JP2008517062A5 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008517062A5 JP2008517062A5 JP2007537959A JP2007537959A JP2008517062A5 JP 2008517062 A5 JP2008517062 A5 JP 2008517062A5 JP 2007537959 A JP2007537959 A JP 2007537959A JP 2007537959 A JP2007537959 A JP 2007537959A JP 2008517062 A5 JP2008517062 A5 JP 2008517062A5
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkene
- acetylacetonate
- group
- compound
- transition metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 alkylaluminum compound Chemical class 0.000 claims description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 23
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (Z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 claims description 18
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 17
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 16
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M Diethylaluminium chloride Chemical group CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L Nickel(II) chloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims description 3
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- JOGKWALAFPNFPR-VURMDHGXSA-N (4Z)-cycloocta-1,4-diene Chemical group [CH]1CC\C=C/CC=C1 JOGKWALAFPNFPR-VURMDHGXSA-N 0.000 claims description 2
- NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 2-methylpropylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)Cl NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 101710043771 PDCL Proteins 0.000 claims description 2
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical group [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229920002877 acrylic styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N Maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005092 Ruthenium Substances 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N Triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N Trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-Dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-EICOSENE Drugs 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-Hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-Octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPURMHFLEKVAAS-UHFFFAOYSA-N 1-docosene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C SPURMHFLEKVAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWRBDKMPAZFCSV-UHFFFAOYSA-N 2-methyldodec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCC(C)=C PWRBDKMPAZFCSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRLMBCPWFSTWNY-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(C)=C DRLMBCPWFSTWNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNNWRIQCBSTKNP-UHFFFAOYSA-N 2-methylicos-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)=C MNNWRIQCBSTKNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBEDQPGLIKZGIN-UHFFFAOYSA-N 2-methyloct-1-ene Chemical compound CCCCCCC(C)=C FBEDQPGLIKZGIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRZBAFBEFONLMB-UHFFFAOYSA-N 2-methyloctadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(C)=C BRZBAFBEFONLMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-1-ene Chemical compound CCCC(C)=C WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSNMNSLVXDWAFZ-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetradec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C)=C WSNMNSLVXDWAFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTVRLCUJHGUXCP-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneheptane Chemical compound CCCCC(=C)CC XTVRLCUJHGUXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-Methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNEYWVBECXCQRT-UHFFFAOYSA-N 5-methylhept-1-ene Chemical compound CCC(C)CCC=C WNEYWVBECXCQRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUFOWQJDZJRHKG-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C)CCC=C VUFOWQJDZJRHKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N Decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N Nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N Octadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N Triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWKQNAWCHQMZHK-UHFFFAOYSA-N Trolnitrate Chemical class [O-][N+](=O)OCCN(CCO[N+]([O-])=O)CCO[N+]([O-])=O HWKQNAWCHQMZHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N but-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCC(=C)C1=CC=CC=C1 SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- AILPTUURQRJHHF-UHFFFAOYSA-N diethyl(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC[Al](CC)CC(C)C AILPTUURQRJHHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N icos-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQMMZTDQJFUYSA-UHFFFAOYSA-N triheptylalumane Chemical compound CCCCCCC[Al](CCCCCCC)CCCCCCC FQMMZTDQJFUYSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Description
表５に記載の結果は、オレフィンの総重量に基づき重量％として示される。
実施例４：ＡＳＡを形成するための、無水マレイン酸用いた異性化されたオレフィンの付加反応
実験室レベルの付加反応を５００ｍｌの三つ口丸底フラスコで行った。フラスコに機械式撹拌器、ジャケット付き添加漏斗を備え付け、そこに水を循環（７５℃で）させて、添加漏斗のストップコックの周りに巻いたテープと反応用フラスコへのその連結部を加熱した（８５℃で）。さらに、コンデンサー、加熱マントル、窒素パージシステム、熱電対及び温度制御装置も用いた。フラスコに異性化されたオレフィン（１２６．２７ｇ，０．５モル）を入れて、窒素下で撹拌しながら１９６±２℃に加熱した。この反応器に、フェノールチアジン（０．００５７ｇ）が混合された溶融した無水マレイン酸（３２．６６ｇ，０．３３モル）を２．５〜３．０時間かけてゆっくり添加した。溶液が均一になった後、反応温度を２１５±２℃に高め、その温度で３時間維持した。未反応の出発原料を減圧蒸留で回収した。蒸留後、望ましい生成物のＡＳＡとして、明るい色（６〜８，ガーデナースケール（Ｇａｒｄｅｎｅｒｓｃａｌｅ））の残留物を回収した（８３．４６ｇ，消費されたＭＡに基づいて収率９４．６５％）。回収したＡＳＡをＧＣで解析し、残留したオレフィン、ＡＳＡ分析、及び、二量体のレベルを測定した。
［本発明の態様］
［１］
１−アルケンを内部アルケンに異性化する方法であって：
ａ．）液相中で、約５０℃〜約２００℃の温度で、少なくとも１種の１−アルケンと触媒とを組合せること、ここで、該触媒は、（ｉ）少なくとも１種の第８族遷移金属塩、及び、（ｉｉ）少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物を接触させて、第一混合物を得ることによって形成され；及び、
ｂ．）約１００℃〜約３００℃の温度で、工程ａ）の第一混合物と、少なくとも１種の酸洗浄した粘土とを組合せて、最終混合物を形成すること、
を含む、上記方法。
［２］
前記少なくとも１種の１−アルケンは、少なくとも４個の炭素原子を含む、１に記載の方法。
［３］
前記少なくとも１種の１−アルケンは、約５〜約４０個の炭素原子を含む、２に記載の方法。
［４］
前記少なくとも１種の１−アルケンは、約６〜約３０個の炭素原子を含む、３に記載の方法。
［５］
前記少なくとも１種の１−アルケンは、約１０〜約２０個の炭素原子を含む、４に記載の方法。
［６］
前記少なくとも１種の１−アルケンは、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、２−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘプテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、２−メチル−１−ドデセン、１−テトラデセン、２−メチル−１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、２−メチル−１−ヘキサデセン、５−メチル−１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、２−メチル−１−オクタデセン、１−エイコセン、２−メチル−１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、ビニルシクロヘキサン、２−フェニル−１−ブテン、または、それらの混合物である、１に記載の方法。
［７］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属は、ニッケル、コバルト、鉄、パラジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、オスミウム、イリジウム、または、それらの混合物の少なくとも１種である、１に記載の方法。
［８］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属は、ニッケル、コバルト、パラジウム、または、それらの混合物の少なくとも１種である、７に記載の方法。
［９］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属は、コバルト、パラジウム、または、それらの混合物の少なくとも１種である、８に記載の方法。
［１０］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩は、ハロゲンを含む、１に記載の方法。
［１１］
前記ハロゲンは、塩素である、１０に記載の方法。
［１２］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩は、キレートを形成するリガンドを含む、１に記載の方法。
［１３］
前記キレートを形成するリガンドは、アセチルアセトナートである、１２に記載の方法。
［１４］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩は、塩化Ｎｉ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）アセチルアセトナート、Ｃｏ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、ＰｄＣｌ ２ 、ＰｔＣｌ ２ （シクロオクタジエニル） ２ 、Ｉｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、または、Ｒｈ（ＩＩＩ）アセチルアセトナートから選択される少なくとも１種の化合物を含む、１に記載の方法。
［１５］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩は、塩化Ｎｉ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）アセチルアセトナート、Ｒｈ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、Ｉｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、または、Ｃｏ（ＩＩＩ）アセチルアセトナートから選択される少なくとも１種の化合物を含む、１４に記載の方法。
［１６］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩は、Ｎｉ（ＩＩ）アセチルアセトナート、Ｉｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、または、Ｃｏ（ＩＩＩ）アセチルアセトナートから選択される少なくとも１種の化合物を含む、１５に記載の方法。
