BR112012003705B1 - Composição lubrificante contendo um agente antidesgaste - Google Patents

Description

(54) Título: COMPOSIÇÃO LUBRIFICANTE CONTENDO UM AGENTE ANTIDESGASTE (51) Int.CI.: C10M 129/66; C10M 129/76 (30) Prioridade Unionista: 18/08/2009 US 61/234,717 (73) Titular(es): THE LUBRIZOL CORPORATION (72) Inventor(es): WILLIAM R.S. BARTON; SETH L. CRAWLEY; PATRICK E. MOSIER; MATTHEWD. GIESELMAN; DANIEL J. SACCOMANDO (85) Data do Início da Fase Nacional: 17/02/2012

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COMPOSIÇÃO LUBRIFICANTE CONTENDO UM AGENTE ANTIDESGASTE

Campo da Invenção

A invenção provê uma composição de lubrificação contendo um agente antidesgaste e um óleo de viscosidade de lubrificação. A invenção ainda refere-se à utilização da composição lubrificante em um motor de combustão interna.

Histórico da Invenção

É bastante conhecido que óleos lubrificantes contêm uma série de aditivos ativos de superfície (incluindo agentes antidesgaste, dispersantes ou detergentes) utilizados para proteger os motores de combustão interna contra corrosão, desgaste, depósitos de fuligem e formação de ácido. Geralmente, os ditos aditivos ativos de superfície podem ter efeitos nocivos sobre o desgaste de componentes do motor (tanto em componentes com base de ferro quanto de alumínio) , corrosão de rolamentos ou economia de combustível. Um aditivo antidesgaste comum para óleos lubrificantes de motores é dialquilditiofosfato de zinco (ZDDP). Acredita-se que os aditivos antidesgaste ZDDP protegem o motor pela formação de uma película de proteção em superfícies de metal. O ZDDP pode ter também um impacto prejudicial na economia e na eficiência de combustível e na corrosão do cobre. Consequentemente, os lubrificantes de motor podem conter também um modificador de fricção para impedir o impacto prejudicial do ZDDP na economia de combustível e nos inibidores de corrosão para impedir o impacto prejudicial de ZDDP na corrosão do cobre. Outros aditivos podem aumentar também a corrosão de chumbo.

Ademais, os lubrificantes de motor contendo compostos fosforosos e enxofres demonstraram que contribuem em parte para emissões de partículas e emissões de outros poluentes. Além disso, enxofre e fósforo tendem a envenenar os catalisadores utilizados em conversores catalíticos,

2/39 resultando em uma redução de desempenho dos ditos catalisadores.

Com o crescente controle tanto da formação de cinza sulfatada quanto à liberação de emissões (tipicamente para reduzir a formação de NOx, formação de SOx), existe um desejo no sentido de reduzir as quantidades de enxofre, de fósforo e de cinza sulfatada em óleos de motores. Consequentemente, as quantidades de agentes antidesgaste contendo fósforo, tal como ZDDP, detergentes com sobre bases, tais como sulfonatos de cálcio ou de magnésio e fenatos têm sido reduzidos. Consequentemente, os aditivos sem cinzas, tais como ésteres de alcoóis polihidricos ou ácidos contendo hidroxil incluindo monooleato de glicerol e aminas alcoxiladas, foram contemplados para prover o desempenho de fricção. No entanto, têm ocorrido observações de que os modificadores de fricção sem cinzas podem, em algumas situações, aumentar a corrosão do metal, nomeadamente, cobre ou chumbo. A corrosão do cobre e do chumbo pode ocorrer a partir de rolamentos e de outros componentes de metal de motores derivados de ligas utilizando cobre ou chumbo. Consequentemente, existe uma necessidade de reduzir a quantidade de corrosão causada por aditivos sem cinzas. No entanto, reduzir os niveis de aditivos antidesgaste e de outros aditivos contendo cinzas pode resultar no aumento das quantidades de desgaste e/ou corrosão do cobre.

A Patente Canadense CA 1 183 125 (por Barrer, depositada em 10 de setembro de 1981), revela lubrificantes para motores a gasolina contendo tartaratos de alquil éster, em que a soma dos átomos de carbono nos grupos de alquil é de pelo menos 8. Os tartaratos são revelados como agentes antidesgaste. Outras referências que revelam tartaratos e/ou tartrimidas incluem a Publicação

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Internacional WO 2006/044411, e os Pedidos da Patente Norte-Americana para motores de combustão interna que exigem quantidades reduzidas de enxofre, de cinza sulfatada e de fósforo. A composição lubrificante tem propriedades antidesgaste ou anti-fadiga. As composições lubrificantes são adequadas para veículos terrestres.

A Patente Norte-Americana N° 4.237.022 (por Barrer, depositada em 02/12/1980) revela tartrimidas úteis como aditivos em lubrificantes e em combustíveis para redução eficaz no guincho e na fricção, bem como aperfeiçoamento na economia de combustível.

A Patente Norte-Americana N° 5.338.470 (por Hiebert, depositada em 10 de dezembro de 1992) e a Publicação Internacional WO 2005/087904 (por Migdal, depositada em 11 de Março de 2004) revelam lubrificantes contendo pelo menos um éster de ácido carboxílico de hidroxi ou ácido policarboxílico de hidroxi (em particular, citratos ou glicolato de etila). A composição lubrificante tem propriedades antidesgaste ou anti-fadiga.

O Pedido Internacional WO 2008/070307 (por Brown, depositado em 22 de outubro de 2007) revela lubrificantes de motor contendo agentes antidesgaste baseado em ésteres de malonato.

A Patente Norte-Americana N° 4.436.640 (por Yamaguchi e depositada em 27 de maio de 1982) revela um agente antidesgaste lubrificante preparado por uma reação de.duas etapas envolvendo (i) ácido glicólico de reação com um álcool contendo de 1 a 6 átomos de carbono, e (íi) reagir o produto de (i) com penta sulfeto fosforoso. O agente antidesgaste é reportado como sendo útil para um conjunto de seguidores de carne.

Os aditivos lubrificantes derivados dos derivativos de ácido tíoglicólico foram contemplados como

4/39 aditivos. Os aditivos a partir dos derivativos de ácido tioglicólico estão resumidos em uma variedade de Patentes Norte-Americanas, pedido de patente Japonês e em uma Patente Alemã. As Patentes Norte-Americanas incluem

4.157.970	(por	Yaf f e	e depositada	em	12	de junho	de	1979),
4.863.622	(por	Chiu,	depositada em	05	de	setembro	de	1989),
5.132.034	(por	Hsu,	depositada em	21	de	julho de	1992 e em

de junho), 5.215.549 (por Hsu, depositada em 01 de junho de 1993), e 6.127.327 (por Camenzind e depositada em 24 de junho de 1999). Os Pedidos de Patente Japonês incluem 2005139238 A (por Yanagi e depositado em 2 de junho de 2005), Pedidos de Patente Japonês 10183161 A (por Imai e depositado em 14 de julho de 1998) e 10130679A (por Endo e depositado em 19 de maio de 1998), 05117680A (por Sato e depositado em 15 de maio de 1993) . A Patente da Alemanha Oriental é DD 299533 A5 (por Buechner, publicada em 23 de abril de 1992) .

Resumo da Invenção

Os inventores desta invenção descobriram uma composição lubrificante gue é capaz de prover pelo menos um destes: desempenho antidesgaste, modificação de fricção (particularmente para aperfeiçoar a economia de combustível) ou inibição de corrosão do chumbo ou do cobre (tipicamente chumbo).

Conforme utilizado como referência agui às guantidades de aditivos presentes na composição lubrificante revelada agui são cotadas em uma base sem óleo, ou seja, guantidades de ativos.

Em uma modalidade, a presente invenção provê uma composição lubrificante compreendendo um óleo de viscosidade de lubrificação e um composto obtido/capaz de ser obtido por um processo compreendendo reagir com um ácido glicólico, um ácido 2-halo-acético, ou um ácido

5/39 lático, ou um álcali ou sais de metal alcalino destes, (tipicamente ácido glicólico ou ácido 2-halo-acético) com pelo menos um componente selecionado a partir do grupo consistindo de uma amina, um álcool, e um amino álcool.

álcool pode ser selecionado a partir do grupo consistindo de um álcool alcoxi, um álcool fenoxi, um mono álcool, um diol (pode ser um 1,2-diol, ou um 1,3-diol, ou um 1,4-diol, tipicamente 1,2-diol), um triol e um poliol superior (tal como um tetraol ou pentaol, tipicamente tetraol) . A amina pode ser selecionada a partir do grupo consistindo de uma mono-amina, uma poliamina (tal como uma diamina, uma triamina, ou uma poliamina superior).

