JP2008506801A - 発光性シリコン酸化物フレーク - Google Patents

Abstract

本発明は、有機または無機の発光性の化合物または組成物を含む、ＳｉＯ_ｚフレーク、特に多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク（式中、０．７０≦ｚ≦２．０、特に０．９５≦ｚ≦２．０）に関し、これにより増強した（長期間の）発光効率が得られる。

Description

本発明は、増強した（長期間の）発光性能が得られる有機または無機の発光性の化合物または組成物を含む、発光性ＳｉＯ_ｚフレーク（式中、０．７０≦ｚ≦２．０、特に０．９５≦ｚ≦２．０）、特に発光性の多孔質ＳｉＯ_ｚフレークに関する。

本発明の目的は、発光性能の高い発光性ＳｉＯ_ｚ粒子を提供することである。

前記目的は、有機または無機の発光性の化合物または組成物を含む、発光性ＳｉＯ_ｚフレーク（式中、０．７０≦ｚ≦２．０、特に０．９５≦ｚ≦２．０、更に特に１．４０≦ｚ≦２．０）、特に発光性多孔質ＳｉＯ_ｚフレークによって解決することができた。

「０．７０≦ｚ≦２．０のＳｉＯ_ｚ」という用語は、シリコンに対する酸素のモル比が、シリコン酸化物基材の平均値で、０．７０から２．０であることを意味する。シリコン酸化物基材の組成は、ＥＳＣＡ（化学分析用電子分光分析法）によって決定することができる。また、シリコン酸化物基材のシリコンおよび酸素の化学量論は、ＲＢＳ（ラザフォード後方散乱法）によって決定することができる。

本発明によれば、「有機または無機の発光性の化合物または組成物を含むＳｉＯ_ｚフレーク」という用語は、（多孔質）ＳｉＯ_ｚフレークの（全）表面が、発光性の化合物もしくは組成物によって覆われていること、多孔質ＳｉＯ_ｚフレークの孔もしくはその孔の一部に発光性の化合物もしくは組成物が充填されていること、および／または、（多孔質）ＳｉＯ_ｚフレークが個々の点において発光性の化合物または組成物によって覆われていること、を意味する。ひとつの好ましい態様においては、多孔質ＳｉＯ_ｚフレークの孔または当該孔の一部に発光性の化合物または組成物が充填されている。ＳｉＯ_ｚフレークの孔のサイズは、多孔質ＳｉＯ_ｚフレークの製造プロセスによって約１nm〜約５０nm、特に約２nm〜約２０nmの範囲に制御することができるため、たとえば、ＳｉＯ_ｚフレークの孔内にナノサイズの発光性粒子を作製することが可能である。

本発明によって用いられるプレート状（平行平面）のＳｉＯ_ｚ構造（ＳｉＯ_ｚフレーク）、特に多孔質ＳｉＯ_ｚフレークは、長さ１μm〜５mm、幅１μm〜２mm、および厚さ２０nm〜１．５μm、ならびに長さ対厚さ比が少なくとも２：１であり、粒子には２つの実質的に平行な面があり、これら平行な面の距離が粒子の短軸となる。多孔質ＳｉＯ_ｚフレークはメソ多孔質の材料、すなわち、幅約１nm〜約５０nm、特に幅２nm〜２０nmである。孔はランダムに三次元的に相互に連結している。したがって、これを支持体として使用した場合に、孔が二次元的に配列しているＳｉＯ_ｚフレークで頻繁に起こる通路の閉塞が防止できる。ＳｉＯ_ｚフレークの比表面積は多孔度に依存し、約４００m²/gから１０００m²/gを超える範囲である。好ましくは、多孔質ＳｉＯ_ｚフレークの比表面積は約５００m²/gを超え、特に６００m²/gを超える。ＢＥＴ比表面積は、ブルナウアー−エメット−テーラー法（J. Am. Chem. Soc. 60(1938)309）を用いたDIN66131またはDIN66132（R. Haul und G. Dumbgen, Chem.-Ing.-Techn. 32(1960) 349 および35((1063)586）によって決定することができる。

ＳｉＯ_ｚフレーク、特に多孔質ＳｉＯ_ｚフレークは、均一の形状ではない。しかし、簡便のために、上記フレークは「径」を有するものとみなす。ＳｉＯ_ｚフレークには平行な平面があり、特定の厚さを有し、その範囲は平均厚さの±１０%、特に±５%である。ＳｉＯ_ｚフレークは２０〜２０００nm、特に１００〜５００nmの厚さを有する。現在のところ、上記フレークの径は好ましくは約１〜６０μm、さらに好ましくは約５〜４０μm、最も好ましくは約５〜２０μmの範囲である。したがって、本発明の上記フレークのアスペクト比は、約２．５〜６２５の範囲、さらに好ましくは約５０〜２５０の範囲にある。

多孔質ＳｉＯ_ｚフレークに基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。ＷＯ０４／０３５６９３に記載された方法によって調製される非多孔質ＳｉＯ_ｚフレークも適している。

多孔質ＳｉＯ_ｚフレークはＷＯ０４／０６５２９５に記載された方法によって得ることができる。上記方法は：
ａ）キャリア上に分離剤を蒸着させ分離剤層を形成し、
ｂ）分離剤層（ａ）上にＳｉＯ_ｙおよび分離剤を同時に蒸着させ、
ｃ）分離剤からＳｉＯ_ｙ（式中、０．７０≦ｙ≦１．８０）を分離する
工程を含む。

上記方法において工程ａ）を省略し、キャリアを基材と置き換えると、多孔質ＳｉＯ_ｚフィルムを含む基材を調製することができ、続いて下記のような有機または無機の発光性の化合物または組成物で処理することができる［組成物］。

単に２つのプロセスパラメータ：ＳｉＯ_ｙおよび分離剤の混合層の厚さ、ならびに上記混合層に含まれるＳｉＯ_ｙ量を変化させるだけで、明瞭で再現性よく種々の変形体の平板状材料を作製することができる。

「ＳｉＯ_ｙ（式中、０．７０≦ｙ≦１．８０）」という用語は、シリコンに対する酸素のモル比が、上記シリコン酸化物層の平均値で、０．７０から１．８０であることを意味する。上記シリコン酸化物層の組成は、ＥＳＣＡ（化学分析用電子分光分析法）によって決定することができる。また、シリコン酸化物層のシリコンおよび酸素の化学量論は、ＲＢＳ（ラザフォード後方散乱法）によって決定することができる。

工程ａ）においてキャリアに蒸着された分離剤は、ラッカー（表面コーティング）、ポリマー、たとえばＵＳ−Ｂ−６，３９８，９９９に記載されている（熱可塑性）ポリマー、特にアクリル−もしくはスチレンポリマーまたはこれらの混合物、有機溶媒または水に溶解し、真空中で蒸発し得る有機物質（たとえばＷＯ０２／０９４９４５およびＥＰ０４１０４０４１．１を参照されたい。）、例えば、アントラセン、アントラキノン、アセトアミドフェノール、アセチルサリチル酸、無水樟脳酸、ベンズイミダゾール、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸、ビフェニル−２，２−ジカルボン酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ジヒドロキシアントラキノン、ヒダントイン、３−オキシ安息香酸、８−ヒドロキシキノリン−５−スルフォン酸一水塩、４−ヒドロキシクマリン、７−ヒドロキシクマリン、３-ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸、イソフタル酸、４，４−メチレン−ビス−３−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸、ナフタレン−１，８−無水ジカルボン酸、フタルイミドおよびそのカリウム塩、フェノールフタレイン、フェノチアジン、サッカリンおよびその塩、テトラフェニルメタン、トリフェニレン、トリフェニルメタノール、または、これらの物質の少なくとも２つの混合物、または、水溶性で真空中で蒸発し得る無機塩（たとえば、ＤＥ１９８４４３５７を参照）、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、フッ化ナトリウムアルミニウム、および四ホウ酸ジナトリウムであることができる。

詳細には、塩、たとえばＮａＣｌとこれに続くシリコン亜酸化物（ＳｉＯ_ｙ）と分離剤の層、特にＮａＣｌまたは有機分離剤を、キャリアの上に蒸着する。キャリアは連続する金属ベルトであることができ、真空度０．５Ｐａ未満で蒸発器を通過する。

シリコン亜酸化物（ＳｉＯ_ｙ）と分離剤の混合層を蒸着するには、２つの異なる蒸発器を使用し、それらに上記２つの材料の１つをそれぞれ充填し、それらの蒸気ビームを重ね合わせる。混合層に含まれる分離剤の量は、混合層の合計重量に対し１〜６０重量％である。

意図する製品特性に応じて、蒸着する塩の厚さは、約２０nm〜１００nm、特に３０〜６０nmであり、混合層の厚さは２０〜２０００nm、特に５０〜５００nmである。

キャリアは、溶解槽（水）に浸漬される。機械の助けにより、分離剤（ＮａＣｌ）層をすばやく溶解し、生成物層を破壊してフレークにすると、それらは溶媒中に懸濁する。多孔質のシリコン酸化物フレークを製造するには、ＵＳ−Ｂ−６，２７０，８４０に開示の装置を用いると有利である。

いずれにせよ得られる懸濁液には生成物構造体および溶媒および溶媒に溶解している分離剤が含まれているので、その次に公知の技術によるさらなる操作で分離する。この目的のため、生成物構造体を、まず液中で濃縮し、新鮮な溶媒で数回洗浄して溶解している分離剤を洗い去る。湿ったままの固体である生成物は、その次に、濾過、沈殿、遠心分離、デカンテーションまたは蒸発により分離される。

ＳｉＯ_{1．00−1．8}層は、好ましくは、１３００℃を超える温度でＳｉおよびＳｉＯ₂の混合物の反応による蒸発器内に生成した一酸化ケイ素の蒸気から形成される。

ＳｉＯ_{0．70−0．99}層は、好ましくは、シリコンを２０重量％含有する一酸化ケイ素を１３００℃を超える温度で蒸発させることにより形成する。

ｚが１を超えるＳｉＯ_ｚフレークの製造は、蒸発の際に追加的に酸素を供給することによって実現することができる。この目的のために、真空チャンバにはガス供給口を設け、これにより真空チャンバ内の酸素分圧を一定値に制御することができる。

または、乾燥後、生成物を酸化的熱処理することができる。この目的のために公知の方法を利用することができる。ＳｉＯ_ｙの平面平行構造体は、蒸着の条件によってｙは０．７０から、特に１から約１．８であり、結合していない材料または流動層であり、これの中に空気または他の酸素含有ガスを、２００℃を超える、好ましくは４００℃を超える、特には５００〜１０００℃の温度で通す。数時間後、全ての構造体はＳｉＯ_ｚに酸化される。次に、粉砕または空気ふるいにより、生成物を所望の粒径にする。そこで、たとえば、液状媒体中で超音波または高速攪拌機の手段または乾燥後にロータリー分級器付きエアジェットミルの手段によって、フィルムの断片の顔料サイズへの連絡をもたらす。

または、ＷＯ０３／１０６５５９にしたがって、乾燥後、多孔質ＳｉＯ_ｙ粒子を無酸素雰囲気、すなわちアルゴンもしくはヘリウム雰囲気中で、または１３Ｐａ（１０⁻¹Torr）未満の真空中で、４００℃以上、特に４００〜１１００℃の温度で加熱し、これにより、Ｓｉナノ粒子を含む多孔質のシリコン酸化物フレークを得ることができる。

ＳｉＯ_ｙ粒子を無酸素雰囲気で加熱すると、ＳｉＯ_ｙは不均質化してＳｉＯ₂とＳｉになると考えられる：

この不均質化の際に、（１−（ｙ／ｙ＋ａ））Ｓｉを含む多孔質ＳｉＯ_ｙ＋ａ（式中、０．７０≦ｙ≦１．８、特に０．７０≦ｙ≦０．９９または１≦ｙ≦１．８、０．０５≦ａ≦１．３０およびｙとａの合計は２以下である。）フレークが形成される。ＳｉＯ_ｙ＋ａは、酸素リッチなシリコン亜酸化物である。

多孔質ＳｉＯ_ｚフレークの最小厚さは、加工をされるために５０nmが望ましい。この最小厚さは、所望する用途に応じるが、一般的には１５０〜５００nmの範囲である。フレークの多孔度は５〜８５％の範囲である。

「発光性」の用語は、エネルギーを入力した後の可視、ＵＶ、ＩＲ領域における光の放射を意味する。発光性材料は、蛍光性材料、燐光性材料、エレクトロルミネッセンス材料、化学発光性材料、トリボルミネッセンス材料、または他の同様の材料であってよい。このような発光性材料は、一般的には実質的な温度上昇をともなわずに、エネルギー源に反応した電磁エネルギーの放射という特性を示す。

ひとつの態様として、本発明は、有機発光性の化合物または組成物、すなわち発光性の着色剤を含む、発光性の多孔質ＳｉＯ_ｚフレークを導く。ここで着色剤という用語は、顔料と同様に染料も含む。

好ましい蛍光性の着色剤は、クマリン、ベンゾクマリン、キサンテン、ベンゾ［ａ］キサンテン、ベンゾ［ｂ］キサンテン、ベンゾ［ｃ］キサンテン、フェノキサジン、ベンゾ［ａ］フェノキサジン、ベンゾ［ｂ］フェノキサジンおよびベンゾ［ｃ］フェノキサジン、ナフタルイミド、ナフトラクタム、アズラクトン、メチン、オキサジンおよびチアジン、ジケトピロロピロール、ペリレン、キナクリドン、ベンゾキサンテン、チオエピンドリン、ラクタムイミド、ジフェニルマレイミド、アセトアセトアミド、イミダゾチアジン、ベンズアントロン、ペリレンモノイミド、ペリレン、フタルイミド、ベンゾトリアゾール、ピリミジン、ピラジン、トリアゾール、ジベンゾフランおよびトリアジンから選択される公知の着色剤に基づく。

