配座からトランス−配座へ転化するように作用す
る。シス−ツー−トランス転換を行うには、有機硫黄ま
たは金属を含んだ有機硫黄化合物、硫黄まはた金属を含
まない置換または未置換芳香族有機化合物、無機スルフ
ィド化合物、芳香族有機金属化合物、またはそれらの混
合物等のシス−ツー−トランス触媒を必要とする。シス
−ツー−トランス触媒成分は、本明細書に記載されるそ
の他のシス−ツー−トランス触媒の１つ以上を含むこと
が可能である。

【００７１】１実施例では、前記少なくとも１つの有機
硫黄化合物は、実質的には、金属を含まず、即ち、典型
的には、１０重量パーセント未満の金属しかを含まず、
好適には、３重量パーセントの金属しか含まず、より好
適には、１重量パーセントの金属しか含まず、最も好適
には、０．０１重量パーセント等の微量の金属しか含ま
ない。

【００７２】本発明について言及するときに本明細書に
おいて使用される場合には、「有機硫黄化合物（複数の
化合物）」または、「有機硫黄成分(複数の成分)」は、
4，４−ジフェニルジスルフィド、４，４−ジトリルジ
スルフィド、２，２−ベンズアミドジフェニルジスルフ
ィド、ビス（２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス
（４−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（３−アミ
ノフェニル）ジスルフィド、２，２−ビス（３−アミノ
ナフチル）ジスルフィド、２，２−ビス（４−アミノナ
フチル）ジスルフィド、２，２−ビス（５−アミノナフ
チル）ジスルフィド、２，２−ビス（６−アミノナフチ
ル）ジスルフィド、２，２−ビス（７−アミノナフチ
ル）ジスルフィド、２，２−ビス（８−アミノナフチ
ル）ジスルフィド、１，１−ビス（３−アミノナフチ
ル）ジスルフィド、１，１−ビス（３−アミノナフチ
ル）ジスルフィド、１，１−ビス（４−アミノナフチ
ル）ジスルフィド、１，１−ビス（５−アミノナフチ
ル）ジスルフィド、１，１−ビス（６−アミノナフチ
ル）ジスルフィド、１，１−ビス（７−アミノナフチ
ル）ジスルフィド、１，１−ビス（８−アミノナフチ
ル）ジスルフィド、１，２−ジアミノ−１，２−ジチオ
ジナフタレン、２，３− ジアミノ−１，２−ジチオジ
ナフタレン、ビス−（４−クロロフェニル）ジスルフィ
ド、ビス−（２−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス
−（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス−（４−
ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス−（２−ブロモフ
ェニル）ジスルフィド、ビス−（３−ブロモフェニル）
ジスルフィド、ビス−（４−フルオロフェニル）ジスル
フィド、ビス−（４−イオドフェニル）ジスルフィド、
ビス−（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビ
ス−（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス
−（２，４−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス−
（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス−
（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス−
（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス−
（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビ
ス−（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィ
ド、ビス−（２，３，４，５，６−ペンタクロロフィニ
ール）ジスフフィド、ビス−（４−シアノフェニル）ジ
スルフィド、ビス−（２−シアノフェニル）ジスルフィ
ド、ビス−（４−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス
−（２−ニトロフェニル）ジスルフィド、２，２−ジチ
オベンゾイックアシド、４，４−チオベンゾイックアシ
ドエチルステル、ビス−（４−アセチルフェニル）ジス
ルフィド、ビス−（２−アセチルフェニル）ジスルフィ
ド、ビス−（４−フォルミルフェニル）ジスルフィド、
ビス−（４−カルバモイルフェニル）ジスルフィド、
１，１−ジナプチルジスルフィド、２，２−ジナプチル
ジスルフィド、１，２−ナプチルジスルフィド、２，２
−ビス（１−クロロジナプチル）ジスルフィド、２，２
−ビス（１−ボロモナプチル）ジスルフィド、１，１−
ビス（２−クロロナプチル）ジスルフィド、２，２−ビ
ス（１−チアノナプチル）ジスルフィド、２，２−ビス
（１−アセチルナプチル）ジスルフィド等またはそれら
の混合物の少なくとも１つを意味する。好適な有機硫黄
成分は、４，４−ジフェニルジスルフィド、４，４−ジ
トリルジスルフィド、または２，２−ベンズアミドジフ
ェニルジスフフィド、またはそれらの混合物を含む。よ
り好適な有機硫黄成分は、４，４−ジトリルジスルフィ
ドを含む。存在する時には、有機硫黄シス−ツー−トラ
ンス触媒の量は、反応生成物を生成するのに十分な量で
あって、少なくとも約１２パーセントのトランス−ポリ
ブタジエン異性体を含み、典型的には、全弾性ポリマー
成分に基づいて、約３２パーセントを超える。適した金
属含有有機硫黄成分は、カドミウム、銅、鉛、及びジエ
チルジチオカルバメート、ジアミルジチオカルバメー
ト、及び、ジメチルジチオカルバメートまたはそれらの
混合物のテルル類似体であるが、それらに限定されるも
のではない。硫黄または金属を含まない適した置換また
は未置換芳香族有機成分は、４，４−ジフェニルアセチ
レン、アゾベンゼン、またはそれらの混合物を含むが、
それらに限定されるものではない。芳香族有機基のサイ
ズは、好適には、Ｃ_６乃至Ｃ_２０であり、より好適に
は、Ｃ_６乃至Ｃ_１０である。適した無機スルフィド成分
は、チタンスルフィド、マンガンスルフィド、及び鉄、
カルシウム、コバルト、モリブデン、タングステン、
銅、セレニウム、イットリウム、亜鉛、錫、及びビスマ
スのスルフィド類似体を含むが、それらに限定されるも
のではない。シス−ツー−トランス触媒は、また、有機
硫黄化合物と無機スルフィド成分とのブレンドとするこ
とも可能である。

【００７３】置換または未置換芳香族有機化合物は、ま
た、シス−ツー−トランス触媒に含むことが可能であ
る。１実施例では、芳香族有機化合物は実質的には金属
を含まない。適した置換または非置換芳香族有機成分
は、（Ｒ_１）ｘ−Ｒ_３−Ｍ−Ｒ_４−（Ｒ_２）ｙの公式を
有した成分であるが、それに限定されるものではなく、
前記公式中、Ｒ_１及びＲ_２は各々水素または置換または
未置換Ｃ_１−２０の線状、枝分かれした、または、環状
アルキル、カルコキシまたはアルキルチオ基、または、
単数、多数または溶融した環状Ｃ_６乃至Ｃ_２４の芳香族
基であり、ｘ及びｙは、各々０乃至５の整数であり、Ｒ
_３及びＲ_４は、各々、単数、多数または溶融した環状Ｃ
_６乃至Ｃ_２４の芳香族基から選択され、Ｍは、アゾ基ま
たは金属成分を含む。Ｒ_３及びＲ_４は、各々Ｃ_６乃至Ｃ
_１０の芳香族基から選択されるのが好適であり、フェニ
ル、ベンジル、ナフチル、ベンズアミド及びベンゾチア
ジルから選択されるのがより好適である。Ｒ１及びＲ２
は、各々置換または未置換Ｃ_{１ −１０}の線状、枝分かれ
した、または、芳香族基から選択されるのが好適であ
る。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、またはＲ_４が置換される時に
は、斯かる置換は、下記の置換基の１つ以上を含むこと
が可能である。即ち、ヒドロキシ及びその金属塩、メル
カプト及びその金属塩、ハロゲン、アミノ、ニトロ、シ
アノ及びアミド、エステル、酸、及びそれらの金属塩を
含んだカルボキシル、シリル、アクリレート及びその金
属塩、スルホニルまたはスルホンアミド、及び、ホスフ
ェート及びホスフィットである。Ｍが金属成分である時
には、当業者に入手可能な任意の適した元素金属とする
ことが可能である。典型的には、金属は、遷移金属とな
るが、テルルまたはセレニウムであるのが好適である。

【００７４】シス−ツー−トランス触媒は、また、本明
細書に定義される基ＶＩＡ成分を含むことができる。元
素硫黄及び高分子量硫黄は、例えば、オハイオ州、チャ
ードンのエラストケム社（Ｅｌａｓｔｏｃｈｅｍ，Ｉｎ
ｃ．ｏｆ Ｃｈａｒｄｏｎ，ＯＨ）から市販されてい
る。代表的な硫黄触媒化合物は、ＰＢ（ＲＭ−Ｓ）−８
０元素硫黄及びＰＢ（ＣＲＳＴ）−６５高分子量硫黄を
含み、各々エラストケム社から市販されている。代表的
なテルル触媒は、ＴＥＬＬＯＹの商標名でＲＴバンダー
ビルト（ＲＴ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ）社から市販され
ており、代表的なセレニウム触媒は、ＶＡＮＤＥＸの商
標名で同じくＲＴバンダービルト社から市販されてい
る。

【００７５】シス−ツー−トランス触媒の量は、全弾性
ポリマー成分１００部に対して０．１乃至１０部入って
いるのが好適である。シス−ツー−トランス触媒の量
は、全弾性ポリマー成分１００部に対して０．１乃至５
部入っているのがより好適である。シス−ツー−トラン
ス触媒の量は、全弾性ポリマー成分１００部に対して
０．１乃至８部入っているのが最も好適である。シス−
ツー−トランス触媒は、反応生成物を生成するのに十分
な量入っており、トランス−ぽるブタジエン異性体の含
有量を増大して全弾性ポリマー成分に基づいて約５乃至
７０パーセントのトランス−ポリブタジエンを含むよう
にされる。

【００７６】本明細書で言及されるポリブタジエンのト
ランス−異性体の含有量の測定は、下記の如くなされ且
つなすことができる。校正基準は、トランス−含有量が
公知の少なくとも２つのポリブタジエンゴム標本（例え
ば、高及び低パーセントトランス−ポリブタジエン）を
使用して準備される。これらの標本はそれのみで使用さ
れ、且つ、少なくとも１．５％乃至５０％のトランス−
ポリブタジエンの梯子を創出するように、または、不明
の量を保留して、結果として生じる校正曲線が少なくと
も約１３の等間隔に隔置されたポイントを含むようにブ
レンドされる。

【００７７】光音響（「ＰＡＳ」）セルを装備した市販
のフーリエ・トランスフォーム赤外線（Ｆｏｕｒｉｅｒ
Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ Ｉｎｆｒａｒｅｄ）（「ＦＴＩ
Ｒ」）を使用して、各基準のＰＡＳスペクトルを下記の
器具パラメータを使用して得た。即ち、２．５ＫＨｚの
速度（０．１６ｃｍ／ｓの光の速度）での走査、１．２
ＫＨｚの電子フィルタの使用、アンダサンプリング比を
２に設定（標本の収集前のレーザー信号のゼロの交差
数）、感度を１に設定して、３７５乃至４０００ｃｍ
^−１の範囲を４ｃｍ^−１の解像度で最低１２８の走査を
コアド（ｃｏ−ａｄｄ）する。

