JP2008524345A - プロトン交換膜用のポリマー、プロトン交換膜、及びそれらの製造方法 - Google Patents
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Abstract
(式中、nは3〜6の整数である)であり、且つ上記主鎖が、脂肪族ポリマー、脂肪族ブロックポリマー及び脂肪族ランダムコポリマーから成る群から選択されるポリマーである、プロトン交換膜に関する。上記ポリマーの製造方法は、分岐鎖中にベンゼン環を有するポリマーを、スルホ−アルキル化化学試薬及び触媒と、無水溶媒中、不活性雰囲気下で反応させる工程と;得られるスルホ−アルキル化ポリマーを分離する工程と;酸性化する工程であって、それにより製造されたポリマーを得る、酸性化する工程とを含む。これらのポリマーを用いて製造されるプロトン交換膜は、柔軟であり、湿潤条件下であまり膨張することなく、化学的に、加水分解において、寸法において且つ熱的に安定である。
Description
本発明の目的は、プロトン交換膜として使用することができる新規のポリマーを提供することである。
本発明の別の目的は、柔軟であり、化学的に、加水分解において、寸法において且つ熱的に安定なプロトン交換膜を提供することである。
本発明の別の目的は、コストが安いプロトン交換膜用のポリマーを提供することである。
本実施形態Aのポリマー、すなわちスルホ−アルキル化ポリスチレンの分子(化学)式は、
本実施形態Bは、以下の分子式:
本実施形態Cは、以下の分子式:
本実施形態Dは、以下の分子式:
本実施形態Eは、以下の分子式:
本実施形態Fのポリマーは、以下の分子式:
本実施形態Gのポリマーは、以下の分子式:
スルホ−アルキル化ポリスチレンの製造
スルホ−アルキル化ポリスチレンの製造は、
ポリスチレン樹脂(PS、ポリスチロール(登録商標)143E、BASF(中国)Co. Ltd. 製)13gを窒素保護した(nitrogen protected)4つ口フラスコに加える工程と、
無水ニトロベンゼン50ml及び1,3−プロパン−硫黄−ラクトン12.2gを加える工程と、
ポリスチレン樹脂を完全に溶解させた後に、無水三塩化アルミニウム14.7gをゆっくり加える工程と、
反応温度を80℃に維持すると共に、凝縮還流(condensation reflux)状態で30時間反応させる工程と、
反応を停止させるために、反応溶液を濃塩酸50mlを含む氷水混合物500mlに注ぐ工程と、
粒子状のポリマーを濾過する工程と、
ポリマーを0.5mol/Lの水酸化ナトリウム溶液200mlに加える工程と、
一晩、浸漬させる工程と、
樹脂中に残存する塩酸を中和する工程と、
水が中性になるまで、大量の脱イオン水でポリマー粒子を洗浄する工程と、
濾過して、三塩化アルミニウムの加水分解産物を取り除く、濾過する工程と、
0.5mol/Lの希硫酸を使用することによって、樹脂を酸性に戻す工程(使用する希硫酸(0.5mol/L)の量は、このポリマーのスルホン酸ラジカルのモル量の200倍である)と、
脱イオン水で中性になるまで洗浄する工程と、
110℃で真空乾燥して、本実施形態におけるポリマーを得る、真空乾燥する工程と
を含む。
プロトン交換膜の製造は、以下の:
トルエン/メタノール溶媒混合物95g中に工程(1)から得られた本実施形態のポリマー5gを溶解する工程(ここで、5重量%含量のポリマー溶液を得るためのトルエン/メタノールの重量比は1:1である)と、
面積が50cm2のガラス容器に溶液20mlを加える工程と、
平坦なプラットフォーム上で50℃で水平に(horizontally)加熱することにより、溶媒を蒸発させ、厚さ100μmのプロトン交換膜を得る、蒸発させる工程と
を含む。
スルホ−アルキル化スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロックポリマーの製造
スルホ−アルキル化スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロックポリマーの製造は、以下の:
スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロックポリマー(KRATON Polymers Company製であるSEBS、G1650、及びKRATONポリマー)8gを窒素保護した4つ口フラスコに加える工程と、
無水1,2−ジクロロエタン50ml及び1,3−プロパンスルトン12.2gを加える工程と、
SEBSを完全に溶解させた後に、無水三塩化アルミニウム14.7gをゆっくり加える工程と、
反応温度を80℃に維持すると共に、凝縮還流状態で20時間反応させる工程と、
反応を停止させるために、反応溶液を濃塩酸50mlを含む氷水混合物500mlに注ぐ工程と、
粒子状のポリマーを濾過する工程と、
ポリマーを0.5mol/Lの水酸化ナトリウム溶液200mlに加える工程と、
一晩、浸漬させる工程と、
樹脂中に残存する塩酸を中和する工程と、
水が中性になるまで、大量の脱イオン水でポリマー粒子を洗浄する工程と、
濾過して、三塩化アルミニウムの加水分解産物を取り除く、濾過する工程と、
0.5mol/Lの希硫酸を使用することによって、樹脂を酸性に戻す工程(使用する希硫酸(0.5mol/L)の量は、このポリマーのスルホン酸ラジカルのモル量の1000倍である)と、
脱イオン水で中性になるまで洗浄する工程と、
110℃で真空乾燥して、本実施形態におけるポリマーを得る、真空乾燥する工程と
を含む。
プロトン交換膜の製造は、以下の:
1,2−ジクロロエタン/イソプロパノール混合物95g中に工程(1)から得られた本実施形態の樹脂5gを溶解する工程(ここで、5重量%の溶液を製造するための1,2−ジクロロエタン/イソプロパノールの重量比は1:1である)と、
面積が50cm2のガラス容器に溶液20mlを加える工程と、
平坦なプラットフォーム上で60℃で水平に加熱することにより、溶媒を蒸発させ、本実施形態の厚さ100μmのプロトン交換膜を得る、蒸発させる工程と
を含む。
スルホ−アルキル化スチレン−エチレンブロックポリマーの製造
スルホ−アルキル化スチレン−エチレンブロックポリマーの製造は、以下の:
スチレン−エチレンブロックポリマー(Dow Chemical Company製のSE)8.5gを窒素保護した4つ口フラスコに加える工程と、
無水1,2−ジクロロエタン50ml及び1,3−プロパンスルトン12.2gを加える工程と、
ポリスチレン−エチレンブロックポリマー樹脂を完全に溶解させた後に、無水三塩化アルミニウム14.7gをゆっくり加える工程と、
反応温度を80℃に維持すると共に、凝縮還流状態で30時間反応させる工程と、
反応を停止させるために、反応溶液を濃塩酸50mlを含む氷水混合物500mlに注ぐ工程と、
粒子状のポリマーを濾過する工程と、
ポリマーを0.5mol/Lの水酸化ナトリウム溶液200mlに加える工程と、
一晩、浸漬させる工程と、
樹脂中に残存する塩酸を中和する工程と、
水が中性になるまで、大量の脱イオン水でポリマー粒子を繰り返し洗浄する工程と、
濾過して、三塩化アルミニウムの加水分解産物を取り除く、濾過する工程と、
0.5mol/Lの希硫酸を使用することによって、樹脂を酸性に戻す工程(使用する希硫酸(0.5mol/L)の使用量は、このポリマーのスルホン酸ラジカルのモル量の4000倍である)と、
脱イオン水で中性になるまで洗浄する工程と、
110℃で真空乾燥して、本実施形態におけるポリマーを得る、真空乾燥する工程と
を含む。
プロトン交換膜の製造は、以下の:
トルエン/ジメチルスルホキシド溶媒混合物95g中に工程(1)から得られた樹脂5gを溶解して、5重量%の溶液を製造する、溶解する工程と、
面積が50cm2のガラス容器に溶液20mlを加える工程と、
平坦なプラットフォーム上で50℃で水平に加熱することにより、溶媒を蒸発させ、本実施形態の厚さ100μmのプロトン交換膜を得る、蒸発させる工程と
を含む。
スルホ−アルキル化スチレン−エチレンランダムコポリマーの製造