［１７］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩は、コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトナートである、１６に記載の方法。
［１８］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩がコバルトを含み、前記少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物がトリアルキルアルミニウム化合物を含む場合、前記方法は、アルコキシアルミニウム種の実質的な非存在下で行われる、１に記載の方法。
［１９］
前記少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物は、一般式：ＡｌＲ ａ Ｘ ｂ で示される化合物を含み、ここで、Ｒは、アルキルラジカルであり、Ｘは、ハロゲンラジカルであり、ａは、１〜３の整数であり、ｂは、０、１または２であり、ａとｂとの合計は、３である、１に記載の方法。
［２０］
前記ラジカルＲは、１〜約４０個の炭素原子からなるアルキルを示す、１９に記載の方法。
［２１］
前記ラジカルＲは、１〜約１０個の炭素原子からなるアルキルを示す、２０に記載の方法。
［２２］
前記ラジカルＲは、１〜約６個の炭素原子からなるアルキルを示す、２１に記載の方法。
［２３］
前記ラジカルＲは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、及び、ｎ−デシルから選択される、１９に記載の方法。
［２４］
前記ラジカルＲは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、及び、ｎ−ヘキシルから選択される、２３に記載の方法。
［２５］
ａは、２または３である、１９に記載の方法。
［２６］
ａは、３である、２５に記載の方法。
［２７］
ｂは、１または２である、１９に記載の方法。
［２８］
Ｘは、Ｃｌ、または、Ｂｒを含む、１９に記載の方法。
［２９］
Ｘは、Ｃｌを含む、２８に記載の方法。
［３０］
前記少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物は、トリアルキルアルミニウム化合物、または、ハロゲン化アルキルアルミニウムである、１９に記載の方法。
［３１］
前記トリアルキルアルミニウム化合物は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリヘプチルアルミニウム、または、トリオクチルアルミニウムである、３０に記載の方法。
［３２］
前記ハロゲン化アルキルアルミニウムは、ジエチルアルミニウム塩化物（ＤＥＡＣ）、エチルアルミニウム塩化物、または、イソブチルアルミニウム塩化物である、３０に記載の方法。
［３３］
前記１−アルケン、及び、第８族遷移金属は、約１：１〜約１０，０００：１のモル比で存在する、１に記載の方法。
［３４］
前記モル比は、約１０：１〜約５，０００：１である、３３に記載の方法。
［３５］
前記モル比は、約５００：１〜約４，０００：１である、３４に記載の方法。
［３６］
前記モル比は、約７００：１〜約２，０００：１である、３５に記載の方法。
［３７］
前記アルキルアルミニウム化合物中の第８族遷移金属とＡｌとの原子比率は、約２：１〜約１：５００である、１に記載の方法。
［３８］
前記原子比率は、約１：１〜約１：３００である、３７に記載の方法。
［３９］
前記原子比率は、約１：２〜約１：１００である、３８に記載の方法。
［４０］
前記工程（ａ）の温度は、約８０℃〜約１５０℃の範囲である、１に記載の方法。
［４１］
前記工程（ａ）の温度は、約８０℃〜約１２０℃の範囲である、４０に記載の方法。
［４２］
工程（ａ）は、約１時間〜約１２時間の範囲の反応時間を有する、１に記載の方法。
［４３］
工程（ａ）は、約２時間〜約６時間の範囲の反応時間を有する、４２に記載の方法。
［４４］
工程（ａ）は、約２時間〜約４時間の範囲の反応時間を有する、４３に記載の方法。
［４５］
工程（ａ）によって、約９０％またはそれより大きい異性化の程度が得られる、１に記載の方法。
［４６］
前記第一混合物は、約５重量％以下の１−アルケン、約５０重量％〜約７０重量％またはそれを超える２−アルケン、及び、約２重量％未満のオリゴマーを含む、１に記載の方法。
［４７］
工程（ｂ）は、約１０分〜約６時間の範囲の反応時間を有する、１に記載の方法。
［４８］
前記反応時間は、約２０分〜約４時間の範囲である、４７に記載の方法。
［４９］
前記反応時間は、約３０分〜約２時間の範囲である、４８に記載の方法。
［５０］
前記少なくとも１種の酸洗浄した粘土は、焼成した酸洗浄した粘土である、１に記載の方法。
［５１］
前記焼成した酸洗浄した粘土は、酸で活性化されたベントナイト、エンゲルハード（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ）の製品であるＦ １３ 、Ｆ ２２ 、Ｆ ２４ 、Ｆ ２０Ｘ 、または、それらの混合物である、５０に記載の方法。
［５２］
前記少なくとも１種の酸洗浄した粘土は、約１．０〜約０．０２５ｍｅｑ／ｇの範囲の残留した酸性度を有する、１に記載の方法。
［５３］
前記少なくとも１種の酸洗浄した粘土は、約０．５〜約０．１ｍｅｑ／ｇの範囲の残留した酸性度を有する、５２に記載の方法。
［５４］
前記少なくとも１種の酸洗浄した粘土は、約０．４〜約０．２ｍｅｑ／ｇの範囲の残留した酸性度を有する、５３に記載の方法。
［５５］
前記少なくとも１種の酸洗浄した粘土は、オレフィンに基づいて約０．２５重量％〜約３．０重量％の範囲の量で用いられる、１に記載の方法。
［５６］
前記少なくとも１種の酸洗浄した粘土は、約０．５重量％〜約２．０重量％の範囲の量で用いられる、５５に記載の方法。
［５７］
前記少なくとも１種の酸洗浄した粘土は、約０．７５重量％〜約１．０重量％の範囲の量で用いられる、５６に記載の方法。
［５８］
工程（ｂ）における温度は、約１２０℃〜約２００℃の範囲である、１に記載の方法。
［５９］
前記温度は、約１５０℃〜約１７５℃の範囲である、５８に記載の方法。
［６０］
前記工程（ｂ）の最終混合物は、約１〜５重量％のアルファオレフィン、約１５〜５０重量％のＣ ２ アルケン、約１５〜２５重量％のＣ ３ アルケン、約５〜２０重量％のＣ ４ アルケン、約１０〜５０重量％のＣが５個以上のアルケン、及び、約１０重量％未満の二量体を含む、１に記載の方法。
［６１］
前記最終混合物は、約６重量％未満の二量体を含む、６０に記載の方法。
［６２］
工程（ａ）は、溶媒の存在下で行われる、１に記載の方法。
［６３］
前記溶媒は、脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素、脂肪族エーテル、ならびにそれらの混合物から選択される、６２に記載の方法。
［６４］
工程（ａ）は、溶媒の非存在下で行われる、１に記載の方法。
［６５］
工程（ａ）は、実質的に無水条件下で行われる、１に記載の方法。
［６６］
工程（ａ）は、分子酸素の実質的な非存在下で行われる、１に記載の方法。
［６７］
前記方法は、回分式で行われる、１に記載の方法。
［６８］
前記方法は、半連続的な様式で行われる、１に記載の方法。
［６９］
前記方法は、連続的な様式で行われる、１に記載の方法。
［７０］
前記触媒は、その場で形成される、１に記載の方法。
［７１］
主要な異性化生成物は、２−アルケンである、１に記載の方法。
［７２］
少なくとも１種の６〜３０個の炭素原子を有する１−アルケンは、約８０〜約１５０℃の温度で、実質的に無水条件下で、分子酸素の実質的な非存在下で、Ｎｉ、Ｃｏ及びＰｄの塩化物及びアセチルアセトナートから選択される少なくとも１種の第８族遷移金属塩、ならびに、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム及びジエチルアルミニウム塩化物から選択される少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物と接触し、ここで、前記１−アルケンと第８族遷移金属は、約１００：１〜約２，０００：１のモル比を有し、前記第８族遷移金属とアルキルアルミニウム化合物中のＡｌは、約１：２〜約１：１００の原子比率を有し、それによって、２−アルケンを少なくとも約６０モル％含む内部オレフィンが形成され、同時にオリゴマーが約５％を越えて形成されない、１に記載の方法。
［７３］
１−アルケンを内部アルケンに異性化する方法であって、該方法は：
ａ．）液相中で、及び、約５０℃〜約２００℃の温度で、少なくとも１種の１−アルケンと触媒とを組合せること、ここで、該触媒は、（ｉ）少なくとも１種の第８族遷移金属塩、及び、（ｉｉ）少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物を接触させて、第一混合物を得ることによって形成され；ここで、該アルキルアルミニウム化合物は、少なくとも１種の、アルミニウム原子に直接結合したアルキル基を含み、及び、
