JP2008518059A

JP2008518059A - 腐食防止

Info

Publication number: JP2008518059A
Application number: JP2007538158A
Authority: JP
Inventors: ロドニージェイ．マクティー，; マイケルボワイエ，
Original assignee: Lubrizol Corp
Current assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 2004-10-25
Filing date: 2005-10-21
Publication date: 2008-05-29
Also published as: CN101084295B; US20090156446A1; WO2006047486A1; EP1824950A1; CN101084295A; CA2584779A1

Abstract

本発明は、許容できる腐食防止および耐摩耗性能を備えた潤滑組成物を提供する。本発明は、以下を含有する潤滑組成物を提供する：（ａ）潤滑粘性のあるオイル；（ｂ）腐食防止剤；および（ｃ）耐摩耗剤であって、該耐摩耗剤は、（ｉ）オキシアルキレン基を備えた多価アルコール、（ｉｉ）脂肪アミン、または（ｉｉｉ）それらの混合物の少なくとも１種を含み、ここで、該潤滑組成物は、０．８重量％未満の全硫酸塩灰分含量を有する。本発明は、さらに、内燃機関におけるこの潤滑組成物の使用を提供する。

Description

（発明の分野）
本発明は、全硫酸塩灰分含量が低い潤滑組成物における腐食防止に関する。本発明は、さらに、内燃機関における潤滑組成物の使用に関する。

（発明の背景）
腐食防止剤は、公知であり、そして種々の潤滑剤調合物で利用されている。しかしながら、腐食防止剤は、耐摩耗化学物質（特に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ））に対する公知の悪影響があるために、潤滑剤（例えば、エンジン潤滑剤）では滅多に使用されない。結果的に、腐食防止剤がないと、腐食が増大する。逆に、腐食防止剤が存在していると、摩耗性能が低下し、摩耗が高まる。

従って、許容できる腐食防止および耐摩耗性能を備えた潤滑組成物があれば、有利となる。本発明は、許容できる腐食防止および耐摩耗性能を備えた潤滑組成物を提供する。

（発明の要旨）
本発明は、以下を含有する潤滑組成物を提供する：
（ａ）潤滑粘性のあるオイル；
（ｂ）腐食防止剤；および
（ｃ）耐摩耗剤であって、該耐摩耗剤は、（ｉ）オキシアルキレン基を備えた多価アルコール、（ｉｉ）脂肪アミン、または（ｉｉｉ）それらの混合物の少なくとも１種を含み、
ここで、該潤滑組成物は、０．８重量％未満の硫酸塩灰分含量を有する。

（発明の詳細な説明）
本発明は、上で定義した潤滑組成物を提供する。

一実施態様では、この潤滑組成物は、０．７５重量％以下、０．７重量％以下、０．６５重量％以下、０．６重量％以下、または０．５重量％以下の全硫酸塩灰分含量を有する。この全硫酸塩灰分含量に適当な範囲の例には、０．０１重量％〜０．６８重量％、または０．１重量％〜０．６３重量％、または０．２重量％〜０．５５重量％が挙げられる。

一実施態様では、この潤滑組成物は、９００ｐｐｍ以下、８００ｐｐｍ以下または７５０ｐｐｍ以下のリン含量を有する。適当な範囲の例には、５０ｐｐｍ〜８５０ｐｐｍのリン、１００ｐｐｍ〜７００ｐｐｍのリンまたは１５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍのリンが挙げられる。

一実施態様では、この潤滑組成物は、３０００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ以下、１５００ｐｐｍ以下または１０００ｐｐｍ以下のイオウ含量を有する。適当な範囲の例には、５０ｐｐｍ〜１７５０ｐｐｍ、または５０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍのイオウ、２００ｐｐｍ〜１２５０ｐｐｍのイオウまたは３００ｐｐｍ〜９００ｐｐｍのイオウが挙げられる。

（潤滑粘性のあるオイル）
この潤滑油組成物には、潤滑粘性のある天然油または合成油、水素化分解、水素化、ハイドロフィニッシングから誘導されたオイル、および未精製油、精製油および再精製油、およびそれらの混合物が挙げられる。

天然油には、動物油および植物油、鉱油およびそれらの混合物が挙げられる。合成油には、炭化水素油、シリコンベース油、リン含有酸の液状エステルが挙げられる。合成油は、フィッシャー−トロプシュ気液合成手順だけでなく他の気液オイルにより、生成され得る。一実施態様では、本発明の重合体組成物は、気液オイルで使用するとき、有用である。しばしば、フィッシャー−トロプシュ炭化水素またはワックスは、ヒドロ異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｓｅｄ）され得る。