蛍光性の有機着色剤の例は以下である：
ａ）式

のキサンテン着色剤
〔式中、Ａ¹は、ＯまたはＮ−Ｚ（Ｚは、ＨもしくはＣ₁−Ｃ₈アルキル、または、場合により、Ｒ²もしくはＲ⁴と結合して５または６員環を形成し、または、Ｒ²およびＲ⁴それぞれと結合して２つの結合した縮合６員環を形成する。）；Ａ²は、−ＯＨまたは−ＮＺ₂；Ｒ¹、Ｒ^1’、Ｒ²、Ｒ^2’、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、ＣＦ₃、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、アリール、およびヘテロアリールから選択され；Ｒ^1’、Ｒ^2’またはＲ¹からＲ⁴のいずれかのアルキル部分は、場合により、ハロゲン、カルボキシ、スルフォ、アミノ、モノもしくはジアルキルアミノ、アルコキシ、シアノ、ハロアセチルまたはヒドロキシで置換され；Ｒ^1’、Ｒ^2’またはＲ¹からＲ⁴のいずれかのアリールまたはヘテロアリール部分は、場合により、ハロゲン、シアノ、カルボキシ、スルフォ、ヒドロキシ、アミノ、モノもしくはジ（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオおよびＣ₁−Ｃ₈アルコキシからなる群より選択される１〜４の置換基で置換され；Ｒ⁰は、ハロゲン、シアノ、ＣＦ₃、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキニル、アリール、または
式

を有するヘテロアリール（式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴およびＸ⁵は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、ＣＦ₃、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキニル、ＳＯ₃ＨおよびＣＯ₂Ｈである。ただし、追加的にＸ¹からＸ⁵のいずれかのアルキル部分はさらにハロゲン、カルボキシ、スルフォ、アミノ、モノ−もしくはジアルキルアミノ、アルコキシ、シアノ、ハロアセチルまたはヒドロキシで置換されていてもよい。場合により、Ｘ¹からＸ⁵のうちの近接するいずれか２つの置換基は合わさって縮合芳香環を形成してもよく、芳香環はさらにハロゲン、シアノ、カルボキシ、スルフォ、ヒドロキシ、アミノ、モノもしくはジ（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルアミノ、（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオおよびＣ₁−Ｃ₈アルコキシから選択される１〜４の置換基で置換されていてもよい。）である〕。

所定の実施態様においては、式Ｉ（ここにおける他の式と同様に）のキサンテン着色剤は、イソメリック体またはトートメリック体で存在し、いずれも本発明に含まれる。

ｂ）式

のベンゾ［ａ］キサンテン着色剤
〔式中、ｎは、０〜４の整数、各Ｘ^０は独立してＨ、ハロゲン、シアノ、ＣＦ₃、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ＳＯ₃ＨおよびＣＯ₂Ｈからなる群より選択され；
Ａ¹、Ａ²、Ｒ⁰、Ｒ¹、Ｒ^1’、Ｒ^2’、およびＲ⁴は上記定義のとおりであり、Ｘ⁰のアルキル部分は、さらに、ハロゲン、カルボキシ、スルフォ、アミノ、モノもしくはジアルキルアミノ、アルコキシ、シアノ、ハロアセチルまたはヒドロキシで置換されてもよく、Ｒ¹、Ｒ^1’、Ｒ^2’、およびＲ⁴のいずれかのアリールまたはヘテロアリール部分は、場合により、ハロゲン、シアノ、カルボキシ、スルフォ、ヒドロキシ、アミノ、モノもしくはジ（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオおよびＣ₁−Ｃ₈アルコキシからなる群より選択される１〜４の置換基で置換される。〕。

ｃ）式

のベンゾ［ｂ］キサンテン着色剤
〔式中、ｎ１は０〜３の整数；Ｘ⁰、Ａ¹、Ａ²、Ｒ⁰、Ｒ¹、Ｒ^1’、Ｒ^2’、Ｒ³およびＲ⁴は上記定義のとおりである〕。

ｄ）式

のベンゾ［ｂ］キサンテン着色剤
〔式中、ｎ１は０〜３の整数；Ｘ⁰、Ａ¹、Ａ²、Ｒ⁰、Ｒ¹、Ｒ^1’、Ｒ^2’、Ｒ²およびＲ³は上記定義のとおりである〕。

以下のキサンテン着色剤およびチオキサンテン着色剤は特に好ましい：

。

ｅ）式

のクマリン着色剤
〔式中、Ａ¹、Ｒ¹、Ｒ^1’、Ｒ^2’、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は上記定義のとおりである。
所定の実施形態においては、Ｒ²およびＲ³は、互いに独立して、ハロゲン、シアノ、ＣＦ₃、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、アリール、または、
式

を有するヘテロアリール（式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴およびＸ⁵は上記定義のとおり。）である。〕。

ベンゾクマリン系の着色剤は、式ＩＩで示され、Ｒ²およびＲ³は結合して縮合ベンゼン環を形成し、場合により、ハロゲン、シアノ、カルボキシ、スルフォ、ヒドロキシ、アミノ、モノもしくはジ（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルアミノ、（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオおよびＣ₁−Ｃ₈アルコキシから選択される１〜４個の置換基で置換される。

以下のクマリン着色剤は特に好ましい：

〔式中、Ｒ⁴は−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂であり、Ｒ²は

；同様に

の基である。〕。

ｆ）式

のフェノキサジン着色剤
〔式中、Ｒ^2”は、Ｒ^2’について上記した意味を有する。場合により、Ａ¹は、Ｒ²およびＲ⁴の各々と結合して５もしくは６員環を形成してもよく、またはＲ²およびＲ⁴の各々と結合して２個の縮合６員環を形成してもよい。ｎ¹、Ｘ⁰、Ａ¹、Ｒ¹、Ｒ^1’、Ｒ^2’、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は上記定義のとおりである〕

ｇ）ナフタルイミド着色剤
種々のナフタルイミド着色剤が広範に知られている。ひときわ明るく、緑色がかった黄色の蛍光色を示すいくつかの重要な代表例のみを以下に示す：
。

ｈ）ナフトラクタム着色剤
ナフトラクタム着色剤は、黄色から赤色の範囲の色を有する。いくつかの重要な代表例のみを以下に示す：

〔式中、Ｒ³⁰⁰はＨ、Ｃ₁₋₈アルキル、またはＣ₁₋₈アルコキシである。〕。

ｉ）アズラクトン着色剤
いくつかの重要な代表例のみを以下に示す：

〔式中、Ｒ³⁰¹はＣ₁₋₈アルキルである〕

〔式中、Ｒ³⁰²はＨ、またはメトキシである〕。

ｊ）メチン着色剤
いくつかの重要な代表例のみを以下に示す：

。

ｋ）オキサジンおよびチアジン着色剤

。

さらに好ましい蛍光性の着色剤は：

である。

その他の好ましい顔料は、

の縮合生成物である
〔式中、Ｒ¹⁰¹およびＲ¹⁰²は独立して水素またはＣ₁₋₈アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシル〕。好ましくはＲ¹⁰¹およびＲ¹⁰²はメチルである。縮合生成物の式は、

であり、ダイマーが特に好ましい。上記顔料の場合、ＳｉＯ_ｚフレークの孔のその場で顔料を作製するのが有利である。たとえばバルビツール酸をギ酸のような溶媒中で希釈すればよい。この溶液に対し、多孔質ＳｉＯ_ｚフレークを攪拌しながら添加すればよい。攪拌後、懸濁液を濾過し、残渣を真空中で温度上昇させて乾燥すればよい。得られた生成物はエタノールなどの溶媒中に再分散し、トリエチルアミンを添加してもよく、混合物を７８℃に加熱すればよい。ついで、ジメチルアミノベンズアルデヒドのエタノール溶液を、加熱可能な滴下用漏斗を用い、攪拌しながらゆっくりと添加すればよい。

ジアルキルアミノベンズアルデヒドおよびバルビツール酸の縮合生成物は、温室を覆う熱可塑性ポリマーフィルムに組み込むと、温室における植物の成長を促進する。近ＵＶ光の一部がこの縮合生成物によってフィルターされ、実質的に長波長の蛍光に変換し、これが多くの植物の早い成長の原因となると考えられる。

ジアルキルアミノベンズアルデヒドおよびバルビツール酸の縮合生成物を多孔質ＳｉＯ_ｚフレークの孔へ組み込むと、ポリマーフィルムの寿命を大きく延ばすことができる。縮合生成物の蛍光はいつまでも高く、植物成長効果が長期間にわたって維持される。縮合生成物そのものは、主として近ＵＶ領域を吸収して発色するが、蛍光のストークシフトが大きいので、放射される光は赤色がかる。蛍光によって赤色の可視スペクトル領域の伝播光が増大（約６３５nmで最大放射）するので、作物の収量と品質、例えば茎の長さ、太さ、生育循環には効果甚大である。

生成物は、種々のポリマーや他の頻繁に使用される添加剤と良好な相溶性を有する。したがって、これは、温室用フィルム、小トンネルカバー、遮光ネットおよびスクリーン用フィルムまたはフィラメント、マルチフィルム、若い植物を保護するための不織または成形品の形態で、農業用途のためのポリマー組成物に用いることができる（ＥＰ−Ａ−１４１３５９９を参照されたい。）。

約６００〜６４０nmの最大放射を有する発光性化合物を含むＳｉＯ_ｚフレークは、同じ目的のために用いることができる。

ｌ）ジケトピロロピロール

〔式中、Ｒ¹²¹およびＲ¹²²は、それぞれ独立して、有機基であり、
Ａｒ¹およびＡｒ²は、それぞれ独立して、アリール基またはヘテロアリール基であり、場合により、置換される。〕

Ａｒ¹およびＡｒ²の定義における「アリール基」との用語は、典型的にはＣ₆−Ｃ₃₀アリールであり、例えばフェニル、インデニル、アズレニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニリルもしくはクアドフェニリル、ａｓ−インダセニル、ｓ−インダセニル、アセナフチレニル、フェナントリル、フルオランテニル、トリフェンレニル、クリセニル、ナフタセン、ピセニル、ペリレニル、ペンタフェニル、ヘキサセニル、ピレニル、またはアントラセニル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、９−フェナントリル、２−もしくは９−フルオレニル、３−もしくは４−ビフェニルであり、これらは置換されていなくても置換されていてもよい。Ｃ₆−Ｃ₁₈アリールの例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、３−または４−ビフェニル、９−フェナントリル、２−または９−フルオレニルであり、置換されていなくても置換されていてもよい。

「ヘテロアリール基」、特にＣ₂−Ｃ₃₀ヘテロアリールとの用語は、窒素、酸素または硫黄が可能なヘテロ原子となる環であり、典型的には、５〜１８の原子を含み、少なくとも６つの共役π電子を有する不飽和複素環ラジカルであって、例えばチエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、ファーフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、２Ｈ−クロメニル、キサンテニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、１Ｈ−ピロリジニル、イソインドリル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、３Ｈ−インドリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノニリル、インダゾリニル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタルアジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、４ａＨ−カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、またはフェノキサジニルであり、好ましくは上記した単環式または二環式の複素環ラジカルであり、これらは置換されていなくても置換されていてもよい。

Ｒ¹²¹およびＲ¹²²は同じでも異なっていてもよく、好ましくは、フッ素、塩素またはホウ素で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₅アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基で１〜３回置換されていてもよいアリル基、シクロアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、ハロゲン、ニトロまたはシアノで１〜３回置換されていてもよいフェニルで１または２回縮合されていてもよいシクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基、ハロアルキニル基、ケトンまたはアルデヒド基、エステル基、カルバモイル基、ケトン基、シリル基、シロキサニル基、Ａ³または−ＣＲ¹²⁷Ｒ¹²⁸−（ＣＨ₂）_ｍ−Ａ³
（式中、Ｒ¹²⁷およびＲ¹²⁸はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルで１〜３回置換されていてもよいフェニル、
Ａ³は、アリールまたはヘテロアリール、特にフェニルまたは１−もしくは２−ナフチルであり、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルおよび／またはＣ₁−Ｃ₈アルコキシで１〜３回置換されていてもよく、ｍは０、１、２、３または４）である。

式ｌの蛍光性を有するジケトピロロピロール（組成物を含む）は公知であり、たとえばＥＰ−Ａ−０１３３１５６、ＵＳ−Ａ−４，５８５，８７８、ＥＰ−Ａ−０３５３１８４、ＥＰ−Ａ−０７８７７３０、ＷＯ９８／２５９２７、ＵＳ−Ａ−５，９１９，９４４、ＥＰ−Ａ−０７８７７３１、ＥＰ−Ａ−０８１１６２５、ＷＯ９８／２５９２７、ＥＰ−Ａ−１０８７００５、ＥＰ−Ａ−１０８７００６、ＷＯ０３／００２６７２、ＷＯ０３／０２２８４８、ＷＯ０３／０６４５５８、ＷＯ０４／００９７１０、ＷＯ０４／０９００４６、ＷＯ０５／００５５７１、ＥＰ０４１０６４３２．０、Ｈ．Ｌａｎｇｈａｌｓら．Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ． １９９６，６７９−６８２に記載されている：

ＵＳ−Ａ−５，３５４，８６９：

ＤＰＰを含む組成物は、たとえばＷＯ０４／０９００４６、ＷＯ０５／００５５７１および欧州特許出願０４１０３０２５．５（ＰＣＴ／ＥＰ２００５／．．．）に開示されている。

組成物には、たとえばＷＯ０５／００５５７１に記載されているように、ジケトピロロピロール化合物が含有されており、その吸収は約４４０〜約５００nmの範囲、特に約４５０〜約４９０nmの範囲であり、それが示すフォトルミネッセンスのピークは５３０〜５７０nmの範囲、特に５４０〜５７０nmの範囲にあり、蛍光化合物の吸収ピークは約５３０〜約５７０nmの範囲であり、それが示すフォトルミネッセンスのピークは約５８０〜約６５０nmの範囲にある。