ｂ．）工程ａ）の第一混合物と、少なくとも１種の酸洗浄した粘土とを組合せて、最終混合物を形成すること、
を含む、上記方法。
［７４］
１−アルケンを内部アルケンに異性化する方法であって、該方法は：
ａ．）液相中で、及び、約５０℃〜約２００℃の温度で、少なくとも１種の１−アルケンと触媒とを組合せること、ここで、該触媒は、（ｉ）少なくとも１種の第８族遷移金属塩、及び、（ｉｉ）少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物を接触させて、第一混合物を得ることによって形成され；ここで、該アルキルアルミニウム化合物は、少なくとも１つの、アルミニウム原子に直接結合したアルキル基を含み、及び、前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩がコバルトを含み、前記少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物がトリアルキルアルミニウム化合物を含む場合、前記方法は、アルコキシアルミニウム種の実質的な非存在下で行われ、及び、
ｂ．）工程ａ）の第一混合物と、少なくとも１種の酸洗浄した粘土とを組合せて、最終混合物を形成すること、
を含む、上記方法。
［７５］
１−アルケンを内部アルケンに異性化する方法であって、該方法は：
ａ．）液相中で、及び、約５０℃〜約２００℃の温度で、少なくとも１種の１−アルケンと触媒とを組合せること、ここで、該触媒は、（ｉ）コバルト、鉄、パラジウム、白金、オスミウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム、及びそれらの混合物から選択され、少なくとも１種の塩の第８族遷移金属、及び、（ｉｉ）少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物を接触させて、第一混合物を得ることによって形成され；ここで、該アルキルアルミニウム化合物は、少なくとも１種の、アルミニウム原子に直接結合したアルキル基を含み、及び、前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩がコバルトを含み、前記少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物がトリアルキルアルミニウム化合物を含む場合、前記方法は、アルコキシアルミニウム種の実質的な非存在下で行われ、及び、
ｂ．）工程ａ）の第一混合物と、少なくとも１種の酸洗浄した粘土とを組合せて、最終混合物を形成すること、
を含む、上記方法。
実施例４：ＡＳＡを形成するための、無水マレイン酸用いた異性化されたオレフィンの付加反応
実験室レベルの付加反応を５００ｍｌの三つ口丸底フラスコで行った。フラスコに機械式撹拌器、ジャケット付き添加漏斗を備え付け、そこに水を循環（７５℃で）させて、添加漏斗のストップコックの周りに巻いたテープと反応用フラスコへのその連結部を加熱した（８５℃で）。さらに、コンデンサー、加熱マントル、窒素パージシステム、熱電対及び温度制御装置も用いた。フラスコに異性化されたオレフィン（１２６．２７ｇ，０．５モル）を入れて、窒素下で撹拌しながら１９６±２℃に加熱した。この反応器に、フェノールチアジン（０．００５７ｇ）が混合された溶融した無水マレイン酸（３２．６６ｇ，０．３３モル）を２．５〜３．０時間かけてゆっくり添加した。溶液が均一になった後、反応温度を２１５±２℃に高め、その温度で３時間維持した。未反応の出発原料を減圧蒸留で回収した。蒸留後、望ましい生成物のＡＳＡとして、明るい色（６〜８，ガーデナースケール（Ｇａｒｄｅｎｅｒｓｃａｌｅ））の残留物を回収した（８３．４６ｇ，消費されたＭＡに基づいて収率９４．６５％）。回収したＡＳＡをＧＣで解析し、残留したオレフィン、ＡＳＡ分析、及び、二量体のレベルを測定した。
［本発明の態様］
［１］
１−アルケンを内部アルケンに異性化する方法であって：
ａ．）液相中で、約５０℃〜約２００℃の温度で、少なくとも１種の１−アルケンと触媒とを組合せること、ここで、該触媒は、（ｉ）少なくとも１種の第８族遷移金属塩、及び、（ｉｉ）少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物を接触させて、第一混合物を得ることによって形成され；及び、
ｂ．）約１００℃〜約３００℃の温度で、工程ａ）の第一混合物と、少なくとも１種の酸洗浄した粘土とを組合せて、最終混合物を形成すること、
を含む、上記方法。
［２］
前記少なくとも１種の１−アルケンは、少なくとも４個の炭素原子を含む、１に記載の方法。
［３］
前記少なくとも１種の１−アルケンは、約５〜約４０個の炭素原子を含む、２に記載の方法。
［４］
前記少なくとも１種の１−アルケンは、約６〜約３０個の炭素原子を含む、３に記載の方法。
［５］
前記少なくとも１種の１−アルケンは、約１０〜約２０個の炭素原子を含む、４に記載の方法。
［６］
前記少なくとも１種の１−アルケンは、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、２−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘプテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、２−メチル−１−ドデセン、１−テトラデセン、２−メチル−１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、２−メチル−１−ヘキサデセン、５−メチル−１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、２−メチル−１−オクタデセン、１−エイコセン、２−メチル−１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、ビニルシクロヘキサン、２−フェニル−１−ブテン、または、それらの混合物である、１に記載の方法。
［７］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属は、ニッケル、コバルト、鉄、パラジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、オスミウム、イリジウム、または、それらの混合物の少なくとも１種である、１に記載の方法。
［８］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属は、ニッケル、コバルト、パラジウム、または、それらの混合物の少なくとも１種である、７に記載の方法。
［９］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属は、コバルト、パラジウム、または、それらの混合物の少なくとも１種である、８に記載の方法。
［１０］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩は、ハロゲンを含む、１に記載の方法。
［１１］
前記ハロゲンは、塩素である、１０に記載の方法。
［１２］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩は、キレートを形成するリガンドを含む、１に記載の方法。
［１３］
前記キレートを形成するリガンドは、アセチルアセトナートである、１２に記載の方法。
［１４］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩は、塩化Ｎｉ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）アセチルアセトナート、Ｃｏ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、ＰｄＣｌ ２ 、ＰｔＣｌ ２ （シクロオクタジエニル） ２ 、Ｉｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、または、Ｒｈ（ＩＩＩ）アセチルアセトナートから選択される少なくとも１種の化合物を含む、１に記載の方法。
［１５］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩は、塩化Ｎｉ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）アセチルアセトナート、Ｒｈ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、Ｉｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、または、Ｃｏ（ＩＩＩ）アセチルアセトナートから選択される少なくとも１種の化合物を含む、１４に記載の方法。