潤滑粘性のあるオイルはまた、ＡｍｅｒｉｃａｎＰｅｔｒｏｌｅｕｍＩｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）ＢａｓｅＯｉｌＩｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙＧｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定されたように、定義され得る。一実施態様では、この潤滑粘性のあるオイルは、ＡＰＩ第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族、第Ｖ族、第ＶＩ族またはそれらの混合物、別の実施態様では、ＡＰＩ第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族またはそれらの混合物を含む。もし、この潤滑粘性のあるオイルがＡＰＩ第ＩＩ族、第ＩＩＩ族、第ＩＶ族、第Ｖ族または第ＶＩ族オイルであるなら、その潤滑油の４０重量％まで、別の実施態様では、最大で５重量％までのＡＰＩ第Ｉ族オイルが存在し得る。

この潤滑粘性のあるオイルは、一実施態様では、この組成物の１５重量％〜９９．９重量％、別の実施態様では、この組成物の３０重量％〜９８．９重量％、別の実施態様では、この組成物の４０重量％〜９７．９重量％、別の実施態様では、この組成物の５０重量％〜９４．５重量％で、存在している。

（腐食防止剤）
この潤滑組成物は、腐食防止剤を含有する。

一実施態様では、この腐食防止剤は、多価アルコールである。一実施態様では、この腐食防止剤は、オキシアルキレン基を備えた多価アルコールを含有する。一実施態様では、この腐食防止剤は、オキシアルキレン基の単量体単位を含む多価アルコールを含有する。この多価アルコールは、しばしば、脂肪族、環状脂肪族、芳香族または複素環である。この多価アルコールは、脂肪族−置換環状脂肪族アルコール、脂肪族−置換芳香族アルコール、脂肪族−置換複素環アルコール、環状脂肪族−置換脂肪族アルコール、環状脂肪族−置換芳香族アルコール、環状脂肪族−置換複素環アルコール、複素環−置換脂肪族アルコール、複素環−置換環状脂肪族アルコール、複素環−置換芳香族アルコールおよびそれらの混合物からなる群から選択され得る。

この多価アルコールは、典型的には、２個〜１０個、２個〜６個または２個〜４個のヒドロキシ基を含有する。この多価アルコールは、１５０個まで、１００個まで、７５個まで、または５０個までのオキシアルキレン基を含有するポリグリコールから誘導され得る。このオキシアルキレン基は、繰り返し単位中に存在し得、２個〜１５０個の繰り返し単位、または２個〜１２５個の繰り返し単位、４個〜９０個の繰り返し単位、または６個〜４５個の繰り返し単位中に存在し得る。各オキシアルキレン基は、別個に、多数の炭素原子を含有し得、これは、２個〜８個、２個〜５個または３個〜４個で存在している。一実施態様では、このオキシアルキレン基は、３個または４個の炭素原子を含有する。

多価アルコールの他の例には、グリコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール、グリセロール、ジ−グリセロール、トリ−グリセロール、テトラ−グリセロール、エリスリトール、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール（トリメチロールエタン）、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール−（トリメチロールプロパン）、１，２，４−ヘキサントリルおよびそれらの混合物が挙げられる。

適当な多価アルコール腐食防止剤の例には、Ｐｌｕｒｉｏｌ（登録商標）（これは、ＢＡＳＦから市販されている）、あるいはＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−２０Ｂ、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−３０Ｂ、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−５０Ｂ、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−８５Ｂ、Ｓｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−１２０ＢまたはＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−１５０Ｂ（これらは、全て、Ｄｏｗから市販されている）と呼ばれるポリアルキレングリコールが挙げられる。これらのＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤は、オキシアルキレン基（すなわち、ポリまたはオリゴ−オキシアルキレン基）を備えた多価アルコールであり、非常に低い流動点および高い粘度指数を有する。典型的には、このＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤は、プロピレンオキシドの単独重合体または共重合体を含有する。このＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）腐食防止剤は、ＦｏｒｍＮｏ．１１８−０１４５３−０７０２ＡＭＳ（これは、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから出版されている）のパンフレットにおいて、さらに詳細に記載されている。この製品パンフレットは、「ＳＹＮＡＬＯＸＬｕｂｒｉｃａｎｔｓ、Ｈｉｇｈ−ＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＰｏｌｙｇｌｙｃｏｌｓｆｏｒＤｅｍａｎｄｉｎｇＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」の表題である。