Em uma modalidade, o composto obtido/capaz de ser obtido pelo processo descrito aqui pode ser preparado pela reação em uma base de razão molar de 0,9 moles a 6 moles de qualquer ácido glicólico ou ácido lático com um mole de álcool ou amina. Em uma modalidade, o composto obtido/capaz de ser obtido pelo processo descrito aqui pode ser preparado pela reação de uma base de razão molar de 1,2 moles a 6 moles tanto do ácido glicólico quanto do ácido lático com um mole de álcool ou de amina. Em uma modalidade, o composto obtido/capaz de ser obtido pelo processo descrito aqui pode ser preparado pela reação em uma base de razão molar de 1,5 moles a 4 moles tanto do ácido glicólico quanto do ácido lático com um mole de álcool ou de amina. Tipicamente quando o álcool é um mono álcool da fórmula geral R¹-OH (em que R¹ pode ser independentemente um grupo de hidrocarbil, contendo tipicamente de 4 a 30, ou de 6 a 20, ou de 8 a 18 átomos de carbono), a razão molar tanto do ácido glicólico quanto do ácido lático para mono álcool pode estar na faixa de 1,2 a 6 para um mole de álcool, ou até mesmo de 1,5 a 4 para um mole de álcool.

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O composto obtido/capaz de ser obtido pelo processo descrito aqui pode estar presente em 0,01% a 5% em peso, ou 0,1% a 3% em peso, ou 0,2% a 1,5% em peso ou 0,25% a 1% em peso da composição lubrificante. Em uma modalidade, o composto pode estar presente a 0,1% a 1% em peso da composição lubrificante.

Quando o composto obtido/capaz de ser obtido pelo processo descrito aqui é um glicolato substituído de hidrocarbil (tipicamente um glicolato de alquila ou glicolato alcoxi), pode estar presente a 0,5% a 1,5% em peso ou 0,5% a 1% em peso da composição lubrificante.

Em uma modalidade, a invenção provê um método para lubrificar um motor de combustão interna compreendendo suprir para o motor de combustão interna uma composição lubrificante conforme revelado aqui.

Em uma modalidade, a invenção provê um método para lubrificar um motor de combustão interna conforme descrito aqui, em que o motor de combustão interna tem superfícies de uma liga de alumínio, ou composto de alumínio. Tipicamente, a composição, lubrificante para lubrificar uma superfície de liga de alumínio ou do composto de alumínio pode ser uma composição lubrificante compreendendo um óleo de viscosidade de lubrificação e um composto obtido/capaz de ser obtido por um processo compreendendo reagir com um ácido glicólico, um ácido 2halo-acético, ou um ácido lático, ou um álcali ou sais de metal alcalino destes (tipicamente ácido glicólico ou um ácido 2-halo-acético), com pelo menos um componente selecionado a partir do grupo consistindo de uma amina, um álcool e um amino álcool. O álcool pode ter a fórmula R¹OH, em que R¹ pode ser independentemente de um grupo de hidrocarbil, contendo tipicamente de 4 a 30, ou de 6 a 20, ou de 8 a 18 átomos de carbono).

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Em uma modalidade, a invenção provê um método para lubrificar um motor de combustão interna conforme descrito aqui, em que a liga de aluminio pode ser um eutético ou uma liga de aluminio de hiper-eutético (tal como aqueles derivados a partir de silicatos de aluminio, de óxidos de aluminio, ou de outros materiais cerâmicos).

Em uma modalidade, a invenção provê um método para lubrificar um motor de combustão interna conforme descrito aqui, em que o motor de combustão interna tem uma superfície de aço. Tipicamente, a composição lubrificante para lubrificar uma superfície de aço pode ser uma composição lubrificante compreendendo um óleo de viscosidade de lubrificação e um composto obtido/capaz de ser obtido por um processo compreendendo reagir com um ácido glicólico, um ácido 2-halo-acético, ou um ácido lático, ou um álcali ou sais de metal alcalino destes, (tipicamente ácido glicólico ou um ácido 2-halo-acético) com pelo menos um componente selecionado a partir do grupo consistindo de uma amina, um álcool, e um amino álcool.

Em uma modalidade, a invenção provê um método para lubrificar um motor de combustão interna conforme descrito aqui, em que o motor de combustão interna tem um orifício de cilindro, um bloco de cilindro ou um anel de pistão que tem uma liga de alumínio, um composto de alumínio ou superfície de aço (ou seja, que contém ferro).

Em uma modalidade, a invenção provê a utilização dos compostos acima como um agente antidesgaste, um modificador de fricção, ou inibidor de corrosão do chumbo ou do cobre (tipicamente chumbo).

Em uma modalidade, a invenção provê a utilização dos compostos acima como um agente antidesgaste, um modificador de fricção (particularmente para aperfeiçoar a economia de combustível), ou inibidor de corrosão do chumbo

8/39 ou do cobre (tipicamente chumbo) em um lubrificante de motor de combustão interna.

O desempenho antidesgaste ou desempenho de fricção pode, por exemplo, ser provido por um composto obtido/capaz de ser obtido por um processo compreendendo reagir com um ácido glicólico, um ácido 2-halo-acético, ou um ácido lático, ou um álcali ou sais de metal alcalino destes, (tipicamente ácido glicólico ou um ácido 2-haloacético) com pelo menos um componente selecionado a partir do grupo consistindo de uma amina, um álcool e um amino álcool.

A corrosão do chumbo ou do cobre pode, por exemplo, ser provida por um composto obtido/capaz de ser obtido por um processo compreendendo reagir com ácido glicólico, um ácido 2-halo-acético ou álcali ou sais de metal alcalino destes, ou ácido lático (tipicamente ácido glicólico ou um ácido 2-halo-acético) com pelo menos um álcool, em que o álcool pode ser um álcool alcoxi ou um álcool fenoxi.

Descrição Detalhada da Invenção

A presente invenção provê uma composição lubrificante e um método para lubrificar um motor conforme revelado acima.

composto conforme descrito aqui pode ser obtido/capaz de ser obtido também por um processo compreendendo reagir com ácido lático ou ácido glicólico com um mono álcool ou uma mono-amina. 0 composto deste tipo tipicamente pode ser similar a um composto representado por fórmula (1) (vide abaixo).

mono álcool pode incluir uma variedade de alcoóis tendo de 4 a 30, ou de 6 a 20,,ou de 8 a 18 átomos de carbono. Os alcoóis incluem butanol, 2-metilpentanol, 2propilheptanol, 2-butiloctanol, 2-etilhexanol, octanol,

9/39 nonanol, isooctanol, isononanol, 2-tert-butilheptanol, 3isopropilheptanol, decanol, undecanol, 5-metilundecanol, docecanol, 2-metildodecanol, tridecanol, 5-metiltridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol, 2metilhexadecanol, heptadecanol, 5-isopropilheptadecanol, 4tert-butiloctadecanol, 5-etiloctadecanol, 3isopropiloctadecanol, octadecanol, nonadecanol, eicosanol, cetileicosanol, estearileicosanol, docosanol e/ou eicosiltetratriacontanol. Outros monoálcoois úteis incluem álcool oleil, álcool estearílico, álcool de coco, álcool de sebo, ou misturas destes.

Os alcoóis disponíveis comercialmente incluem Oxo Alcohol® 7911, Oxo Alcohol® 7900 e Oco Alcohol® 1100 da Monsanto; Alphanol® 79 da ICI; Nafol® 1620, Alfol® 610 e Alfol® 810 da Condea (agora Sasol); Epal® 610 e Epal® 810 da Ethyl Corporation; Linevol® 911 e Dobanol® 25 L da Shell AG; Liai® 125 da Condea Augusta, Milan; Dehydad® e Lorol® da Henkel KGaA (agora Cognis) bem como Linopol® 7-11 e Acropol® 91 da Ugine Kuhlmann.

A mono-amina pode incluir uma variedade de aminas que tem 4 a 30, ou 6 a 20, ou 8 a 18 átomos de carbono. A mono-amina pode incluir butamina, 2-metilpentamina, 2propilheptamina, 2-butiloctamina, 2-etilhexamina, octamina, nonamina, isooctamina, isononamina, 2-tert-butilheptamina, 3-isopropilheptamina, decamina, undecamina, 5metilundecamina, dodecamina, tridecamina, 5-metiltridecamina, pentadecamina, hexadecamina,

5-isopropilheptadecamina, 5-etiloctadecamina,

2-metildodecamina, · tetradecamina, 2-metilhexadecamina,

4-tert3heptadecamina, butiloctadecamina, isopropiloctadecamina, octadecamina, nonadecamina, eicosamina, cetileicosamina, estearileiçosamina, docosamina e/ou eicosiltetratriacontamina. Outras mono-aminas úteis

10/39 incluem amina oleil, amina estearilica, coco amina, amina de sebo ou misturas destas.

composto conforme descrito aqui pode ser obtido/capaz de ser obtido também por um processo compreendendo reagir um ácido glicólico, um ácido 2-haloacético, ou um ácido lático ou um álcali ou sais de metal alcalino destes (tipicamente ácido glicólico ou um ácido 2halo-acético) com pelo menos uma amina ou álcool, em que o álcool pode ser um diol, um triol ou um poliol superior, e em que a amina pode ser uma diamina, uma triamina, ou poliamina superior. 0 álcool ou componente de amina pode também incluir um ou mais monoálcoois ou mono-aminas. Tipicamente, um composto deste tipo pode ser similar a um composto representado pela fórmula (2) (vide abaixo).