［１６］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩は、Ｎｉ（ＩＩ）アセチルアセトナート、Ｉｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、または、Ｃｏ（ＩＩＩ）アセチルアセトナートから選択される少なくとも１種の化合物を含む、１５に記載の方法。
［１７］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩は、コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトナートである、１６に記載の方法。
［１８］
前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩がコバルトを含み、前記少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物がトリアルキルアルミニウム化合物を含む場合、前記方法は、アルコキシアルミニウム種の実質的な非存在下で行われる、１に記載の方法。
［１９］
前記少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物は、一般式：ＡｌＲ ａ Ｘ ｂ で示される化合物を含み、ここで、Ｒは、アルキルラジカルであり、Ｘは、ハロゲンラジカルであり、ａは、１〜３の整数であり、ｂは、０、１または２であり、ａとｂとの合計は、３である、１に記載の方法。
［２０］
前記ラジカルＲは、１〜約４０個の炭素原子からなるアルキルを示す、１９に記載の方法。
［２１］
前記ラジカルＲは、１〜約１０個の炭素原子からなるアルキルを示す、２０に記載の方法。
［２２］
前記ラジカルＲは、１〜約６個の炭素原子からなるアルキルを示す、２１に記載の方法。
［２３］
前記ラジカルＲは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、及び、ｎ−デシルから選択される、１９に記載の方法。
［２４］
前記ラジカルＲは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、及び、ｎ−ヘキシルから選択される、２３に記載の方法。
［２５］
ａは、２または３である、１９に記載の方法。
［２６］
ａは、３である、２５に記載の方法。
［２７］
ｂは、１または２である、１９に記載の方法。
［２８］
Ｘは、Ｃｌ、または、Ｂｒを含む、１９に記載の方法。
［２９］
Ｘは、Ｃｌを含む、２８に記載の方法。
［３０］
前記少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物は、トリアルキルアルミニウム化合物、または、ハロゲン化アルキルアルミニウムである、１９に記載の方法。
［３１］
前記トリアルキルアルミニウム化合物は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリヘプチルアルミニウム、または、トリオクチルアルミニウムである、３０に記載の方法。
［３２］
前記ハロゲン化アルキルアルミニウムは、ジエチルアルミニウム塩化物（ＤＥＡＣ）、エチルアルミニウム塩化物、または、イソブチルアルミニウム塩化物である、３０に記載の方法。
［３３］
前記１−アルケン、及び、第８族遷移金属は、約１：１〜約１０，０００：１のモル比で存在する、１に記載の方法。
［３４］
前記モル比は、約１０：１〜約５，０００：１である、３３に記載の方法。
［３５］
前記モル比は、約５００：１〜約４，０００：１である、３４に記載の方法。
［３６］
前記モル比は、約７００：１〜約２，０００：１である、３５に記載の方法。
［３７］
前記アルキルアルミニウム化合物中の第８族遷移金属とＡｌとの原子比率は、約２：１〜約１：５００である、１に記載の方法。
［３８］
前記原子比率は、約１：１〜約１：３００である、３７に記載の方法。
［３９］
前記原子比率は、約１：２〜約１：１００である、３８に記載の方法。
［４０］
前記工程（ａ）の温度は、約８０℃〜約１５０℃の範囲である、１に記載の方法。
［４１］
前記工程（ａ）の温度は、約８０℃〜約１２０℃の範囲である、４０に記載の方法。
［４２］
工程（ａ）は、約１時間〜約１２時間の範囲の反応時間を有する、１に記載の方法。
［４３］
工程（ａ）は、約２時間〜約６時間の範囲の反応時間を有する、４２に記載の方法。
［４４］
工程（ａ）は、約２時間〜約４時間の範囲の反応時間を有する、４３に記載の方法。
［４５］
工程（ａ）によって、約９０％またはそれより大きい異性化の程度が得られる、１に記載の方法。
［４６］
前記第一混合物は、約５重量％以下の１−アルケン、約５０重量％〜約７０重量％またはそれを超える２−アルケン、及び、約２重量％未満のオリゴマーを含む、１に記載の方法。
［４７］
工程（ｂ）は、約１０分〜約６時間の範囲の反応時間を有する、１に記載の方法。
［４８］
前記反応時間は、約２０分〜約４時間の範囲である、４７に記載の方法。
［４９］
前記反応時間は、約３０分〜約２時間の範囲である、４８に記載の方法。
［５０］
前記少なくとも１種の酸洗浄した粘土は、焼成した酸洗浄した粘土である、１に記載の方法。
［５１］
前記焼成した酸洗浄した粘土は、酸で活性化されたベントナイト、エンゲルハード（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ）の製品であるＦ １３ 、Ｆ ２２ 、Ｆ ２４ 、Ｆ ２０Ｘ 、または、それらの混合物である、５０に記載の方法。
［５２］
前記少なくとも１種の酸洗浄した粘土は、約１．０〜約０．０２５ｍｅｑ／ｇの範囲の残留した酸性度を有する、１に記載の方法。
［５３］
前記少なくとも１種の酸洗浄した粘土は、約０．５〜約０．１ｍｅｑ／ｇの範囲の残留した酸性度を有する、５２に記載の方法。
［５４］
前記少なくとも１種の酸洗浄した粘土は、約０．４〜約０．２ｍｅｑ／ｇの範囲の残留した酸性度を有する、５３に記載の方法。
［５５］
前記少なくとも１種の酸洗浄した粘土は、オレフィンに基づいて約０．２５重量％〜約３．０重量％の範囲の量で用いられる、１に記載の方法。
［５６］
前記少なくとも１種の酸洗浄した粘土は、約０．５重量％〜約２．０重量％の範囲の量で用いられる、５５に記載の方法。
［５７］
前記少なくとも１種の酸洗浄した粘土は、約０．７５重量％〜約１．０重量％の範囲の量で用いられる、５６に記載の方法。
［５８］
工程（ｂ）における温度は、約１２０℃〜約２００℃の範囲である、１に記載の方法。
［５９］
前記温度は、約１５０℃〜約１７５℃の範囲である、５８に記載の方法。
［６０］
前記工程（ｂ）の最終混合物は、約１〜５重量％のアルファオレフィン、約１５〜５０重量％のＣ ２ アルケン、約１５〜２５重量％のＣ ３ アルケン、約５〜２０重量％のＣ ４ アルケン、約１０〜５０重量％のＣが５個以上のアルケン、及び、約１０重量％未満の二量体を含む、１に記載の方法。
［６１］
前記最終混合物は、約６重量％未満の二量体を含む、６０に記載の方法。
［６２］
工程（ａ）は、溶媒の存在下で行われる、１に記載の方法。
［６３］
前記溶媒は、脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素、脂肪族エーテル、ならびにそれらの混合物から選択される、６２に記載の方法。
［６４］
工程（ａ）は、溶媒の非存在下で行われる、１に記載の方法。
［６５］
工程（ａ）は、実質的に無水条件下で行われる、１に記載の方法。
［６６］
工程（ａ）は、分子酸素の実質的な非存在下で行われる、１に記載の方法。
［６７］
前記方法は、回分式で行われる、１に記載の方法。
［６８］
前記方法は、半連続的な様式で行われる、１に記載の方法。
［６９］
前記方法は、連続的な様式で行われる、１に記載の方法。
［７０］
前記触媒は、その場で形成される、１に記載の方法。
［７１］
主要な異性化生成物は、２−アルケンである、１に記載の方法。
［７２］
少なくとも１種の６〜３０個の炭素原子を有する１−アルケンは、約８０〜約１５０℃の温度で、実質的に無水条件下で、分子酸素の実質的な非存在下で、Ｎｉ、Ｃｏ及びＰｄの塩化物及びアセチルアセトナートから選択される少なくとも１種の第８族遷移金属塩、ならびに、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム及びジエチルアルミニウム塩化物から選択される少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物と接触し、ここで、前記１−アルケンと第８族遷移金属は、約１００：１〜約２，０００：１のモル比を有し、前記第８族遷移金属とアルキルアルミニウム化合物中のＡｌは、約１：２〜約１：１００の原子比率を有し、それによって、２−アルケンを少なくとも約６０モル％含む内部オレフィンが形成され、同時にオリゴマーが約５％を越えて形成されない、１に記載の方法。