この腐食防止剤が、ポリ−またはオリゴ−オキシアルキレン基を備えた多価アルコールを含有するとき、典型的には、その単量体状オキシアルキレン基は、少なくとも５０重量％または少なくとも６５重量％または少なくとも８０重量％または少なくとも９５重量％の３個〜８個の炭素原子の基を含有する。いくつかの場合では、オキシアルキレン基の数は、その腐食防止剤が油溶性であるという条件で、エチレンオキシドであり得る。

一実施態様では、この腐食防止剤は、脂肪アミンまたはアミド（例えば、油溶性飽和または不飽和アルキル化アミンまたはそれらの誘導体）を含有する。一実施態様では、このアミンは、モノアミンであり、別の実施態様では、このアミンは、ポリアミンである。一実施態様では、この脂肪アミンは、末端−ＮＨ_２基を有する。

適当な脂肪アミンの例には、オレイルアミン、オクチルアミンオクタノエート、または脂肪酸（例えば、オレイン酸）とポリアミンとの反応生成物、あるいはそれらの混合物が挙げられる。

別の実施態様では、この腐食防止剤には、ドデセニルコハク酸または無水物の縮合生成物が挙げられる。

一実施態様では、この腐食防止剤は、金属不活性化剤と同じであり得、すなわち、ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体であり得る。これらのベンゾトリアゾール化合物は、以下の環位置１−または２−または４−または５−または６−または７−ベンゾトリアゾールで、置換され得る。そのヒドロカルビル基は、１個〜３０個、１個〜１５個または１個〜７個の炭素原子を含有する。ベンゾトリアゾールの例には、トリルベンゾトリアゾールが挙げられる。

しばしば、この腐食防止剤は、この潤滑組成物の０．０１〜１０重量パーセント、一実施態様では、０．０１〜５重量パーセント、別の実施態様では、０．０２〜２重量パーセント、さらに別の実施態様では、０．０５〜１重量パーセントで存在している。この腐食防止剤は、単独で、または併用して、使用され得る。

（耐摩耗剤）
この潤滑組成物は、耐摩耗剤を含有する。一実施態様では、この耐摩耗剤は、ヒドロカルビルジチオリン酸金属である。そのヒドロカルビル基は、一実施態様では、アルキルまたはシクロアルキル基中にて、１個〜３０個、別の実施態様では、３個〜１０個、さらに別の実施態様では、３個〜８個の炭素原子を有する。

その金属には、一価または二価または三価金属、一実施態様では、二価金属、別の実施態様では、二価遷移金属が挙げられる。一実施態様では、この金属は、亜鉛であり、別の実施態様では、カルシウムまたはバリウムである。

ヒドロカルビルジチオリン酸金属の例には、ジヒドロカルビルジチオリン酸金属（これは、しばしば、ＺＤＤＰ、ＺＤＰまたはＺＤＴＰと呼ばれる）が挙げられる。適当なヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物の例には、ヘプチル化またはオクチル化またはノニル化ジチオリン酸と、エチレンジアミン、モルホリンまたはそれらの混合物との反応生成物が挙げられ得る。

代替実施態様では、この耐摩耗剤は、無灰であり、すなわち、この耐摩耗剤は、（他の成分との混合前に）金属を含まない。しばしば、金属を含まない耐摩耗剤は、アミン塩である。この無灰耐摩耗剤は、しばしば、イオウ、リン、ホウ素またはそれらの混合物を含めた原子を含有する。

このアミンは、しばしば、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンまたはそれらの混合物である。しばしば、第一級アミンおよび／または第二級アミンは、少なくとも１個のヒドロカルビル基を含有し、存在している炭素原子の数は、２個〜３０個、一実施態様では、８個〜２６個、別の実施態様では、１０個〜２０個、さらに別の実施態様では、１１個〜１８個である。

本発明で有用な第一級アミンの例には、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミンおよびドデシルアミンが挙げられる。また、適当な第一級脂肪アミンには、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミンおよびオレイルアミンが挙げられる。他の有用な脂肪アミンには、市販の脂肪アミン、例えば、「Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）」アミン（ＡｋｚｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓから入手できる生成物）（例えば、ＡｒｍｅｅｎＣ、ＡｒｍｅｅｎＯ、ＡｒｍｅｅｎＯＬ、ＡｒｍｅｅｎＴ、ＡｒｍｅｅｎＨＴ、ＡｒｍｅｅｎＳ、およびＡｒｍｅｅｎＳＤ）が挙げられ、ここで、アルファベットの名称は、脂肪基（例えば、ココア基、オレイル基、タロ基またはステアリル基）に関する。