【００７８】シス−、トランス−及びビニル−ポリブタ
ジエンピークは、典型的には、ＰＡＳスペクトルの６０
０と１１００ｃｍ^−１との間にある。トランス−ポリブ
タジエンピークの各々以下の領域は統合することができ
る。３つの異性体ピークの全領域に対する各ピーク領域
のフラクション（ｆｒａｃｔｉｏｎ）を決定すること
で、実トランス−ポリブタジエン含有量対トランス−ブ
タジエン領域フラクションの校正曲線を構成することが
可能となる。結果として生じる校正曲線の相関係数（Ｒ
^２）は最小で０．９５でなければならない。

【００７９】問題のポイント（例えば、コアの表面また
はセンター）における不明のコア材料に対するＰＡＳス
ペクトルは、上記に説明したパラメータを使用して、モ
ールドレリース等の異物のない汚染されていない新たに
切り取った表面を含む標本をＰＡＳセルに充填すること
で得られる。不明のトランス−ポリブタジエン領域フラ
クションを分析して、校正曲線から実トランス−異性体
含有量を決定する。

【００８０】バリウムスルフェートを含む時の１公知の
状況においては、ポリブタジエンのトランス−含有量を
試験する上記の方法は不正確になる場合がある。従っ
て、ポリブタジエンのトランス−含有量の追加または代
替の試験は、以下の通りである。校正基準をトランス−
含有量が公知の少なくとも２つのポリブタジエン（例え
ば、高及び低パーセントトランス−ポリブタジエン）を
使用して準備する。これらの標本はそれのみで使用さ
れ、且つ、少なくとも１．５％乃至５０％のトランス−
ポリブタジエンの梯子を創出するように、または、不明
の量を保留して、結果として生じる校正曲線が少なくと
も約１３の等間隔に隔置されたポイントを含むようにブ
レンドされる。

【００８１】近赤外線レーザーを装備したフーリエ・ト
ランスフォーム・ラマン（Ｆｏｕｒｉｅｒ Ｔｒａｎｓ
ｆｏｒｍｍ Ｒａｍａｎ）（「ＦＴ−Ｒａｍａｎ」）ス
ペクトロメーターを使用してストークス・ラマン（Ｓｔ
ｏｋｅｓ Ｒａｍａｎ）スペクトルを下記の器具パラメ
ータを使用して各基準から得る。即ち、過度の加熱また
は蛍光（典型的には約４００乃至８００ｍＷが適当）を
生じないようにして良好な信号対ノイズ比（「Ｓ／
Ｎ」）を得るのに十分なレーザーパワー、２ｃｍ^{− １}の
解像度、約４００乃至４０００ｃｍ^−１のラマンシフト
スペクトル範囲の走査、及び少なくとも３００走査をコ
アドする。

【００８２】化学メトリックス（ｃｈｅｍｏｍｅｔｒｉ
ｃｓ）方法及びニューハンプシャー州のサレムのギャラ
クティック・インダストリズ社（Ｇａｌａｔｃｔｉｃ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｃｏｒｐ．ｏｆ Ｓａｌｅｍ，
ＮＨ）から市販されているＰＬＳｐｌｕｓ／ＩＱ等のソ
フトウェアを使用して上記で生成したデータから校正曲
線を作ることが可能である。上記のソフトウェアを用い
て、ＳＮＶ（ディトレンド（ｄｅｔｒｅｎｄ））パスレ
ングス補正、平均センターデータ準備、及び約１６００
乃至１７００ｃｍ−１からのスペクトル範囲に亘る５ポ
イントＳＧ第２導関数を使用して受容できる校正を得
た。結果として生じる校正曲線の相関係数（Ｒ^２）は最
小で０．９５でなければならない。

【００８３】コア材料のラマンスペクトルは、上記の器
具を標本(例えば、ゴルフボールコアの表面またはセン
ター)の問題のポイントで使用して得る。標本は、モー
ルドレリース等の異物が在ってはならない。ＰＬＳ校正
曲線を使用して標本のスペクトルを分析して、標本のト
ランス−ポリブタジエン異性体含有量を決定する。

【００８４】フリー−ラジカル源は、しばしば、フリー
−ラジカル開始剤と代わって呼ばれることがあるが、組
成及び方法において必要とされる。フリーラジカル源
は、典型的には、過酸化物及び好適には有機過酸化物で
ある。適したフリー−ラジカル源は、ジ−ｔ−アミル過
酸化物、ジ（２−ｔ−ブチル−ペロキシイソプロピル）
ベンゼン過酸化物、１，１−ビス（ｔ−ブチルペロキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジクミ
ル過酸化物、ジ−ｔ−ブチル過酸化物、２，５−ジ−
（ｔ−ブチルペロキシ）−２，５−ジメチルヘキサン
等、及びそれらの混合物を含む。過酸化物は、典型的に
は、全弾性ポリマー成分１００部に対して約０．１の量
で存在し、全弾性ポリマー成分１００部に対して約０．
１乃至１５部の量で存在するのが好適であり、全弾性ポ
リマー成分１００部に対して約０．２乃至５部の量で存
在するのがより好適である。本発明による一定のシス−
ツー−トランス触媒が存在することで従来の架橋反応に
比較して、本明細書に記載する量等の大量の自由−ラジ
カル源が必要となる場合があることは当業者には自明の
ことである。電子ビーム、ＵＶまたはガンマ放射線、Ｘ
−線、または、フリーラジカルを発生できる任意のその
他の高エネルギー源自由ラジカル源の１つを代替として
または追加してフリーラジカル源として使用することが
出来る。更に、熱がフリーラジカルの発生を開始を容易
にすることがある。

【００８５】架橋剤は、反応生成物の硬度を高めるのに
含まれる。適した架橋剤は、１つ以上の不飽和脂肪酸、
または、亜鉛、カルシウムまたはマグネシウムアクリレ
ート塩等及びそれらの混合物等のモノカルボン酸のの金
属塩を含む。好適なアクリル酸は、アクリレート亜鉛、
ジアクリレート亜鉛、メタクリレート亜鉛及びジメタク
リレート亜鉛及びそれらの混合物を含む。架橋剤は、弾
性ポリマー成分中で一連のポリマーの一部を架橋するの
に十分な量で存在しなければならない。例えば、架橋の
量を調整することで所望の圧縮を得ることが可能であ
る。これは、例えば、架橋剤の種類及び量を変更するこ
とで達成することが可能であり、当業者には公知の方法
である。架橋剤は、典型的には、弾性ポリマー成分の約
０．１パーセントを超える量で存在し、弾性ポリマー成
分の約１０から４０パーセントの量で存在するのが好適
であり、弾性ポリマー成分の約１０から３０パーセント
の量で存在するのがより好適である。有機硫黄をシス−
ツー−トランス触媒として選択した場合には、ジアクリ
レート亜鉛を架橋剤として選択することが可能であり、
この場合、全体と１００部とした場合約２５部未満の量
で存在する。

【００８６】ゴルフボールの１つ以上の部分に添加され
る充填剤は、典型的には、処理用酸または化合物を含ん
で、流動学的且つ混合特性、比重（即ち、密度−変性充
填剤）弾性率、引裂き強さ、補強等に影響を与える。充
填剤は、一般に、無機物であり、適した充填剤は、多数
の金属、または、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸バリウム、硫
酸亜鉛、カルボン酸カルシウム、カルボン酸バリウム、
クレー、タングステン、タングステンカーバイド、シリ
カ列及びそれらの混合物等の酸化金属である。充填剤
は、また、様々な発泡剤（ｆｏａｍｉｎｇ ａｇｅｎｔ
またはｂｌｏｗｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を含むことが可能
であり、斯かる発泡剤は、当業者であれば容易に選択す
ることが可能である。ポリマー、セラミック、金属及び
ガラスの微小球は、中実であっても、中空であっても、
または、充填されてあっても、未充填であっても良い。
充填剤は、典型的には、また、ゴルフボールの１つ以上
の部位に添加されて密度を変性させて均一なゴルフボー
ルの基準に合致するようにされる。充填剤は、また、ス
ペシャリティボールのセンターまたは少なくとも１つの
追加の層の重量を変えるのに使用することが可能であ
り、例えば、スウイング速度が低いプレーヤーには低重
量のボールが好適である。

【００８７】ポリマー、フリー−ラジカル開始剤、充填
剤（複数の充填剤）及び本発明に従ってゴルフボールセ
ンターまたはコアの任意の部位を形成するのに使用され
るその他の任意の材料を組み合わせて、当業者に公知の
任意の種類の混合により混合物を形成することが可能で
ある。適した混合の種類は、単路及び多路混合等を含
む。架橋剤は及びゴルフボールセンターまたは追加の層
（複数の層）の特性を変えるのに使用される任意のその
他の添加物は、同様に任意の種類の混合により結合する
ことが可能である。単路タイプの混合は、混合工程の効
率を高めると共に、コストを低減することから、成分が
順次添加される単路混合が好適である。好適な混合サイ
クルは、シングルステップであり、ポリマー、シス−ト
ランス触媒、充填剤、ジアクリレート亜鉛及び過酸化物
が順番に添加される。適した混合機器は、当業者には公
知であり、斯かる機器は、バンベリーミキサー（Ｂａｎ
ｂｕｒｙ ｍｉｘｅｒ）、二本ロールミル、または、２
軸スクリュー押出機を含むことが可能である。ポリマー
を結合する従来の混合速度を使用するのが典型的である
が、速度は、成分が実質的に均一に分散させ得るのに十
分速くなければならない。一方、混合速度が速いと混合
中のポリマーを破壊してしまい、特に、弾性ポリマー組
成物の分子重量を低下させて望ましくないことから、速
度はあまり高過ぎても良くない。従って、混合速度は、
高せん断を回避するように十分遅い速度にすべきであ
り、速度が高すぎると、その結果、望ましいポリマー成
分の高分子量部分が喪失されてしまう場合がある。ま
た、混合速度が速すぎると、プレフォームが形作られる
前、且つ、コアの周りに組みつけられる前に架橋が開始
してしまうような温度になってしまい望ましくない。混
合温度は、ポリマー成分の種類により決定され、且つ、
より重要ことには、フリー−ラジカル開始剤の種類によ
り決定される。例えば、ジ（２−ｔ−ブチル−ペロキシ
イソプロピル）ベンゼンをフリー−ラジカル開始剤とし
て使用する時には、成分を安全に混合するのに適した混
合温度は、約８０℃乃至１２５℃であり、約８８℃乃至
１１０℃が好適であり、９０℃乃至１００℃がより好適
である。更に、混合温度を過酸化物分解温度未満に維持
することが重要である。例えば、ジクミル過酸化物を過
酸化物として選択した場合、混合温度は、約９３．３℃
（２００Ｆ°）を超えてはならない。適した混合速度及
び温度は当業者には公知であり、または、適切でない実
験をすることなく容易に決定することが可能となる。