以下のＤＰＰ化合物ＶおよびＶａが特に好ましい：

ｍ）ペリレン：

〔式中、Ｒ¹²⁰、Ｒ^120’およびＲ¹²⁹は、それぞれ独立して、有機置換基である〕

Ｒ¹²⁰およびＲ^120’は溶解度、凝集および光安定性を制御する。Ｒ¹²⁹は吸収最大（遮光）および溶解度を制御する。

Ｒ¹²⁰およびＲ^120’は同じでも異なっていてもよく、好ましくは、フッ素、塩素またはホウ素で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₅アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基で１〜３回置換されていてもよいアリル基、シクロアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、ハロゲン、ニトロまたはシアノで１〜３回置換されていてもよいフェニルで１または２回縮合されていてもよいシクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基、ハロアルキニル基、ケトンまたはアルデヒド基、エステル基、カルバモイル基、ケトン基、シリル基、シロキサニル基、Ａ³または−ＣＲ¹²⁷Ｒ¹²⁸−（ＣＨ₂）_ｍ−Ａ³
（式中、Ｒ¹²⁷およびＲ¹²⁸はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、またはＣ₁−Ｃ₄アルキルで１〜３回置換されていてもよいフェニル、
Ａ³は、アリールまたはヘテロアリール、特にフェニルまたは１−もしくは２−ナフチルであり、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルおよび／またはＣ₁−Ｃ₈アルコキシで１〜３回置換されていてもよく、ｍは０、１、２、３または４）から選択される。

蛍光性のペリレン（組成物を含む）は公知で、たとえばＵＳ−Ｂ−５６５０５１３、ＵＳ−Ｂ−６４９１７４９、ＵＳ−Ｂ−６４９１７４９、ＥＰ−Ａ−５７４３６、ＥＰ−Ｂ−６３８６１３、ＥＰ−Ａ−７１１８１２、ＥＰ−Ａ−９７７７５４、およびＥＰ−Ａ−１０１９３８８に記載されている：
−ペリレンモノイミド：

〔式中、Ｒ¹²⁰およびＲ¹²⁹は上で定義したと同じ〕。

一般式

の核拡張ペリレンビスイミド
〔式中、Ｒ¹²⁰およびＲ^120’は、互いに独立して、置換されていないかまたは置換されているＣ₁−Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₄シクロアルキル、またはＣ₆−Ｃ₁₀アリールであり、
Ａ⁴およびＡ³は、互いに独立して、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｒ¹³⁰ＯＯＣ−Ｃ（−）＝Ｃ（−）＝ＣＯＯＲ¹³⁰、−Ｎ＝Ｎ−または−Ｎ（Ｒ¹³¹）−、または
式

の有機ラジカルからなる群から選択される橋掛け
（式中、Ｒ¹³⁰は水素、Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₂₄シクロアルキル、
Ｒ¹³¹は置換されていないかまたは置換されているＣ₁−Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₄シクロアルキル、フェニル、ベンジル、−ＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−ＣＯ−Ｃ₆Ｈ₅−またはＣ₁−Ｃ₄アルキルカルボン酸（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）エステル）、および
Ａ²は
式

の橋掛けである〕。

−ペリレンアミジン−イミド着色剤

〔式中、Ｒ¹²⁰は第２級Ｃ₇₋₄₁アルキルラジカルまたは式

のラジカル（式中、Ｒ¹³⁶は分岐したＣ₃₋₈アルキルラジカルであり、ｍ１は１、２または３である）；ＡはＣ₅₋₇シクロアルキレン、フェニレン、ナフチレン、ピリジレン、さらに高度に縮合した芳香族炭素環式または複素環ラジカル、または

式

の二価のラジカル、Ｒ¹²⁰およびＡは、それぞれハロゲン、アルキル、シアノ、またはニトロ；Ｒ¹³²〜Ｒ¹³⁵は、それぞれ独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＯＲ¹³⁹、−ＣＯＲ¹³⁹、−ＣＯＯＲ¹³⁹、−ＯＣＯＲ¹³⁹、−ＣＯＮＲ¹³⁹Ｒ¹⁴⁰、−ＯＣＯＮＲ¹³⁹Ｒ¹⁴⁰、−ＮＲ¹³⁹Ｒ¹⁴⁰、−ＮＲ¹³⁹ＣＯＲ¹⁴⁰、−ＮＲ¹³⁹ＣＯＯＲ¹⁴⁰、−ＮＲ¹³⁹ＳＯ₂Ｒ¹⁴⁰、−ＳＯ₂Ｒ¹³⁹、−ＳＯ₃Ｒ¹³⁹、−ＳＯ₂ＮＲ¹³⁹Ｒ¹⁴⁰または−Ｎ＝Ｎ−Ｒ¹³⁹；Ｒ¹³⁷〜Ｒ¹⁴⁰は、それぞれ独立して、Ｃ_1―4アルキル、フェニル、または４−トリルである。〕

−式

のペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸イミド
〔式中、Ａ¹⁰は二価、三価、もしくは四価の炭素環または複素環芳香族ラジカル、
Ｒ¹²⁰はＨ、アルキル、アラルキルまたはシクロアルキル基または炭素環または複素環芳香族ラジカル、
ｍ２は２、３または４である〕

ｎ）キナクリドン
蛍光性のキナクリドン（組成物を含む）は公知であり、たとえばＥＰ−Ａ−０９３９９７２、ＵＳ２００２／００３８８６７Ａ１、ＷＯ／０２／０９９４３２、ＷＯ０４／０３９８０５およびＰＣＴ／ＥＰ２００５／０５２８４１に記載されている。
式

のキナクリドン化合物
〔式中、Ｒ¹⁴¹およびＲ¹⁴²は同じでも異なっていてもよく、フッ素、塩素またはホウ素で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₅アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基で１〜３回置換されていてもよいアリル基、シクロアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ハロゲン、ニトロまたはシアノで１〜３回置換されていてもよいフェニルで１または２回縮合されていてもよいシクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基、ハロアルキニル基、ケトンまたはアルデヒド基、エステル基、カルバモイル基、ケトン基、シリル基、シロキサニル基、Ａ³またはＣＲ¹²⁷Ｒ¹²⁸−（ＣＨ₂）_ｍ−Ａ³（式中、Ｒ¹²⁷およびＲ¹²⁸は、互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、またはＣ₁−Ｃ₄アルキルで１〜３回置換されていてもよいフェニル、
Ａ³は、アリールまたはヘテロアリール、特にフェニルまたは１−もしくは２−ナフチルであり、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルおよび／またはＣ₁−Ｃ₈アルコキシで１〜３回置換されていてもよく、ｍは０、１、２、３または４である）から選択され、
Ｒ¹⁴³、Ｒ^143’、Ｒ¹⁴⁶、およびＲ^146’は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、ハロゲン置換Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルチオ、シクロアルキル、場合により置換されたアリールまたはアリールアルキル、ただし、置換基はアルコキシ、ハロゲンまたはアルキル、
Ｒ¹⁴⁴およびＲ^144’は、それぞれ独立して、Ｒ¹⁴³、または基−ＮＡｒ¹Ａｒ²、
Ｒ¹⁴⁵およびＲ^145’は、それぞれ独立して、Ｒ¹⁴³、または基−ＮＡｒ³Ａｒ⁴、または
Ｒ^143’およびＲ^144’ならびに／またはＲ¹⁴³およびＲ¹⁴⁴は合わさって、基

または、
Ｒ^145’およびＲ^146’ならびに／またはＲ¹⁴⁵およびＲ¹⁴⁶は合わさって、基

である
（式中、Ｒ²³⁰、Ｒ²³¹、Ｒ²³²およびＲ²³³は、互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、ハロゲン置換Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ、またはＣ₁−Ｃ₂₈アルキルチオであり、
Ｒ²³⁴、Ｒ²³⁵、Ｒ²³⁶およびＲ²³⁷は、互いに独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、ハロゲン置換Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ、またはＣ₁−Ｃ₂₈アルキルチオである）
Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³およびＡｒ⁴は、互いに独立して、置換されていてもよいアリール基または置換されていてもよいヘテロアリール基〕。ヨーロッパ特許出願０４１０３０２５．５によれば、基Ｒ¹⁴⁴、Ｒ^144’、¹⁴⁵およびＲ^145’のうちの少なくとも１つは−ＮＡｒ¹Ａｒ²、または−ＮＡｒ³Ａｒ⁴である。

キナクドリン化合物は白色光を放出し、ＷＯ０４／０３９８０５に記載されている。

ｏ）式

の（チオ）−エピンドリン
〔式中、
Ｒ¹⁴³、Ｒ¹⁴⁴、Ｒ¹⁴⁵およびＲ¹⁴⁶ならびに、Ｒ^143’、Ｒ^144’、Ｒ^145’およびＲ^146’
は、上記定義のとおりである〕。

ｐ）式

のベンゾキサンテン
〔式中、Ｒ¹⁴⁹はＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈チオアルキル、ジ（Ｃ₁−Ｃ₈アルキル）アミノ、またはハロゲン、ＸはＯ、Ｓ、ＮＨ、またはＮＲ¹⁵⁰、ただしＮＲ¹⁵⁰はＣ₁−Ｃ₈アルキル、ヒドロキシ−Ｃ₁₋₈アルキル、またはＣ₆₋₈アリールである〕。

ｑ）ラクタムイミド
たとえばＵＳ−Ｂ−５，８８６，１８３に記載されているナフタレンラクタムイミド：

〔式中、Ｒ¹⁵¹およびＲ¹⁵²は、互いに独立に、Ｃ₂−Ｃ₅アルキルであり、置換されていないかもしくはハロゲン、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、Ｃ₅−Ｃ₁₀ヘテロアリールまたはシクロアルキルによって置換されたＣ₂−Ｃ₅アルキル；Ｃ₃−Ｃ₁₀シクロアルキル、または式

のラジカルであり、
Ａ⁵およびＢ⁵は、それぞれ独立してＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＯＲ¹³⁶、−ＳＲ¹³⁶、−ＣＯＲ¹³⁶、−ＣＯＯＲ¹³⁶、−ＯＣＯＲ¹³⁶、−ＣＯＮＲ¹³⁶Ｒ¹³⁷、−ＯＣＯＮＲ¹³⁶Ｒ¹³⁷、−ＮＲ¹³⁶Ｒ¹³⁷、−ＮＲ¹³⁶ＣＯＲ¹³⁷、−ＮＲ¹³⁶ＣＯＯＲ¹³⁷、−ＮＲ¹³⁶ＳＯ₂Ｒ¹³⁷、−ＳＯ₂Ｒ¹³⁷、−ＳＯ₃Ｒ¹³⁷、−ＳＯ₂ＮＲ¹³⁶Ｒ¹³⁷または−Ｎ＝Ｎ−Ｒ¹³⁶；
Ｒ¹³³〜Ｒ¹³⁵は、互いに独立して、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、フェニル、またはトリル、ここでＲ¹³⁵の一個は水素でもあり得る、
Ｒ¹³⁶およびＲ¹³⁷は、互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、フェニル、または４−トリル
ｎ⁵およびｍ⁵は、互いに独立して、０、１または２、
ｏは０〜４の整数、
ｐは０〜３の整数、
ｑは０または１）〕。

（注：ここまで、070309）
ｒ）ジフェニルマレイミド、たとえばＷＯ２００１０１９９３９に記載のもの

〔式中、Ｒ¹⁶¹およびＲ¹⁶²は、互いに独立して、

を表す（式中、Ｑ₁は水素、ハロゲン、フェニル、−Ｅ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、−Ｅ−フェニル、ただし、フェニルはＣ₁−Ｃ₆アルキル、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、ジフェニルアミノ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｑ₂で３回まで置換されていてもよく、ここでＱ₂はフェニル、ピリジル、またはチオフェニルキルであり、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、−ＣＮで３回まで置換されていてもよく、ここでＥは酸素または硫黄であり、Ｒ¹⁶⁸はＣ₁−Ｃ₈アルキル、フェニルであり、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、またはジメチルアミノで３回まで置換されていてもよく、Ｒ¹⁶⁹およびＲ¹⁷⁰は、互いに独立して、水素、Ｒ¹⁶⁸、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、またはジメチルアミノ、
または−ＮＲ¹⁶⁴Ｒ¹⁶⁵を表し、なおここでＲ¹⁶⁴およびＲ¹⁶⁵は、互いに独立して、水素、フェニル、またはＣ₁−Ｃ₈アルキル−カルボニル、または−ＮＲ¹⁶⁴Ｒ¹⁶⁵は５または６員環の環システムを表し、Ｒ¹⁶³はアリル、

（式中、Ｑ₃は、水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル−アミノ、置換されていないか置換されているＣ₁−Ｃ₈アルキル、置換されていないかまたはハロゲン、−ＮＨ₂、−ＯＨ、またはＣ₁−Ｃ₈アルキルで３回まで置換されているフェニルを表し、またＺは二価または三価のラジカルであり、置換されているか置換されていないシクロヘキシレン、好ましくは１，４−シクロヘキシレン、トリアジン−２，４，６−トリル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキレン、１，５−ナフチレン、

{式中、Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は、互いに独立して、シクロヘキシレン、またはＣ₁−Ｃ₄アルキルで３回まで置換されるかまたは置換されていないフェニレン、好ましくは置換されていないかまたは置換されている１，４−フェニレン}から選択され、
またＲ¹⁶⁶およびＲ¹⁶⁷は、互いに独立して

（式中、ｎ６は１、２または３、ｍは１または２である。））を表す〕。

ｓ）アセトアセトアミド、たとえばＷＯ２００３４６０８６に記載のもの

〔式中、Ｒ¹⁷¹はハロゲン、特に塩素、またはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、特にメトキシを表し、Ｙは−ＣＨ₂−または−Ｏ−、好ましくは−Ｏ−を表し、Ｒ¹⁷²およびＲ¹⁷³は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、または₆−Ｃ₁₄アリールを表し、これらはＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシまたはハロゲンで３回まで置換されていてもよく、好ましくはＣ₁−Ｃ₈アルキルを表し、特にメチルを表す〕。

