JP2008535772A - N−ビニル−2−ピロリドンの製造方法 - Google Patents
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Abstract
さらに、晶析装置の入口における原料NVP液中の水分濃度を0.7質量%以上、10質量%以下に制御することによって、晶析装置の伝熱面に結晶が付着して装置が詰まることなく、連続して安定的に高純度のNVPを得ることができる。
Description
第1の態様において、供される原料NVPとしては、各種製造方法で合成された粗NVPが使用でき、例えば、2−ピロリドンをアセチレンでビニル化して得られた粗NVP;ブチロラクトンにエタノールアミンを作用させて1−(β−オキシエチル)−2−ピロリドンとし、水酸基を塩化チオニルで塩素に変え、脱水塩として得られた粗NVP;N−(2−ヒドロキシエチル)−2−ピロリドンと無水酢酸との反応によって得られる酢酸エステル中間体を、脱酢酸して得られた粗NVP;およびN−ヒドロキシエチル−2−ピロリドンを触媒の存在下、気相で分子内脱水反応させて得られた粗NVP(「気相脱水反応」と略称する場合もある。)などが挙げられる。
晶析とは、液体のNVPを過冷却にして結晶として取り出すことができる方法であれば特に制限はない。晶析方法それ自体については公知の装置および方法を採用できる。晶析装置としては、例えば、強制循環型、多段晶析装置、運搬層型、分級層型、タービュレント型混合分級層、ダブルクリスタライザー、直接冷媒接触冷却晶析装置、凝集物生成方法などの連続晶析装置;タンク式晶析装置、スエンソン−ウォーカー晶析器、ホワード晶析器、ドラムフレーカーなどの冷却式晶析装置が挙げられる。
ろ過は、得られた結晶相および液体残分相を分離できれば特に制限されることはない。通常、公知の連続式またはバッチ式のろ過方法を採用して行う。
結晶精製工程は使用に制限はないが、得られるNVPの純度を高めたいときに使用することが好ましい。結晶精製は、特に限定されないが発汗を利用する結晶の精製が好ましい。発汗とは、NVP結晶の一部を融解することにより、結晶の比較的不純物部分を融解させ、これにより結晶の精製がおこなわれれば何ら制限されるものではない。例えば、塔型精製装置(呉羽テクノエンジ株式会社製「KCP」)、流下液膜型装置(MWB)などを用いて行う。
第2の態様で着目する物質は水であり、晶析装置の入口における原料NVP液中の水分濃度の値は、原料NVP液全体を基準とし、0.7質量%以上、10質量%以下が好ましく、さらに、0.8質量%以上、7質量%以下がより好ましく、特に、1質量%以上、5質量%以下が最も好ましい。
(実施例I)
結晶化工程に供給する原料となるNVPは、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドンを気相脱水反応した後、蒸留法で精製して得たものを用いる。得られた粗NVPの純度は、97.3125%、有機不純物量:21600ppmであった。有機不純物としては、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドンの分解生成物である2−ピロリドン、未反応原料であるN−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、重合物などである。
結晶化工程に供する原料NVPは、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドンを気相脱水反応した後、蒸留法で精製して得たものを用いる。蒸留NVPの純度は98.85〜98.40%、水分濃度は0.02〜0.03%の範囲にあった。
ガスクロマトグラフィー(カラム:SPELCO製;DB−1,キャリアガス:He,流量:17.2mL/min、温度:60−250℃)を用いて、NVPの濃度(純度と称する場合もある)を測定する。
カールフィッシャー(METTLER製DL18型;メタノール溶媒)を用いて水分濃度を測定する。
50mLスクリュー管にpH6から7に調整した純水45gを秤量し、次いで該サンプルを5g秤量して混合し、該組成物の10質量%水溶液を作製する。1分以内にpH計にセットし、25℃で1分間、200rpmで攪拌後、2分間静置して、その時のpH値を読み取る。
(実施例I−1)