［７３］
１−アルケンを内部アルケンに異性化する方法であって、該方法は：
ａ．）液相中で、及び、約５０℃〜約２００℃の温度で、少なくとも１種の１−アルケンと触媒とを組合せること、ここで、該触媒は、（ｉ）少なくとも１種の第８族遷移金属塩、及び、（ｉｉ）少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物を接触させて、第一混合物を得ることによって形成され；ここで、該アルキルアルミニウム化合物は、少なくとも１種の、アルミニウム原子に直接結合したアルキル基を含み、及び、
ｂ．）工程ａ）の第一混合物と、少なくとも１種の酸洗浄した粘土とを組合せて、最終混合物を形成すること、
を含む、上記方法。
［７４］
１−アルケンを内部アルケンに異性化する方法であって、該方法は：
ａ．）液相中で、及び、約５０℃〜約２００℃の温度で、少なくとも１種の１−アルケンと触媒とを組合せること、ここで、該触媒は、（ｉ）少なくとも１種の第８族遷移金属塩、及び、（ｉｉ）少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物を接触させて、第一混合物を得ることによって形成され；ここで、該アルキルアルミニウム化合物は、少なくとも１つの、アルミニウム原子に直接結合したアルキル基を含み、及び、前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩がコバルトを含み、前記少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物がトリアルキルアルミニウム化合物を含む場合、前記方法は、アルコキシアルミニウム種の実質的な非存在下で行われ、及び、
ｂ．）工程ａ）の第一混合物と、少なくとも１種の酸洗浄した粘土とを組合せて、最終混合物を形成すること、
を含む、上記方法。
［７５］
１−アルケンを内部アルケンに異性化する方法であって、該方法は：
ａ．）液相中で、及び、約５０℃〜約２００℃の温度で、少なくとも１種の１−アルケンと触媒とを組合せること、ここで、該触媒は、（ｉ）コバルト、鉄、パラジウム、白金、オスミウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム、及びそれらの混合物から選択され、少なくとも１種の塩の第８族遷移金属、及び、（ｉｉ）少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物を接触させて、第一混合物を得ることによって形成され；ここで、該アルキルアルミニウム化合物は、少なくとも１種の、アルミニウム原子に直接結合したアルキル基を含み、及び、前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩がコバルトを含み、前記少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物がトリアルキルアルミニウム化合物を含む場合、前記方法は、アルコキシアルミニウム種の実質的な非存在下で行われ、及び、
ｂ．）工程ａ）の第一混合物と、少なくとも１種の酸洗浄した粘土とを組合せて、最終混合物を形成すること、
を含む、上記方法。
Claims (18)
- １−アルケンを内部アルケンに異性化する方法であって：
ａ．）液相中で、約５０℃〜約２００℃の温度で、少なくとも１種の１−アルケンと触媒とを組合せること、ここで、該触媒は、（ｉ）少なくとも１種の第８族遷移金属塩、及び、（ｉｉ）少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物を接触させて、第一混合物を得ることによって形成され；及び、
ｂ．）約１００℃〜約３００℃の温度で、工程ａ）の第一混合物と、少なくとも１種の酸洗浄した粘土とを組合せて、最終混合物を形成すること、
を含む、上記方法。 - 前記少なくとも１種の１−アルケンは、少なくとも４個の炭素原子を含む、請求項１に記載の方法。
- 前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩は、塩化Ｎｉ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）アセチルアセトナート、Ｃｏ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、ＰｄＣｌ２、ＰｔＣｌ２（シクロオクタジエニル）２、Ｉｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、または、Ｒｈ（ＩＩＩ）アセチルアセトナートから選択される少なくとも１種の化合物を含む、請求項１に記載の方法。
- 前記少なくとも１種の第８族遷移金属塩は、コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトナートである、請求項１に記載の方法。
- 前記少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物は、一般式：ＡｌＲａＸｂで示される化合物を含み、ここで、Ｒは、アルキルラジカルであり、Ｘは、ハロゲンラジカルであり、ａは、１〜３の整数であり、ｂは、０、１または２であり、ａとｂとの合計は、３である、請求項１に記載の方法。
- 前記ラジカルＲは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、及び、ｎ−デシルから選択される、請求項５に記載の方法。
- ｂは、１または２である、請求項５に記載の方法。
- Ｘは、Ｃｌを含む、請求項６に記載の方法。
- 前記少なくとも１種のアルキルアルミニウム化合物は、トリアルキルアルミニウム化合物、または、ハロゲン化アルキルアルミニウムである、請求項５に記載の方法。
- 前記ハロゲン化アルキルアルミニウムは、ジエチルアルミニウム塩化物（ＤＥＡＣ）、エチルアルミニウム塩化物、または、イソブチルアルミニウム塩化物である、請求項９に記載の方法。
- 前記アルキルアルミニウム化合物中の第８族遷移金属とＡｌとの原子比率は、約２：１〜約１：５００である、請求項１に記載の方法。
- 前記工程（ａ）の温度は、約８０℃〜約１５０℃の範囲である、請求項１に記載の方法。
- 工程（ａ）は、約１時間〜約１２時間の範囲の反応時間を有する、請求項１に記載の方法。
- 前記少なくとも１種の酸洗浄した粘土は、焼成した酸洗浄した粘土である、請求項１に記載の方法。
- 工程（ａ）は、溶媒の存在下で行われる、請求項１に記載の方法。
- 前記溶媒は、脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素、脂肪族エーテル、ならびにそれらの混合物から選択される、請求項１５に記載の方法。
- 工程（ａ）は、溶媒の非存在下で行われる、請求項１に記載の方法。
- 工程（ａ）は、実質的に無水条件下で行われる、請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/968,608 US7271308B2 (en) | 2004-10-19 | 2004-10-19 | Process for isomerization of alpha olefins to internal olefins |
| PCT/US2005/037357 WO2006044852A1 (en) | 2004-10-19 | 2005-10-17 | Process for isomerization of alpha olefins to internal olefins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008517062A JP2008517062A (ja) | 2008-05-22 |
| JP2008517062A5 true JP2008517062A5 (ja) | 2008-11-06 |
Family
ID=35708471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007537959A Pending JP2008517062A (ja) | 2004-10-19 | 2005-10-17 | アルファオレフィンを内部オレフィンに異性化するための方法 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7271308B2 (ja) |
| EP (1) | EP1807381B1 (ja) |
| JP (1) | JP2008517062A (ja) |
| KR (1) | KR101202486B1 (ja) |