ｔ）イミダゾチアジン

ｕ）ベンズアントロン

〔式中、Ｒ¹⁷⁴はＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アラルキル、またはＣ₆−Ｃ₁₀アリールである〕。

ｖ）フタルイミド、例えばＥＰ−Ａ−４５６６０９に記載のもの

〔式中、Ｒ¹⁷⁵およびＲ¹⁷⁶は、互いに独立して水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₅アルキル、またはＣ₁₋₃アルコキシである〕。

ｗ）ベンゾトリアゾール、例えばＷＯ０３／１０５５３８およびＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５３１１１に記載のもの。

ｘ）ピリミジン、トリアジン、ピラジン、ピリジン、トリアゾールおよびジベンゾフラン、たとえばＷＯ０４／０３９７８６、ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５０１４６、ＷＯ０５／０２３９６０、ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５２９８４、およびＰＣＴ／ＥＰ２００５／０５１７３１、欧州特許出願第０５１０３４９７．３号および０５１０４５９９．５号に記載のもの。

発光性化合物の別のクラスは、光学的蛍光剤である。

光学的蛍光剤、またはより適切には、蛍光増白剤（ＦＷＡ）は、無色で少し着色した有機化合物であり、溶液中または基材に適用されると、紫外線（日光からたとえば約３００−４３０nm）を吸収し、吸収したエネルギーのほとんどを約４００および５００nmの間の青い蛍光として放射する。

そのような化合物は、Fluorescent Whitening Agent, Encyclopedia of Chemical Technology, KirK-Othmer, 4th ed., 11:227-241(1994)に記載されている。

たとえばポリスチリルスチルベンおよびトリアジンスチルベンなどのスチルベン誘導体、ヒドロキシクマリンおよびアミノクマリンなどのクマリン誘導体、オキサゾール、ベンズオキサゾール、イミダゾール、トリアゾールおよびピラゾリン誘導体、ピレン誘導体、およびポルフィリン誘導体、およびこれらの混合物は、光学的蛍光剤として公知である。このような化合物は広く市販されている。それらは、これらに限定されるわけではないが、以下の誘導体を含む：

ａ）ジスチリルベンゼン
シアノ−置換１，４−ジスチリルベンゼン：

ｂ）ジスチリルビフェニル

ｃ）ジビニルスチルベン

更に効力の高い別のジビニルスチルベン蛍光剤は、４，４′−ジ（シアノビニル）スチルベンである。

ｄ）トリアジニルアミノスチルベン
以下の表に、ビス（４，４′−トリジニルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸の重要なアニリノおよびアニリノスルホン酸代表例を列挙する。後者は、広いｐＨ範囲で用いることができる。列挙した化合物はすべて高い増白効果、良好な効率、および適度な耐光性に優れる。

−ビス（４，４′−トリジニルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸のアニリノ誘導体

−ビス（４，４′−トリジニルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸のアニリノスルホン酸誘導体

ｅ）スチルベニル−２Ｈ−トリアゾール
−ビス（１，２，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン

〔式中、Ｍ¹はＫ、またはＮａである〕。

ｆ）ベンズオキサゾール−スチルベニルベンズオキサゾール
５，７−ジメチル−２−（４′−フェニルスチルベン−４−イル）ベンズオキサゾール

−ビス（ベンズオキサゾール）

ｇ）フラン、ベンゾ［ｂ］フラン、およびベンズイミダゾール
フランおよびベンゾ［ｂ］フランは光学的蛍光剤のためのブロックを構築する。それらはたとえばベンズイミダゾールおよびベンゾ［ｂ］フランと組み合わせてビフェニル末端基として用いられる。

−ビス（ベンゾ［ｂ］フラン−２−イル）ビフェニル

−カチオン性ベンズイミダゾール

ｈ）１，３−ジフェニル−２−ピラゾリン
−１−（４−アミドスルフォニルフェニル）−３−（４−クロロフェニル）−２−ピラゾリン

−非イオン性およびアニオン性１，３−ジフェニル−２−ピラゾリン

−１，３−ジフェニル−２−ピラゾリン

ｉ）クマリン

ｊ）ナフタルイミド
４−アミノナフタルイミドおよびそれらのＮ−アルキル化誘導体は、明るい緑色がかった黄色の蛍光着色剤である。ナフタルイミド環の４位におけるアミノ基のアシル化によって、蛍光は青色にシフトし、光学的蛍光剤として使用するのに適した化合物、例えば４−アセチルアミノ−Ｎ−（ｎ−ブチル）ナフタルイミドが得られる。

ｋ）１，３，５−トリアジン−２−イル誘導体
このクラスの化合物の代表的な例は下記式の化合物である。

〔式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃およびＸ₄は、互いに独立して、−ＮＲ³⁰¹Ｒ³⁰²または−ＯＲ³⁰³であり、ここでＲ³⁰¹およびＲ³⁰²、は互いに独立して、水素、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基であり、これは、置換されていないか、またはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシル、もしくはそれらの塩（−ＣＯ₂Ｍ）、シアノ、カルボンアミド、チオール、グアニジン、置換されているかもしくは置換されていないフェニル、置換されていないかもしくはＣ₁−Ｃ₄アルキル−置換のＣ₅−Ｃ₈シクロアルキル、ハロゲン、複素環およびスルホン酸残基からなる群より選択される残基の１または２によって置換されていてもよく、ただし２、３または４個の炭素原子を有するアルキル基の炭素鎖に酸素が割り込み可能であり、あるいは、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル基であり、
または
Ｒ³⁰¹およびＲ³⁰²は、それらに結合している窒素原子と合わさって、５または６員環の複素環を完成する；
Ｒ₃₀₃はＣ₁−Ｃ₄アルキルを表し、
ＭはＨ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、または、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルおよび／またはＣ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキルでモノ−、ジ−、トリ−、またはテトラ−置換されたアンモニウムであり；特に


または１−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）ピレン：

である〕。

光学的蛍光剤、すなわち一つの光学的蛍光剤または光学的蛍光剤の混合物が充填された多孔質ＳｉＯ_ｚフレークは、種々の量で化粧品組成物に配合もよい。一般的に、それらの含有量は、所望する光学的効果、すなわち視覚的な漂白効果が得られるように調整される。言うまでもなく、それらの含有量は含有する光学的蛍光剤の放射力に直接関係している。

したがって、本発明は、皮膚のメイクアップおよび／またはスキンケアのための化粧品組成物にも関し、この組成物は少なくとも１の光学的蛍光剤を含有する多孔質ＳｉＯ_ｚフレークを含み、多孔質のミネラル粒子は生理学的に受容可能な媒体中に提供され、また本発明は、皮膚を明るくする化粧方法に関し、この方法は上記化粧品組成物を皮膚に塗布することを含む。

有利なことに、本発明の組成物によって、それを塗布した皮膚は、均一性、均質性、透明性および白さの質において改善される。これにより均一な磁器タイプのような視覚的効果が得られる。

有機または無機の発光性化合物または組成物を含むＳｉＯ_ｚフレークは、
ａ）有機または無機の発光性の化合物または組成物を含む溶液にＳｉＯ_ｚフレークを分散させるか、または有機または無機の発光性の化合物または組成物を含む溶液にＳｉＯ_ｚフレークを添加するか、または、有機または無機の発光性の化合物または組成物をＳｉＯ_ｚフレークの分散液に添加する、
ｂ）場合により、有機または無機の発光性の化合物または組成物をＳｉＯ_ｚフレーク上に沈殿させ、
ｃ）有機または無機の発光性の化合物または組成物を含むＳｉＯ_ｚフレークを単離することを含む方法により得ることができる。

好ましい方法は、
ａ）ＳｉＯ_ｚフレークを有機または無機の発光性の化合物もしくは組成物を含む溶液に添加し、
ｂ）場合により、有機または無機の発光性の化合物または組成物をＳｉＯ_ｚフレーク上に沈殿させ、
ｃ）ついで有機または無機の発光性の化合物または組成物を含むＳｉＯ_ｚフレークを単離することを含む。

有利には、有機または無機の発光性の化合物または組成物をまず適切な溶媒（Ｉ）に溶解させ、ついで、得られた溶液にＳｉＯ_ｚフレークを分散させるような手順である。しかし、逆に、ＳｉＯ_ｚフレークをまず適切な溶媒（Ｉ）に分散させ、ついで、有機または無機の発光性の化合物または組成物を添加して溶解させてもよい。

第一の溶媒と混和するが、有機または無機の発光性の化合物または組成物の溶解度を低減させる結果それを完全にまたはほとんど完全に基材に沈積せしめる溶媒が、溶媒（ＩＩ）として適切である。この例においては、無機溶媒も有機溶媒も考えられる。コートされた基材を従来法で分離するために濾過、洗浄および乾燥する。

発光性のＳｉＯ_ｚ粒子を調製するための別の方法は、
ａ）キャリア上に分離剤を蒸着させ分離剤層を形成し、
ｂ）上記分離剤層（ａ）上にＳｉＯ_ｙおよび分離剤を同時に蒸着させ、
ｃ）特に分離剤を溶媒に溶解させることにより、分離剤から発光性のＳｉＯ_ｚ粒子を分離させ、
ｄ）場合により、発光性のＳｉＯ_ｚ粒子を溶媒から分離することを含む。

上記プロセスの工程ａ）を省略してキャリアが基材に置き換えられると、有機または無機の発光性の化合物または組成物を含む発光性のＳｉＯ_ｚ粒子フィルムを含む基材が得られる。

「ハロゲン」との用語は、フッ素、塩素、ホウ素およびヨウ素を意味する。

Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキルは典型的には直鎖または分岐鎖であり、可能であれば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イロプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、テトラコシルまたはペンタコシル、好ましくはＣ₁−Ｃ₈アルキル、例えばメチル、エチル，ｎ−プロピル、イロプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシル、さらに好ましくは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、例えば典型的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルである。

「ハロアルキル（またはハロゲンで置換されたアルキル）、ハロアルケニルおよびハロアルキニル」との用語は、部分的または全体的に上記アルキル基、アルケニル基およびアルキニル基をハロゲンで置換することによって得られる基、例えばトリフルオロメチル等を意味する。「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基およびアミノ基」は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基または複素環基で置換されたものを含み、ここでアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基および複素環基は置換されていなくても置換されていてもよい。「シリル基」との用語は、トリメチルシリル基などの、式−ＳｉＲ⁶²Ｒ⁶³Ｒ⁶⁴（式中、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴は、互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、特にＣ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₆−Ｃ₂₄アリール基、またはＣ₇−Ｃ₁₂アラルキルである。）の基を意味する。「シロキサニル基」との用語は、トリメチルシロキサニル基などの、式−Ｏ−ＳｉＲ⁶²Ｒ⁶³Ｒ⁶⁴（式中、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴は、上記の定義のとおりである。）の基を意味する。

Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、２−ペントキシ、３−ペントキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシおよび２−エチルヘキソキシ、好ましくは典型的にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどのＣ₁−Ｃ₄アルコキシである。「アルキルチオ基」との用語は、アルコキシ基と同じ基を意味するが、エーテル結合の酸素原子が硫黄原子で置き換わっている。

「アリール基」との用語は典型的にはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニル、フェナントリル、ターフェニル、ピレニル、２−もしくは９−フルオレニルまたはアントラセニルなどのＣ₆−Ｃ₂₄アリール、好ましくは、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニルなどのＣ₆−Ｃ₁₂アリールであり、置換されていなくても置換されていてもよい。

「アラルキル基」との用語は典型的にはベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、ω−フェニル−オクタデシル、ω−フェニル−エイコシルまたはω−フェニル−ドコシルなどのＣ₇−Ｃ₂₄アラルキル、好ましくはベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシルまたはω−フェニル−オクタデシルなどのＣ₇−Ｃ₁₈アラルキル、特に好ましくはベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、またはω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチルなどのＣ₇−Ｃ₁₂アラルキルであり、ここで脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基の両方は置換されていなくても置換されていてもよい。

「アリールエーテル基」との用語は典型的にはＣ₆−Ｃ₂₄アリールオキシ、すなわちＯ−Ｃ₆₋₂₄アリール、たとえばフェノキシまたは４―メトキシフェニルである。「アリールチオエーテル基」との用語は典型的にはＣ₆−Ｃ₂₄アリールチオ、すなわちＳ−Ｃ₆₋₂₄アリール、たとえばフェニルチオまたは４―メトキシフェニルチオである。「カルバモイル基」との用語は典型的にはＣ₁−Ｃ₁₈カルバモイルラジカル、好ましくはＣ₁₋₈カルバモイルラジカルであり、置換されていなくても置換されていてもよく、たとえばカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイロキシ、モルフォリノカルバモイルまたはピロロリジノマルバモイルである。

「シクロアルキル基」との用語は典型的にはＣ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、たとえばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルであり、置換されていなくても置換されていてもよい。「シクロアルケニル基」との用語は１または２以上の二重結合を有する不飽和脂環式炭化水素基、たとえばシクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニルなどであり、置換されていなくても置換されていてもよい。シクロアルキル基、特にシクロヘキシル基は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ハロゲンおよびシアノで１〜３回置換されていてもよいフェニルによって１または２回縮合され得る。そのような縮合されたシクロヘキシル基の例は、

特に、

（式中、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵およびＲ⁵⁶は、互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、ハロゲンおよびシアノ、特に水素である）である。

「ヘテロアリールまたは複素環基」との用語は、５〜７環原子を有する環であり、窒素、酸素または硫黄が可能なヘテロ原子であり、典型的には５〜１８の原子を有し少なくとも６つの共役π電子を有する不飽和複素環ラジカル、たとえばチエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタルアジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニルまたはフェノキサジニル、好ましくは上記の単環式または二環式のラジカルである。

アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、アリールアミノ基およびジアリール基における「アリール」および「アルキル」との用語は、典型的にはそれぞれＣ₁−Ｃ₂₅アルキルおよびＣ₆−Ｃ₂₄アリールである。

上記の基はＣ₁−Ｃ₈アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基またはシロキサニル基で置換されていてもよい。

本発明のさらなる実施形態においては、有機発光性化合物はＳｉＯ_ｚフレークに化学的に結合していてもよい。

ＯＬＣは有機発光性化合物であり、特に上記した有機発光性化合物の１つであり、ｘ２は０または１である。

適切には、ＳｉＯ_ｚに結合する基Ｘ³は反応基から誘導され、適切な条件下でＳｉＯ_ｚフレークの官能基と反応する。

好ましくは、ＳｉＯ_ｚフレークの官能基は水酸基であり、反応性基Ｘ³は−Ｓｉ（ＯＲ¹¹³）₂Ｏ−（式中、Ｒ¹¹³はＨ、または−ＯＳｉ−である）から誘導される。

適切なスペーサー基Ｘ²は、炭素、窒素、酸素、硫黄およびリンからなる群より選択される１〜６０個の鎖原子を含む。

スペーサー基は、たとえば：
−（ＣＨＲ′）ｐ−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ｏ−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ｓ−（ＣＨＲ′）ｒ｝−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−ＮＲ′−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ｓｉ（Ｒ′）₂−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−（ＣＨ＝ＣＨ）−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ａｒ−（ＣＨＲ′）ｒ｝−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−ＣＯ−ＮＲ′−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−ＣＯ−Ａｒ−ＮＲ′−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−、
〔ただし、Ｒ′は、場合によりスルフォン酸塩で置換されていてもよい水素、Ｃ₁₋₄アルキルまたはアリール、Ａｒは、場合によりスルフォン酸塩で置換されているフェニレン、ｐは１〜２０、好ましくは１〜１０、ｑは１〜１０、ｒは１〜１０、およびｓは１〜５である〕である。

Ｘ¹は、着色剤の反応性基とスペーサー基Ｘ²に結合した官能基との反応によって誘導され、逆もまた同じである。

官能基は、たとえば、スクシニミジルエステル、スルホ−スクシニミジルエステル、イソチオシアネート、マレイミド、ハロアセトアミド、アシドハライド、ビニルスルホン、ジクロロトリアジン、カルボジイミド、ヒドラジドおよびホスフォラミダイト（phosphoramidite）から選択される。好ましくは、着色剤の反応性基は、水酸基またはアミノ基である。

考えられる反応性基および官能基は：
反応性基 官能基
スクシニミジルエステル 第一級アミノ、第二級アミノ、ＳＨ
イソチオシアネート アミノ基、ＳＨ
イソシアネート アミノ基、ヒドロキシ、ＳＨ
ハロアセトアミド スルフィドリル、ヒドロキシ、アミノ
アシドハライド アミノ基、ＯＨ、ＳＨ
無水物 第一級アミノ、第二級アミノ、ヒドロキシ、ＳＨ
ヒドラジド アルデヒド、ケトン
ビニルスルフォン アミノ基、ヒドロキシ、ＳＨ
モノ−またはジクロロトリアジン アミノ基、ＳＨ
カルボジイミド カルボキシル基
ハロゲナイド ヒドロキシ、ＳＨ

したがって、基Ｘ¹は、−ＮＲ¹¹⁴Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ^114'）＝Ｎ−ＮＨ−、−ＳＯ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＳＯ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ−、−ＳＯ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ−、

〔式中、Ｒ¹¹⁵は塩素、置換されているアミノ基、ＯＨ、またはＯＲ¹¹⁶、Ｒ¹¹⁶はＣ₁₋₄アルキル；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｓ−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ¹¹⁴−、−Ｓ−、または−Ｏ−、なおここでＲ¹¹⁴は水素またはＣ₁₋₈アルキル、Ｒ^114’は水素、またはＣ₁₋₈アルキルである〕
から選択される。

発光性の材料を利用可能なアミノおよびヒドロキシ官能基と結合させるために特に有用な反応性基が好ましい。

さらなる実施態様において、本発明は基−Ｘ⁴−（Ｘ²）_Ｘ2−Ｘ³−を介してＳｉＯ_ｚフレークに化学的に結合している無機発光性化合物を含有する発光性ＳｉＯ_ｚフレーク、特に発光性多孔質ＳｉＯ_ｚフレークに関する：

〔式中、Ｘ２は０または１、

は部分構造Ｍ−Ｌ−（式中、
Ｍは金属、特に希土類金属、さらに特にテルビウム（Ｔｂ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ユーロビウム（Ｅｕ）、ランタン（Ｌａ）およびジスプロジウム（Ｄｙ）、ＬはＸ⁴に化学的に結合したリガンドである。）を有する無機発光性錯体化合物であるか、または、

は部分構造

（式中、Ｃ−ＮはＸ⁴に化学的に結合したシクロメタル化リガンド、Ｍ′は原子量が４０を超える、好ましくは７２を超える金属）を有する無機発光性錯体化合物であり、
Ｘ³は、基−Ｓｉ（ＯＲ¹¹³）₂Ｏ−（式中、Ｒ¹¹³はＨ、または−ＯＳｉ−であり、
Ｘ²は、スペーサー基、特に、
−（ＣＨＲ′）ｐ−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ｏ−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ｓ−（ＣＨＲ′）ｒ｝−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−ＮＲ′−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ｓｉ（Ｒ′）₂−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−（ＣＨ＝ＣＨ）−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ａｒ−（ＣＨＲ′）ｒ｝−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−ＣＯ−ＮＲ′−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
−｛（ＣＨＲ′）ｑ−ＣＯ−Ａｒ−ＮＲ′−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−、
（式中、Ｒ′は、場合によりスルフォン酸塩で置換されていてもよい水素、Ｃ₁₋₄アルキルまたはアリール、Ａｒは、場合によりスルフォン酸塩で置換されているフェニレン、ｐは１〜２０、好ましくは１〜１０、ｑは１〜１０、ｒは１〜１０、およびｓは１〜５である）であり、
Ｘ⁴は、−ＮＲ¹¹⁴Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ^114’）＝Ｎ−ＮＨ−、−ＳＯ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＳＯ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ−、−ＳＯ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ−、

（式中、Ｒ¹¹⁵はクロロ、置換されているアミノ基、ＯＨ、またはＯＲ¹¹⁶、ただしＲ¹¹⁶はＣ₁₋₄アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｓ−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ¹¹⁴−、−Ｓ−、または−Ｏ−、ただしＲ¹¹⁴は水素、またはＣ₁₋₈アルキル、Ｒ^114’は水素、またはＣ₁₋₈アルキルである）から選択される〕。

リガンドＬの例は、

である
〔式中、Ｒ²²¹およびＲ²²⁵は、互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、Ｃ₂−Ｃ₁₀ヘテロアリール、またはＣ₁−Ｃ₈パーフルオロアルキル、
Ｒ²²²およびＲ²²⁶は、互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、
Ｒ²²³およびＲ²²⁷は、互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、Ｃ₂−Ｃ₁₀ヘテロアリール、Ｃ₁−Ｃ₈パーフルオロアルキル、またはＣ₁−Ｃ₈アルコキシ、
Ｒ²²⁴はＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、またはＣ₇−Ｃ₁₁アラルキル、
Ｒ²²⁸はＣ₆−Ｃ₁₀アリール、
Ｒ²²⁹はＣ₁−Ｃ₈アルキル、
Ｒ²³⁰はＣ₁−Ｃ₈アルキル、またはＣ₆−Ｃ₁₀アリール、
Ｒ²³¹は水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、またはＣ₁−Ｃ₈アルコキシであり、部分的または完全にフッ素化されていてもよい、
Ｒ²³²はＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール、またはＣ₇−Ｃ₁₁アラルキル、
Ｒ²³³は水酸基、Ｃｌ、またはＮＨ₂、
Ｒ²³⁴は第一級または第二級のアミノ基、
ただし、置換基Ｒ²²¹、Ｒ^222、Ｒ²²³、Ｒ²²⁵、Ｒ²²⁶、Ｒ²²⁷、Ｒ²²⁸、Ｒ²²⁹、Ｒ²³⁰、Ｒ²³¹、Ｒ²³²、Ｒ²³³もしくはＲ²³⁴の１つが、官能基と反応して基Ｘ⁴を形成できる反応性の基であるかまたはそれを担持する、または官能基と反応して基Ｘ⁴を形成できる反応性の基を担持する別の残基が存在する〕。

本発明の態様において無機発光性化合物は、好ましくは、
式

の金属錯体である〔式中、Ｍはテルビウム（Ｔｂ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ユーロビウム（Ｅｕ）、ランタン（Ｌａ）およびジスプロジウム（Ｄｙ）、特にＥｕ、
Ｘ⁴は、−ＮＲ¹¹⁴Ｃ（＝Ｏ）−、

（式中、Ｒ¹¹⁵はクロロ、置換されたアミノ基、ＯＨ、またはＯＲ¹¹⁶、ただしＲ¹¹⁶はＣ₁₋₄アルキル；−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ¹¹⁴−、ただしＲ¹¹⁴は水素またはＣ₁₋₈アルキル、そしてＸ²、Ｘ２およびＸ³は上記の定義どおりである）〕。

リガンドＬ′は好ましくは化合物ＨＬ′、


から誘導される。

適切な遷移金属Ｍ′は、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、ＡｕおよびＡｇが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは金属はＩｒ、ＲｈおよびＲｅならびにＰｔおよびＰｄから選択され、Ｉｒが最も好ましい。

シクロメタル化リガンド、Ｃ−Ｎは、当該分野で公知のものから選択すればよい。好ましいシクロメタル形成（cyclometallating）リガンドは、２−フェニルピリジンおよびフェニルピラゾール：

およびこれらの誘導体である。フェニルピリジンまたはフェニルピラゾールシクロメタル化リガンドは、場合によりアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリール、ＣＮ、ＣＦ₃、ＣＯ₂Ｒ²⁵⁰、Ｃ（Ｏ）^Ｒ250、Ｎ（Ｒ²⁵⁰）₂、ＮＯ₂、ＯＲ²⁵⁰、ハロ、アリール、ヘテロアリール、置換されたアリール、置換されたヘテロアリールまたは複素環基で置換され、更にあるいは別個に、いずれか２つの隣接する置換された場所が合わさって縮合５または６員環基を独立に形成し、ここでこの環基はシクロアルキル、シクロヘテロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、また縮合した５または６員環基はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリール、ＣＮ、ＣＦ₃、ＣＯ₂Ｒ²⁵⁰、Ｃ（Ｏ）Ｒ²⁵⁰、Ｎ（Ｒ²⁵⁰）₂、ＮＯ₂、ＯＲ²⁵⁰、またはハロゲンの１つ以上で置換されていてもよい；各Ｒ²⁵⁰は独立してアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、およびアリールであり、ただし、フェニルピリジンまたはフェニルピラゾールシクロメタル化リガンドは、官能基と反応して基Ｘ⁴を形成することのできる反応性基を担持する。

シクロメタル化リガンドは当該分野で公知の用語であり、限定されないが、例えば

である。

本発明の態様において、発光性の無機着色剤は、好ましくは、式

の金属錯体
（式中、Ｌ″はＬ′、またはシクロメタル化リガンドであり、ＳｉＯ_ｚフレークに化学的に結合していないもの）である。

たとえば、ＳｉＯ_ｚ粒子はまず３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどの官能性シランとの反応によって変性され得る。多孔質ＳｉＯ_ｚフレークは比表面積が大きく、メソ多孔質材料である。すなわち、孔は、幅が約１〜約５０nm、特に２〜２０nmであり、ランダムに三次元的に相互に連結している。

イソチオシアネートで変性された蛍光性染料は、孔の内部に入ってチオール基と反応することができる。厚さを制御した透明なシリコン酸化物の殻によって蛍光信号が保護される。粒子は安定で多くの目的、特にポリマー、例えば核酸、ポリペプチド、および他の合成分子のコンビナトリアル合成における光学的バーコードに有用である。

さらなる態様において、本発明は、無機蛍光体を含む多孔質ＳｉＯ_ｚフレークに関する。励起光の吸収は、蛍光体の粒径に強く依存しており、粒子粒径が比較的大きい場合には急速に少なくなる。孔径が１〜５０nm、特に２〜２０nmの範囲の多孔質ＳｉＯ_ｚフレークを用いると、多孔質ＳｉＯ_ｚフレークの孔内にナノサイズの蛍光体を生成することができる。

Ｉ）硫化物およびセレン化物
ａ）亜鉛およびカドミウムの硫化物および硫化セレン化物
硫化物蛍光体の製造のための原材料は、高純度の亜鉛およびカドミウム硫化物であり、これらは清浄化された塩溶液から硫化水素または硫化アンモニウムによって沈殿する。Ｚｎ_1−ｙＣｄ_ｙＳ（０≦ｙ≦０．３）は混合した亜鉛−カドミウム塩溶液からの共沈により製造することができる。

硫化物蛍光体に対する最も重要な付活剤は、銅および銀であり、ついでマンガン、金、希土類、および亜鉛である。ホスト格子の電荷補償が、一価または三価のイオン（たとえばＣｌ⁻またはＡｌ^3＋）との結合した置換によって引き起こされる。

蛍光体の合成には、容易に分解した付活剤および共付活剤の化合物とともに硫化物をＳｉＯ_ｚフレーク上に沈殿し、焼成する。

発光特性は、付活剤および共付活剤の性質、それらの濃度、および焼成条件に影響され得る。加えて、ホスト格子の亜鉛または硫黄をカドミウムまたはセレンによって特別に置換することが可能であり、これも発光特性に影響する。