適当な第二級アミンの例には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミンおよびエチルアミルアミンが挙げられる。これらの第二級アミンは、環状アミン（例えば、ピペリジン、ピペラジンおよびモルホリン）であり得る。

このアミンはまた、第三級脂肪族第一級アミンであり得る。しばしば、この脂肪族基は、２個〜３０個、一実施態様では、６個〜２６個、別の実施態様では、８個〜２４個の数の炭素原子を含有するアルキル基である。しばしば、この第三級脂肪族第一級アミンモノアミン（例えば、第三級ブチルアミン、第三級ヘキシルアミン、１−メチル−１−アミノシクロヘキサン、第三級オクチルアミン、第三級デシルアミン、第三級ドデシルアミン、第三級テトラデシルアミン、第三級ヘキサデシルアミン、第三級オクタデシルアミン、第三級テトラコサニルアミン、および第三級オクタコサニルアミンにより）である。

第三級脂肪族アミンの混合物もまた、本発明で使用され得る。特に有用なアミン混合物は、「Ｐｒｉｍｅｎｅ８１Ｒ」および「ＰｒｉｍｅｎｅＪＭＴ」である。Ｐｒｉｍｅｎｅ８１ＲおよびＰｒｉｍｅｎｅＪＭＴ（両方共に、ＲｏｈｍａｎｄＨａａｓＣｏｍｐａｎｙから製造され、そして販売されている）は、それぞれ、Ｃ_１１〜Ｃ_１４の第三級アルキル第一級アミンの混合物およびＣ_１８〜Ｃ_２２の第三級アルキル第一級アミンの混合物である。

この無灰耐摩耗剤には、また、リン酸エステルまたはそれらの塩；ジアルキルジチオリン酸エステルまたはそれらの塩；ホスファイト；およびリン含有カルボン酸エステル、エーテルおよびアミドまたはそれらの混合物が挙げられ得る。

他の無灰耐摩耗剤化合物には、イオウ含有無灰耐摩耗添加剤、例えば、チオカーバメート含有化合物（例えば、チオカーバメートエステル、チオカーバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレンカップリングしたチオカーバメートおよびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィド）が挙げられる。

これらのジチオカーバメート含有化合物は、ジチオカルバミン酸または塩と不飽和化合物とを反応させることにより、調製され得る。これらのジチオカーバメート含有化合物はまた、アミン、二硫化炭素および不飽和化合物を同時に反応させることにより、調製され得る。一般に、この反応は、２５℃〜１２５℃の温度で、起こる。米国特許第４，７５８，３６２号および第４，９９７，９６９号は、ジチオカーバメート化合物およびそれらを製造する方法を記載している。

有用な脂肪アミンには、市販の脂肪アミン、例えば、「Ａｒｍｅｅｎ」（登録商標）アミン（ＡｋｚｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓから入手できる生成物）（例えば、Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）Ｃ、Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）Ｏ、Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）ＯＬ、Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）Ｔ、Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）ＨＴ、Ａｒｍｅｅｎ（登録商標）Ｓ、およびＡｒｍｅｅｎ（登録商標）ＳＤ）が挙げられ、ここで、アルファベットの名称は、脂肪基（例えば、ココア基、オレイル基、タロ基またはステアリル基）に関する。

本発明の代替実施態様では、この無灰耐摩耗剤は、ポリオールと脂肪族カルボン酸（しばしば、１２個〜２４個の炭素原子を含有する酸）とのモノエステルであり得る。しばしば、ポリオールと脂肪族カルボン酸とのモノエステルは、ひまわり油との混合物の形態であり、このひまわり油は、この摩擦調整剤混合物中にて、該混合物の５〜９５重量パーセント、一実施態様では、１０〜９０重量パーセント、別の実施態様では、２０〜８５重量パーセント、さらに別の実施態様では、２０〜８０重量パーセントで存在し得る。これらのエステルを形成する脂肪族カルボン酸（特に、モノカルボン酸）は、１２個〜２４個の炭素原子、一実施態様では、１４個〜２０個の炭素原子を含有するものである。カルボン酸の例には、ドデカン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸、およびオレイン酸が挙げられる。

ポリオールには、ジオール、トリオール、およびそれより多い数のアルコール性ＯＨ基を有するアルコールが挙げられる。多価アルコールには、エチレングリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールを含めて）；プロピレングリコール（ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールおよびテトラプロピレングリコールを含めて）；グリセロール；ブタンジオール；ヘキサンジオール；ソルビトール；アラビトール；マンニトール；スクロース；フルクトース；グルコース；シクロヘキサンジオール；エリスリトール；およびペンタエリスリトール（ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールを含めて）が挙げられる。しばしば、このポリオールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールである。