| CN (1) | CN101044105B (ja) |
| AT (1) | ATE391705T1 (ja) |
| AU (1) | AU2005295433C1 (ja) |
| BR (1) | BRPI0517310A (ja) |
| CA (1) | CA2579310A1 (ja) |
| DE (1) | DE602005006011T2 (ja) |
| ES (1) | ES2301076T3 (ja) |
| MX (1) | MX2007002981A (ja) |
| PL (1) | PL1807381T3 (ja) |
| PT (1) | PT1807381E (ja) |
| RU (1) | RU2007118534A (ja) |
| WO (1) | WO2006044852A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA200704107B (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007006280A2 (de) * | 2005-07-11 | 2007-01-18 | Carbo Tec Gmbh | Verfahren und vorrichtung zum aufbereiten von kohlenwasserstoffhaltigen produkten |
| US20080146856A1 (en) * | 2006-12-19 | 2008-06-19 | Leyshon David W | Propylene production |
| US8178737B2 (en) * | 2007-06-14 | 2012-05-15 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Propylene production |
| US7816572B2 (en) * | 2007-08-07 | 2010-10-19 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Propylene and isoprene production |
| US8119849B2 (en) * | 2008-12-29 | 2012-02-21 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Propylene production |
| CA2785608A1 (en) * | 2009-12-29 | 2011-07-07 | Dow Global Technologies Llc | Producing alpha-olefins |
| EP2186786A3 (en) * | 2010-01-27 | 2010-09-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the separation of olefins from paraffins |
| US8440871B2 (en) | 2010-03-30 | 2013-05-14 | Uop Llc | Tetramer production apparatus and process relating thereto |
| US9486296B2 (en) * | 2010-07-08 | 2016-11-08 | Warsaw Orthopedic, Inc. | Surgical assembly with flexible arm |
| US8395005B2 (en) | 2010-10-13 | 2013-03-12 | Equistar Chemicals, Lp | Production of 1-butene and propylene from ethylene |
| CN104557398B (zh) * | 2013-10-28 | 2017-08-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 碳五生产丙烯的方法 |
| US9708236B2 (en) | 2014-01-09 | 2017-07-18 | San Diego State University Research Foundation | Terminal alkene monoisomerization catalysts and methods |
| US10364204B2 (en) | 2015-06-22 | 2019-07-30 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for manufacturing methyl tertiary-butyl ether (MTBE) and other hydrocarbons |
| US10125062B2 (en) | 2015-11-06 | 2018-11-13 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Propylene production processes and catalyst systems for use therein |
| CN114685234B (zh) * | 2020-12-31 | 2024-05-14 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种生产内烯烃的系统和方法 |
| ES2929364B2 (es) * | 2021-05-28 | 2024-03-18 | Consejo Superior Investigacion | Procedimiento de obtencion de alquenos lineales de cadena larga |
| CN113735805A (zh) * | 2021-07-06 | 2021-12-03 | 上海昶法新材料有限公司 | 烯基琥珀酸酐的制备方法 |
| JPWO2023042898A1 (ja) | 2021-09-17 | 2023-03-23 | ||
| CN115650939B (zh) * | 2022-11-15 | 2024-06-14 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种α-烯烃异构化制备ASA原料的方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3439054A (en) | 1966-12-08 | 1969-04-15 | Exxon Research Engineering Co | Metal carbonyl catalyst and hydrogenation process therefor |
| US3641184A (en) | 1969-12-16 | 1972-02-08 | Phillips Petroleum Co | Olefin isomerization |
| DE3022821A1 (de) | 1980-06-19 | 1982-01-14 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur stellungsisomerisierung von endstaendigen doppelbindungen in olefinen |
| FR2555570B1 (fr) | 1983-11-29 | 1986-10-03 | Inst Francais Du Petrole | Nouvelle composition du nickel bivalent soluble dans les hydrocarbures |
| US4587374A (en) | 1984-03-26 | 1986-05-06 | Ethyl Corporation | Olefin isomerization process |
| JPH0633598B2 (ja) * | 1984-11-16 | 1994-05-02 | 三菱石油株式会社 | 製紙用サイズ剤 |
| US5030606A (en) | 1985-10-15 | 1991-07-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nickel-catalyzed copolymerization of ethylene |
| US4876314A (en) | 1988-11-09 | 1989-10-24 | Shell Oil Company | Hydrogenation process |
| US5252754A (en) | 1991-11-18 | 1993-10-12 | Hercules Incorporated | Fluorinated aldoketene dimer structures and their use as combination oil and water resistant sizes for cellulosic materials |