硫化亜鉛を銀でドープ（銀で活性化）すると、４４０nmのスペクトルの青色領域において、強い放射帯が現われ、これは短時間で衰退する。

ＺｎＳ：Ａｇ蛍光体において亜鉛をカドミウムで置換すると、放射の最大は青色から、緑色、黄色、赤色へとＩＲスペクトル領域にシフトする。

銅で活性化すると、硫化亜鉛に放射が起こり、それは調製による比に応じて青色帯（４６０nm）および緑色帯（５３５nm）からなる。

硫化亜鉛を硫化マンガンで広範な比率をもって置換すると混合結晶が形成される。マンガンで活性化された硫化亜鉛の放射帯は、５８０nmの黄色スペクトル領域にある。

硫化亜鉛を金で活性化すると、調製に応じて、黄緑色（５５０nm）または青色（４８０nm）のスペクトル領域に発光が起こり、一方、リンで活性化すると青色〜白色の発光蛍光体が形成される。

付活剤は、容易に高温で分解するオキサイド、オキサレート、カーボネート、または他の化合物の形態で添加する。

ｂ）アルカリ−土類硫化物および硫化セレン
活性化したアルカリ土類金属硫化物は、紫外および近赤外の間において放射帯を有する。それらは、たとえば場合により銅硝酸塩、マンガン硫酸塩、またはビスマス硝酸塩などの付活剤の存在下で、ＳｉＯ_ｚフレーク上に硫酸塩または亜セレン酸塩の沈殿により生成され、ついで、Ａｒ−Ｈ₂を用いた還元および焼成を行う。アルカリ−土類ハライドまたはアルカリ金属硫酸塩は、溶融剤として添加されることもある。

ユーロピウム、セリウム、またはサマリウムなどの希土類によって活性化された、ＭｇＳ、またはＣａＳなどのアルカリ土類硫化物は、非常に重要である：
ＣａＳ：Ｃｅ^3＋は、緑−放射蛍光体である。１０⁻⁴mol％のセリウムで活性化すると、発光最大が５４０nmで起こる。付活剤の濃度が大きいと赤色へのシフトが起こり；一方、カルシウムをストロンチウムで置換すると青色へのシフトが起こる。ＭｇＳ：Ｃｅ^3＋（０．１％）は緑色および赤色のスペクトル領域において５２５nmおよび５９０nmに２つの放射帯を有し；ＭｇＳ：Ｓｍ^3＋（０．１％）は５７５nm（緑色）、６１０（赤色）および６６０nm（赤色）に３つの放射帯を有する。

ユーロピウム−サマリウムもしくはセリウム−サマリウムで二重に活性化された、カルシウムまたはストロンチウムサルファイドは、ＩＲ放射によって刺激され得る。放射はユーロピウムまたはセリウムで起こり、オレンジ色−赤色（ＳｒＳ：Ｅｕ^2＋，Ｓｍ^3＋）または緑色（ＣａＳ：Ｃｅ^3＋，Ｓｍ^3＋）の蛍光となる。

ｃ）オキシスルフィド
Ｙ₂Ｏ₃Ｓ：Ｅｕ^3＋の主たる放射線は、５６５および６２７nmで起こる。長波長の放射の強度は、ユーロピウムの濃度にともなって増加し、これにより放射の色がオレンジ色から深い赤色にシフトする。Ｙ₂Ｏ₃Ｓ中のテルビウムは、青色（４８９nm）および緑色スペクトル領域（５４５および５８７nm）に主たる放射帯を有し、これらの強度比はテルビウムの濃度に依存する。低いドープレベルでは、Ｙ₂Ｏ₃Ｓ：Ｔｂ^3＋は青色−白色に発光し、高いドープレベルでは、色は緑色に近づく傾向にある。Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ^3＋は緑色の発光を示す。

ＩＩ）酸素を主とする蛍光体
ａ）ホウ酸塩：
Ｓｒ₃Ｂ₁₂Ｏ₂₀Ｆ₂：Ｅｕ^3＋、

ｂ）アルミン酸塩
イットリウムアルミン酸塩Ｙ₃Ａｌ₅Ｏ₁₂：Ｃｅ^3＋（ＹＡＧ）は、これの硝酸塩の溶液からこの金属水酸化物をＮＨ₄ＯＨで多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク上に沈殿させ、続いて焼成することにより生成される。

セリウムマグネシウムアルミン酸塩（ＣＡＴ）Ｃｅ_0．65Ｔｂ_0．35ＭｇＡｌ₁₁Ｏ₁₉は、これの硝酸塩の溶液からこの金属水酸化物をＮＨ₄ＯＨで多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク上に共沈させ、続いて焼成することにより生成される。希土類がＣｅ^3＋およびＴｂ^3＋として存在することを確実にするためには、強い還元性雰囲気が必要である。さらなるアルミン酸塩蛍光体の例は、ＢａＭｇ₂Ａｌ₁₆Ｏ₂₇：Ｅｕ^2＋およびＹ₃Ａｌ₃Ｇａ₂Ｏ₁₂：Ｔｂ^3＋である。

長期減衰の蛍光体は、希土類で活性化された二価のホウ素置換アルミン酸塩からなり、ＵＳ−Ｂ−５，３７６，３０３に開示されている。特に、長期崩壊の蛍光体は、ＭＯ_ａ（Ａｌ_1―ｂＢ_ｂ）₂Ｏ₃：ｃＲ¹⁰³（式中、０．５≦ａ≦１０．０、０．０００１≦ｂ≦０．５および０．０００１≦ｃ≦０．２であり、ＭＯはＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＺｎＯからなる群より選択される少なくとも１つの二価の金属酸化物を示し、Ｒ¹⁰³はＥｕおよび少なくとも１つの追加的な希土類元素を示す。）を含む。好ましくは、Ｒ¹⁰³はＥｕおよびＰｔ、Ｎｄ、ＤｙおよびＴｍからなる群より選択される少なくとも１つの希土類元素を示す。

ｃ）ケイ酸塩
ＺｎＳｉＯ₄：Ｍｎは、緑色蛍光体として用いられる。その製造は、［Ｚｎ（ＮＨ₃）₄］（ＯＨ）₂およびＭｎＣＯ₃の溶液を多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク上に沈殿、続いて乾燥および焼成する。

イットリウムオルトケイ酸塩Ｙ₂ＳｉＯ₅：Ｃｅ^3＋は、（Ｙ，Ｔｂ）（ＮＯ₃）₃水溶液をＳｉＯ_ｚフレークとともに処理し、加熱し、ついでＮ₂／Ｈ₂下で還元的に焼成させることにより、生成することができる。イットリウムオルトケイ酸塩は、Ｃｅ、Ｔｂ、およびＭｎでドープすることができる。

ｄ）ゲルマニウム酸塩
マグネシウムフルオロゲルマニウム酸塩、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ₂・ＧｅＯ₂：Ｍｎ^4＋は明るい赤色の蛍光体である。

ｅ）ハロ燐酸塩および燐酸塩
ハロ燐酸塩は二重に活性化された蛍光体であり、Ｓｂ^3＋およびＭｎ^2＋が増感剤および付活剤として機能し、放射スペクトルにおいて対応する２つの最大が生ずる。アンチモンは増感剤としても付活剤としても働く。化学組成は、最も明瞭には３Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂・Ｃａ（Ｆ，Ｃｌ）₂：Ｓｂ^3＋、Ｍｎ^2＋と表すことができる。

以下の燐酸塩蛍光体が好ましい：（Ｓｒ，Ｍｇ）₃（ＰＯ₄）₂：Ｓｎ^2＋；ＬａＰＯ₄：Ｃｅ^3＋、Ｔｂ^3＋；Ｚｎ₃（ＰＯ₄）₂：Ｍｎ^2＋；Ｃｄ₅Ｃｌ（ＰＯ₄）₂：Ｍｎ^2＋；Ｓｒ₃（ＰＯ₄）₂・ＳｒＣｌ₂：Ｅｕ^2＋；およびＢａ₂Ｐ₂Ｏ₇：Ｔｉ^4＋。

３Ｓｒ₃（ＰＯ₄）₂・ＳｒＣｌ₂：Ｅｕ^2＋は、全紫外領域からの放射によって励起し得る。励起最大は３７５nmにあり、発光最大は４４７nmにある。Ｓｒ^2＋をＣａ^2＋およびＢａ^2＋で連続して置換することにより、発光最大は４５０nmにシフトする。

ｆ）酸化物：
Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ^3＋の調製は、一般的に、混合したシュウ酸塩をイットリウムおよびユーロピウム硝酸塩の精製した溶液からＳｉＯ_ｚフレーク上に沈殿させることにより行う。乾燥したシュウ酸塩の焼成の後に、結晶化焼成を行う。

Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ^3＋は赤色領域において６１１．５nmに強い放射を示す。この赤色の放射発光は、約１０mol％までＥｕ濃度が増加するにともなって増大する。微量のＴｂがＹ₂Ｏ₃：Ｅｕ^3＋のＥｕ蛍光を強めることができる。

ＺｎＯ：Ｚｎは自己活性化蛍光体の典型的な例である。

ｇ）砒酸塩：
マグネシウム砒酸塩６ＭｇＯ・Ａｓ₂Ｏ₅：Ｍｎ^4＋は非常に明るい赤の蛍光体である。その生成には、ＭｇＣｌ₂およびＭｎＣｌ₂の溶液を用い、マグネシウムおよびマンガンをピロ砒酸でＳｉＯ_ｚフレーク上に沈殿させる。乾燥した沈殿物を焼成する。

ｇ）バナジウム酸塩
希土類で活性化したバナジウム酸塩のうち、ＹＶＯ₄：Ｅｕ^3＋が好ましく、一方、他の付活剤でのバナジウム酸塩（Ｔｍ、Ｔｂ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｄｙ、Ｓｍ、またはＩｎをともなうＹＶＯ₄；ＧｄＹＶＯ₄：Ｅｕ;ＬｕＶＯ₄：Ｅｕ）はあまり有用でない。Ｂｉ^3＋を配合するとＥｕ^3＋の放射が増感し、発光色をオレンジ色にシフトさせる。

ｉ）硫酸塩
フォトルミネッセントを示す硫酸塩は短波長の放射を吸収するイオン、たとえばＣｅ^＋3で活性化することにより得ることができる。Ｃｅ^＋3でのアルカリ金属およびアルカリ土類硫酸塩は、３００および４００nmの間で放射する。更にマンガンを活性化すると、Ｃｅ^＋3に吸収されたエネルギーはマンガンに移動し、放射は緑色から赤色の領域にシフトする。水不溶性硫酸塩は活性物とともに多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク上に沈殿し、融点以下で焼成する。Ｃｅ^＋3およびＭｎ^＋2による活性化の場合、活性物の濃度は少なくとも０．５mol％である。

ｊ）タングステン酸塩およびモリブデン酸塩
マグネシウムタングステン酸塩ＭｇＷＯ₄およびカルシウムタングステン酸塩ＣａＷＯ₄は、最も重要な自己活性化蛍光体である。マグネシウムタングステン酸塩の量子収率が８４％の高さになると５０−２７０nmの放射が可視光に変換する。希土類イオンで更に活性化すると、それらの典型的な放射も起こる。Ｅｕ^3＋で活性化されたモリブデン酸塩の一例は、Ｅｕ₂（ＷＯ₄）₃である。

ＩＩＩ）ハライド蛍光体
発光性のアルカリ金属ハライドは、高純度の大きな単結晶として容易に生成することができる。外来イオン（たとえばＴｌ^＋、Ｇａ^＋、Ｉｎ^＋）が結晶格子に配合されると、さらに発光中心が形成される。放射スペクトルは、個々の外来イオンに特有である。

アルカリ金属ハライド蛍光体を含む多孔質ＳｉＯ_ｚフレークは、対応するアルカリ金属ハライドおよび付活剤を不活性雰囲気下で焼成することにより生成できる。

いくつかの重要なアルカリ金属ハライド蛍光体を以下の表に列挙する：

アルカリ土類ハライド蛍光体のうち、マンガンまたは希土類でドープされたもの、たとえばＣａＦ₂：Ｍｎ；ＣａＦ₂：Ｄｙが好ましい。

それらは、対応するカチオンの溶液からＣａＦ₂および付活剤を多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク上に共沈させ、続いて焼成により生成される。

他の好ましいハライド蛍光体は、（Ｚｎ、Ｍｇ）Ｆ₂：Ｍｎ^2＋、ＫＭｇＦ₃：Ｍｎ^2＋、ＭｇＦ₂：Ｍｎ^2＋、（Ｚｎ、Ｍｇ）Ｆ₂：Ｍｎ^2＋である。

イットリウム、ランタニウム、およびガドリニウムのオキシハライドは、テルビウム、セリウム、およびツリウムなどの他の希土類イオンで活性化するのに良好なホスト格子であり、たとえばＬａＯＣｌ：Ｔｂ^3＋およびＬａＯＢｒ：Ｔｂ^3＋がある。付活剤の濃度（Ｔｂ，Ｔｍ）は０．０１〜０．１５mol％である。イットリウムでの共活性により、残光（afterglow）を低減させることができる。ＬａＯＢｒ：Ｃｅ^3＋におけるランタンをガドリニウムで部分的に置換することより、電子励起による量子収率が増加し、ケンチング（quenching）温度が上昇する。

ＳｉＯ_ｚフレーク中の発光性の化合物または組成物の量は広い範囲で変化が可能であるが、有利には全ＳｉＯ_ｚフレーク質量に対し０．０１〜６０重量%の範囲、好ましくは５重量％を超え５０重量％までである。好ましいものは、全ＳｉＯ_ｚフレーク質量基準で７〜４０重量%の範囲の割合で与えられる。

特に好ましい無機の発光性の化合物は、可視光または紫外線照射による励起の際に燐光作用を生ずる。燐光作用には利点があり、簡単な方法で確実に機械の読取りができる、および励起サイトを検出サイトからスペースを開けて離すことができる。作用は白色光でさえも励起されうるので、暗闇での目視観察で充分に検出ができる。これにより織物のような製品の保証番号のチェックや有価証券のチェックが容易になる。