【００８８】混合物は、例えば、圧縮または射出成型工
程にかけられて、センターまたは中間層を形成する半球
状のシェル用の中実な球体を得る。ポリマー混合物は、
成型サイクルにかけられて、モールド内に閉じ込められ
る一方で加熱及び加圧される。キャビティの形状は形成
されるゴルフボールの当該部分により決定される。圧縮
及び熱により１つ以上の過酸化物を分解することでフリ
ーラジカルを遊離し、これにより、シス−ツー−トラン
ス転化及び架橋が同時に開始される。成型サイクルの温
度及び期間は、過酸化物及び選択したシス−トランス触
媒の種類に基づいて選択される。成型サイクルは、単段
階で、固定時間に亘り、唯一の温度で混合物を成型する
ようにすることが可能である。ジクミル過酸化物を含ん
だ混合物の単段階成型の一例では、ポリマー混合物が約
１７１．１℃（３４０°Ｆ）で１５分間保持される。成
型サイクルは、また、２段工程を含むことが可能であ
り、斯かる工程では、ポリマー混合物が、モールド内で
初期時間、初期温度で保持され、次いで、第２の、典型
的により高い温度で、第２の期間保持される。２段階成
型サイクルの一例では、モールドを約１４３．３℃（２
９０°Ｆ）で４０分間保持して、次いで、モールドを約
約１７１．１℃（３４０°Ｆ）に上昇させて、斯かる温
度で２０分間保持する。好適な実施例では、単段硬化サ
イクルが使用される。単段工程は、効果的であり且つ効
率が良く、２段階工程にかかる時間及びコストを低減す
る。弾性ポリマー成分、ポリブタジエン、シス−ツー−
トランス転化触媒、追加のポリマー、フリー−ラジカル
開始剤、充填剤及び本発明に従って、ゴルフボールのセ
ンターまたはコアの任意の部位を形成するのに使用され
る任意のその他の材料を結合して射出成型法によりゴル
フボールを形成することが可能であり、この方法もまた
当業者には公知である。硬化時間は、選択した種々材料
により決定されるが、特に適した硬化時間は、約５乃至
１８分であり、約８分乃至１５分が好適であり、約１０
乃至１２分がより好適である。当業者であれば、使用す
る特定の材料及び本明細書に述べた事項に基づいて硬化
時間を増減して調整することが容易に可能である。

【００８９】硬化した弾性ポリマー成分は、未硬化の弾
性ポリマー成分より大量のトランス−ポリブタジエンを
含んでおり、内部の一定のポイントで第１の硬度を有す
ると共に、第２の硬度を有した表面を有する物品に形成
され、前記第１の硬度及び前記第２の硬度には、前記第
２の硬度が、前記第１の硬度より該第１の硬度の１０パ
ーセントだけ大きくなるように違いを設ける。好適に
は、斯かる物品は球体であり、前記ポイントは該物品の
中間点である。別の実施例では、第２の硬度は、第１の
硬度の２０パーセント分だけ第１の硬度より大きくな
る。硬化した物品は、また、第１の量のトランス−ポリ
ブタジエンを一定の内部部位に有し、第２の量のトラン
ス−ポリブタジエンを表面の部位に有し、第１の量は第
２の量より少なくとも約６パーセント少なく、第２の量
より少なくとも約１０パーセント少ないのが好適であ
り、第２の量より少なくとも約２０パーセント少ないの
がより好適である。前記内部部位は、好適には中間点で
あり、前記物品は球体であるのが好適である。本発明に
より調製されたボルフボールのコアまたはコアの一部の
圧縮は約５０未満であるのが好適であり、約２５未満で
あるのがより好適である。

【００９０】カバーは、ボールとクラブとの間のインタ
フェースである。カバーに望ましい特性は、良好な成型
性、高耐磨耗性、高引裂き強さ、高レジリエンス、及び
良好なモールドレリースである。カバーは、典型的に
は、十分な強度、良好な性能特性及び耐久性をもたらす
ことの出来る厚さを有する。カバーの厚さは、約０．２
５４ｃｍ（０．１インチ）未満であるのが好適であり、
約０．１２７ｃｍ（約０．０５インチ）未満であるのが
より好適であり、約０．０５０８ｃｍ（約０．０２イン
チ）及び約０．１０１６ｃｍ（約０．０４インチ）の間
に在るのが最も好適である。本発明は、特に、コア、内
側カバー層及び外側カバー層から成る多層ゴルフボール
に関する。本実施例では、内側カバー層及び外側カバー
層の少なくとも一方の厚さが約０．１２７ｃｍ（約０．
０５インチ）未満であるのが好適であり、約０．０５０
８ｃｍ（約０．０２インチ）及び約０．１０１６ｃｍ
(約０．０４インチ)の間に在るのがより好適である。最
も好適なのは、何れかの層の厚さが約０．０７６２ｃｍ
(約０．０３インチ)である。

【００９１】本発明のゴルフボールが、内側カバー層等
の中間層を含む時には、斯かる層は、熱可塑性及び熱硬
化性材料を含んだ、当業者には公知の任意の材料を含む
ことができるが、中間層は、エチレンから成るイオンコ
ポリマー及びデラウエア州、ワシントンのＥ．Ｉ．デュ
ポン デ ネモーズ社（Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎ ｄｅＮｅ
ｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏ．， ｏｆ Ｗａｓｈｉｎｇ
ｔｏｎ， ＤＥ）のＳＵＲＬＹＮの商標名で市販され
る、または、エクソン社（Ｅｘｘｏｎ）のＩＯＴＥＫま
たはＥＳＣＯＲの商標名で市販される不飽和モノカルボ
ン酸等の任意の適した材料を含むことができる。これら
は、亜鉛、ナトリウム、リチウム、マグネシウム、ポタ
シウム、カルシウム、マンガン、ニッケル等の塩で部分
的に中和されるエチレンのコポリマーまたはターポリマ
ー及びメタクリル酸またはアクリル酸であり、前記塩は
２乃至８の炭素原子を有したオレフィンと、３乃至８の
炭素原子を有した不飽和モノカルボン酸との反応生成物
である。コポリマーのカルボン酸基は、全体または部分
的に中和することが可能であり、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸等を含む
ことが可能である。

【００９２】本ゴルフボールは、同様に、１つ以上のホ
モポリマーまたはコポリマー中間材料を含むことがで
き、斯かる中間材料は、下記の通りである。 （１） 塩化ビニルの重合により形成される、または、
塩化ビニルを酢酸ビニル、アクリル酸エーテル、または
塩化ビニリデンで共重合して形成されるビニル樹脂； （２） ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン
等のポリオレフィン、及びエチレンメタクリレート、エ
チレンエチルアクリレート、エチレンビニルアセテー
ト、エチレンメタクリ酸またはエチレンアクリル酸また
はプロピレンアクリル酸、及びシングル−サイト触媒ま
たはメタローセン触媒を使用して生成されるコポリマー
及びホモポリマー； （３） ポリオール及びジイソシアネートまたはポリイ
ソシアネートから調製される、または、米国特許第５，
３３４，６７３号に開示される如きポリウレタン； （４） 米国特許第５，４８４，８７０号に開示される
如きポリユリア； （５） ジアミン及び二塩基酸から調製されるポリ（ヘ
キサメチレンアジプアミド）及びその他、及びポリ（カ
プロラクタム）等のアミノ酸から調製されポリアミド、
及び、ポリアミドとＳＵＲＬＹＮ、ポリエチレン、エチ
レンコポリマー、エチル−プロピレン−非−並置−ジエ
ンターポリマー等とのブレンド； （６） アクリル酸樹脂及び斯かる樹脂と塩化ビニル、
エラストマ等とのブレンド； （７） ウレタン等の熱可塑性樹脂、ポリオレフィンと
エチレン−プロピレン−非−並置−ジエンターポリマー
とのブレンド等のオレフィン熱可塑性ゴム；スチレン及
びブタジエン、イソプレンまたはエチレン−ブチレンゴ
ムのブロックコポリマー；ペンシルバニア州、フィラデ
ルフィアのＥＬＦアトケム社が販売するＰＥＢＡＸ等の
コポリ（エーテル−アミド）； （８） ポリヘニレンオキシド樹脂またはポリヘニレン
オキシド樹脂と、マサチューセッツ州、ピッツフィール
ドのゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅ
ｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ｐｉｔｔｓｆ
ｉｅｌｄ，ＭＡ）により商標名ＮＯＲＹＬで販売されて
いる如き高衝撃ポリスチレンとのブレンド； （９） ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレート、
変性ポリエチレンテレフタレート／グリコール及びデュ
ポン社により商標名ＨＹＴＲＥＬで販売されると共に、
ゼネラル・エレクトリック社により商標名ＬＯＭＯＤで
販売されるエラストマー等の熱可塑性ポリエステル； （１０） ポリカーボネートと、アクリロニトリルブタ
ジエンスチレン、ポリブチレンテレフタレート、スチレ
ンマレイン酸アンヒドライド、ポリエチレン、エラスト
マー等とのブレンド及び合金、及び、塩化ポリビニル
と、アクリロニトリルブタジエンスチレンまたは酢酸ビ
ニルまたはその他のエラストマーとのブレンド及び合
金；及び （１１） 熱可塑性ゴムと、ポリエチレン、プロピレ
ン、ポリアセタル、ナイロン、ポリエステル、セルロー
スエステル等とのブレンドである。

【００９３】好適には、任意の中間層は、エチレン、プ
ロピレン、アクリル酸、メタクリル酸及び完全または一
部中和したイオノマー樹脂及びそれらのブレンド等の機
能モノマーを含んだブテン−１またはヘキサン−１ベー
スのホモポリマーまたはコポリマー、メチルアクリレー
ト、メチルメタクリレートホモポリマー及びコポリマ
ー、イミド化したアミノ基含有ポリマー、ポリカーボネ
ート、ポリエーテルケトン、ポリスルホン、ポリ（ポリ
エチレンスルフィド）、ポリ（エチレンビニルアルコー
ル）、ポリ（フェニレンスルフィド）及び機能コモノマ
ーを含んだそれらのブレンド等のポリマーを含む。適し
たカバー組成物は、また、ポリエーテルまたはポリエス
テル熱可塑性ウレタン、熱硬化性ポリウレタン、Ｅ／Ｘ
／Ｙターポリマーを含んだ酸−含有エチレンコポリマー
イオノマー等の低弾性率イオノマーを含み、前記Ｅは、
エチレンであり、Ｘは、アクリレートまたはメタクリレ
ートベースの軟化コモノマーであって、０乃至５０重量
パーセントの量で存在し、Ｙは、アクリル酸またはメタ
クリル酸であって、約５乃至３５重量パーセントの量で
存在する。より好適には、飛距離が最大となるようにデ
ザインした低スピン速度の実施例では、アクリル酸また
はメタクリル酸は、約１５乃至３５重量パーセントの量
で存在して、イオノマーを高弾性率イオノマーにしてい
る。高スピン速度の実施例では、カバーは、イオノマー
を含み、酸は、約１０乃至１５重量パーセントの量で存
在すると共に、軟化コモノマーを含む。