本実施形態でスチレン−エチレンランダムコポリマーを合成するために、"Acta Polymerica Sinica", 1, 2000, P74において参照される方法を使用し、本実施形態の乾燥樹脂スチレン−エチレンランダムコポリマーを得るために精製する。スルホ−アルキル化スチレン−エチレンランダムコポリマーの製造は、以下の:
精製した乾燥樹脂スチレン−エチレンランダムコポリマー12gを窒素保護した4つ口フラスコに加える工程と、
無水クロロホルム50ml及び1,3−プロパンスルトン12.2gを加える工程と、
スチレン−エチレンコポリマー樹脂を完全に溶解させた後に、無水三塩化アルミニウム14.7gをゆっくり加える工程と、
反応温度を40℃に維持すると共に、凝縮還流状態で40時間反応させる工程と、
反応を停止させるために、反応溶液を濃塩酸50mlを含む氷水混合物500mlに注ぐ工程と、
粒子状のポリマーを濾過する工程と、
ポリマーを0.5mol/Lの水酸化ナトリウム溶液200mlに加える工程と、
一晩、浸漬させる工程と、
樹脂中に残存する塩酸を中和する工程と、
水が中性になるまで、大量の脱イオン水でポリマー粒子を繰り返し洗浄する工程と、
濾過して、三塩化アルミニウムの加水分解産物を取り除く、濾過する工程と、
0.5mol/Lの希硫酸を使用することによって、樹脂を酸性に戻す工程(使用する希硫酸(0.5mol/L)の量は、このポリマーのスルホン酸ラジカルのモル量の1000倍である)と、
中性になるまで脱イオン水を使用して洗浄する工程と、
110℃で真空乾燥して、本実施形態におけるポリマーを得る、真空乾燥する工程と
を含む。
プロトン交換膜の製造は、以下の:
N,N−ジメチルホルムアミド95g中に工程(1)から得られた本実施形態の樹脂5gを溶解して、5重量%の溶液を得る、溶解する工程と、
面積が50cm2のガラス容器に溶液20mlを加える工程と、
平坦なプラットフォーム上で80℃で水平に加熱することにより、溶媒を蒸発させ、本実施形態の厚さ100μmのプロトン交換膜を得る、蒸発させる工程と
を含む。
スルホ−アルキル化スチレン−ブチレンランダムコポリマーの製造
本実施形態でスチレン−ブチレンランダムコポリマーを合成するために、"Acta Polymerica Sinica", 1, 2000, P74において参照される方法を使用し、乾燥樹脂スチレン−ブチレンランダムコポリマーを得るために精製する。スルホ−アルキル化スチレン−ブチレンランダムコポリマーの製造は、以下の:
精製した乾燥樹脂スチレン−ブチレンランダムコポリマー12.5gを窒素保護した4つ口フラスコに加える工程と、
無水クロロホルム100ml及び1,3−プロパンスルトン12.2gを加える工程と、
スチレン−エチレンコポリマー樹脂を完全に溶解させた後に、無水三塩化アルミニウム14.7gをゆっくり加える工程と、
反応温度を40℃に維持すると共に、凝縮還流状態で20時間反応させる工程と、
反応を停止させるために、反応溶液を濃塩酸50mlを含む氷水混合物500mlに注ぐ工程と、
粒子状のポリマーを濾過する工程と、
ポリマーを0.5mol/Lの水酸化ナトリウム溶液200mlに加える工程と、
一晩、浸漬させる工程と、
樹脂中に残存する塩酸を中和する工程と、
水が中性になるまで、大量の脱イオン水でポリマー粒子を繰り返し洗浄する工程と、
濾過して、三塩化アルミニウムの加水分解産物を取り除く、濾過する工程と、
0.5mol/Lの希硫酸を使用することによって、樹脂を酸性に戻す工程(使用する希硫酸(0.5mol/L)の量は、このポリマーのスルホン酸ラジカルのモル量の1000倍である)と、
脱イオン水で中性になるまで洗浄する工程と、
110℃で真空乾燥して、本実施形態におけるポリマーを得る、真空乾燥する工程と
を含む。
プロトン交換膜の製造は、以下の:
N−メチルピロリジノン95g中に工程(1)から得られた樹脂5gを溶解して、5重量%の溶液を製造する、溶解する工程と、
面積が50cm2のガラス容器に溶液20mlを加える工程と、
平坦なプラットフォーム上で70℃で水平に加熱することにより、溶媒を蒸発させ、本実施形態の厚さ100μmのプロトン交換膜を得る、蒸発させる工程と
を含む。
スルホ−アルキル化ポリ(α−メチル−スチレン)の製造
スルホ−アルキル化ポリ(α−メチル−スチレン)の製造は、以下の:
ポリ(α−メチル−スチレン)(WuXi Jiasheng Hightech Modification Material LTD.製であるPMS及びM−80)15gを窒素保護した4つ口フラスコに加える工程と、
無水ニトロベンゼン50ml及び1,3−プロパンスルトン12.2gを加える工程と、
スチレン−エチレンコポリマー樹脂を完全に溶解させた後に、無水三塩化アルミニウム14.7gをゆっくり加える工程と、
反応温度を100℃に維持すると共に、凝縮還流状態で20時間反応させる工程と、
反応を停止させるために、反応溶液を濃塩酸50mlを含む氷水混合物500mlに注ぐ工程と、
粒子状のポリマーを濾過する工程と、
ポリマーを0.5mol/Lの水酸化ナトリウム溶液200mlに加える工程と、
一晩、浸漬させる工程と、
樹脂中に残存する塩酸を中和する工程と、
水が中性になるまで、大量の脱イオン水でポリマー粒子を繰り返し洗浄する工程と、
濾過して、三塩化アルミニウムの加水分解産物を取り除く、濾過する工程と、
0.5mol/Lの希硫酸を使用することによって、樹脂を酸性に戻す工程(使用する希硫酸(0.5mol/L)の量は、このポリマーのスルホン酸ラジカルのモル量の800倍である)と、
脱イオン水で中性になるまで洗浄する工程と、
110℃で真空乾燥して、本実施形態におけるポリマーを得る、真空乾燥する工程と
を含む。
プロトン交換膜の製造は、以下の:
ニトロベンゼン/ジメチルスルホキシド溶媒混合物95g中に工程(1)から得られた樹脂5gを溶解して、5重量%の溶液を製造する、溶解する工程と、
面積が50cm2のガラス容器に溶液20mlを加える工程と、
平坦なプラットフォーム上で120℃で水平に加熱することにより、溶媒を蒸発させ、本実施形態の厚さ100μmのプロトン交換膜を得る、蒸発させる工程と
を含む。
スルホ−アルキル化ポリ−トリフルオロ−スチレンの製造
スルホ−アルキル化ポリ−トリフルオロ−スチレンの製造は、以下の:
ポリ−トリフルオロ−スチレン(Shanghai Organic Institute製のサンプルであるTFS)12.5gを窒素保護した4つ口フラスコに加える工程と、
無水ニトロベンゼン50ml及び1,3−プロパンスルトン12.2gを加える工程と、
ポリ−トリフルオロ−スチレン樹脂を完全に溶解させた後に、無水三塩化アルミニウム14.7gをゆっくり加える工程と、
反応温度を120℃に維持すると共に、凝縮還流状態で10時間反応させる工程と、
反応を停止させるために、反応溶液を濃塩酸50mlを含む氷水混合物500mlに注ぐ工程と、
粒子状のポリマーを濾過する工程と、
ポリマーを0.5mol/Lの水酸化ナトリウム溶液200mlに加える工程と、
一晩、浸漬させる工程と、
樹脂中に残存する塩酸を中和する工程と、
水が中性になるまで、大量の脱イオン水でポリマー粒子を繰り返し洗浄する工程と、
濾過して、三塩化アルミニウムの加水分解産物を取り除く、濾過する工程と、
0.5mol/Lの希硫酸を使用することによって、樹脂を酸性に戻す工程(使用する希硫酸(0.5mol/L)の量は、このポリマーのスルホン酸ラジカルのモル量の500倍である)と、
脱イオン水で中性になるまで洗浄する工程と、
110℃で真空乾燥して、本実施形態におけるポリマーを得る、真空乾燥する工程と
を含む。
プロトン交換膜の製造は、以下の:
N,N−ジメチルホルムアミド95g中に工程(1)から得られた本実施形態の樹脂5gを溶解して、5重量%の溶液を製造する、溶解する工程と、
面積が50cm2のガラス容器に溶液20mlを加える工程と、
平坦なプラットフォーム上で50℃で水平に加熱することにより、溶媒を蒸発させ、本実施形態の厚さ100μmのプロトン交換膜を得る、蒸発させる工程と
を含む。
プロトン交換膜の製造
プロトン交換膜の製造は、以下の:
N,N−ジメチルホルムアミド90g中に実施形態7の工程(1)から得られた樹脂10gを溶解して、5重量%の溶液を製造する、溶解する工程と、
面積が50cm2のガラス容器に溶液5mlを加える工程と、