O diol, triol ou tetrol de reação pode incluir 1,2,7,8-octanetetraol, 2-butil-l,3-octanediol, 2-butil-l,3nonanediol, 1,2,3-heptanetriol, 1,2-butanediol, neopentil glicol, pentaeritritol, trimetilolpropano, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, 1,2,decanediol, 1,2-dodecanediol, 1,2decanediol, 1,2-tetradecanediol, 1,2-hexadecanediol, 1,2octadecanediol, 1,2-eicosanediol, 2-etil-l,3-hexanediol, 2butil-2-etil-l,3-propanediol, glicerina ou etileno glicol, ou misturas destes.

amino álcool pode incluir etanolamina, isopropanolamina, dietanolamina, trietanolamina, dietiletanolamina, dimetiletanolamina, dibultiletanolamina, 3-amino-l,2-propanediol; serinol; 2-amino-2-metil-l,3propanediol; tris(hidroximetil)-aminometano; Nmetilglucamina, 1-amino-l-deoxi-D-sorbitol; dietanol amina; diisopropanolamina; dietanol amina N-metil-N,N; trietanolamina; Ν,Ν,Ν', N'-tetraquis(2-hidroxipropil)etileno diamina, 2-amino-2-metil-l-propanol, 2-dimetilamino-metil1-propanediol, 2-amino-2-etil-l,3-propanediol, 2-amino-211/39 metil-1, 3-propanediol, 2-amino-l-butanol e misturas destes.

álcool de alcoxi ou álcool de fenoxi pode incluir etoxilato de oleil, lauril etoxilato, etoxilato estearílico, coco etoxilato, etoxilato de sebo, propoxilato de oleil, lauril proposilato, propoxilato estearílico, coco propoxilato, propoxilato de sebo, fenil etoxilato, fenil etoxilato tert-butil, propoxilato tert-butil fenil ou misturas destes.

Composto da Fórmula (1) a Fórmula (3)

Em uma modalidade, o composto conforme obtido pelo processo descrito aqui pode ser representado por um composto da fórmula (1), ou misturas deste. Em uma modalidade, o composto obtido pelo processo descrito aqui pode ser representado pela fórmula (2), ou misturas deste.

Em uma modalidade, o composto obtido pelo processo descrito aqui pode ser representado pela fórmula (3), ou misturas deste.

composto obtído/capaz de ser obtido pelo descrito aqui pode ser representado pela fórmula (1) ou fórmula (2) ou fórmula (3):

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Ο Ζ

ζ ο formula (1)

formula (3) em que

Y pode ser independentemente oxigênio ou >NH ou >NR^X ;

R¹ pode ser independentemente um grupo de hidrocarbil, contendo tipicamente de 4 a 30, ou de 6 a 20, ou de 8 a 18 átomos de carbono;

Z pode ser hidrogênio ou metil (quando Z =

13/39 hidrogênio, o composto pode ser derivado do ácido glicólico, quando Z = metil o composto pode ser derivado do ácido lático, tipicamente Z pode ser hidrogênio);

Q pode ser o resíduo de um diol, triol ou poliol superior, uma diamina, uma triamina, ou poliamina superior, ou um amino álcool (tipicamente Q pode ser diol, diamina ou amino álcool);

g pode ser 2 a 6, ou 2 a 3, ou 2;

q pode ser 1 a 4, ou 1 a 3 ou 1 a 2;

n pode ser 0 a 10, 0 a 6, 0 a 5, 1 a 4, ou 1 a 3 (quando n é acima de 0, o composto pode ser descrito como um dímero (quando n = 1), trímero (quando n = 2), ou um oligômero superior (quando n = 3 a 10) . Em uma modalidade, n pode ser 1 a 4, ou 1 a 3. Em uma modalidade, η = 1 e o composto pode ser um dímero; e

Ak¹ pode ser um grupo de alquileno contendo de 1 a 5, ou de 2 a 4, ou de 2 a 3 (tipicamente etileno) átomos de carbono; e b pode ser 1 a 10, ou 2 a 8, ou 4 a 6, ou 4.

O composto preparado pelo processo revelado aqui pode ser considerado para ser o mesmo daqueles deriváveis da fórmula (1) ou fórmula (2). Em uma modalidade, o álcool pode ser um mono álcool, ou diol, em que a amina pode ser uma mono-amina ou uma poliamina (tipicamente uma diamina), ou um amino álcool. Tipicamente o diol, diamina ou amino álcool têm hidroxi ou grupos de amino anexados aos átomos de carbono de tal maneira a permitir a substituição de 1,2ou 1,3-, 1,4-(tipicamente 1,2- ou 1,3-).

Em modalidades diferentes, o composto da fórmula (1) ou fórmula (2) pode ter Z igual ao hidrogênio, ou n pode ser 0a5, 1 a 4, oula3, ouR¹ pode ser um grupo de alqu(en)il ou um grupo de cicloalquil.

Em uma modalidade, o composto da fórmula (1) pode

14/39 ter Z igual a hidrogênio e n pode ser 1 a 4, ou 1 a 3.

Em uma modalidade, o composto da fórmula (1) a fórmula (3) pode ser substancialmente composto por carbono, oxigênio, nitrogênio e hidrogênio.

Em uma modalidade, o composto da fórmula (1) a fórmula (3) pode não conter enxofre ou fósforo.

Em uma modalidade, o composto da fórmula (1) pode ser representado pela fórmula (la):

R¹,

O Z

Z O

Formula (la) em gue

R¹ pode ser um grupo de hidrocarbil, contendo tipicamente de 4 a 30, ou de 6 a 20, ou de 8 a 18 átomos de carbono;

Z pode ser hidrogênio ou metil (guando Z = hidrogênio, o composto pode ser derivado a partir do ácido glicólico, guando Z = metil o composto pode ser derivado a partir do ácido lático); e n pode ser 0 a 10, 0 a 6, 0 a 5, 1 a 4, ou 1 a 3.

Em uma modalidade, o composto da fórmula (1) pode ser representado pela fórmula (1b):

O Z

Formula (lb)

15/39 em que

R¹ pode ser independentemente um grupo de hidrocarbil, contendo tipicamente de 4 a 30, ou 6 a 20, ou 8 a 18 átomos de carbono;

Z pode ser hidrogênio ou metil (quando Z = hidrogênio, o composto pode ser derivado a partir do ácido glicólico, quando Z = metil o composto pode ser derivado a partir do ácido lático);

U pode ser hidrogênio ou R¹; e n pode ser 0 a 10, 0 a 6, 0 a 5, 1 a 4, ou 1 a 3.

Na fórmula (1b) quando Z = hidrogênio, n = 1, U = hidrogênio, o composto resultante pode ser representado pela fórmula (lb) (i) :

formula (lb)(i) em que R¹ pode ser independentemente um grupo de hidrocarbil, tipicamente contendo 4 a 30, ou 6 a 20, ou 8 a 18 átomos de carbono.

Os exemplos de um composto deste tipo incluem glicolamida-glicolato de oleil, glicolamida-glicolato estearílico, glicolamida-glicolato de coco, glicolamidaglicolato de oleil de sebo, ou misturas deste.

Em uma modalidade, o composto da fórmula (2) pode ser representado pela fórmula (2a):

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em que cada R pode ser independentemente hidrogênio, ou um grupo de hidrocarbil, tipicamente contendo de 4 a 30, ou de 6 a 20, ou de 8 a 18, ou de 8 a 16 átomos de carbono;

k pode ser 1 a 4, oula3, 1 a 2, ou 1; e

Y pode ser independentemente oxigênio ou >NH ou >NR¹.

Em uma modalidade Y pode ser oxigênio, um composto da fórmula (2a) (tipicamente obtido pela reação de um diol com ácido glicólico) e o composto pode ser representado pela fórmula (2b):

formula (2b) k pode ser 1 a 4, ou 1 a 2, ou 1; e pode ser independentemente hidrogênio, ou um grupo de hidrocarbil, tipicamente contendo 4 a 30, ou 6 a 20, ou 8 a 18, ou 8 a 16 átomos de carbono.

Para os compostos da fórmula (2a), estes podem ser preparados a partir um diol, tal como um éster de ácido diglicolico incluindo diglicolato de 1,2-dodecanediol, diglicolato de 2-decanediol, diglicolato de 217/39 tetradecanediol, ou misturas destes.