【００９４】カバーは、少なくとも１つのポリイソシア
ネート、ポリオール及び少なくとも１つの硬化剤の反応
生成物から成るポリウレタン組成物を含むのが好適であ
る。

【００９５】当業者が利用できる任意のポリイソシアネ
ートは本発明に利用するのに適している。代表的なポリ
イソシアネートは、下記を含むが、それらに限定される
ものではない。即ち、４，４’−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート（「ＭＤＩ」）、高分子量ＭＤＩ、
カルボジイミド−変性液体ＭＤＩ、４，４’−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート（「Ｈ_１２ＭＤ
Ｉ」）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（「ＰＰＤ
Ｉ」）、トルエンジイソシアネート（「ＴＤＩ」）、
３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシ
アネート（「ＴＯＤＩ」）、イソホロンジイソシアネー
ト（「ＩＰＤＩ」）、ヘキサメチルジイソシアネーチ
（「ＨＤＩ」）、ナフタレンジイオシアネート（「ＮＤ
Ｉ」）、キシレンジイオシアネート（「ＸＤＩ」）、パ
ラ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（「ｐ−Ｔ
ＭＸＤＩ」）、メタ−テトラメチルキシレンジイソシア
ネート（「ｍ−ＴＭＸＤＩ」）、エチレンジイソシアネ
ート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、テトラ
メチレン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキシル
ジイソシアネート、１，６−ヘキァメチレン−ジイソシ
アネート（「ＨＤＩ」）、ドデカン−１，１２−ジイソ
シアネート、シクロブタン−１，３−ジイソシアネー
ト、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、１−
イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシ
アネトメチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキシレン
ジイソシアネート、ＨＤＩのトリイソシアネート、２，
４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネー
トのトリイソシアネート（「ＴＭＤＩ」）、テトラセン
ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、アン
スラセンジイソシアネート、及びそれらの混合物であ
る。ポリイソシアネートは、当業者には、例えば、ジ
−、トリ−及びテトラ−イソシアネート等の２つ以上の
イソシアネート基持つものとして公知である。好適に
は、ポリイソシアネートは、ＭＤＩ、ＰＰＤＩ、ＴＤＩ
またはそれらの混合物を含に、より好適には、ポリイソ
シアネートは、ＭＤＩを含む。本明細書で使用される場
合には、「ＭＤＩ」なる用語は、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、高分子量ＭＤＩ、カルボジイ
ミド−変性液体ＭＤＩ及びそれらの混合物を含み、更
に、且つ、使用されるジイソシアネートは、当業者に、
低レベルの「自由」モノマーイソシアネート基を有し
た、典型的には、約０．１％未満の自由モノマー基であ
ると理解されている「低自由モノマー」である。「低自
由モノマー」ジイソシアネートの例は、低自由モノマー
ＭＤＩ、低自由モノマーＴＤＩ及び低自由モノマーＰＰ
ＤＩを含むが、それらに限定されるものではない。

【００９６】前記少なくとも１つのポリイソシアネート
は、約１４％未満の未反応ＮＣＯ基を有しなければなら
ない。少なくとも１つのポリイソシアネートは、ＮＣＯ
を最大約７．５％有するのが好適であり、ＮＣＯを約
２．５％と約７．５％の間で有するのがより好適であ
り、ＮＣＯを約４％と約６．５％の間で有するのが最も
好適である。

【００９７】当業者に利用できる任意のポリオールは、
本発明による使用に適している。代表的なポリオール
は、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ−を末端基と
するポリブタジエン（一部／完全水素化した誘導体を含
む）、ポリエステルポリオール、ポリカプロカクトンポ
リオール及びポリカルボネートポリオールを含むが、そ
れらに限定されるものではない。１好適な実施例では、
ポリオールは、ポリエーテルポリオールを含み、総体的
構造が下記の如きであるポリオールを含むのがより好適
である。 但し、Ｒ_１及びＲ_２は、直線状または枝分かれしたハイ
ドロカーボン鎖であり、各々が１から約２０の炭素原子
を含んでおり、ｎは、１から４５までの範囲の数字であ
る。例として、ポリテトラメチレンエーテルグリコール
（「ＰＴＭＥＧ」）、ポリエチレンプロピレングリコー
ル、ポリオキシプロピレングリコール及びそれらの混合
物を含むが、それらに限定されるものではない。ハイド
ロカーボン鎖は、飽和または不飽和結合及び置換または
未置換芳香族及び環状基を有することができる。本発明
のポリオールは、ＰＴＥＭＧを含むのが好適である。

【００９８】別の実施例では、ポリエステルポリオール
が本発明のポリウレタン材料に含まれる。好適なポリエ
ステルポリオールは下記の総体的な構造を有する。 但し、Ｒ_１及びＲ_２は、直線状または枝分かれしたハイ
ドロカーボン鎖であり、各々が１から約２０の炭素原子
を含んでおり、ｎは、１から２５までの範囲の数字であ
る。適したポリエステルポリオールは、ポリエチレンア
ジペートグリコール、ポリブチレンアジペートグルコー
ル、ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール、オ
ルト−フタレート−１，６−ヘキサンジオール、及び、
それらの混合物であるが、それらに限定されるものでは
ない。ハイドロカーボン鎖は、飽和または不飽和結合及
び置換または未置換芳香族及び環状基を有することがで
きる。

【００９９】別の実施例では、ポリカプロカクトンポリ
オールが本発明の材料中に含まれる。任意のポリカプロ
ラクトンポリオールは、下記の総体的な構造を有するの
がこうてきである。 但し、Ｒ_１は、直線状または枝分かれしたハイドロカー
ボン鎖であり、１から約２０の炭素原子を含んでおり、
ｎは、鎖の長さであり、１から２０までの範囲の数字で
ある。適したポリカプロラクトンポリオールは、１，６
−ヘキサンエジオール−誘導−ポリカプロラクトン、ジ
エチレングリコール誘導ポリカプロラクトン、トリメチ
ロルプロパン誘導ポリカプロラクトン、ネオペンチルグ
リコール誘導ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオ
ール−誘導−ポリカプロラクトン、及びそれらの混合物
を含むが、それらに限定されるものではない。ハイドロ
カーボン鎖は、飽和または不飽和結合及び置換または未
置換芳香族及び環状基を有することができる。

【０１００】更に別の実施例では、ポリカルボネートポ
リオールが本発明のポリウレタン材料中に含まれる。任
意のポリカルボネートポリールは、下記の総体的な構造
を有するのが好適である。 但し、Ｒ_１は、主としてビスフェノルＡユニット−（ｐ
−Ｃ_６Ｈ_４）−Ｃ（ＣＨ _３）_２−（ｐ−Ｃ_６Ｈ_４）−ま
たはそれらの誘導体であり、及びｎは、鎖の長さであ
り、１から２０までの範囲の数字である。適したポリカ
ルボネートは、ポリフタレートカルボネートを含むが、
それに限定されるものではない。ハイドロカーボン鎖
は、飽和または不飽和結合及び置換または未置換芳香族
及び環状基を有することができる。１実施例では、ポリ
オールの分子量は約２０００から約４０００である。

【０１０１】ポリアミン硬化剤は、また、本発明のポリ
ウレタン組成物に使用するのに適すると共に、それから
製造されるボールの耐切断性、耐せん断性及び耐衝撃性
を改善することが判明している。好適なポリアミン硬化
剤は、３，５−ジメチルシオ−２，４−トルエンジアミ
ン及びその異性体、３，５−ジエチルトルエン−２，６
−ジアミン等の３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジ
アミン及びその異性体、４，４’−ビス−（セク−ブチ
ルアミノ）−ジフェニルメタン、１，４−ビス−（セク
−ブチルアミノ）−ベンゼン、４，４’−メチレン−ビ
ス−（２−クロロアニリン）−ジフェニルメタン、４，
４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチ
ルアニリン）、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−
アミノベンゾエート、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジ
フェニルメタン、ｐ、ｐ’−メチレンジアニリン（「Ｍ
ＤＡ」）、ｍ−フェニレンジアミン（「ＭＰＤＡ」）、
４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）
（「ＭＯＣＡ」）、４，４’−メチレン−ビス−（２，
６−ジエチルアニリン）、４，４’−ジアミノ−３，
３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタ
ン、２，２’，３，３’−テトラクロロ−ジアミノジフ
ェニルメタン、４，４’−メチレン−ビス−（３−クロ
ロ−２，６−ジエチルアニリン）、トリメチレングリコ
ールジ−ｐ−アミノベンゾエート及びそれらの混合物を
含むが、それらに限定されるものではない。好適には、
本発明の硬化剤は、３，５−ジメチルシオ−２，４−ト
ルエンジアミン及びその異性体を含み、斯かる異性体
は、ロス・アンジェルス市のバートン・ルージュ（Ｂａ
ｒｔｏｎ Ｒｏｕｇｅ，ＬＡ）のＡｌｂｅｒｍａｒｌｅ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から市販されているＥＴＨ
ＡＣＵＲＥ３００がある。適したポリアミン硬化剤は、
第１及び第２のアミンの双方を含み、約６４から約２０
００の範囲の分子量を有するのが好適である。

【０１０２】その他の適したポリアミン硬化剤は、下記
の総体的な公式を有する。 但し、ｎ及びｍは、各々別個に０、１、２または３の値
を有し、Ｙは、１，２−シクロヘキシル、１，３−シク
ロヘキシル、１，４−シクロヘキシル、オルトーフェニ
レン、または、パラーフェニレン、またはそれらの組合
せである。好適には、ｎ及びｍは、各々別個に、０、
１、または２を有し、好適には、１または２を有する。

【０１０３】ジオール、トリオール、テトラオール、ま
たはヒドロキシーを末端基とする硬化剤の少なくとも１
つは、上記のポリウレタン組成物に添加することが可能
である。適したジオール、トリオール、テトラオール基
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、低分子量ポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール、１，３−ビス−（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス−[２（２−ヒドロキシエ
トキシ）エトキシ]ベンゼン、１，３−ビス−｛２[２
（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝ベン
ゼン、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、レソルシノール−ジ
−（β−ヒドロキシエチル）エーテル、ヒドロキノン−
ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル、及びそれらの
混合物を含む。好適なヒドロキシを末端基とする硬化剤
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、トリメチルオルプロパン、及び
その混合物を含む。