粗NVPを横型多段冷却晶析装置1(第1の結晶化工程)に連続的に供給し、NVP結晶と母液を含むスラリーを得た。前記晶析装置1への粗NVP液の供給速度75kg/h、温度6.5℃、滞留時間が4時間の条件で操作した。
粗NVPをドラムフレーカー(第1の結晶化工程)に連続的に供給し、NVP結晶と母液を得た。ドラムフレーカーへの粗NVP液の供給速度75kg/h、温度6.5℃、ドラム表面積2m2、滞留時間が2時間の条件で操作した。得られたNVP結晶は純度99.0995%、有機不純物量は6300ppmであった。このときのNVP結晶の発生速度は7.5kg/hであった。
粗NVPを横型多段冷却晶析装置1(第1の結晶化工程)に連続的に供給し、NVP結晶と母液を含むスラリーを得た。前記晶析装置1への粗NVP液の供給速度75kg/h、温度6.5℃、滞留時間が4時間の条件で操作した。得られたスラリーをベルトろ過機でろ過した。得られたNVP結晶は、純度98.9995%、有機不純物量は6500ppmであった。このときのNVP結晶の発生速度は15kg/hであった。
粗NVPをタンク晶析槽(第1の結晶化工程)に連続的に供給し、NVP結晶と母液を含むスラリーを得た。タンク晶析槽への粗NVP液供給速度75kg/h、温度6.5℃、滞留時間が4時間の条件で操作した。次に、得られたスラリーを遠心分離機で結晶と母液に分離した。得られたNVP結晶は純度99.1755%、有機不純物量は5500ppmであった。このときのNVP結晶の発生速度は15kg/hであった。
粗NVPを横型多段冷却晶析装置(第1の結晶化工程)に連続的に供給し、NVP結晶と母液を含むスラリーとした。前記晶析装置への母液の供給速度は75kg/h、そのなかで、バージン品の粗NVPが10kg/h及び第1の結晶化工程からの回収母液が65kg/hであった。これらを混合して供給し、温度6.5℃、滞留時間が4時間の条件で操作した。このときのNVP結晶の発生速度は15kg/hであった。
横型多段冷却装置を並列し、第1の結晶化工程および第2の結晶化工程とした。粗NVPを各結晶化工程に連続的に供給し、NVP結晶と母液を含むスラリーとした。各結晶化工程への母液の供給速度は37.5kg/h、そのなかでバージン品の粗NVPが5kg/hおよび各結晶化工程からの回収母液を32.5kg/hとした。これらを混合して供給し、温度6.5℃、滞留時間が6時間の条件で操作した。このときのNVP結晶の発生速度はそれぞれ15kg/hであった。
図4に記載の方法に従ってNVPの精製を行った。
図2に記載の方法にしたがってNVPの精製を行った。
図2の方法に従ってNVPの精製を行った。
図3の方法に従ってNVPの精製を行った。
図2の方法に従ってNVPの精製を行った。
図2の方法に従ってNVPの精製を行った。
図2に記載の方法にしたがって、NVPの精製を行った。
12 晶析装置、
13 晶析装置、
14 結晶精製装置、
15 製品。
Claims (7)
- 少なくとも2以上の結晶化工程を有し、原料N−ビニル−2−ピロリドンを第1の結晶化工程に供給し、第1の結晶化工程からの母液を第2の結晶化工程に供給し、結晶化工程からの結晶は発汗現象を利用した結晶精製工程に供給することを特徴とするN−ビニル−2−ピロリドンの製造方法。
- 第2の結晶化工程から母液を第2の結晶化工程に返送することを特徴とする請求項1記載の製造方法。
- N−ビニル−2−ピロリドンを晶析により精製する製造方法であって、晶析装置の入口における原料N−ビニル−2−ピロリドン液中の水分濃度を、原料N−ビニル−2−ピロリドン液の総質量を基準とし、0.7質量%以上、10質量%以下に制御することを特徴とするN−ビニル−2−ピロリドンの製造方法。
- 前記原料N−ビニル−2−ピロリドン液のpH値は、6.0から13.0の範囲にあることを特徴とする請求項3記載の製造方法。
- 前記原料N−ビニル−2−ピロリドン液の温度は、7.0℃から30.0℃の範囲にあることを特徴とする請求項3記載の製造方法。
- 前記原料N−ビニル−2−ピロリドンは、蒸留したN−ビニル−2−ピロリドン及び精製工程から回収したN−ビニル−2−ピロリドンよりなる群から選ばれた少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項3記載の製造方法。
- 前記水分濃度は、原料N−ビニル−2−ピロリドン液の総質量を基準とし、0.8質量%以上、7質量%以下の範囲にある請求項3記載の製造方法。
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