本発明が利用する無機の発光性の化合物は、２００〜６８０nmの波長範囲での可視光または紫外線の照射で励起する場合、励起の後に３８０〜６８０nmの波長範囲のスペクトル部分を有する可視光を発する点で有利である。

特に有利には、１種またはそれ以上の遷移金属元素またはランタノイド元素でドープされている硫化亜鉛、亜鉛カドミウム硫化物、アルミン酸アルカリ土類金属塩、アルカリ土類金属硫化物またはアルカリ土類金属ケイ酸塩を用いる。たとえば、銅ドープ硫化亜鉛は緑の燐光を生じ、ランタノイド元素でドープされたアルカリ土類アルミン酸塩、アルカリ土類金属硫化物またはアルカリ土類金属ケイ酸塩は、緑、青または赤の燐光を生じ、銅ドープ亜鉛カドミウム硫化物はカドミウム含量によって、黄、オレンジまたは赤の燐光を生じる。

好ましいものは、ユーロピウムでドープされたアルミン酸アルカリ土類金属塩およびユーロピウムと共に共付活剤としてさらに希土類金属元素、特にディスプロジウムを含むアルミン酸アルカリ土類金属塩である。特に有用な上記の種類のアルミン酸アルカリ土類金属塩はＥＰ−Ａ−０６２２４４０および米国特許第５，３７６，３０３号に記載されており、これらはその全体をここに参照として組み入れる。

自然の歯は、長波長のＵＶ光の作用によって特有のスペクトル分布をともない青〜白の蛍光を呈する。セリウム、テルビウム、およびマンガンでドープされたイットリウムケイ酸塩などの無機蛍光体を含む多孔質ＳｉＯ_ｚフレークは、長波長ＵＶにおいて青〜白蛍光を呈する人工歯を提供する。典型的な組成は、（Ｙ_0．937Ｃｅ_0．021Ｔｂ_0．033Ｍｎ_0．009）₂ＳｉＯ₅である。これらの蛍光体の励起最大は３２５−３７０nmの範囲にある。

本発明による発光性のＳｉＯ_ｚフレークは、すべての通常の目的、例えばポリマーの全体としての着色、コーティング（例えば自動車の分野における効果仕上げなど）および印刷用インク（オフセット印刷、凹版印刷、青銅印刷およびフレキソ印刷など；ＷＯ０３／０６８８６８を参照されたい。）に用いることができ、また、例えば化粧品における用途（たとえばＷＯ０４／０２０５３０を参照されたい。）、インクジェット印刷（たとえばＷＯ０４／０３５６８４を参照されたい。）、織物の染め（たとえばＷＯ０４／０３５９１１を参照されたい。）、セラミックおよびガラスのつや出し上塗りに用いることができる。このような用途はたとえばIndustrielle Organische Pigmente（W. Herbst and K. Hunger, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim/New York, 2nd, completely revised edition, 1995）などの引用文献から公知である。

本発明の発光性のＳｉＯ_ｚフレークは、高分子量の有機材料を着色するのに用いると優れた結果が得られる。

本発明の顔料または顔料組成物を用いて着色してよい高分子量有機材料は、天然または合成由来でよい。高分子量有機材料は、通常、約１０³〜１０⁸g/molまたはそれ以上の分子量を有する。それらは、たとえば天然樹脂、乾性油、ゴム、もしくはカゼイン、またはこれらから誘導される塩化ゴム、油変性アルキド樹脂、ビスコース、エチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセトブチレート、もしくはニトロセルロースなどのセルロースエーテルもしくはエステル、などの天然物質であってよく、特に重合、重縮合または重付加によって得られるようなすべての合成有機ポリマー（熱硬化性プラスチックおよび熱可塑性プラスチック）であってもよい。重合樹脂の分類から、特に、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリイソブチレンなどのポリオレフィン、および、塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、またはブタジエンなどの重合物などの置換されたポリオレフィン、ならびに特にＡＢＳまたはＥＶＡなどのモノマーの共重合物が挙げられる。

一連の重付加樹脂および重縮合樹脂からは、たとえばホルムアルデヒドとフェノールとの縮合物、いわゆるフェノプラスト、および、ホルムアルデヒドと尿素、チオ尿素またはメラミンとの縮合物、いわゆるアミノプラスト、および表面コーティング樹脂として用いられるポリエステル、アルキド樹脂などの飽和のものまたはマレイン酸樹脂などの不飽和のもの；また、直鎖状のポリエステルおよびポリアミド、ポリウレタンまたはシリコーンが挙げられる。

高分子量化合物は単独または混合物として、プラスチックの塊または溶融物の形態で存在し得る。また、これらはそれらのモノマーの形態、または、たとえばボイル亜麻仁油、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂および尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはアクリル樹脂などのように、重合された状態でフィルム形成体、コーティング用バインダーまたは印刷用インクなどの溶解した形態で存在し得る。

高分子量有機材料と、高分子量有機材料に対し０．０１〜８０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％の本発明の発光性のＳｉＯ_ｚフレークを含む組成物が有利である。１〜２０重量％、特に約１０重量％の濃度が実際にはよく用いられる。

本発明の発光性のＳｉＯ_ｚフレークを用いた高分子量有機材料の着色は、たとえばロールミル、混合機または粉砕機を用いてそのようなＳｉＯ_ｚフレークを基材とともに適切にはマスターバッチの形態で添加することにより行う。ついで、着色された材料は、艶出し、圧縮成形、押し出し、コーティング、注入または射出成形など、それ自体公知の方法を用いて、所望する最終形態にする。顔料を配合する前後において、可塑剤、充填材、または安定剤などのプラスチック産業において通常の添加剤を、通常の量でポリマーに添加してもよい。特に、固定されていない形状の製品を作製するため、またはそれらの脆性を低減させるためには、たとえば燐酸、フタル酸またはセバシン酸のエステルなどの可塑剤を、成形前の高分子化合物に添加するのが望ましい。

塗料および印刷用インクを着色するためには、高分子量有機材料および本発明の発光性のＳｉＯ_ｚフレークを、適当にたとえば充填材、他の顔料、乾燥剤または可塑剤とともに、同じ有機溶媒に微細に分散または溶解させ、これにより、個々の成分を溶解または別々に分散させることができ、または、いくつかの成分をいっしょに溶解または分散させることができ、そしてその後に全ての成分を合わせる。

着色される高分子量有機材料への本発明の発光性ＳｉＯ_ｚフレークの分散、および本発明の顔料組成物の処理は、フレークが細かく割れないように、比較的弱いせん断力が生じる条件で行うことが好ましい。

プラスチックは、本発明の発光性ＳｉＯ_ｚフレークを０．１〜５０重量％、特に０．５〜７重量％の量で含んでいる。コーティング分野においては、本発明の顔料は、０．１〜１０重量％の量で用いられる。たとえば凹版、オフセットまたはスクリーン印刷用の印刷用インクや塗料のためのバインダー系の着色においては、印刷用インク中に顔料は０．１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、特に８〜１５重量％入れられる。

本発明の発光性ＳｉＯ_ｚフレークはまた、唇や肌のメイクアップ用に、また髪や爪の着色用に好適である。

したがってまた、本発明は化粧用調整物または化粧用配合物に関し、この化粧用調整物または化粧用配合物の全重量基準で本発明の発光性ＳｉＯ_ｚフレークを０．０００１〜９０重量％および化粧用に好適なキャリア材料を１０〜９９．９９９９％含む。

そうした化粧用調整物または化粧用配合物は、たとえば口紅、頬紅、ファンデーション、ネイルワニスおよびヘアシャンプーである。

本発明の化粧調整物または化粧用配合物は、好ましくは本発明の顔料を処方の全重量基準で０．００５〜５０重量％の量で含む。

本発明の化粧調整物または化粧用配合物用に好適なキャリア材料は、そうした組成物に使用される通常の材料を包含する。

本発明の化粧調整物または化粧用配合物は、たとえばスティック、軟膏、クリーム、乳濁液、懸濁液、分散液、粉末または溶液といった形態でもよい。それらは、たとえば口紅、マスカラ、頬紅、アイシャドウ、ファンデーション、アイライン、粉末またはネイルワニスである。

さらに本発明の発光性ＳｉＯ_ｚフレークは、発光および色シフト性を有する干渉顔料物質として使用できる。そうした干渉顔料フレークの層構造は、ＷＯ０４／０６５２９５により詳しく記載されている。干渉顔料フレークは、入射光または視角の第１の角度での第１色および第１色と異なり入射光または視角の第２の角度での第２色を有するように不連続の色シフトを示す。干渉顔料フレークは、物体や紙へのつぎの適用のための着色材料を製造するための塗料やインキなどの液状媒体中に分散させることができる。

発光色シフト顔料フレークは、高い彩度と耐久性の着色剤が望まれる用途に特に好適である。着色材料に発光色シフト顔料フレークを用いることにより、可変色効果がヒトの目に止まる高彩度耐久塗料またはインクを製造できる。本発明の発光色シフト顔料フレークは広い範囲の色シフト性を有しており、これには視角の変化によって彩度（色の純度の程度）における大きなシフト、また色相（色の対比）における大きなシフトが含まれる。それゆえ、本発明の発光色シフト顔料フレークを含む塗料で着色された物体は、視角の変化または見る目と物体との角度の関係によって色が変化する。

本発明の発光色シフト顔料フレークは、自動車、紙幣や有価証券、家庭用品、人工構造物、フローリング、繊維製品、スポーツ用品、電子包装／収納、製品包装などの種々の物体や紙への適用が可能な塗料やインキに容易かつ経済的に利用できる。発光色シフト顔料フレークはまた、着色プラスチック材料、被覆材料、押出し物、静電塗装、ガラス、およびセラミック材料の形成に利用できる。

最適な光学的効果を得るためには、加工の間、確実にペレット形状の顔料が良好に配向する、すなわち対応する媒体の表面にできるだけ平行に並ぶようにするのが望ましい。この顔料粒子の平行配列は流動法により最も良く行われ、一般に、プラスチック加工、塗装、コーティングおよび印刷の全ての公知の方法において実施される。

光学的効果は複写できないということから、本発明の発光性ＳｉＯ_ｚフレークは紙やプラスチックの偽造防止材料の製造に好ましく用いられる。さらに、本発明の顔料は、塗料、印刷用インク、ワニスなどの製造において、プラスチック、セラミック材料およびガラスにおいて、化粧品において、紙やプラスチックのレーザーマーキングのために、およびペレット、チップ、顆粒、ブリケットなどの形状の製造のために用いることができる。

紙製の偽造防止材料という用語は、たとえば銀行券、小切手、印紙、郵便切手、鉄道券や航空券、宝くじ、ギフト券、入場券、伝票、株券などの有価証券という意味と捉えられる。プラスチック製の偽造防止材料という用語は、たとえば小切手保証カード、クレジットカード、テレフォンカードおよび身分証明書という意味と捉えられる。

印刷用インクの製造のために、発光性ＳｉＯ_ｚフレークは印刷用インクに通常好適なバインダー中に組み入れられる。好適なバインダーはセルロース、ポリアクリレート−ポリメチルメタクリレート、アルキド、ポリエステル、ポリフェノール、尿素、メラミン、ポリテルペン、ポリビニル、ポリ塩化ビニルおよびポリビニルピロリドン樹脂、ポリスチレン、ポリオレフィン、クマロン−インデン、炭化水素、ケトン、アルデヒドおよび芳香族−ホルムアルデヒド樹脂、カルバミン酸、スルホンアミド、エポキシ樹脂、ポリウレタンおよび／または天然油、またはこれらの物質の誘導体である。

フィルム形成性ポリマーバインダーに加えて、印刷用インクは、溶剤、もし所望なら水、消泡剤、湿潤剤、レオロジーに影響を与える成分、酸化防止剤などの通常の成分を含む。

本発明の発光性ＳｉＯ_ｚフレークは公知の全ての印刷方法に採用できる。それらの例としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、青銅印刷およびオフセット印刷である。

全ての公知のプラスチックは真珠光沢顔料で着色できるので、本発明の発光性ＳｉＯ_ｚフレークの使用は、プラスチックの偽造防止材料の製造に限定されず、熱可塑性プラスチックおよび熱硬化性プラスチックの全ての材料着色用に、またそれらの表面仕上げ用の印刷用インクおよびワニスの着色用に好適である。本発明の顔料は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、セルロースアセテート、セルロースアセトブチレート、セルロースニトレート、セルロースプロピオネート、人工角、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、スチレン−アクリロニトリル共重合体および不飽和ポリエステル樹脂の着色に用いることができる。

以下の実施例により本発明を説明するが、それらは本発明の範囲を限定するものではない。特に断らない限り、％および部はそれぞれ重量％および重量部である。

実施例１
ａ）公開された手順（Inorg. Chem. 2000, Vol.39, No.21, 4678-4687）と同様にして、ケリダミック酸モノハイドレート（chelidamic monohydrate）７．０ｇ（３４．８mmol）を純エタノール１５ml（３２５mmol）とＣＨＣｌ₃３３０ml中のトルエンスルホン酸１０ｇで還流下に処理して、ジエチル−４−ヒドロキシピリジン−２，６−ジカルボキシレート１を収率６４％で製造した。

測定値：Ｃ：５５．１５；Ｈ：５．４６；Ｎ：５．７７。Ｃ₁₁Ｈ₁₃ＮＯ₅に対する計算値：Ｃ：５５．２３；Ｈ：５．４８；Ｎ：５．２４％）；
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）：δ１．３３（ｔ，６Ｈ）、４．３６（ｑ，４Ｈ）、７．５８（ｓ，２Ｈ）