【０１０４】好適には、ヒドロキシを末端基とする硬化
剤は、約４８から２０００までの範囲の分子量を有す
る。本明細書で使用される場合には、分子量は、絶対重
量平均分子量であり、当業者にそのように理解されるも
のである。その他の適したヒドロキシを末端基とする硬
化剤は、下記の総体的な化学構造を有する。 但し、ｎ及びｍは、各々別個に０、１、２または３の値
を有し、Ｘは、オルト−フェニレン、メタ−フェニレ
ン、パラ−フェニレン、１，２−チクロヘキシル、１，
３−シクロヘキシル、または１，４−シクロヘキシルま
たはそれらの混合物である。好適には、ｎ及びｍは、各
々別個に０、１または２の値を有し、より好適には、１
または２の値を有する。

【０１０５】ヒドロキシを末端基とする硬化剤及びアミ
ン硬化剤の双方は、１つ以上の飽和、不飽和、芳香族及
び環状基を含むことができる。更に、ヒドロキシを末端
基とする硬化剤及びアミン硬化剤は、１つ以上のハロゲ
ン基を含むことができる。ポリウレタン組成物は、硬化
剤のブレンドまたは混合物で形成することができる。し
かしながら、所望であれば、ポリウレタン組成物は、単
一の硬化剤で形成することができる。

【０１０６】当業者に公知の任意の方法を使用して本発
明のポリイソシアネート、ポリオール及び硬化剤を結合
することが可能である。当業界でワン-ショット方法と
して公知の一般に使用される方法は、ポリイソシアネー
ト、ポリオール及び硬化剤を同時に混合する。この方法
によれば不均質な（よりランダムな）混合物が生じるこ
ととなり、且つ、製造業者が結果として生じる組成物の
分子構造を制御することが難しくなる。好適な混合方法
は、プレポリマー方法として公知である。この方法で
は、ポリイソシアネート及びポリオールが硬化剤の添加
前に別個に混合される。この方法によれば混合物がより
均質になり、よりばらつきのないポリマー組成物が生じ
ることとなる。

【０１０７】任意の充填剤成分を選択して上記に説明し
た成分のブレンドの密度が更に高くなる。斯かる充填剤
（複数の充填剤）の選択は、所望するゴルフボールの種
類（即ち、ワンピースボール、ツーピース多成分ボール
または糸巻きボール）により決定される。有益な充填剤
の例は、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化カルシウム、炭
酸カルシウム及びシリカ、及び、その他の公知の対応す
る塩及びそれらの酸化物を含む。必要に応じた量のナノ
粒子、ガラス球体、及びチタン及びタングステン等の種
々の金属等の添加物をそれぞれの公知の目的で本発明の
ポリウレタン組成物に添加することができる。斯かるポ
リウレタン組成物に添加することができる追加の組成物
は、ＵＶ安定剤及びその他の染料、及び任意の増白剤、
蛍光顔料及び染料を含む。斯かる追加の成分は、それぞ
れの所望の目的を達成するための任意の量を添加するこ
とが可能である。

【０１０８】非常に薄い性質から、流体の形態で適応可
能な注型に適した反応材料の利用でゴルフボール上に載
せる非常に薄い外側カバーを得ることが可能なことが本
発明により判明した。特に、反応してウレタンエラスト
マー材料を形成する注型に適した反応液体は所望の非常
に薄いカバー層を提供することが判明している。

【０１０９】ウレタンエラストマー材料を形成するのに
使用される注型に適した反応液体は、スプレー、浸漬、
スピンコーティング、またはフローコーティング方法等
の様々な付与技術を利用して内部コアの上に付与するこ
とができる。適したコーティング技術の一例は、「ゴル
フボール上にポリウレタンカバーを形成する方法及び装
置」と題する１９９５年５月２日に出願された米国特許
第５，７３３，４２８号に開示されたものであり、斯か
る発明の開示は参考としてその全体を本明細書により本
出願に組み入れている。

【０１１０】斯かるカバーは、モールドの半型内に材料
を混合導入することでコーティングを施したコアの周り
に形成するのが好適である。各モールドの半型の充填、
コアの一方の半型への導入及びモールドの閉鎖と言った
以降のステップを適切なタイミングに行って、コアカバ
ー半体溶融のセンタリングを達成すると共に、全体的な
均一性を達成するために、時間が経過したら粘度を測定
することが重要である。コアをモールドの半型に導入す
る上での硬化ウレタンミックスの適した粘度の範囲は約
２０００ｃＰと約３０，０００ｃＰとの間に凡そ決定さ
れ、好適な範囲は約８０００ｃＰ乃至約１５，０００ｃ
Ｐの範囲である。

【０１１１】カバーの形成を開始するには、プレポリマ
ー及び硬化剤の混合を混合ヘッドを含んだ自動ミキサー
に計量した量の硬化剤及びプレポリマーをラインを介し
て供給して行う。頂部の事前に加熱したモールドの半型
を各モールドの穴内で移動するピンを使用して取り付け
ユニット内に装填設置する。反応材料を約５０乃至約８
０秒間頂部モールド半型内に載置した後で、コアを制御
した速度でゲル化反応混合物内に降下させる。その後、
低部のモールド半型または一連の底部モールド半型のキ
ャビティ内に同量の混合物を導入する。

【０１１２】ボールカップがホース内の低減した圧力
（または部分真空）を介してボールコアを保持する。約
５０乃至約８０秒のゲル化後、モールドの半型内にコー
ティングの施されたコアを配置すると、真空を解除して
コアの放出を可能にする。コアと凝固したカバー半体を
載せたモールド半型をセンタリング用の取り付けユニッ
トから取り出し、反転させて、適切な時間前に、選択し
た量の反応ポリウレタンプレポリマー及び硬化剤を内部
に導入してゲル化が開始されている別のモールド反対と
嵌め合わせる。

【０１１３】同様に、ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）等に発行
された米国特許第５，００６，２９７号及びウ（Ｗｕ）
に発行された米国特許第５，３３４，６７３号の双方に
ほん発明で使用する注型に適した反応液体を付与するの
に使用することの可能な技術が開示されている。これら
の特許の開示事項は、その全体を参考として本明細書に
より本出願に組み込んでいる。しかしながら、本発明の
方法はかかる技術の利用に限定されるものではない。

【０１１４】所望の特性により、本発明により調製され
るボールは、従来の構造のボールと比較して、圧縮また
は弾性率を低減する一方で実質的に同一またはより高い
レジリエンスまたは復元係数（「ＣＯＲ」）発揮するこ
とができる。更に、本発明により調製されるボールは、
従来の構造のボールに比較して、圧縮を増大させずに実
質的により高いレジリエンスまたはＣＯＲを発揮するこ
とができる。このレジリエンスの別の測定方法は「損失
正接」またはｔａｎδであり、これは、物体の動的剛性
を測定することで得られる。損失正接及びかかる動的特
性に関係する用語はＡＳＴＭ Ｄ４０９２−９０に従っ
て説明するのが典型的である。従って、低損失正接は、
高レジリエンスを表し、従って、高リバウンド性能を表
す。低損失正接は、クラブからゴルフボールに加えられ
たエネルギーの殆どが動的エネルギー、即ち、発射速度
及びその後の長い飛距離となることを示す。ゴルフボー
ルの剛性または圧縮剛性は、例えば、動的剛性により測
定することが可能である。動的剛性が高くなると、圧縮
剛性も高くなる。所望の圧縮剛性を有したゴルフボール
を製造するには、架橋した反応生成物材料の動的剛性
は、−５０℃で約５０，０００Ｎ／ｍ未満となる。好適
には、動的剛性は、−５０℃で約１０，０００と４０，
０００Ｎ／ｍ間となり、より好適には、動的剛性は、−
５０℃で約２０，０００と３０，０００Ｎ／ｍの間とな
る。

【０１１５】動的剛性は、ある点では動的弾性率と同じ
になる。動的剛性は、本明細書で説明する如く、プロー
ブのジオメトリにより決定される。動的合成の測定は、
動的弾性率の定量的測定及び標本物品中の別個の点にお
ける損失正接の正確な測定を可能にする独特な属性を有
する。本説明の場合、物品はゴルフボールコアである。
ポリブタジエン反応生成物は、−５０℃で約０．１未満
の損失正接を有するのが好適であり、−５０℃で約０．
０７未満であるのがより好適である。

【０１１６】製造されるゴルフボールは、約０．７を超
える復元係数を有するのが典型的であり、約０．７５を
超えるのが好適であり、約０．７８を超えるのがより好
適である。ゴルフボールは、また、少なくとも約４０の
アッチ圧縮（過去においてＰＡＧ圧縮と呼ばれていたも
の）を有するのが典型的であり、約５０乃至１２０であ
るのが好適であり、約６０乃至１００であるのがより好
適である。本発明のゴルフボールのポリブタジエン材料
は、約５００ｐｓｉ乃至３００，０００ｐｓｉの曲げ弾
性率を有するのが典型的であり、約２０００乃至２０
０，０００ｐｓｉであるのが好適である。ゴルフボール
のポリウレタン材料は、硬度が少なくとも約１５ショア
Ａであるのが典型的であり、約３０ショアＡと８０ショ
アＤの間に在るのが好適であり、５０ショアＡ及び６０
ショアＤの間に在るのがより好適である。ゴルフボール
のポリウレタン材料の比重は、約０．７を超えるのが典
型的であり、約１を超えるのが好適である。

【０１１７】センター組成物は、レジリエンス指数が少
なくとも約４０である少なくとも１つのゴム材料から成
るものである。レジリエンス指数は、少なくとも約５０
であるのが好適である。多数のポリブタジエンポリマー
の比較を以下の表１に挙げる。弾性のあるゴルフボール
を製造する、従って、本発明に適したポリマーは、ＣＢ
２３、ＣＢ２２、ＢＲ６０及び１２０７Ｇを含むが、そ
れらに限定されるものではない。レジリエンス指数の計
算方法を明確にするために、例えば、ＣＢ２３のレジリ
エンス指数は、下記の如く算出される。 ＣＢ２３のレジリエンス指数＝１００，０００・
[（０．９５４）−（０．４０７）]／９９０ ＣＢ２３のレジリエンス指数＝５５

【０１１８】ゴルフボール部位の成型工程及び組成は、
材料特性の勾配となるのが典型てきである。従来の技術
で使用された方法は、一般に硬度を利用してこれらの勾
配を定量する。硬度は、静的弾性率の定性的測定であ
り、ゴルフボールの利用、即ち、クラブによる衝撃に関
係した変形速度での材料の弾性率を表すものではない。
ポリマー科学の当業者には公知のことではあるが、時間
温度重ね合わせ原理を使用して、代替の変形速度を比肩
するもにすることが可能である。ポリブタジエンを含む
ゴルフボールの部位については、０℃と−５０℃との間
の温度での１Ｈｚの振動はゴルフボールの衝撃速度に定
性的に同等であると考えられている。従って、０℃及び
−５０℃における損失正接及び動的合成の測定を利用し
て、好適には約−２０℃及び−５０℃の間の温度におけ
るゴルフボールの性能を正確に推定することが可能とな
る。