| EP0646413B1 (fr) | 1993-09-22 | 2000-03-01 | Institut Français du Pétrole | Nouvelle composition contenant du nickel pour la catalyse et procédé de dimérisation et d'oligomérisation des oléfines |
| US5545792A (en) | 1994-11-21 | 1996-08-13 | Amoco Corporation | Isomerization catalyst and process |
| FR2736562B1 (fr) | 1995-07-11 | 1997-09-19 | Inst Francais Du Petrole | Nouvelle composition catalytique pour catalyse biphasique, en particulier a base de complexes du nickel et procede pour l'oligomerisation des olefines |
| US6355855B1 (en) | 2000-02-29 | 2002-03-12 | Hercules Incorporated | Process for the isomerization of 1-alkenes to internal alkenes and catalyst therefor |
| US6348132B1 (en) | 2000-05-30 | 2002-02-19 | Hercules Incorporated | Alkenyl succinic anhydride compositons and the use thereof |
| JP2004285000A (ja) * | 2003-03-24 | 2004-10-14 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 内部オレフィンの製造方法 |
-
2004
- 2004-10-19 US US10/968,608 patent/US7271308B2/en active Active
-
2005
- 2005-10-17 DE DE602005006011T patent/DE602005006011T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2005-10-17 JP JP2007537959A patent/JP2008517062A/ja active Pending
- 2005-10-17 AU AU2005295433A patent/AU2005295433C1/en not_active Ceased
- 2005-10-17 BR BRPI0517310-8A patent/BRPI0517310A/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-10-17 KR KR1020077008769A patent/KR101202486B1/ko active IP Right Grant
- 2005-10-17 PL PL05808935T patent/PL1807381T3/pl unknown
- 2005-10-17 MX MX2007002981A patent/MX2007002981A/es active IP Right Grant
- 2005-10-17 EP EP05808935A patent/EP1807381B1/en active Active
- 2005-10-17 CA CA002579310A patent/CA2579310A1/en not_active Abandoned
- 2005-10-17 CN CN2005800358523A patent/CN101044105B/zh active Active
- 2005-10-17 AT AT05808935T patent/ATE391705T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-10-17 WO PCT/US2005/037357 patent/WO2006044852A1/en active Application Filing
- 2005-10-17 PT PT05808935T patent/PT1807381E/pt unknown
- 2005-10-17 RU RU2007118534/04A patent/RU2007118534A/ru not_active Application Discontinuation
- 2005-10-17 ES ES05808935T patent/ES2301076T3/es active Active
-
2007
- 2007-05-21 ZA ZA200704107A patent/ZA200704107B/xx unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2008517062A5 (ja) | ||
| RU2007118534A (ru) | Способ изомеризации альфа-олефинов до олефиноы с внутренними двойными связями | |
| KR101495386B1 (ko) | 에틸렌의 올리고머화를 위한 촉매 조성물, 올리고머화 공정 및 그 제조방법 | |
| ES2317269T3 (es) | Procedimiento para preparar alfa olefinas lineales. | |
| US5625105A (en) | Production of vinylidene olefins | |
| RU2682334C2 (ru) | Новая каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена с получением гексена-1 | |
| CZ2001345A3 (cs) | Způsob dimerizace olefinů | |
| US10654766B2 (en) | Process for making vinylidene olefin | |
| CA2330143A1 (en) | Production of dimers | |
| EA015044B1 (ru) | Способ олигомеризации этилена | |
| JP2002532249A (ja) | オレフィンの三量化のための触媒および方法 | |
| JPS58201730A (ja) | ブテンの二量化方法 | |
| US5789645A (en) | Isomerization catalyst and process | |
| US5166114A (en) | Ethylene dimerization and catalyst therefor | |
| US5260499A (en) | Ethylene dimerization and catalyst therefor | |
| JP3333522B2 (ja) | 低級オレフィンの二量化法 | |
| JP3517279B2 (ja) | 低級オレフィンの二量化法 | |
| KR20160110079A (ko) | 올리고머화 촉매계 및 이를 이용한 올레핀 올리고머화 방법 | |
| JPH11269180A (ja) | アルキルアルミニウム化合物およびそれを用いた配位触媒系 | |
| WO2001064608A1 (en) | Process for the isomerization of 1-alkenes to internal alkenes and catalyst therefor | |
| US3361811A (en) | Preparation of beta-perchloromethyl acid chlorides | |
| JP2004518610A (ja) | ビニリデンオレフィン類の存在下でのα−オレフィン類の選択的異性化方法 | |
| JP2016155065A (ja) | 触媒組成物 | |
| TW202430275A (zh) | 基於以鉻或鈦支撐的新穎觸媒組合物 | |
| RU1557740C (ru) | СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА С α -ОЛЕФИНАМИ |