「グリセロールモノオレエート」として知られている市販のモノエステルは、３５±５重量パーセントのグリセロールジオレオエート、および５重量パーセント未満のトリオレエートおよびオレイン酸と共に、６０±５重量パーセントのグリセロールモノオレエート化学種を含むと考えられている。上記モノエステルの量は、任意のこのような混合物中に存在しているポリオールモノエステルの実際の補正された量に基づいて、計算される。

本発明の一実施態様では、この耐摩耗剤は、ホウ酸エステルである。このホウ酸エステルは、ホウ素化合物と、以下から選択される少なくとも１種の化合物とを反応させることにより、調製される：エポキシ化合物、ハロヒドリン化合物、エピハロヒドリン化合物、アルコール、およびそれらの混合物。典型的には、これらのアルコールには、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコールまたはそれより高級なアルコールが挙げられる。

このホウ酸エステルを調製するのに適当なホウ素化合物には、ホウ酸（メタホウ酸ＨＢＯ_２、オルトホウ酸Ｈ_３ＢＯ_３およびテトラホウ酸Ｈ_２Ｂ_４Ｏ_７を含めて）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素およびホウ酸アルキルが挙げられる。このホウ酸エステルはまた、ハロゲン化ホウ素から調製され得る。このホウ酸エステルは、さらに、約８個〜約３０個の炭素原子を含有する少なくとも１種のヒドロカルビル基を含有する。

しばしば、この耐摩耗剤は、この潤滑組成物の０．０１〜２０重量パーセント、一実施態様では、０．０１〜１０重量パーセント、一実施態様では、０．０１〜５重量パーセント、別の実施態様では、０．０２〜４重量パーセント、さらに別の実施態様では、０．０５〜２．５重量パーセントで存在している。この耐摩耗剤は、単独で、または併用して、使用され得る。

（他の性能添加剤）
本発明の組成物は、必要に応じて、さらに、少なくとも１種の他の性能添加剤を含有する。これらの他の性能添加剤には、金属不活性化剤、清浄剤、分散剤、粘度調整剤、摩擦調整剤、分散剤−粘度調整剤、極圧剤、酸化防止剤、発泡防止剤、解乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、およびそれらの混合物が挙げられる。

存在している他の性能添加剤を合わせた全量は、この潤滑組成物の０重量％〜２５重量％、一実施態様では、０．０１重量％〜２０重量％、別の実施態様では、０．１重量％〜１５重量％、さらに別の実施態様では、０．５重量％〜１０重量％の範囲である。これらの他の性能添加剤の１種またはそれ以上が存在し得るものの、これらの他の性能添加剤は、互いに対して異なる量で存在していることが通例である。

もし、本発明が濃縮物（これは、追加オイルと混合され得、全体で、または部分的に、最終潤滑剤を形成する）の形態であるなら、前記添加剤だけでなく他の性能添加剤の各々の量は、示された値よりもおよそ５倍または１０倍高い濃度で、存在している。オイルの量は、それに対応して、少なくされる。

（粘度調整剤）
一実施態様では、この潤滑組成物は、さらに、粘度調整剤を含有する。粘度調整剤には、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、水素化スチレン−イソプレン重合体、水素化イソプレン重合体、ポリアルキルスチレン、ポリオレフィン、ポリメタクリル酸アルキル、および無水マレイン酸−スチレン共重合体のエステル、またはそれらの混合物が挙げられる。一実施態様では、その高分子増粘剤は、ポリ（メタ）アクリレートである。

この高分子増粘剤は、少なくとも１０，０００、別の実施態様では、少なくとも１５，０００、別の実施態様では、少なくとも２５，０００、別の実施態様では、少なくとも３５，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。この高分子増粘剤は、一般に、Ｍｗの上限がないが、しかしながら、一実施態様では、そのＭｗは、２，０００，０００未満、別の実施態様では、５００，０００未満、別の実施態様では、１５０，０００未満である。Ｍｗの適当な範囲の例には、一実施態様では、１２，０００〜１，０００，０００、別の実施態様では、２０，０００〜３００，０００、別の実施態様では、３０，０００〜７５，０００が挙げられる。