【０１１９】更に、本発明に従って調製されたゴルフボ
ールにおけるポリブタジエン等の未加硫ゴムのムーニー
粘度は、約４０と約８０の間に在るのが典型的であり、
約４５と約６０の間に在るのが好適であり、約４５と約
５５の間に在るのがより好適である。ムーニー粘度は、
ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６により測定するのが典型的であ
る。

【０１２０】ゴルフボールを本発明により調製する時に
は、約６０パーセントを超えるカバー率で窪み即ちディ
ンプル（ｄｉｍｐｌｅ）が形成されるのが典型的であ
り、約６５パーセントを超えるのが好適であり、約７５
パーセントを超えるのがより好適である。ＡＳＴＭ方法
Ｄ６２７２−９８の方法Ｂにより測定したゴルフボール
のカバーの曲げ弾性率は、約５００ｐｓｉを超えるのが
典型的であり、約５００ｐｓｉ乃至約１５０，０００ｐ
ｓｉであるのがより好適である。本明細書にて論議する
如く、外側カバー層は、比較的柔らなポリウレタンから
形成するのが好適である。特に、外側カバー層の材料は
ＡＳＴＭ−２２４０で測定した硬度が、約３０と約６０
ショアＤの間に在るのものとし、約３５乃至約５５ショ
アＤであるのが好適である。在る場合には、内側カバー
層の材料の硬度は、約５０乃至約７０ショアＤであるの
が好適であり、約６０乃至約６５ショアＤであるのがよ
り好適である。

【０１２１】

【発明の効果】様々なコアを本発明に従って調製すると
共に、あるコアは従来の材料を使用して調整した。表２
の全てのコアは、４．０１３２ｃｍ（１．５８インチ）
の径に調製された。各コアの配合及び圧縮及びＣＯＲの
測定値を表２に表す。

【０１２２】シス−ポリブタジエン異性体の一部をトラ
ンス−異性体に成功裏に転化させた様々な金属スルフィ
ドシス−ツー−トランス触媒を表３に表す。ＣＡＲＩＦ
ＬＥＸ ＢＲ１２２０ポリブタジエン（１００部）を酸
化亜鉛（５部）ジクミル酸化物（３部、フリーラジカル
開始剤）及びジアクリレート亜鉛（２５部）と一緒に反
応させて、本発明に記載する如き反応生成物を形成し
た。

【０１２３】１．７部未満から３．７部を超える範囲の
量で存在する様々な触媒に対するトランス−異性体転化
パーセントの範囲は、８パーセント未満から１７パーセ
ントを超える範囲である。表は、多数の異なるシス−ツ
ー−トランス触媒の異なる濃度での効果をトランス−ポ
リブタジエンの含有量を増大させて示したものである。

【０１２４】例１：有機硫黄シス−ツー−トランス触媒
を使用して、本発明により調整したコア 本発明によるコアは、シス−ツー−トランス転化触媒と
して有機硫黄配合物を使用して作製した。出来たコアの
特性は、従来の技術で構成したコア例と比較した場合、
本発明により作製したゴルフボールコアの利点を明らか
に示している。その成分及び物性を表４に示す。

【０１２５】本発明により作製したコアの圧縮負荷は、
米国特許第５，６９７，８５６号、米国特許第５，２５
２，６５２号及び米国特許第４，６９２，４９７号によ
り構成したコアの圧縮負荷の約半分であると同時に、概
ね同じＣＯＲ（レジリエンス）、場合によっては、高い
ＣＯＲ（レジリエンス）保持する。本発明により作製し
たコアは、圧縮負荷は低い（柔らかい）が、弾性（速
い）を有する。本発明のコアの圧縮負荷は、米国特許第
３，２３９，２２８により構成したコアの圧縮負荷より
大きいがＣＯＲは著しく高い。米国特許第３，２３９，
２２８は非常に柔らかく且つ非常に遅い（非常に低ＣＯ
Ｒである）。

【０１２６】０℃から−５０℃の動的剛性パーセントも
コアの縁及び中心の双方で測定した。本発明のコアの縁
及び中心の双方の動的剛性の変化は、調査温度範囲に亘
りほんの僅かであり、２０パーセント未満であった。米
国特許第３，２３９，２２８号により作製したコアの動
的剛性変化は、同一温度範囲において２３０パーセント
を超え、その他の従来の技術により作製したコアの動的
剛性は１３０パーセントを超えて変化し、典型的には１
５０パーセントを超えて変化した。

【０１２７】トランス−転化のパーセントもまた本発明
により調製したコアの中心及び縁の双方で測定すると共
に、上記４つの特許の開示により調製したコアについて
は、トランス−勾配を計算した。本発明によるコアの縁
から中心にかけてのトランス−勾配は、約３２パーセン
トであった。本発明により調製したコアについては、硬
化前後のトランス−パーセントも測定して斯かるプロセ
スの硬化を測定した。トランス−異性体へ転化したポリ
ブタジエンのパーセントは中心の約４０パーセントから
縁の５５パーセントを超えるパーセントまでの範囲を有
した。従来の技術により調整したコアの中、米国特許第
３，２３９，２２８号及び米国特許第４，６９２，４９
７号により調製した２つのトランス−勾配はゼロであっ
た。米国特許第５，６９７，８５６号により調製した第
３のコアのトランス−勾配は僅かであり、縁から中心ま
でで１８パーセント未満であった。米国特許第５，２５
２，６５２号により調製した第４のコアのトランス−勾
配は非常に大きく、縁から中心まででほぼ６５パーセン
トであった。

【０１２８】例２：無機スルフィド シス−ツー−トラ
ンス触媒を使用して、本発明から調製したコア 本発明によるコアは、シス−ツー−トランス転化触媒と
して無機スルフィド配合物を使用して作製した。出来た
コアの特性は、従来の技術で構成したコア例と比較した
場合、本発明により作製したゴルフボールコアの利点を
明らかに示している。その成分及び物性を表４に示す。

【０１２９】その圧縮負荷は、３つの米国特許である、
米国特許第５，６９７，８５６号、米国特許第５，２５
２，６５２号及び米国特許第４，６９２，４９７号によ
り構成したコアの圧縮負荷の約半分であると同時に、概
ね同じＣＯＲ（レジリエンス）、場合によっては、高い
ＣＯＲ（レジリエンス）保持する。本発明により作製し
たコアは、柔らかいが、弾性（速い）を有する。本発明
のコアの圧縮負荷は、米国特許第３，２３９，２２８に
より構成したコアの圧縮負荷より大きいがＣＯＲは著し
く高い。米国特許第３，２３９，２２８は非常に柔らか
く且つ非常に遅い（非常に低ＣＯＲである）。

【０１３０】０℃から−５０℃の動的剛性パーセントも
コアの縁及び中心の双方で測定した。本発明のコアの縁
及び中心の双方の動的剛性の変化は、調査温度範囲に亘
りほんの僅かであり、１２５パーセント未満であった。
米国特許第３，２３９，２２８号により作製したコアの
動的剛性変化は、同一温度範囲において２３０パーセン
トを超え、その他の従来の技術により作製したコアの動
的剛性は１３０パーセントを超えて変化し、典型的には
１５０パーセントを超えて変化した。

【０１３１】トランス−転化のパーセントもまた本発明
により調製したコアの中心及び縁の双方で測定すると共
に、上記の同じ４つの特許により調製したコアについて
は、トランス−勾配を計算した。本発明によるコアの縁
から中心にかけてのトランス−勾配は、約４５パーセン
トであった。前記コアの中、米国特許第３，２３９，２
２８号及び米国特許第４，６９２，４９７号により調製
した２つのトランス−勾配はゼロであった。米国特許第
５，６９７，８５６号により調製した第３のコアのトラ
ンス−勾配は僅かであり、縁から中心までで１８パーセ
ント未満であった。米国特許第５，２５２，６５２号に
より調製した第４のコアのトランス−勾配は非常に大き
く、縁から中心まででほぼ６５パーセントであった。

【０１３２】例３：有機硫黄及び無機スルフィド シス
−ツー−トランス触媒のブレンドを使用して、本発明か
ら調製したコア 本発明によるコアは、シス−ツー−トランス転化触媒と
して有機硫黄と無機スルフィド配合物のブレンドを使用
して作製した。出来たコアの特性は、従来の技術で構成
したコア例と比較した場合、本発明により作製したゴル
フボールコアの利点を明らかに示している。その成分及
び物性を表４に示す。

【０１３３】その圧縮負荷は、３つの米国特許である、
米国特許第５，６９７，８５６号、米国特許第５，２５
２，６５２号及び米国特許第４，６９２，４９７号によ
り構成したコアの圧縮負荷の約半分であると同時に、概
ね同じＣＯＲ（レジリエンス）、場合によっては、高い
ＣＯＲ（レジリエンス）保持する。本発明により作製し
たコアは、柔らかいが、弾性（速い）を有する。本発明
のコアの圧縮負荷は、米国特許第３，２３９，２２８に
より構成した第４のコアの圧縮負荷より大きいがＣＯＲ
は著しく高い。米国特許第３，２３９，２２８により構
成したコアは非常に柔らかく且つ非常に遅い（非常に低
ＣＯＲである）。

【０１３４】０℃から−５０℃の動的剛性パーセントも
コアの縁及び中心の双方で測定した。本発明のコアの縁
及び中心の双方の動的剛性の変化は、調査温度範囲に亘
りほんの僅かであり、１２１パーセント未満であった。
米国特許第３，２３９，２２８号により作製したコアの
動的剛性変化は、同一温度範囲において２３０パーセン
トを超え、その他の従来の技術により作製したコアの動
的剛性は１３０パーセントを超えて変化し、典型的には
１５０パーセントを超えて変化した。

【０１３５】トランス−転化のパーセントもまた本発明
により調製したコアの中心及び縁の双方で測定すると共
に、上記の同じ４つの特許により調製したコアについて
は、トランス−勾配を計算した。本発明によるコアの縁
から中心にかけてのトランス−勾配は、約４４パーセン
トであった。本発明により調製したコアについては、硬
化前後のトランス−パーセントも測定して斯かるプロセ
スの硬化を測定した。トランス−異性体へ転化したポリ
ブタジエンのパーセントは中心の約２６パーセントから
縁の４５パーセントを超えるパーセントまでの範囲を有
した。前記コアの中、米国特許第３，２３９，２２８号
及び米国特許第４，６９２，４９７号により調製した２
つのトランス−勾配はゼロであった。米国特許第５，６
９７，８５６号により調製した第３のコアのトランス−
勾配は僅かであり、縁から中心までで１８パーセント未
満であった。米国特許第５，２５２，６５２号により調
製した第４のコアのトランス−勾配は非常に大きく、縁
から中心まででほぼ６５パーセントであった。