Em uma modalidade, Y pode ser >NH ou >NR^X, um composto da fórmula (2a) (tipicamente obtido pela reação de uma diamina com ácido glicólico) pode ser representado pela fórmula (2c):

em que

U pode ser hidrogênio ou R1,
R1	pode	ser um grupo	de	hidrocarbil,	tipicamente
contendo de	4 a	30, ou de 6 a	20,	ou de 8 a	18 átomos de

carbono;

Cada R pode ser independentemente hidrogênio ou um grupo de hidrocarbil, tipicamente contendo de 4 a 30, ou de 6 a 20, ou de 8 a 18, ou de 8 a 16 átomos de carbono; e k pode ser 1 a 4, ou 1 a 3.

Para compostos da fórmula (2a), estes podem ser preparados a partir de uma diamina tal como uma araina da série Duomeen™ (disponível por Akzo Nobel) ou misturas destes. A Duomeen pode ser Duomeen T ou Duomeen O. A diamina pode ser preparada pela adição de uma mono-amina à acrilonitrila, seguida pela redução catalítica do composto de nitrila resultante, utilizando, por exemplo, H² sobre catalisador de Pd/C, para dar a diamina.

Um composto da fórmula (3) pode ser obtido a partir de um álcool alcoxi ou álcool fenoxi reagido com um ácido 2 halo-acético (ou álcali ou sais de metal alcalino destes). 0 ácido 2 halo-acético pode ser um ácido acético

18/39 de cloro, ou de bromo ou de ácido acético de cloro ou de sob a forma de sais de sódio, uma modalidade, o composto da iodo, ou misturas destes. O bromo ou de iodo pode estar lítio ou potássio destes. Em fórmula (3) pode ser derivado a partir do ácido 2-cloroacetato ou ácido 2-cloroacético reagido com um álcool alcoxi ou álcool fenoxi. Os compostos do tipo descrito pela fórmula (3) e suas preparações são revelados no WO 2009/040370, EP 1 354 905 e EP 1 061 064 (todos transferidos para Clariant GmbH). O composto derivado do álcool alcoxi pode incluir um composto representado pela fórmula (3a):

' 4 formula (3 a) em que o grupo dos alq pode ser alquil ou alquileno C_{8 a} ie °u Cio a is (alq, por exemplo, inclui lauril, oleil, estearil, sebo, coco ou misturas destes).

O composto derivado a partir do álcool alcoxi pode incluir um composto representado pela fórmula (3b):

em que J pode ser um grupo de alquil linear ou ramificado (tendo tipicamente de 4 a 20, ou de 4 a 12, ou de 4 a 8 átomos de carbono, tal como tert-butil, ou 2etilhexil); e 1 pode ser 0 a 5, ou 0 a 2, ou 0 a 1.

A reação para preparar o composto da presente invenção pode ser desempenhada de uma variedade de

19/39 condições de reações diferentes. A reação pode ser executada em uma temperatura de reação na faixa de 7 0°C a 200°C, ou 90°C a 180°C, ou 100°C a 160°C. A reação pode ser executada em uma atmosfera inerte, i.e., sob nitrogênio ou argônio, tipicamente nitrogênio. A reação pode ser desempenhada na presença ou na ausência de um solvente (incluindo tipicamente um solvente). O solvente inclui um solvente de hidrocarbono aromático. A reação pode ser executada na ausência ou na presença de catalisador (tipicamente na presença de um catalisador). 0 catalisador pode incluir ácido metano sulfônico, ácido sulfônico de tolueno, ácido sulfônico de benzeno, ou ácido de alquilbenzenosulf ônico C12H25. O catalisador pode incluir também sais de metal de titânio, zircônio ou alumínio que têm contra-íons de cloreto, brometo, iodeto ou alcóxidos (em que o grupo de alquil no alcóxido pode ter de 1 a 20, ou de 1 a 4 átomos de carbono), ou misturas destes. O catalisador pode incluir também um fosfato da fórmula HO(P (0) (OH)O)_e-H, em que e pode ser de 1 a 5 ou de 2 a 5. Em uma modalidade, o catalisador pode ser um acido sulfônico, tipicamente ácido metano sulfônico.

Os exemplos de um solvente de hidrocarbono aromático incluem solvente de hidrocarbono aromático incluem Shellsolv AB® (disponível comercialmente por Shell Chemical Company); e extrato de tolueno, Aromatic 200 de xileno, Aromatic 150, Aromatic 100, Solvesso 200, Solvesso 150, Solvesso 100, HAN 857® (todos disponíveis comercialmente por Exxon Chemical Company), ou misturas destes. Outros solventes de hidrocarbono aromáticos incluem xileno, tolueno, ou misturas destes.

Óleos de Viscosidade de Lubrificação

A composição de lubrificação compreende um óleo de viscosidade de lubrificação. Tais óleos incluem óleos

20/39

Publicação a [0056].

naturais e sintéticos, óleos derivados de hidrocraqueamento, hidrogenação, e hidro-acabamento, óleos não refinados, refinados, re-refinados ou misturas destes. Uma descrição mais detalhada dos óleos não refinados, refinados e re-refinados é provida na

Internacional WO 2008/147704, parágrafos [0054]

Uma descrição mais detalhada de óleos lubrificantes naturais e sintéticos está descrita nos parágrafos [0058] a [0059], respectivamente da WO 2008/147704. Os óleos sintéticos podem ser produzidos também pelas reações de Fischer-Tropsch e tipicamente podem ser hidrocarbonos ou graxas hidro-isomerizados da Fischer-Tropsch. Em uma modalidade, óleos podem ser preparados por um procedimento sintético de gás para líquido da Fischer-Tropsch, bem como outros óleos de gás para líquido.

Os óleos de viscosidade de lubrificação podem ser definidos conforme especificado na versão de abril de 2008 do Apêndice E - Diretrizes de Permutabilidade de Óleo de Base API para Óleos de Motor de Carro de Passageiro e Óleos de Motor a Diesel, seções 1.3, Sub-cabeçalho 1.3. Categorias de Estoque de Base. Em uma modalidade, o óleo de viscosidade de lubrificação pode ser um óleo do Grupo API I, ou Grupo II, ou Grupo III, ou Grupo IV. Em uma modalidade, o óleo de viscosidade de lubrificação pode ser um óleo do Grupo API II ou Grupo III.

A quantidade do óleo de lubrificação presente é tipicamente remanescente após subtrair de 100% em peso a soma da quantidade do composto da invenção e os outros aditivos de desempenho.

A composição de lubrificação pode ser na forma de um concentrado e/ou um lubrificante formulado inteiramente. Se a composição lubrificante da invenção (compreendendo os viscosidade de o equilíbrio

21/39 aditivos revelados aqui) está na forma de um concentrado que pode ser combinado com o óleo adicional para formar, no todo ou em parte, um lubrificante acabado, a razão destes aditivos para o óleo de viscosidade de lubrificação e/ou para óleo diluente inclui as faixas de 1:99 a 99:1 por peso, ou 80:20 a 10:90 por peso.

Outros aditivos de Desempenho

A composição compreende opcionalmente outros aditivos de desempenho. Os outros aditivos de desempenho incluem pelo menos um dos desativadores de metal, modificadores de viscosidade, detergentes, modificadores de fricção, agentes antidesgaste, inibidores de corrosão, dispersantes, modificadores de viscosidade dispersantes, agentes de pressão extrema, antioxidantes, inibidores de espuma, desemulsificantes, calmantes de ponto de fluidez, agentes de inchaço de vedação, e misturas destes. Tipicamente, o óleo lubrificante inteiramente formulado irá conter um ou mais destes aditivos de desempenho.

Em uma modalidade, a composição lubrificante ainda inclui outros aditivos. Em uma modalidade, a invenção provê uma composição lubrificante ainda compreendendo pelo menos um de um dispersante, um agente antidesgaste, um modificador de viscosidade dispersante, um modificador de fricção, um modificador de viscosidade, um antioxidante, um detergente com sobre base, ou misturas destes.

O dispersante da presente invenção pode ser um dispersante de succinimida, ou misturas deste. Em uma modalidade, o dispersante pode estar presente como um dispersante único. Em uma modalidade, o dispersante pode estar presente como uma mistura de dois ou três dispersantes diferentes, em que pelo menos um pode ser um dispersante de succinimida.

O dispersante de succinimida pode ser derivado a

22/39 partir de uma poliamina alifática, ou misturas deste. A poliamina alifática pode ser poliamina alifática tal como uma etilenopoliamina, uma propilenopoliamina, uma butilenopoliamina, ou misturas destas. Em uma modalidade, a poliamina alifática pode ser etilenopoliamina. Em uma modalidade, a poliamina alifática pode ser selecionada a partir do grupo consistindo de etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina, pentaetilenohexamina, fundos fixos de poliamina, e misturas destes.