酸化防止剤には、ジチオカルバミン酸モリブデン、硫化オレフィン、ヒンダードフェノール、ジフェニルアミンが挙げられる；清浄剤には、アルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属と１種またはそれ以上の基質との中性またはオーバーベース化、ニュートン性または非ニュートン性塩基性塩が挙げられる。典型的には、これらの基質には、置換フェノール（これは、フェネートを形成する）、イオウ架橋置換フェノール（これは、硫化フェネートを形成する）、スルホン酸（これは、スルホネート（しばしば、３００〜５００、または３３０〜４５０の範囲のＴＢＮを有するスルホン酸カルシウム清浄剤）を形成する）、カルボン酸（これは、カルボキシレートを形成する）、リン含有酸（これは、ホスホネートを形成する）、モノ−および／または実施例−チオリン酸（これは、チオホスホネートを形成する）、サリゲニン、アルキルサリチル酸（これは、サリチル酸アルキルを形成する）、サリキサレートが挙げられる；分散剤には、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドだけでなく、それらの種々の後処理した異形が挙げられる；後処理分散剤には、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物およびリン化合物との反応によるものが挙げられる；そしてベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体を含む金属不活性化剤もまた、使用され得る。

耐スカッフィング剤には、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−第三級ブチルポリスルフィド、ジ−第三級ブチルスルフィド、硫化ディールス−アルダー付加物またはアルキルスルフェニルＮ’Ｎ−ジアルキルジチオカーバメート）が挙げられる；極圧（ＥＰ）剤には、塩素化ワックス、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジテルペン、硫化テルペン、および硫化ディールス−アルダー付加物）；リン硫化炭化水素、チオカルバミン酸金属（例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛）およびバリウムヘプチルフェノール二酸が挙げられる；摩擦調整剤には、脂肪アミン、エステル（例えば、ホウ酸塩グリセロールエステル、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸塩脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸塩アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物、アルキルリン酸のアミン塩が挙げられる；分散剤−粘度調整剤（これは、しばしば、ＤＶＭと呼ばれる）であって、これには、官能化ポリオレフィン（例えば、無水マレイン酸とアミンとの反応生成物で官能化したエチレン−プロピレン共重合体、アミンで官能化したポリメタクリレート）、またはアミンと反応させたエステル化スチレン−無水マレイン酸共重合体が挙げられる。

他の性能添加剤（例えば、発泡防止剤であって、これには、アクリル酸エチルとアクリル酸２−エチルヘキシルと、必要に応じて、酢酸ビニルとの共重合体が挙げられる；解乳化剤であって、これには、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）重合体が挙げられる；流動点降下剤であって、これには、無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが挙げられる；およびシール膨潤剤であって、これには、ＥｘｘｏｎＮｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ１３８０）およびＥｘｘｏｎＭｉｎｅｒａｌＳｅａｌＯｉｌ（ＦＮ３２００）が挙げられる）もまた、本発明の組成物で使用され得る。

（方法）
本発明の潤滑組成物は、以下をブレンドする工程を包含する方法により、調製され得る：
（ａ）潤滑粘性のあるオイル；
（ｂ）腐食防止剤；および
（ｃ）耐摩耗剤であって、
ここで、該潤滑組成物は、０．８重量％未満の全硫酸塩灰分含量を有する。

一実施態様では、そのブレンド条件は、典型的には、１５℃〜１３０℃、一実施態様では、２０℃〜１２０℃、別の実施態様では、２５℃〜１１０℃；３０秒間〜４８時間、一実施態様では、２分間〜２４時間、別の実施態様では、５分間〜１６時間の範囲の時間；および８６．４ｋＰａ〜２６６ｋＰａ（６５０ｍｍＨｇ〜２０００ｍｍＨｇ）、一実施態様では、９１．８ｋＰａ〜２００ｋＰａ（６９０ｍｍＨｇ〜１５００ｍｍＨｇ）、別の実施態様では、９５．１ｋＰａ〜１３３ｋＰａ（７１５ｍｍＨｇ〜１０００ｍｍＨｇ）の範囲の圧力である。

この方法は、必要に応じて、上記他の性能添加剤を混合する工程を包含する。これらの任意の性能添加剤は、連続して、別々に、または濃縮物として、加えられ得る。

（工業用途）
本発明の潤滑組成物は、内燃機関（例えば、ディーゼル燃料機関、ガソリン燃料機関、天然ガス燃料機関または混合ガソリン／アルコール燃料機関）に有用である。一実施態様では、この内燃機関は、ディーゼル燃料機関であり、別の実施態様では、ガソリン燃料機関である。

一実施態様では、本発明は、内燃機関を潤滑させる方法を提供し、該方法は、そこに、本明細書中で記述した組成物を含有する潤滑剤を供給する工程を包含する。この組成物を使用すると、腐食防止および耐摩耗性能の１つまたはそれ以上が与えられ得る。