【０１３６】例４：従来の２重コアボールと本発明によ
り調製した２重コアボールとの比較 本発明による２重コアゴルフボールを作製した。斯かる
ゴルフボールは、中実センター、該中実センターを囲繞
する中間層及び外中間層の周りに同軸に配置された多層
カバーを有する。その成分及び物性を表５に示す。

【０１３７】本発明のボール用に中実コアを構成した。
斯かるセンターは、出発原料としてＣＡＲＩＦＬＥＸ
ＢＲ１２２０ポリブタジエンから作製し、唯一の違い
は、ＶＡＲＯＸ８０２−４０ＫＥ−ＨＰ過酸化物（従来
の技術）を本発明のＤＴＤＳシス−ツー−トランス触媒
及びジクミルペロキドで置換したことである。この状況
において、ポリブタジエン原料が成型工程中にトランス
−構成に転化するのが可能となる。其の結果生じた中実
センターの外径は約２．９２１ｃｍであった。このよう
にして調製したポリブタジエン反応生成物のトランス−
異性体の含有量は４０パーセントであり、従来のボール
でのトランス−異性体の含有量は１．５パーセントであ
った。中間層の外径は約３．９６２４ｃｍ（約１．５６
インチ）であり、中実センターの周りに構成されてコア
を形成する。外側層は、ＣＢ２３から作製され、斯かる
ＣＢ２３の分子量は約３６０，０００であり、ムーニー
粘度は約５１である。

【０１３８】例５乃至８：従来のボルフボールと本発明
により調製したゴルフボールとの比較 本発明により調製した組成物（例７乃至８）及び２つの
従来の技術の組成物（例５乃至６）についてポリブタジ
エン反応生成物を調製した。各組成物のレジピーは下記
の表６で分かる。

【０１３９】これらの成分を混合すると共に成型し、そ
れにより、ゴルフボールのコアと同サイズの中実球にお
いて一定のパーセントのシス−ツー−トランス−配座が
転化された。例７乃至８は、例５乃至６において硫黄触
媒が存在しない時の転化の欠如に比較して、硫黄シス−
ツー−トランス触媒が本発明に従って存在する時にはシ
ス−ポリブタジエンからトランス−ポリブタジエンへの
著しい転化があることを示す。更に、例７乃至８は、本
発明の反応生成物を含んだゴルフボールで達成できる著
しい圧縮変化のない復旧係数の改善を示す。

【０１４０】本明細書において説明すると共に特許請求
を行う本発明は、本明細書に開示した特定の実施例によ
りその範囲を限定されるものではない。これは、斯かる
実施例は、本発明の幾つかの態様を例示する目的でなさ
れたものであるからである。いずれの同等の実施例も本
発明の範囲にはいるものである。実際、本明細書に図示
され且つ説明した修正に加えて、本発明に様々な修正を
加えることができることは、前記の説明から当業者には
自明のことである。斯かる修正は、また、添付の特許請
求の範囲の範囲に入るものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明によるカバーとコアとを有するツーピー
スゴルフボールの断面図である。

【図２】本発明によるカバー及びセンターの間に１つの
中間層を有するゴルフボールの断面図である。

【図３】本発明によるカバー及びセンターの間に１つ以
上の中間層を有するゴルフボールの断面図である。

フロントページの続き (72)発明者 エドモンド エー ヒューバート アメリカ合衆国 マサチューセッツ州 02719 フェアへブン アイビー レーン ７ (72)発明者 ローラン ビソネット アメリカ合衆国 ロードアイランド州 02871 ポーツマス シー メドー ドラ イヴ160 (72)発明者 デービッド エー ブルペット アメリカ合衆国 マサチューセッツ州 02118 ボストン イースト スプリング フィールド ストリート45 (72)発明者 ムラリ ラジャゴパラン アメリカ合衆国 マサチューセッツ州 02748 サウス ダートマス フラッグシ ップ ドライブ 11 (72)発明者 ピーター ブーヘイス アメリカ合衆国 マサチューセッツ州 02720 フォール リバー アパートメン ト326 エヌ メイン ストリート 4980 (72)発明者 マーク エヌ リグレー アメリカ合衆国 マサチューセッツ州 02744 ニュー べッドフォード バレン タイン ストリート 72