平坦なプラットフォーム上で50℃で水平に加熱することにより、溶媒を蒸発させ、本実施形態の厚さ50μmのプロトン交換膜を得る、蒸発させる工程と
を含む。
スルホン化ポリエーテル−エーテル−ケトンの製造
スルホン化ポリエーテル−エーテル−ケトンの製造は、以下の:
ポリエーテル−エーテル−ケトン(Jilin University High-New Material LTD.製であるPEEK)5gを撹拌器を備える窒素保護した3つ口フラスコに加える工程と、
アルゴン保護下で濃硫酸50mlを加える工程と、
反応温度を30℃に維持する工程と、
10時間反応させる工程と、
反応を停止させるために、反応溶液を氷水混合物500mlに注ぐ工程と、
樹脂を撹拌すると共に濾過する工程と、
脱イオン水で中性になるまで洗浄して、スルホン化ポリエーテル−エーテル−ケトンを得る、洗浄する工程と
を含む。
プロトン交換膜の製造は、以下の:
アセトン/水溶媒混合物95g中に工程(1)から得られたスルホン化ポリエーテル−エーテル−ケトン5gを溶解する工程(ここで、5重量%の溶液を製造するためのアセトン及び水の重量比は1:1である)と、
面積が50cm2のガラス容器に溶液20mlを加える工程と、
平坦なプラットフォーム上で50℃で水平に加熱することにより、溶媒を蒸発させ、厚さ100μmのプロトン交換膜を得る、蒸発させる工程と
を含む。
スルホ−アルキル化ポリエーテル−スルホンの製造
スルホ−アルキル化ポリエーテル−スルホンの製造は、以下の:
ポリエーテル−スルホン(Jilin University Hi-New Material LTD.製であるPES)21.6gを窒素保護した4つ口フラスコに加える工程と、
無水ニトロベンゼン50ml及び1,3−プロパンスルトン12.2gを加える工程と、
ポリエーテル−スルホン樹脂を完全に溶解させた後に、無水三塩化アルミニウム14.7gをゆっくり加える工程と、
反応温度を150℃に維持すると共に、凝縮還流状態で8時間反応させる工程と、
反応を停止させるために、反応溶液を濃塩酸50mlを含む氷水混合物500mlに注ぐ工程と、
粒子状のポリマーを濾過する工程と、
ポリマーを0.5mol/Lの水酸化ナトリウム溶液200mlに加える工程と、
一晩、浸漬させる工程と、
樹脂中に残存する塩酸を中和する工程と、
水が中性になるまで、大量の脱イオン水でポリマー粒子を繰り返し洗浄する工程と、
濾過して、三塩化アルミニウムの加水分解産物を取り除く、濾過する工程と、
0.5mol/Lの希硫酸を使用することによって、樹脂を酸性に戻す工程(使用する希硫酸(0.5mol/L)の量は、このポリマーのスルホン酸ラジカルのモル量の500倍である)と、
脱イオン水で中性になるまで洗浄する工程と、
110℃で真空乾燥して、本比較例におけるポリマーを得る、真空乾燥する工程と
を含む。
プロトン交換膜の製造は、以下の:
N,N−ジメチルホルムアミド95g中にスルホ−アルキル化ポリエーテル−スルホン樹脂5gを溶解して、5重量%の溶液を製造する、溶解する工程と、
面積が50cm2のガラス容器に溶液20mlを加える工程と、
平坦なプラットフォーム上で90℃で水平に加熱することにより、溶媒を蒸発させ、本比較例の厚さ100μmのプロトン交換膜を得る、蒸発させる工程と
を含む。
実施形態1〜7並びに比較例1及び比較例2で得られたプロトン膜のプロトン交換膜の加水分解安定性を試験する。90℃の蒸留水にこれらのプロトン交換膜を浸漬し、流動パラフィンを使用して封入した。浸漬前後のプロトン交換膜のEW値を表1に示す。
実施形態1〜7並びに比較例1及び比較例2で製造されるプロトン交換膜の柔軟性を試験する。上記実施形態及び上記比較例のプロトン交換膜を長さ5cm、幅1cmの長方形に切断する。それから、これらの長方形を送風乾燥器に入れ、110℃で24時間乾燥させる。2つの厚さ1cmのステンレススチールプレートの間に長さ2cmの乾燥した膜をそれぞれおいて、プレートの間でプレスする。次に、残りのプレスする前の長さのそれぞれの膜を前後に90度、手で折り重ねる。膜に割れ目が現れるのに必要な折り重ね回数を記録し、その結果を表2に示す。