一実施態様では、本発明は、潤滑組成物中の腐食防止剤として、２個〜８個の炭素原子を有するオキシアルキレン基の単量体単位を含む多価アルコールの使用を提供する。

以下の実施例は、本発明を例示する。これらの実施例は、全てを網羅するものではなく、本発明の範囲を限定するとは解釈されない。

（参考例１：ＡＰＩ第ＩＩＩ族オイル中のオレイルアミン腐食防止剤）
Ｎｅｘｂａｓｅ（商標）オイル（これは、４．３ｍｍ^２ｓ^−１の粘度を有する）を含有する潤滑粘性のあるオイルに、粘度調整剤１２．１重量％、他の添加剤（これは、有効量の耐摩耗剤を含む）１１．４重量％をブレンドすることにより、参考例１を調製する。この組成物は、１重量％より高い全硫酸塩灰分含量、９６０ｐｐｍより高いリン含量および３０００ｐｐｍより高いイオウ含量を有する。

（参考例２：ＡＰＩ第ＩＩＩ族オイル中のオレイルアミン腐食防止剤）
参考例２は、オレイルアミン０．５重量％をさらにブレンドすること以外は、参考例１と同じである。

（参考例３：ＡＰＩ第ＩＶ族オイル中のオレイルアミン腐食防止剤）
ＰＡＯ−６（４９．９重量％）、粘度調整剤９重量％、他の添加剤（これは、有効量の耐摩耗剤を含む）１４．２重量％を含有する潤滑粘性のあるオイルに、オレイルアミン０．５重量％をブレンドすることにより、参考例３を調製する。この組成物は、１重量％より高い全硫酸塩灰分含量、９６０ｐｐｍより高いリン含量および３０００ｐｐｍより高いイオウ含量を有する。

（実施例１）
Ｎｅｘｂａｓｅ（登録商標）オイル（これは、４．３ｍｍ^２ｓ^−１の粘度を有する）、粘度調整剤１２．１重量％、他の添加剤（これは、有効量の耐摩耗剤を含む）１１．４重量％を含有する潤滑組成物に、Ｐｌｕｒｉｏｌ（登録商標）腐食防止剤０．１重量％をブレンドすることにより、実施例１を調製する。この組成物は、０．０８重量％未満の全硫酸塩灰分含量、９６０ｐｐｍ未満のリン含量および３０００ｐｐｍ未満のイオウ含量を有する。

（実施例２）
実施例２は、存在しているＰｌｕｒｉｏｌ（登録商標）腐食防止剤の量が、０．２重量％であること以外は、実施例１と同じである。

（実施例３）
実施例３は、腐食防止剤が、０．１重量％で存在しているオレイルアミンであること以外は、実施例１と同じである。

（実施例４）
実施例４は、オレイルアミンが、０．２重量％で存在していること以外は、実施例３と同じである。

（実施例５）
実施例５は、腐食防止剤が、０．１重量％で存在しているＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−１２０Ｂであること以外は、実施例１と同じである。

（実施例６）
実施例６は、腐食防止剤が、０．２重量％で存在しているＳｙｎａｌｏｘ（登録商標）１００−１２０Ｂであること以外は、実施例５と同じである。

（試験１：ＰＶ１４０１腐食試験）
ＰＶ１４０１は、Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎ腐食防止試験である。この試験には、鋼板を潤滑粘性のあるオイルに沈めることに続いてプレートからオイルを排水し、次いで、このプレートを、５０℃および１００％湿度で、密封湿室に吊すことが必要である。次いで、これらのプレートを分析して、表１で要約された１〜５の尺度で腐食の程度を分類することにより、腐食の量を決定する：

全体的に、このデータは、０．８重量％以下の硫酸塩灰分含量を有する本発明の潤滑組成物が、１重量％より高い硫酸塩灰分含量を含む類似の組成物よりも、耐摩耗性能に悪影響を及ぼすことなく、腐食防止が改善されることを示している。

要約すると、本発明は、低い硫酸塩灰分のエンジン潤滑剤において、腐食防止および耐摩耗性能を有する潤滑組成物を提供する。

上で引用した各文献の内容は、本明細書中で参考として援用されている。実施例を除いて、他に明らかに指示がなければ、物質の量を特定している本記述の全ての数値量、反応条件、分子量、炭素原子数などは、「約」という用語により修飾されることが分かる。他に指示がなければ、本明細書中で言及した各化学物質または組成物は、その異性体、副生成物、誘導体、および商業用等級の物質中に存在すると通常考えられているような他のこのような物質を含有し得る、商業用等級の物質であると解釈されるべきである。しかしながら、各化学成分の量は、他に指示がなければ、商業用等級の物質に通例存在し得る溶媒または希釈油を除いて、提示されている。本明細書中で示した上限および下限の量、範囲および比は、別個に組み合わされ得ることが分かる。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量と併用され得る。本明細書中で使用する全ての範囲は、それらの成分が通常市販されている既知量の希釈油（これは、しばしば、キャリア流体として、使用される）を含有することを可能にする。結果的に、これらの添加剤について上で示した範囲は、希釈油の一部を含み得る。