Claims (54)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】分子量が、約２００，０００より大きく且
   つレジリエンス指数が、少なくとも約４０であるポリブ
   タジエンから成るセンターと、 ７．５重量パーセント以下の未反応イソシアネート基を
   有するプレポリマーから形成したポリウレタン組成物か
   ら成るカバー層とを備えることを特徴とするゴルフボー
   ル。
2. 【請求項２】請求項１のゴルフボールであって、前記レ
   ジリエンス指数が、約５０を超えるゴルフボール。
3. 【請求項３】請求項１のゴルフボールであって、前記ポ
   リウレタン組成物が、少なくとも１つのイソシアネー
   ト、少なくとも１つのポリオール及び少なくとも１つの
   硬化剤から成るゴルフボール。
4. 【請求項４】請求項３のゴルフボールであって、前記イ
   ソシアネートが、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
   アネート、高分子４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
   アネート、カルボジイミド−改質液体４，４’−ジフェ
   ニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキ
   シルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシ
   アネート、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイ
   ソシアネート、ｐ−メチルキシレンジイソシアネート、
   ｍ−メチルキシレンジイソシアネート、ｏ−メチルキシ
   レンジイソシアネート、または、それらの混合物から成
   るゴルフボール。
5. 【請求項５】請求項３のゴルフボールであって、前記少
   なくとも１つのポリオールが、ポリエーテルポリオー
   ル、ヒドリキシを末端基とするポリブタジエン、ポリエ
   ステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポ
   リカーボネートポリオール、またはそれらの混合物から
   成るゴルフボール。
6. 【請求項６】請求項３のゴルフボールであって、前記硬
   化剤が、ポリアミン硬化剤、ポリオール硬化剤、または
   それらの混合物から成るゴルフボール。
7. 【請求項７】請求項６のゴルフボールであって、前記硬
   化剤が、ポリアミン硬化剤であるゴルフボール。
8. 【請求項８】請求項７のゴルフボールであって、前記ポ
   リアミン硬化剤が、３，５−ジメチルシオ−２，４−ト
   ルエンジアミンまたは其の異性体；３，５−ジエチルト
   ルエン−２，４−ジアミンまたはその異性体；４，４’
   −ビス−（セク−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン；
   １，４−ビス−（セク−ブチルアミノ）−ベンゼン,
   ４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）；
   ４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジ
   エチルアニリン）；トリメチレングリコール−ジ−ｐ−
   アミノベンゾネート；ポリテトラメチレンオキシド−ジ
   −ｐ−アミノベンゾネート；Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジア
   ミノジフェニルメタン；ｐ,ｐ’−メチレンジアニリ
   ン；フェニレンジアミノ；４，４’−メチレン−ビス−
   （２−クロロアニリン）；４，４’−メチレン−ビス−
   （２，６−ジエチルアニリン）；４，４’−ジアミノ−
   ３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメ
   タン；２,２’,３,３’−テトラクロロジアミノジフェ
   ニルメタン；４,４’−メチレン−ビス−（３−クロロ
   −２，６−ジエチルアニリン）、または、それらの混合
   物から成るゴルフボール。
9. 【請求項９】請求項６のゴルフボールであって、前記硬
   化剤が、ポリオール硬化剤であるゴルフボール。
10. 【請求項１０】請求項９のゴルフボールであって、前記
    ポリオール硬化剤が、エチレングリコール；ジエチレン
    グリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリ
    コール；ポリプロピレングリコール；低分子量ポリテト
    ラメチレンエーテルグリコール；１，３−ビス−（２−
    ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス−[２
    （２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]ベンゼン；１，
    ３−ビス−{ ２[２（２−ヒドロキシエトキシ）エトキ
    シ]エトキシ}ベンゼン；１，４−ブタンジオール；１，
    ５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；レ
    ゾルシノール−ジ−（β−ヒドロキシエーテル）エーテ
    ル；ヒドロキノン−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エー
    テル；トリメチロルプロパン、または、それらの混合物
    から成るゴルフボール。
11. 【請求項１１】請求項１のゴルフボールであって、前記
    プレポリマーが、約２．５重量パーセント乃至約７．５
    重量パーセントの未反応のイソシアネート基を有するゴ
    ルフボール。
12. 【請求項１２】請求項１のゴルフボールであって、前記
    カバー層の厚さが、約０．１２７ｃｍ（約０．０５イン
    チ）未満であるゴルフボール。
13. 【請求項１３】請求項１のゴルフボールであって、前記
    センターのムーニー粘度が、約４０乃至８０であるゴル
    フボール。
14. 【請求項１４】請求項１３のゴルフボールであって、前
    記ムーニー粘度が、約４５乃至約６０であるゴルフボー
    ル。
15. 【請求項１５】請求項１のゴルフボールであって、前記
    ポリブタジエンのビニル−異性体の含有量が、約２重量
    パーセント未満であるゴルフボール。
16. 【請求項１６】請求項１のゴルフボールであって、前記
    ポリブタジエンのシス−異性体の含有量が、少なくとも
    ９５重量パーセントであるゴルフボール。
17. 【請求項１７】請求項１のゴルフボールであって、前記
    センターの外径が、少なくとも約３．９３７ｃｍ（約
    １.５５インチ）であるゴルフボール。
18. 【請求項１８】請求項１のゴルフボールであって、前記
    センターが、第１の量のトランス−異性体、自由ラジカ
    ル源及び少なくとも１つのシス−ツー−トランス触媒を
    有したポリブタジエンの転化反応から形成される材料か
    ら成るゴルフボール。
19. 【請求項１９】請求項１８のゴルフボールであって、前
    記反応が、前記第１の量のトランス−異性体より大きな
    第２の量のトランス−異性体を有したポリブタジエン反
    応生成物を形成するのに十分な温度で発生するゴルフボ
    ール。
20. 【請求項２０】請求項１８のゴルフボールであって、前
    記シス−ツー−トランス触媒が、更に、有機硫黄成分、
    無機硫黄化合物、芳香族有機金属化合物、金属−有機硫
    黄化合物、テルル、セレニウム、元素硫黄、高分子量硫
    黄、又は芳香族有機化合物の少なくとも１つから成るゴ
    ルフボール。
21. 【請求項２１】請求項２０のゴルフボールであって、前
    記有機硫黄成分が、４,４’−ジフェニルジスルフィ
    ド、４，４’−ジトリルジスルフィド、または２，２’
    −ベンズアミノジフェニルジスルフィドの少なくとも１
    つから成るゴルフボール。
22. 【請求項２２】請求項１８のゴルフボールであって、前
    記シス−ツー−トランス触媒の量は、ポリブタジエン１
    ００部に対して約０．１乃至１０部であるゴルフボー
    ル。
23. 【請求項２３】請求項１のゴルフボールであって、更
    に、前記センターと前記カバー層との間に中間層を備
    え、該中間層が、第１の量のトランス−ポリブタジエ
    ン、自由ラジカル源及び少なくとも１つの有機硫黄組成
    物から成るシス−ツー−トランス触媒を有したポリブタ
    ジエンの転化反応から形成される材料から形成され、前
    記中間層の外径が、少なくとも約４．０１３２ｃｍ（約
    １.５８インチ）であり、前記センター層の外径は、約
    ３．９３７ｃｍ（約１.５５インチ）未満であるゴルフ
    ボール。
24. 【請求項２４】請求項１のゴルフボールであって、前記
    カバーが、内側カバー層及び外側カバー層から成り、該
    内側カバー層が、前記センターと前記外側カバー層との
    間に配置されるゴルフボール。
25. 【請求項２５】請求項２４のゴルフボールであって、前
    記内側カバー層及び外側カバー層の少なくとも一方の厚
    さが、約０．１２７ｃｍ（約０．０５インチ）未満であ
    るゴルフボール。
26. 【請求項２６】請求項２４のゴルフボールであって、前
    記内側カバー層が、イオノマー樹脂、ポリウレタン、ポ
    リエステル、ポリエーテルアミド、ポリエステル、動的
    に加硫したエラストマー、機能化したスチレンブタジエ
    ンエラストマー、メタロセンポリマー、ナイロン、アク
    リロニトリルブタジエン−スチレンコポリマーまたはそ
    れらのブレンドから成るゴルフボール。
27. 【請求項２７】請求項２４のゴルフボールであって、前
    記内側カバーの外径は、少なくとも約３．９３７ｃｍ
    （約１.５５インチ）であるゴルフボール。
28. 【請求項２８】請求項２４のゴルフボールであって、前
    記内側カバーが、約４．０１３２ｃｍ（約１.５８イン
    チ）乃至約４．１６５６ｃｍ（約１．６４インチ）の間
    のであるゴルフボール。
29. 【請求項２９】請求項１のゴルフボールであって、前記
    ポリウレタンは、熱可塑性または熱硬化性であるゴルフ
    ボール。
30. 【請求項３０】分子量が約３００，０００を超え、レジ
    リエンス指数が少なくとも約４０のポリブタジエンから
    成るセンターと、 前記センターを囲繞すると共に、外径が少なくとも約
    ３．８３５４ｃｍ（約１．５１インチ）である外側コア
    層と、 該外側コア層を囲繞する内側カバー層と、 ７．５重量パーセント未満の未反応イソシアネート基を
    有したプレポリマーから形成されたポリウレタン組成物
    からなる前記内側層の周りに配置された外側カバー層と
    から成るゴルフボール。
31. 【請求項３１】請求項３０のゴルフボールであって、前
    記レジリエンス指数が、約５０を超えるゴルフボール。
32. 【請求項３２】請求項３０のゴルフボールであって、前
    記ポリウレタン組成物が、イソシアネート、少なくとも
    １つのポリオール、及び少なくとも１つの硬化剤から成
    るゴルフボール。
33. 【請求項３３】請求項３２のゴルフボールであって、前
    記イソシアネートが、４，４’−ジフェニルメタンジイ
    ソシアネート、高分子量４，４’−ジフェニルメタンジ
    イソシアネート、カルボジイミド変性液体４，４’−
    ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジシク
    ロヘキシルメタンジアソシアネート、ｐ−フェニレンジ
    アソシアネート、トルエンジアソシアネート、イソフォ
    ロンジアソシアネート、ｐ−メチルキシレンジイソシア
    ネート、ｍ−メチルキシレンジイソシアネート、ｏ−メ
    チルキシレンジイソシアネートまたはそれらの混合物か
    ら成るゴルフボール。
34. 【請求項３４】請求項３２のゴルフボールであって、前
    記少なくとも１つのポリオールが、ポリエーテルポリオ
    ール、ヒドロキシを末端基とするポリブタジエン、ポリ
    エステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、
    ポリカーボネートポリオール、または、それらの混合物
    から成るゴルフボール。
35. 【請求項３５】請求項３２のゴルフボールであって、前
    記硬化剤が、ポリアミン硬化剤、ポリオール硬化剤、ま
    たは、それらの混合物から成るゴルフボール。
36. 【請求項３６】請求項３５のゴルフボールであって、前
    記硬化剤が、３，５−ジメチルシオ−２，４−トルエン
    ジアミンまたは其の異性体；３，５−ジエチルトルエン
    −２，４−ジアミンまたはその異性体；４，４’−ビス
    −（セク−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン；１，４
    −ビス−（セク−ブチルアミノ）−ベンゼン,４，４’
    −メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）；４，４’
    −メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルア
    ニリン）；トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベ
    ンゾネート；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−ア
    ミノベンゾネート；Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフ
    ェニルメタン；ｐ,ｐ’−メチレン−ジアニリン；ｍ−
    フェニレンジアミノ；４，４’−メチレン−ビス−（２
    −クロロアニリン）；４，４’−メチレン−ビス−
    （２，６−ジエチルアニリン）；４，４’−ジアミノ−
    ３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメ
    タン；２,２’,３,３’−テトラクロロジアミノジフェ
    ニルメタン；４,４’−メチレン−ビス−（３−クロロ
    −２，６−ジエチルアニリン）、または、それらの混合
    物から成るポリアミン硬化剤であるゴルフボール。
37. 【請求項３７】請求項３５のゴルフボールであって、前
    記硬化剤が、エチレングリコール；ジエチレングリコー
    ル；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；
    ポリプロピレングリコール；低分子量ポリテトラメチレ
    ンエーテルグリコール；１，３−ビス−（２−ヒドロキ
    シエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス−[２（２−ヒド
    ロキシエトキシ）エトキシ]ベンゼン；１，３−ビス−
    { ２[２（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]エトキ
    シ}ベンゼン；１，４−ブタンジオール；１，５−ペン
    タンジオール；１，６−ヘキサンジオール；レゾルシノ
    ール−ジ−（−ヒドロキシエーテル）エーテル；ヒドロ
    キノン−ジ−（−ヒドロキシエチル）エーテル；トリメ
    チロルプロパン、または、それらの混合物から成るポリ
    オール硬化剤であるゴルフボール。
38. 【請求項３８】請求項３０のゴルフボールであって、前
    記プレポリマーが、約２．５重量パーセント乃至約７．
    ５重量パーセントの未反応のイソシアネート基を有する
    ゴルフボール。
39. 【請求項３９】請求項３０のゴルフボールであって、前
    記内側カバー層及び前記外側カバー層の少なくとも一方
    の厚さが、約０．１２７ｃｍ（約０．０５インチ）未満
    であるゴルフボール。
40. 【請求項４０】請求項３０のゴルフボールであって、前
    記センターのムーニー粘度が、約４０乃至約８０である
    ゴルフボール。
41. 【請求項４１】請求項３０のゴルフボールであって、前
    記ポリブタジエンのビニル−異性体の含有量が、約２重
    量パーセント未満であるゴルフボール。
42. 【請求項４２】請求項３０のゴルフボールであって、前
    記ポリブタジエンのシス−異性体の含有量が、少なくと
    も約９５重量パーセントである。
43. 【請求項４３】請求項３０のゴルフボールであって、前
    記センターの外径が、最大約３．９３７ｃｍ（約１.５
    ５インチ）であるゴルフボール。
44. 【請求項４４】請求項３０のゴルフボールであって、前
    記センターが、第１の量のトランス−異性体、自由ラジ
    カル源及び少なくとも１つのシス−ツー−トランス触媒
    を有したポリブタジエン転化反応から形成される材料か
    ら成るゴルフボール。
45. 【請求項４５】請求項４４のゴルフボールであって、前
    記反応が、前記第１の量のトランス−異性体より大きな
    第２の量のトランス−異性体を有したポリブタジエン反
    応生成物を形成するのに十分な温度で発生するゴルフボ
    ール。
46. 【請求項４６】請求項４４のゴルフボールであって、前
    記シス−ツー−トランス触媒が、更に、有機硫黄化合
    物、無機硫黄化合物、芳香族有機金属化合物、金属−有
    機硫黄化合物、テルル、セレニウム、元素硫黄、高分子
    量硫黄、又は芳香族有機化合物の少なくとも１つをを含
    むゴルフボール。
47. 【請求項４７】請求項４６のゴルフボールであって、前
    記有機硫黄成分が、４,４’−ジフェニルジスルフィ
    ド、４，４’−ジトリルジスルフィドまたは２，２’−
    ベンズアミノジフェニルジスルフィドの少なくとも１つ
    から成るゴルフボール。
48. 【請求項４８】請求項４４のゴルフボールであって、前
    記シス−ツー−トランス触媒の量が、ポリブタジエン１
    ００部に対して約０．１乃至１０部であるゴルフボー
    ル。
49. 【請求項４９】請求項３０のゴルフボールであって、前
    記内側カバー層が、イオノマー樹脂、ポリウレタン、ポ
    リエステル、ポリエーテルアミド、ポリエステル、動的
    に加硫したエラストマー、機能化したスチレンブタジエ
    ンエラストマー、メタロセンポリマー、ナイロン、アク
    リロニトリルブタジエン−スチレンコポリマーまたはそ
    れらのブレンドから成るゴルフボール。
50. 【請求項５０】請求項３０のゴルフボールであって、前
    記内側カバーの外径が、少なくとも約３．９３７ｃｍ
    （約１.５５インチ）であるゴルフボール。
51. 【請求項５１】請求項５０のゴルフボールであって、前
    記内側カバーの外径が、約４．０１３２ｃｍ（約１.５
    ８インチ）乃至約４．１６５６ｃｍ（約１．６４イン
    チ）であるゴルフボール。
52. 【請求項５２】請求項３０のゴルフボールであって、前
    記ポリウレタンが、熱可塑性または熱硬化性であるゴル
    フボール。
53. 【請求項５３】分子量が約３００，０００を超え、レジ
    リエンス指数が少なくとも約４０のポリブタジエンから
    成るセンターと、 前記センターを囲繞すると共に、外径が少なくとも約
    ３．８３５４ｃｍ（約１．５１インチ）である外側コア
    層と、 ポリウレタンから成り、前記外側コア層を囲繞する内側
    カバー層と、 イオノマーまたはエラストマー材料から成り、前記内側
    カバー層の周りに配置された外側カバー層とから成るゴ
    ルフボール。
54. 【請求項５４】分子量が約３００，０００を超え、レジ
    リエンス指数が少なくとも約４０のポリブタジエンから
    成るセンターと、 前記センターを囲繞すると共に、外径が少なくとも約
    ３．８３５４ｃｍ（約１．５１インチ）である外側コア
    層と、 該外側コア層を囲繞する内側カバー層と、 該内側カバー層の周りに配置された外側カバー層とから
    成り、前記内側及び外側カバー層が、各々ポリウレタン
    組成物から成るゴルフボール。