O dispersante pode ser uma succinimida de alquenila de cadeia longa substituída N. Os exemplos de succinimida de alquenila de cadeia longa substituída N incluem succinimida de poliisobutileno. Tipicamente, o poliisobutileno a partir do qual o anidrido sucínico poliisobutileno é derivado tem um peso molecular de média numérica de 350 a 5000, ou 550 a 3000 ou 750 a 2500. Os dispersantes de succinimida e suas preparações estão revelados, por exemplo, nas Patentes N° US 3.172.892,

3.219.666,

3.433.744,

3.136.177, 3.340.281, 3.351.552,

3.381.022,

3.542.680,

6.165.235,

3.444.170,

3.467.668, 3.501.405,

3.576.743, 3.632.511, 4.234.435, Re 26.433 e 7.238.650 e Pedido de Patente EP 0.355.895 A.

O dispersante pode ser também pós-tratado pelos métodos convencionais por uma reação com qualquer uma de uma variedade de agentes. Dentre eles são compostos de boro, uréia, tioureia, dimercaptotiadiazóis, dissulfeto de carbono, aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos, anidridos sucínicos substituídos de hidrocarbono, anidrido maleico, nitrilas, epóxidos, e compostos fosforosos.

dispersante pode estar presente em 0,01% a 20% em peso, ou 0,1% a 15% em peso, ou 0,1% a 10% em peso, ou 1% a 6% em peso da composição lubrificante.

23/39

Em uma modalidade, a composição lubrificante da invenção ainda compreende um modificador de viscosidade dispersante. O modificador de viscosidade dispersante pode estar presente em 0% a 5% em peso, ou 0% a 4% em peso, ou 0,05% a 2% em peso da composição lubrificante.

modificador de viscosidade dispersante pode incluir poliolefinas funcionalizadas, por exemplo, copolímeros de etileno-propileno que foram funcionalizados com um agente de acilação, tal como anidrido maleico e uma amina; polimetacrilatos funcionalizados com uma amina, ou copolímeros de anidrido maleico-estireno que reagem com uma amina. Uma descrição mais detalhada de modificadores de viscosidade dispersante está revelada na Publicação Internacional WO 2006/015130 ou Patentes N° US 4.863.623; 6.107.257; 6.107.258; e 6.117.825. Em. uma modalidade, a modificadora de viscosidade dispersante pode incluir aqueles descritos na Patente N° US 4.863.623 (vide coluna 2, linha 15 a coluna 3, linha 52) ou na Publicação Internacional WO 2006/015130 (vide página 2, parágrafo [0008] e exemplos de preparativos estão descritos nos parágrafos [0065] a [0073]).

Em uma modalidade, o modificador de fricção pode ser selecionado a partir do grupo consistindo por derivativos ácidos graxos de cadeia longa de aminas, ésteres graxos de cadeia longa ou epóxidos graxos de cadeia longa; imidazolinas graxas; sais de amina de ácidos alquilfosfóricos; tartratos de alquil graxos; tartrimidas de alquil graxos; e. tartramidas de alquil graxos. O modificador de fricção pode estar presente em 0% a 6% em peso, ou 0,05% a 4% em peso, ou 0,1% a 2% em peso da composição lubrificante.

Em uma modalidade, a invenção provê uma composição lubrificante que ainda incluí um agente

24/39 antidesgaste contendo fósforo. Tipicamente, o agente antidesgaste contendo fósforo pode ser um dialquilditiofosfato de zinco, ou misturas destes. Os dialquilditiofosfatos de zinco são conhecidos na técnica. O agente antidesgaste pode estar presente em 0% a 15% em peso ou 0,1% a 10% em peso, ou 0,5% a 5% em peso da composição lubrificante e pode ser utilizado em uma quantidade consistente com prover o nível baixo fosforoso desejado descrito em qualquer outro lugar aqui.

Em uma modalidade, a invenção provê uma composição lubrificante ainda compreendendo um composto de molibdênio. 0 composto de molibdênio pode ser selecionado a partir do grupo consistindo de dialquilditiofosfatos de molibdênio, ditiocarbamatos de molibdênio, sais de amina de compostos de molibdênio, e misturas destes. 0 composto de molibdênio pode prover a composição lubrificante com 0 a 1000 ppm, ou 5 a 1000 ppm, ou 10 a 750 ppm, 5 ppm para 300 ppm, ou 20 ppm a 250 ppm de molibdênio.

Em uma modalidade, a invenção provê uma composição lubrificante ainda compreendendo um detergente de sobre base. 0 detergente de sobre base pode ser selecionado a partir do grupo consistindo de fenatos que contêm não sulfurosos, fenatos contendo enxofre, sulfonatos, salixaratos, salicilatos e misturas destes. Tipicamente, um detergente com sobre base pode ser um sal de sódio, de cálcio ou de magnésio dos fenatos, fenatos contendo enxofre, sulfonatos, salixaratos e salicilatos. Os fenatos e salicilatos com sobre base tipicamente têm um número de base total de 180 a 450 TBN. Os sulfonatos com sobre base têm tipicamente um número de base total de 250 a 600, ou 300 a 500. Os detergentes com sobre base são conhecidos na técnica. Em uma modalidade, o detergente sulfonado pode ser um detergente sulfonado alquil benzeno

25/39 predominantemente linear tendo uma razão de metal de pelo menos 8 conforme está descrito nos parágrafos [0026] a [0037] do Pedido de Patente N° US 2005065045 (e concedido como N° US 7.407.919). O detergente sulfonado de alquil benzeno predominantemente linear pode ser particularmente útil para auxiliar no aperfeiçoamento de economia de combustível. Os detergentes com sobre base são conhecidos na técnica. O detergente com sobre base pode estar presente em 0% a 15% em peso, ou 0,1% a 10% em peso, ou 0,2% a 8% em peso da composição lubrificante.

Em uma modalidade, a composição lubrificante inclui um antioxidante, ou misturas destes. O antioxidante pode estar presente em 0% a 15% em peso, ou 0,1% a 10% em peso, ou 0,5% a 5% em peso da composição lubrificante.

Os antioxidantes incluem olefinas sulfurizadas, difenilaminas alquiladas (tipicamente dinonil difenilamina, dioctil difenilamina), fenóis de molibdênio (tais como octil difenilamina, impedidos, compostos ditiocarbamatos de molibdênio), O antioxidante de ou misturas destes, fenol impedido contém geralmente um grupo de butila secundária e/ou grupo de butila terciária como um grupo impedido estericamente. O grupo de fenol pode ainda ser substituído com um grupo de hidrocarbil (alquil tipicamente linear ou ramificado) e/ou um grupo de conexão ligando a um segundo grupo aromático. Os exemplos de antioxidantes de fenol impedido adequados incluem 2,6-di-tert-butilfenol, 4-metil-2,6-di-tertbutilfenol, 4-etil-2,6-di-tert-butilfenol, 4-propil-2,6-ditert-butilf enol ou 4-butil-2,6-di-tert-butilfenol ou 4dodecil-2,6-di-tert-butilfenol. Em uma modalidade, o antioxidante de fenol impedido pode ser um éster e pode incluir, i.e., Irganox™ L-135 da Ciba. Uma descrição mais detalhada da química do antioxidante de fenol impedido

26/39 contendo éster é encontrada na Patente N° US 6.559.105.

Os exemplos dos modificadores de fricção adequados incluem derivativos de ácido graxo de cadeia longa de aminas, ésteres ou epóxidos; imidazolinas graxas, tais como produtos de condensação de ácidos carboxílicos e polialquileno-poliaminas; sais de amina de ácidos alquilfosfóricos; tartratos de alquil graxos; tartrimidas de alquil graxos; ou tartramidas de alquil graxos;

Os modificadores de fricção podem abranger também materiais tais como compostos graxos sulfurizados e olefinas, dialquilditiofosfatos de molibdênio, ditiocarbamatos de molibdênio, óleo de girassol ou monoésteres de um poliol e um ácido carboxílico alifático.

Em uma modalidade, o modificador de fricção pode ser selecionado a partir do grupo consistindo de derivativos de ácidos graxos de cadeia longa de aminas, ésteres ou epóxidos; tartratos de alquil graxo; tartrimidas de alquil graxo; e tartramidas de alquil graxo. Os tartratos de alquil graxo; tartrimidas de alquil graxo; e tartramidas de alquil graxo.

Em uma modalidade, o modificador de fricção pode ser um éster de acido graxo de cadeia longa. Em outra modalidade, o éster de ácido graxo de cadeia longa pode ser um mono-éster e em outra modalidade, o éster de ácido graxo de cadeia longa pode ser um (tri)glicerídeo.

Outros aditivos de desempenho, tal como inibidores de corrosão incluem aqueles descritos nos parágrafos 5 a 8 do Pedido N° US 05/038319, publicado como W02006/047486, octilamina octanoato, produtos de condensação do ácido succínico dodecenil ou anidrido e um ácido graxo, tal como ácido oléico com uma poliamina. Em uma modalidade, os inibidores de corrosão incluem o inibidor de corrosão Synalox®. O inibidor de corrosão

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Synalox® pode ser um homopolímero ou copolímero de óxido de propileno. O inibidor de corrosão Synalox® está descrito em mais detalhes em uma brochura do produto com Forma No. 11801453-0702 AMS, publicado pela The Dow Chemical Company. A brochura do produto está intitulada Lubrificantes SYNALOX, Poliglicóis de Alto Desempenho para Aplicações Exigentes.