実施形態1〜7並びに比較例1及び比較例2において製造されるプロトン交換膜の膨張特性を試験する。上記実施形態及び上記比較例のプロトン交換膜を送風乾燥器に入れ、110℃で24時間乾燥させて、乾燥した膜を得る。それから、これらの実施形態の膜をそれぞれ長方形に切断する。ノギスを使用して、乾燥膜の長さL1及び幅W1を測定し、印を付ける。次に、膜の重量の増加が止まるまで、80℃の熱湯に入れる。再びノギスを使用して、湿った膜の膨張した長さ「L1」及び膨張した幅「W1」の長さに対応する新たな長さL2及び幅W2を測定する。それにより、膜の表面膨張比(SS):SS=(L2×W2)÷(L1×W1)×100%を算出することができる。より良好な比較のために、メスを使用して、全ての膜を5cm×5cmの正方形に切断することができる。この結果を表3に示す。
Claims (13)
- 前記主鎖と前記分岐鎖とが、該分岐鎖中のベンゼン環の1つの化学結合位置で結合し、
前記分岐鎖中の−(CH2)n−SO3Hラジカルが、前記主鎖と結合する前記ベンゼン環の化学結合のメタ位、パラ位又はオルト位の位置で該分岐鎖中の該ベンゼン環と結合する、請求項1に記載のプロトン交換膜ポリマーを有するプロトン交換膜。 - 前記ポリマーの数平均分子量が、100000〜600000である、請求項1に記載のプロトン交換膜ポリマーを有するプロトン交換膜。
- 前記プロトン交換膜ポリマーの当量(EW)が、400〜3000である、請求項1に記載のプロトン交換膜ポリマーを有するプロトン交換膜。
- 前記プロトン交換膜ポリマーが、
a)化学式
b)化学式
c)化学分子式
d)化学式
e)化学式
f)化学式
g)化学式
- 前記プロトン交換膜の厚さが、10μm〜500μmである、請求項1に記載のプロトン交換膜ポリマーを有するプロトン交換膜。
- プロトン交換膜用のプロトン交換膜ポリマーを製造する方法であって、
分岐鎖中にベンゼン環を有する第2のポリマーを、スルホ−アルキル化化学試薬及び触媒と、無水溶媒中、不活性雰囲気下、反応温度及び反応時間で反応させる工程と、
得られるスルホ−アルキル化ポリマーを分離する工程と、
前記ポリマーを得るための酸性化する工程と
を含む、プロトン交換膜用のプロトン交換膜ポリマーを製造する方法。 - 前記反応させる工程において、前記反応温度が0℃〜150℃であり、前記反応時間が1時間〜200時間である、請求項7に記載のプロトン交換膜用のプロトン交換膜ポリマーを製造する方法。
- 前記触媒が、無水三塩化アルミニウム、無水塩化亜鉛、無水塩化第二鉄、リン酸塩固体、フッ化水素、ケイ酸アルミニウム及びBF3−H3PO4から成る群から選択される1つ又は複数の触媒である、請求項7に記載のプロトン交換膜用のプロトン交換膜ポリマーを製造する方法。
- 前記スルホ−アルキル化化学試薬が、1,3−プロパンスルトン、1,4−ブタンスルトン、1,5−ペンタンスルトン及び1,6−ヘキサンスルトン(sullactone)から成る群から選択される1つ又は複数の試薬である、請求項7に記載のプロトン交換膜用のプロトン交換膜ポリマーを製造する方法。
- 前記スルホ−アルキル化化学試薬:触媒:前記第2のポリマー:無水溶媒のモル比が、1:0.1〜3:0.01〜2:2〜30である、請求項7に記載のプロトン交換膜用のプロトン交換膜ポリマーを製造する方法。
- 前記無水溶媒が、無水ニトロベンゼン、無水オルト−ニトロベンゼン、無水クロロホルム、無水ジクロロエタン、無水シクロヘキサン、無水ジメチルスルホキシド、無水N,N−ジメチルホルムアミド、無水N−メチルピロリジノン、無水アセトン、無水ブタノン、無水シクロヘキサノンから成る群から選択される1つ又は複数の溶媒である、請求項7に記載のプロトン交換膜用のプロトン交換膜ポリマーを製造する方法。
- 前記第2のポリマーが、
a)化学式
b)化学式
c)化学式
d)化学式
e)化学式
f)化学式
g)化学式
から成る群から選択される1つ又は複数のポリマーである、請求項7に記載のプロトン交換膜用のプロトン交換膜ポリマーを製造する方法。
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