本明細書中で使用する「本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙｏｆ）」との表現には、問題の組成物の基本的で新規な特性に著しく影響を与えない物質が含まれていてもよい。本明細書中で使用するように、属（またはリスト）のいずれかの要素は、請求項から除外される場合がある。

本明細書中で使用する「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」との用語は、通常の意味で使用され、これは、当業者に周知である。具体的には、それは、分子の残部に直接結合した炭素原子を有しそして炭化水素的性質または主として炭化水素的な性質を有する基を意味する。ヒドロカルビル基の例には、以下が挙げられる：
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族置換基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、および芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基および脂環族置換された芳香族置換基などだけでなく、環状置換基。ここで、この環は、分子の他の部分により、完成されている（例えば、２個の置換基は、一緒になって、環を形成する）；
置換された炭化水素置換基、すなわち、非炭化水素基を含有する置換基。この非炭化水素基は、本発明の文脈では、置換基の主な炭化水素的性質を変化させない（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）；
ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的性質を有しながら、環または鎖の中に存在する炭素以外の原子を有するが、その他は炭素原子で構成されている基。ヘテロ原子には、イオウ、酸素、窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、２個以下の非炭化水素置換基、一実施態様では、１個以下の非炭化水素置換基が存在する。典型的には、このヒドロカルビル基には、このような非炭化水素置換基は存在しない。

Claims

以下を含有する、潤滑組成物：
（ａ）潤滑粘性のあるオイル；
（ｂ）腐食防止剤；および
（ｃ）耐摩耗剤であって、該耐摩耗剤は、（ｉ）オキシアルキレン基の単量体単位を含む多価アルコール、（ｉｉ）脂肪アミン、または（ｉｉｉ）それらの混合物の少なくとも１種を含み、
ここで、該潤滑組成物は、０．８重量％未満の全硫酸塩灰分含量を有する、
潤滑組成物。
前記全硫酸塩灰分含量が、０．７重量％以下である、請求項１に記載の潤滑組成物。
前記組成物が、９００ｐｐｍ以下のリン含量を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
前記組成物が、５０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍのイオウ含量を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
前記潤滑組成物が、１００ｐｐｍ〜７００ｐｐｍのリン含量を有し、かつ該潤滑組成物が、３０００ｐｐｍ未満のイオウ含量を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
前記腐食防止剤が、オキシアルキレン基の単量体単位を含む多価アルコールである、請求項１に記載の潤滑組成物。
前記多価アルコールが、２個〜１５０個のオキシアルキレン基を含有する、請求項６に記載の潤滑組成物。
前記オキシアルキレン基が、２個〜８個の炭素原子の単量体単位を含む、請求項７に記載の潤滑組成物。
前記オキシアルキレン基が、３個または４個の炭素原子を含有する、請求項７に記載の潤滑組成物。
前記腐食防止剤が、前記オキシアルキレン基の少なくとも６５重量％にて、３個〜８個の炭素原子を有するオキシアルキレン基を含有する、請求項６に記載の潤滑組成物。
前記耐摩耗剤が、金属のヒドロカルビルジチオリン酸塩を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
さらに、粘度調整剤を含有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
前記粘度調整剤が、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、水素化スチレン−イソプレン重合体、水素化イソプレン重合体、ポリアルキルスチレン、ポリオレフィン、ポリメタクリル酸アルキル、および無水マレイン酸−スチレン共重合体のエステル、またはそれらの混合物を含む、請求項１２に記載の潤滑組成物。
前記粘度調整剤が、２０，０００〜３００，０００のＭｗを有する、請求項１２に記載の潤滑組成物。
前記腐食防止剤が、前記潤滑組成物の０．０１〜１０重量パーセントで存在している、請求項１に記載の潤滑組成物。
内燃機関を潤滑させる方法であって、そこに、請求項１に記載の潤滑組成物を供給する工程を包含する、方法。
潤滑組成物中の腐食防止剤としての２個〜８個の炭素原子を有するオキシアルキレン基の単量体単位を含む多価アルコールの使用。