Desativadores de metal incluindo derivativos de benzotriazóis (tipicamente toliltriazol), derivativos de dimercaptotiadiazol, 1,2,4-triazóis, benzimidazóis, 2alquilditiobenzimidazóis, ou 2-alquilditiobenzotiazóis; inibidores de espuma incluindo copolimeros de acrilato de etila e 2-etilhexilacrilato e opcionalmente acetato de vinila; desemulsificantes incluindo polímeros de fosfatos de trialquila, de polietileno glicóis, de óxidos de polietileno, de óxidos de polipropileno e de (óxido de etileno-óxido de propileno) ; calmantes de ponto de fluidez incluindo ésteres de anidrido maleico-estireno, polimetacrilatos, poliacrilatos ou poliacrilamidas podem ser úteis. Inibidores de espuma que podem ser úteis nas composições da invenção incluem copolimeros de acrilato de etila e acrilato de 2-etilhexila e opcionalmente acetato de vinila; desemulsificantes incluindo polímeros de fosfatos

de trialquil	r	de polietileno glicóis,	de	óxidos	de
polietileno,	de	óxidos de polipropileno e	de	(óxido	de
etileno-óxido	de	propileno).
Os	calmantes de ponto de fluidez	que	podem	ser

úteis nas composições da invenção incluem polialfaolefinas, ésteres de anidrido maleico-estireno, poli(met)acrilatos, poliacrilatos ou poliacrilamidas.

Em modalidades diferentes, a composição lubrificante pode ter uma composição conforme descrito na seguinte tabela:

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Aditivo	Modalidades (% em peso)
	A	B	C
Composto revelado aqui	0,01 a 5	0,1 a 3	0,2 a 1,5
Dispersante	0,05 a 12	0,75 a 8	0,5 a 6
Modificador de viscosidade dispersante	0 a 5	0 a 4	0,05 a 2
Detergente com sobre base	0 a 15	0,1 a 10	0,2 a 8
Antioxidante	0 a 15	0,1 a 10	0,5a 5
Agente antidesgaste	0 a 15	0,1 a 10	0,3 a 5
Modificador de fricção	0 a 6	0,05 a 4	0,1 a 2
Modificador de viscosidade	0 a 10	0,5 a 8	1 a 6
Qualquer outro aditivo de desempenho	0 a 10	0 a 8	0 a 6
Óleo de viscosidade lubrificante	Equilíbrio a 100%	Equilíbrio a 100%	Equilíbrio a 100%

Aplicação Industrial

A composição lubrificante pode ser utilizada em um motor de combustão interna. 0 motor de combustão interna pode ou não ter um sistema de Recirculação de Gás de Exaustão. 0 motor de combustão interna pode ser ajustado com um sistema de controle de emissão ou um turbocarregador. Os exemplos do sistema de controle de emissão incluem filtros de partículas de diesel (DPF), ou sistemas que empregam redução catalítica seletiva (SCR).

Em uma modalidade, o motor de combustão interna pode ser um motor abastecido com diesel (tipicamente um motor a diesel de carga pesada), um motor abastecido com

29/39

um	motor
Em	uma
um	motor
um	motor

gasolina, um motor abastecido com gás natural ou um motor abastecido com mistura de gasolina/álcool. modalidade, o motor de combustão interna pode se abastecido com diesel e em outra modalidade, abastecido com gasolina.

O motor de combustão interna pode ser um motor de 2 tempos ou de 4 tempos. Os motores de combustão interna adequados incluem motores a diesel navais, motores de pistão de aviação, motores a diesel de baixa carga e motores de automóveis ou de caminhões.

A composição lubrificante para um motor de combustão interna pode ser adequada para qualquer lubrificante de motor independentemente do conteúdo de cinzas sulfatado, fosforoso ou com enxofre (ASTM D-874). O conteúdo de enxofre do lubrificante de óleo de motor pode ser de 1% em peso ou menor, ou de 0,8% em peso ou menor, ou 0,5% em peso ou menor, ou de 0,3% em peso ou menor. Em uma modalidade, o conteúdo de enxofre pode estar na faixa de 0,001% a 0,5% em peso ou de 0,01% a 0,3% em peso. O conteúdo fosforoso pode ser de 0,2% em peso ou menor, ou de 0,12% em peso ou menor, ou de 0,1% em peso ou menor, ou de 0,085% em peso ou menor, ou de 0,08% em peso ou menor, ou até mesmo de 0,06% em peso ou menor, de 0,055% em peso ou menor, ou de 0,05% em peso ou menor. Em um modalidade, o conteúdo fosforoso pode ser de 100 ppm a 1000 ppm, ou de 200 ppm a 600 ppm. O conteúdo de cinzas sulfatadas total pode ser de 2% em peso ou menor, ou de 1,5% em peso ou

menor,	ou	de	1,1%	em	peso	ou	menor, ou	de	1% em peso
menor,	ou	de	0,8%	em	peso	ou	menor, ou	de 0	,5% em peso
menor,	ou	de	0,4%	em	peso	ou	menor. Em	uma	modalidade,

conteúdo de cinza sulfatada pode ser de 0,05% a 0,9% em peso, ou de 0,1% a 0,2% em peso ou de a 0,45% em peso.

Em uma modalidade, a composição lubrificante pode

30/39 ser um óleo de motor, em que a composição lubrificante pode ser caracterizada como tendo pelo menos um de (i) um conteúdo de enxofre de 0,5% em peso ou menor, (ii) um conteúdo de fósforo de 0,1% em peso ou menor, e (iii) um conteúdo com cinza sulfatada de 1,5% em peso ou menor.

Os seguintes exemplos provêem ilustrações da invenção. Estes exemplos são não exaustivos e não são pretendidos para limitar o escopo da invenção.

Exemplos

Exemplo Preparativo 1 (EX1) é diglicolato de 1,2docecanediol. Um frasco de flange de 1 litro é ajustado com uma gaxeta PTFE, uma tampa de flange, uma entrada de nitrogênio provendo um fluxo de nitrogênio de 200 cm³/min, termo acoplado, um agitador de sobrecarga com uma junta PTFE e um separador Dean-Stark ajustado com condensador resfriado de água com parede dupla. O frasco é carregado com ácido glicólico (105,77 g), tolueno (250 g) , 1,2dodecanediol (190,9 g) e ácido metano sulfônico (6,45 g) . A reação é aquecida a 105°C, a mistura é iniciada em 50°C a 200 rpm e aumentada para 350 rpm na medida em que a reação se torna homogênea. Na medida em que a temperatura se aproxima de 105°C, uma solução leitosa começa a coletar e separar no separador Dean-Stark. 0 primeiro fluido com 100 ml é coletado e dispensado. A temperatura é aumentada a 135°C e refluxo é mantido por 18 horas. O frasco é equipado para desmontagem a vacuo vacuo aumentado gradativamente a 50 mm Hg (equivalente a 6 kPa) e mantido por 1 hora. Os conteúdos do frasco são resfriados a 70°C e o vácuo é liberado. O óleo colorido viscoso é transferido enquanto quente para produzir 248,97 g do produto.

Exemplo Preparativo 2 (EX2) é glicolato de oleil. Um frasco de flange de fundo redondo de 2 litros equipado com agitador mecânico, termo acoplado, linha de termo acoplado linha

31/39 pulverização de nitrogênio de subsuperficie e separador Dean-Stark com condensador é montado. 69,98 g de ácido glicólico, 246,58 g de álcool de oleil e 750 cm³ de xileno são carregados ao frasco. Então, 6,28 g de ácido metano sulfônico são adicionados e a reação é aquecida a 145°C em uma manta, com agitação. É permitido ao xileno refluir por 3 horas. O calor é então removido e permitido resfriar durante a noite com uma purga de nitrogênio. 0 solvente é então despojado em um evaporador rotativo. 0 produto é então aquecido em um forno a 100 °C, fazendo com que o sólido derreta. A reação produz 300 g de produto.

Exemplo Preparativo 3 (EX3) é glicolato glicolamida de oleil. Um frasco de fundo redondo com 250 cm³ é carregado com 20 g de tolueno, 50 g de amina de oleil, e 28,43 g de ácido glicólico. O frasco é então aquecido a 100°C sob uma atmosfera de nitrogênio (taxa de fluxo de 200 cm³/min) . O frasco é então mantido em 100°C e agitado por 18 horas com uma velocidade de agitação de 250

rpm. 0	frasco é	então aquecido	a 110°C	e agitado	por	2
horas.	0 frasco é	então aquecido	a 130°C	e agitado	por	4
horas.	0 frasco é	então aquecido	a 150°C	e agitado	por	4
horas	antes que	ele resfrie a	temperatura ambiente.	A
reação	produz 69,4	g·
	Exemplo	Preparativo 4	(EX4) é	éster de	ácido

glicólico de álcool oleil (razão molar de 1:2.5). Um frasco de 1 litro com 4 gargalos equipado com um agitador de sobrecarga, cápsula termométrica, entrada de sub-superficie com linha de nitrogênio, e separador de Dean-Stark com condensador é carregado com 250 g de álcool de oleil, 176,8 g de ácido glicólico, 150 g de tolueno. 0 frasco é então aquecido a 120°C sob uma atmosfera de nitrogênio (taxa de fluxo de 200 cm³/min) e agitado a 250 rpm. 6,4 g de ácido metano sulfônico são então adicionados e o frasco é

32/39 aquecido a 135°C e agitado por 26 horas. O frasco é então aquecido a 150°C e mantido por 2 horas. O frasco é então destilado a vácuo em uma pressão de 6 kPa (equivalente a 50 mm Hg) durante 2 horas. O frasco é então resfriado a temperatura ambiente e 258,3 g de produto sólido graxo de cor escura é obtido.

Exemplo Preparativo 5 (EX5) é poliglicolato de oleil (razão molar de 1:4) . Ο EX5 é similar ao EX4, exceto que a quantidade de acido glicólico é 4 moles de ácido glicólico por mole de álcool oleil ao invés de 2,5 moles.

Exemplo Preparativo 6 (EX6) é glicolato estearílico preparado de uma maneira similar como ο EX2, exceto em uma base molar a quantidade de álcool de oleil é substituída por álcool estearílico.

Exemplo Preparativo 7 (EX7) é glicolato de 2etilhexil. Um frasco de 1 litro com 4 gargalos equipado com um agitador de sobrecarga, cápsula termométrica, entrada de sub-superfície com linha de nitrogênio, e separador DeanStark com condensador é carregado com 200 g de 2etilhexanol, 11,2 g de acido glicólico, 300 g de tolueno. 0 frasco é então aquecido a 130°C sob uma atmosfera de nitrogênio (taxa de fluxo de 200 cm³/min) e misturada a 250 rpm por 3 horas. 10,1 g de ácido metano sulfônico são então adicionados e o frasco é aquecido a 135°C e agitado por 16 horas. O frasco é então resfriado a temperatura ambiente antes da adição de 200 cm³ de solução de bicarbonato de sódio. O produto é então extraído com 1,6 litros de cloreto de metileno a 150°C e mantido por 2 horas antes da lavagem

com solução de bicarbonato	de	sódio saturada	(100 cm3),
água (2 x 200 cm3) e seco	sob	sulfonato	de	magnésio. 0
produto resultante é um óleo	sem	cor (250,6	g) ·

Exemplo_Preparativo_7_(EX7 ) é 2etilhexilglicolamida. Um frasco de 1 litro com 4 gargalos

33/39 equipado com um agitador de sobrecarga, cápsula termométrica, entrada de subsuperfície com linha de nitrogênio, e separador Dean-Stark com condensador é carregado com 200 g de 2-etilhexilamina, 114,7 g de ácido glicólico, 200 g de xileno. O frasco é então aquecido a 150°C sob uma atmosfera de nitrogênio (taxa de fluxo de 200 cm³/min) e agitado a 250 rpm por 3 horas. O frasco é então destilado a vácuo em uma pressão de 6 kPa (equivalente a 50 mm Hg) durante 3 horas. O frasco é então resfriado a temperatura ambiente e 214,3 g de produto sólido graxo de cor escura é obtido.

Exemplo Preparativo 8 (EX8) é éter de oleil de etoxilato de ácido glicólico obtido a partir do Aldrich (Número CAS 57635-48-0).

Exemplo Preparativo 9 (EX9) é éter de lauril de etoxilato de ácido glicólico obtido a partir do Aldrich (Número CAS 220622-96-8).

Exemplo Preparativo 10 (EX10) é éter tertbutilfenil etoxilato de ácido glicólico obtido a partir do Aldrich (Número CAS 104909-82-2).

Lubrificantes de Motor SAE 15W-30

Uma série de lubrificantes de motor SAE 15W-30 são preparados contendo antioxidantes (mistura de fenóis impedidos e difenilaminas alquiladas), 0,5% em peso de dialquilditiofosfato de zinco, uma mistura de detergentes (incluindo sulfonato de cálcio e fenato de cálcio), um dispersante de succinimida, e ainda contendo 0,25% em peso ou 0,50% em peso, ou 1,0% em peso de um produto a partir do EX1 a EX10.

Exemplo Comparativo 1 (CE1) é um lubrificante SAE 5W-30 o mesmo que aqueles descritos acima, exceto que ele não contém um produto do exemplo EX1 a EX6.

Exemplo Comparativo 2 (CE2) é um lubrificante SAE

34/39

5W-30 o mesmo do CE1, exceto que ele contém 0,5% em peso de tartrato graxo. 0 CE2 é similar ao exemplo 21 do W02005087904, exceto que o tartrato de dibutila foi substituído por tartrato graxo.

Teste 1: Desempenho de Fricção em HFRR Os lubrificantes SAE 5W-30 são avaliados por desempenho de fricção de lubrificação de fronteira e desgaste em um equipamento alternado de alta freqüência de temperatura programada (HFRR) disponível a partir de PCS Instruments. As condições do HFRR para as avaliações são 500 g de carga, 75 minutos de duração, 1000 impactos de micrômetro, freqüência de 20 Hertz, e perfil de temperatura de 15 minutos a 40°C seguido por um aumento de temperatura a 160°C em uma taxa de 2 °C por minuto. A peça de teste superior é uma bola de aço com 6 mm de diâmetro (ANSI E52100, dureza 'C' de Rockwell de 58 a 66 e um acabamento de superfície de Ra < 0,05 pm) , o espécime de teste inferior é tanto um disco de aço plano (ANSI E-52100, dureza de Vickers HV30 de 190 a 210 e um acabamento de superfície de Ra < 0,02 pm) ou um espécime de alumínio de tamanho similar. Tanto os espécimes superiores quanto inferiores estão disponíveis juntos por PCS Instruments (Número da Parte HFRSSP). O coeficiente de fricção, desgaste e potencial contato são então medidos. O coeficiente de fricção é calculado dividindo a força de fricção medida paralela à direção de reciprocidade pela carga aplicada. O potencial de contato é medido aplicando um potencial elétrico pequeno entre os espécimes de teste superiores e inferiores. Se o instrumento medir o potencial elétrico inteiro aplicado, isto é indicativo de uma camada de isolamento eletricamente entre os espécimes de teste superiores e inferiores, isto é geralmente interpretado como a formação de uma película de proteção química nas

35/39 superfícies. Se nenhuma película de proteção é formada, existe o contato de metal com metal entre os espécimes de teste superiores e inferiores e o potencial elétrico medido cai para zero. Os valores intermediários são indicativos das películas de proteção parciais ou incompletas. 0 potencial de contato é geralmente apresentado como uma percentagem do potencial elétrico aplicado e a espessura da película de percentagem requisitada. Os resultados de desgaste, coeficiente de fricção e potencial de contato obtidos são apresentados na seguinte tabela.

Exemplo	de	Produto	Cicatriz	Cicatriz	CoF	Potencial
lubrificante	de	de	de		de
5W-30		Exemplo	Desgaste	Desgaste		Contato
			Fe (gm)	Al (gm)
CE1	0	252	298	0,124	97
LI	EX1	205	219	0,117	96
L2	EX2	271	322	0,121	92
L3	EX3	218	232	0,107	96
L4	EX4	221	233	0, 128	97
L5	EX5	199	249	0,112	94
L6	EX6	231	275	0,121	96
L7	EX1	196	198	0,121	96
L8	EX2	219	242	0,120	97
L9	EX3	171	195	0, 084	97
LIO	EX4	209	240	0,118	96
Lll	EX5	179	223	0,117	97
L12	EX6	258	277	0,107	96
L13	EX1	213	169	0,123	96
L14	EX2	215	233	0,109	97
L15	EX3	181	160	0,085	97
L16	EX4	220	230	0, 109	95
L17	EX5	N/M	N/M	N/M	N/M
L18	EX6	212	235	0,117	97

Observações:

36/39

Os Exemplos de Lubrificantes	1	a	6 contêm	0,25%
em peso de um composto preparado		no	EX1 a	EX6,
respectivamente.
Os Exemplos de Lubrificantes	7	a	12 contêm	0,5%
em peso de um composto preparado		no	EX1 a	EX6,
respectivamente.
Os Exemplos de Lubrificantes	13	a	18 contêm	1,0%
em peso de um composto preparado		no	EX1 a	EX6,

respectivamente .

Os resultados de cicatrizes de desgaste mostrados acima para superfícies de Fe (ferro) e de Al (alumínio) são a média de dois experimentos por amostra.

O coeficiente de fricção (CoF) e o potencial de contato são uma média sobre dois experimentos por amostra.

N/M indica os pontos de dados não medidos.

Teste 2: Teste de Corrosão de Chumbo

Os lubrificantes acima descritos (LEI a LEIO e CLl) são avaliados em teste de corrosão de chumbo conforme definido no Método ASTM D6594-06. A quantidade de chumbo (Pb) nos óleos no final do teste é medida e comparada com a quantidade no inicio do teste. O conteúdo de chumbo inferior no óleo indica corrosão de chumbo diminuída. Em gerai os resultados obtidos para cada lubrificante são conforme se segue:

Exemplo de Lubrificante	Chumbo (ppm)
CE2	86
EX2	72
EX5	40
EX6	66

Lubrificantes de Motor SAE 15W-30

Uma série de três lubrificantes de motor SAE 15W30 (L19 a L21) são preparados contendo antioxidantes

37/39 (mistura de fenóis impedidos e difenilaminas alquiladas), díalquílditiofosfato de zinco, uma mistura de detergentes (incluindo sulfonato de cálcio e fenato de cálcio), um dispersante de sucinimida, e ainda contendo 0,1% em peso de EX8 a EX10, respectivamente. As composições são caracterizadas como tendo cerca de 0,11% em peso de fósforo, 0,12% em peso de zinco e 0,22% em peso de cálcio.

O Exemplo Comparativo 3 (CE3) é preparado em uma formulação similar a do L19, exceto que ele não contém um glicolato conforme descrito no EX8 a EX10.

L19 a L21 e CE3 são avaliados em teste de corrosão do chumbo conforme definido no Método ASTM D659406 (vide acima para mais informações). Os dados obtidos são conforme se segue:

Exemplo de Lubrificante	Chumbo (ppm)
CE3	66
L19	50
L20	58
L21	48

Em geral, todos os dados apresentados indicam que a composição lubrificante da invenção (por exemplo, um lubrificante de motor de combustão interna) contendo um composto da invenção provê um ou mais de desempenho antidesgaste, modificador de fricção (particularmente para aperfeiçoar a economia de combustível), desempenho ou inibição de corrosão de chumbo.

É conhecido que alguns dos materiais descritos acima podem interagir na formulação final, de modo que os componentes da formulação final podem ser diferentes daqueles que são inicialmente adicionados. Os produtos formados desta forma, incluindo os produtos formados empregando-se a composição lubrificante da presente

38/39 invenção na sua utilização pretendida, podem não ser suscetíveis a fácil descrição. No entanto, todas as ditas modificações e produtos de reação estão incluídos dentro do escopo da presente invenção; a presente invenção abrange composição lubrificante preparada misturando-se os componentes descritos acima.

Conforme utilizado aqui, o termo alqu(en)il inclui alquil e alquenil.

Cada um dos documentos referidos acima está incorporado aqui por referência. Exceto nos Exemplos, ou onde esteja de alguma maneira indicado explicitamente, todas as quantidades numéricas nesta descrição especificando quantidades de materiais, condições de reação, pesos moleculares, número de átomos de carbono, e similares, devem ser entendidas como modificadas pela palavra cerca de. A menos que esteja indicado em contrário, cada química ou composição chamada aqui deve ser interpretada como sendo um material de escala comercial que pode conter os isômeros, subprodutos, derivativos, e outros ditos materiais que são normalmente entendidos como estando presentes na escala comercial. No entanto, a quantidade de cada componente químico é apresentada como exclusiva de qualquer solvente ou óleo diluente, que pode estar geralmente presente no material comercial, a menos que indicado em contrário. Deve ser entendido que a quantidade superior e inferior, faixa, e limites de razão definidos aqui podem ser combinados independentemente. Similarmente, as faixas e quantidades para cada elemento da invenção podem ser utilizadas junto com faixas ou quantidades para qualquer um dos outros elementos.

Conforme utilizado aqui, o termo substituinte de hidrocarbil ou grupo de hidrocarbil é utilizado no seu sentido comum, que é bastante conhecido daqueles com

39/39 habilidade na técnica. Especificamente, ele se refere a um grupo tendo um átomo de carbono fixado diretamente ao remanescente da molécula e tendo caráter predominantemente de hidrocarbono. Os exemplos de grupos de hidrocarbil incluem: substituintes de hidrocarbono, incluindo substituíntes alifáticos, alicíclicos, e aromáticos; os substituintes de hidrocarbono substituído, isto é, substituintes contendo grupos de não hidrocarbonos que, no contexto desta predominantemente invenção, não alteram a natureza do hidrocarbono do substituinte; e substituintes de hetero, isto é, substituintes que têm similarmente um caráter predominantemente de hidrocarbono, mas contém ao invés do carbono em um anel ou cadeia. Uma definição mais detalhada do termo substituinte de hidrocarbil ou grupo de hidrocarbil está descrito nos parágrafos [0118] a [0119] da Publicação Internacional

W02008147704 .

Enquanto a invenção foi explicada em relação as suas modalidades preferidas, deve ser entendido que diversas modificações destas se tornarão aparentes para aqueles com habilidade na técnica no momento em que lerem a especificação. Portanto, deve ser entendido que a invenção revelada aqui é pretendida para abranger as ditas modificações na medida em que caem dentro do escopo das reivindicações anexadas.

1/3

Claims (6)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Composição lubrificante caracterizada por compreender um óleo de viscosidade de lubrificação e um composto obtido/capaz de ser obtido por um processo que

   5 compreende reagir um ácido glicólico, ou um álcali ou sal de metal alcalino deste, com pelo menos um componente selecionado a partir do grupo consistindo em um álcool e um amino álcool, em que o composto está representado pela fórmula (la):

   Z O formula (la) em que

   R¹ é um grupo hidrocarbil, contendo tipicamente de 4 a 30 átomos de carbono;

   Z é hidrogênio, e

   15 nédela4;e em que o composto está presente a 0,01 a 5% em peso da composição lubrificante.
2. 2. Composição lubrificante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por n ser de 1 a 3.

   20 3. Composição lubrificante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo álcool ser um mono álcool tendo fórmula R¹-OH, em que R¹ é um grupo hidrocarbil, contendo de 4 a 30, ou de 6 a 20, ou de 8 a 18 átomos de carbono, e em que o composto obtido é

   25 preparado reagindo, em uma base de razão molar, de 1,2 mols a 6 mols de ácido glicólico com um mol de mono álcool.

   4. Composição lubrificante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo álcool ser selecionado

   Petição 870180047363, de 04/06/2018, pág. 6/10

   2/3 a partir do grupo consistindo em um álcool alcóxi e um diol.

   5. Composição lubrificante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo composto de fórmula

   5 (1a) ser derivado a partir do acima composto substancialmente de carbono, oxigênio, nitrogênio e hidrogênio somente.

   6. Composição lubrificante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo composto da fórmula

   10 (1a) não conter enxofre ou fósforo.

   7. Composição lubrificante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por R¹ ser um grupo alqu(en)il, ou um grupo cicloalquil.

   8. Composição lubrificante, de acordo com 15 qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo composto obtido/capaz de ser obtido pelo processo estar presente em 0,1% a 3% em peso, ou 0,2% a 1,5% em peso da composição lubrificante.

   9. Composição lubrificante, de acordo com 20 qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracteri zada pelo composto obtido/capaz de ser obtido pelo processo estar presente em 0,25% a 1% em peso da composição lubrificante.

   10. Composição lubrificante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada por

   25 ter (i) um teor de enxofre de 0,5% em peso ou menor, (ii) um teor de fósforo de 0,1% em peso ou menor, e (iii) um teor de cinza sulfatada de 1,5% em peso ou menor.

   11. Composição lubrificante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada por

   30 compreender ainda um agente antidesgaste contendo fósforo, em que o agente antidesgaste é dialquilditiofosfato de zinco.

   12. Composição lubrificante, de acordo com

   Petição 870180047363, de 04/06/2018, pág. 7/10
3. 3/3 qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada por compreender ainda um detergente com excesso de base, em que o detergente com excesso de base é selecionado a partir do grupo consistindo em fenatos, fenatos contendo enxofre,
4. 5 sulfonatos, salixaratos, salicilatos, e misturas destes.

   13. Método para lubrificar um motor de combustão interna caracterizado por compreender fornecer ao motor de combustão interna uma composição lubrificante conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.
5. 10 14. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo motor de combustão interna ter um orifício de cilindro, bloco de cilindro, ou anel de pistão tendo uma superfície de aço.
6. 15. Método, de acordo com a reivindicação 13,

   15 caracterizado pelo motor de combustão interna ter um orifício de cilindro, bloco de cilindro ou anel de pistão tendo uma superfície de liga de alumínio ou composto de alumínio.

   Petição 870180047363, de 04/06/2018, pág. 8/10