ｂ）３−ブロモプロピル変性多孔質ＳｉＯ_ｚ ２
WO04/065295の実施例１と同様にして得た多孔質ＳｉＯ_ｚ（ｚ＝１．４〜１．６）１．０ｇを純エタノール１００mlに懸濁させる。窒素下に３−ブロモプロピルトリメトキシシラン２．８２ml（３．６５ｇ）の純エタノール２５ml溶液を絶えず撹拌しながら滴下する。懸濁液を１時間撹拌し、ついで５０℃に加熱し、５０℃で２２時間撹拌する。冷却した懸濁液を濾過し、純エタノールで洗浄し、残渣を真空中で６０℃にて乾燥する。収量：０．９９ｇ。元素分析はｗ（Ｃ₃Ｈ₆Ｂｒ）＝１．５％の有機殻比率を示す。

ｃ）ジエチル−４−プロピルオキシピリジン−２，６−ジカルボキシレート変性多孔質ＳｉＯ_ｚ ３
１の２．３９ｇ（１０mmol）およびＫ₂ＣＯ₃の０．６９ｇ（５mmol）を窒素下に撹拌しながらＤＭＦ７０mlに懸濁させる。１時間の連続撹拌ののち、２の０．８５ｇを撹拌下に室温にて加える。この懸濁液を７５℃で１６時間連続して撹拌しながら加熱する。

冷却した懸濁液を濾過し、ＤＭＦ、脱イオン水ついでメタノールで順次洗浄し、残渣を真空中６０℃にて乾燥する。収量：０．８１ｇ。元素分析はｗ（Ｃ₁₄Ｈ₁₈ＮＯ₅）＝２．６％の有機殻比率を示す。

ｄ）ＥｕＣｌ₃ ^＊６Ｈ₂Ｏの０．２ｇ（０．５mmol）を脱イオン水３０mlで希釈し、この溶液をｐＨ＝６に調整する。３の０．３２ｇを加え、この懸濁液を６５時間ｐＨ＝６にて撹拌する。懸濁液を濾過し、脱イオン水で繰り返し洗浄し、残渣を真空中で８０℃にて乾燥する。収量：０．３０ｇ。元素分析はＥｕ含有量３．６７重量％、およびｗ（Ｃ₁₄Ｈ₁₈ＮＯ₅）＝２．０％の有機殻比率を示す。

実施例２

（３−トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート５２．４mgを８mlＤＭＦ中の４′−アミノフルオレセイン（4'-aminofluorescein）５０mgに加え、反応が終了するまで撹拌する。反応生成物を濾過する。

得られた黄色のＤＭＦ溶液にＷＯ０４／０６５２９５の実施例１と同様にして得た多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク（ｚ＝１．４〜１．６）を加える。この懸濁液を１時間撹拌し、ついで５０℃に加熱し、２２時間５０℃にて撹拌する。冷却した懸濁液を濾過し、純エタノールで洗浄し、残渣を真空中で６０℃にて乾燥する。

実施例３

濃塩酸４０μlを水１ml中のローダミンＢ５０mgに加える。この混合物を蒸発乾燥する。この残渣にＣＨ₂Ｃｌ₂５mlを加える。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）２３．３mgと（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン２０．３mgを加え、反応混合物を反応が終了するまで撹拌し、ついで濾過する。

得られた赤色のＣＨ₂Ｃｌ₂溶液にＷＯ０４／０６５２９５の実施例１と同様にして得た多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク（ｚ＝１．４〜１．６）を加える。この懸濁液を１時間撹拌し、ついで５０℃に加熱し、２２時間５０℃にて撹拌する。冷却した懸濁液を濾過し、純エタノールで洗浄し、残渣を真空中で６０℃にて乾燥する。

実施例４

７−メトキシクマリン−４−酢酸の５０mgをジオキサン４mlに加える。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）４４mgと（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン３８．３mgを加え、反応混合物を反応が終了するまで撹拌し、ついで濾過する。

得られた赤色のジオキサン溶液にＷＯ０４／０６５２９５の実施例１と同様にして得た多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク（ｚ＝１．４〜１．６）を加える。この懸濁液を１時間撹拌し、ついで５０℃に加熱し、２２時間５０℃にて撹拌する。冷却した懸濁液を濾過し、純エタノールで洗浄し、残渣を真空中で６０℃にて乾燥する。

実施例５

３−アミノプロピルトリメトキシシランとの反応で変性された多孔質酸化ケイ素粒子５mgをバイアル瓶に入れ、エタノール（５００マイクロリットル）とフルオレセインイソチオシアネート（１ミリグラム）の溶液を加える。反応が終了したのちバイアル瓶から着色した溶液を除去した。粒子をエタノール中で５回洗浄する。ついでこのバイアル瓶を超音波浴に１時間置き、そして粒子を３回洗浄した。

粒子に配合される着色剤の量は、粒子に着色剤を吸収させる時間を変えることにより制御する。着色剤は粒子にしっかりと付いていた。

実施例６：多孔質ＳｉＯ_ｚ中のＹ₂Ｏ₃：Ｅｕ
Ｙ（ＮＯ₃）₃の１．０ｇ（３．６mmol）とＥｕＣｌ₃−６水和物の０．１３４ｇ（０．３６mmol）を脱イオン水５０mlで希釈する。多孔質ＳｉＯｚ（ＢＥＴ：６４７ｍ²／ｇ、ｚ＝１．７４）１ｇを撹拌下にこの溶液に加える。３時間後、尿素９．０ｇの脱イオン水５０ml溶液を室温にて撹拌下に加える。この懸濁液を１００℃で６時間連続して撹拌しながら加熱する。冷却後、懸濁液を綿ふるいで濾過し、脱イオン水で洗浄し、残渣を真空中で８０℃にて乾燥し、引き続いて９００℃にて１４時間、ついで１０００℃にて３時間焼成する。収量：１．１９ｇ。ＢＥＴ表面積は、Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕで孔を充填した後で２６８ｍ²／ｇに、そして焼成後で１８６ｍ²／ｇに低下した。この化合物は励起波長２５４nmで６１１nmに赤色蛍光を示す。

実施例７−多孔質ＳｉＯ_ｚ中のＥｕ₂（ＷＯ₄）₃
Ｎａ₂ＷＯ₄ ^＊２Ｈ₂Ｏの２．０ｇを脱イオン水１０mlで希釈する。多孔質ＳｉＯｚ（ＢＥＴ：７７３ｍ²／ｇ）１．２ｇを撹拌下に加える。４時間の撹拌後、この懸濁液を濾過し、残渣を真空中で８０℃にて乾燥する。生成物を超音波を用いて乾燥エタノールに再分散させる。ＥｕＣｌ₃０．５ｇの乾燥エタノール溶液をゆっくり加える。この懸濁液を濾過し、エタノール、エタノール／水１：１、水、最後にエタノールで順次洗浄し、残渣を真空中で６０℃にて乾燥する。引き続き、生成物を場合により６００℃にて焼成する。得られた化合物はＥｕ₂（ＷＯ₄）₃１４重量％の孔充填率を示し、励起波長２５４nmで強い赤色蛍光を呈する。

実施例８−多孔質ＳｉＯ_ｚ中の蛍光有機顔料、

および二量体

バルビツール酸の５．０ｇを蟻酸２５０mlで希釈する。多孔質ＳｉＯｚ（ＢＥＴ：７１２ｍ²／ｇ）５．０ｇを撹拌下に加える。１８時間の撹拌後、この懸濁液を濾過し、残渣を真空中で１２０℃にて２０時間乾燥する。生成物をエタノール１６０mlに再分散させ、トリエチルアミン０．１ｇを加え、この混合物を７８℃に加熱する。エタノール中にジメチルアミノベンズアルデヒド１．５ｇの溶液を加熱式の滴下ロートを用いて６５℃にて撹拌下にゆっくり加える。この懸濁液を７５分間撹拌し、冷却し、濾過し、エタノールと水で順次洗浄し、残渣を真空中で１００℃にて乾燥する。得られた化合物は蛍光顔料９重量％の孔充填率を示し、励起波長２５４nmで強い赤色蛍光を呈する。

Claims (16)

1. 有機または無機の発光性の化合物または組成物を含む、ＳｉＯ_ｚフレーク（式中、０．７０≦ｚ≦２．０、特に０．９５≦ｚ≦２．０）、特に多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク。
2. 発光性の化合物または組成物が、クマリン、ベンゾクマリン、キサンテン、ベンゾ［ａ］キサンテン、ベンゾ［ｂ］キサンテン、ベンゾ［ｃ］キサンテン、フェノキサジン、ベンゾ［ａ］フェノキサジン、ベンゾ［ｂ］フェノキサジンおよびベンゾ［ｃ］フェノキサジン、ナフタルイミド、ナフトラクタム、アズラクトン、メチン、オキサジンおよびチアジン、ジケトピロロピロール、ペリレン、キナクリドン、ベンゾキサンテン、チオエピンドリン、ラクタムイミド、ジフェニルマレイミド、アセトアセトアミド、イミダゾチアジン、ベンズアントロン、ペリレンモノイミド、ペリレン、フタルイミド、ベンゾトリアゾール、ピリミジン、ピラジン、トリアゾール、ジベンゾフランおよびトリアジンから選択される蛍光性有機着色剤を含む請求項１記載の多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク。
3. 発光性の化合物が、以下から選択される請求項２記載の多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク：
   式
   
   のキサンテン着色剤
   〔式中、Ａ¹は、ＯまたはＮ−Ｚ（Ｚは、ＨもしくはＣ₁−Ｃ₈アルキル、または、場合により、Ｒ²もしくはＲ⁴と結合して５または６員環を形成し、または、Ｒ²およびＲ⁴それぞれと結合して２つの縮合６員環を形成する）；Ａ²は、−ＯＨまたは−ＮＺ₂；Ｒ¹、Ｒ^1’、Ｒ²、Ｒ^2’、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、ＣＦ₃、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、アリール、およびヘテロアリールから選択され；Ｒ^1’、Ｒ^2’またはＲ¹からＲ⁴のいずれかのアルキル部分は、場合により、ハロゲン、カルボキシ、スルフォ、アミノ、モノもしくはジアルキルアミノ、アルコキシ、シアノ、ハロアセチルまたはヒドロキシで置換され；Ｒ^1’、Ｒ^2’またはＲ¹からＲ⁴のいずれかのアリールまたはヘテロアリール部分は、場合により、ハロゲン、シアノ、カルボキシ、スルフォ、ヒドロキシ、アミノ、モノもしくはジ（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオおよびＣ₁−Ｃ₈アルコキシからなる群より選択される１〜４個の置換基で置換され；Ｒ⁰は、ハロゲン、シアノ、ＣＦ₃、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキニル、アリール、または
   式
   
   のヘテロアリール
   （式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴およびＸ⁵は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、ＣＦ₃、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキニル、ＳＯ₃ＨおよびＣＯ₂Ｈ、ただし、追加的にＸ¹からＸ⁵のいずれかのアルキル部分はさらにハロゲン、カルボキシ、スルフォ、アミノ、モノもしくはジアルキルアミノ、アルコキシ、シアノ、ハロアセチルまたはヒドロキシで置換され、および、場合により、Ｘ¹からＸ⁵のうちの隣接するいずれか２個の置換基は合わさって縮合芳香環を形成し、場合により、その芳香環はさらにハロゲン、シアノ、カルボキシ、スルフォ、ヒドロキシ、アミノ、モノもしくはジ（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルアミノ、（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオおよびＣ₁−Ｃ₈アルコキシから選択される１〜４個の置換基で置換される）〕；
   式
   
   のベンゾ［ａ］キサンテン着色剤
   〔式中、ｎは０〜４の整数、各Ｘ⁰は独立してＨ、ハロゲン、シアノ、ＣＦ₃、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₈アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ＳＯ₃ＨおよびＣＯ₂Ｈからなる群より選択され；
   Ａ¹、Ａ²、Ｒ⁰、Ｒ¹、Ｒ^1’、Ｒ^2’、およびＲ⁴は上記定義のとおりであり、Ｘ⁰のアルキル部分は、さらに、ハロゲン、カルボキシ、スルフォ、アミノ、モノもしくはジアルキルアミノ、アルコキシ、シアノ、ハロアセチルまたはヒドロキシで置換されていてもよく、場合により、Ｒ¹、Ｒ^1’、Ｒ^2’、およびＲ⁴のいずれかのアリールまたはヘテロアリール部分は、ハロゲン、シアノ、カルボキシ、スルフォ、ヒドロキシ、アミノ、モノもしくはジ（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオおよびＣ₁−Ｃ₈アルコキシからなる群より選択される１〜４個の置換基で置換される〕；
   式
   
   のベンゾ［ｂ］キサンテン着色剤
   〔式中、ｎ１は０〜３の整数；Ｘ⁰、Ａ¹、Ａ²、Ｒ⁰、Ｒ¹、Ｒ^1’、Ｒ^2’、Ｒ³およびＲ⁴は上記定義のとおりである〕；
   式
   
   のベンゾ［ｂ］キサンテン着色剤
   〔式中、ｎ１は０〜３の整数；Ｘ⁰、Ａ¹、Ａ²、Ｒ⁰、Ｒ¹、Ｒ^1’、Ｒ^2’、Ｒ²およびＲ³は上記定義のとおりである〕；
   式
   
   のクマリン着色剤
   〔式中、Ａ¹、Ｒ¹、Ｒ^1’、Ｒ^2’、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は上記定義のとおりか、または、Ｒ²およびＲ³は、互いに独立して、ハロゲン、シアノ、ＣＦ₃、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、アリール、または、
   式
   
   のヘテロアリール
   （式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴およびＸ⁵は上記定義のとおりか、または、Ｒ²およびＲ³は結合して縮合ベンゼン環を形成し、場合により、ハロゲン、シアノ、カルボキシ、スルフォ、ヒドロキシ、アミノ、モノもしくはジ（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキルアミノ、（Ｃ₁−Ｃ₈）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオおよびＣ₁−Ｃ₈アルコキシから選択される１〜４個の置換基で置換される）〕；
   式
   
   〔式中、Ｒ^2”は、Ｒ^2’について上記した意味を有し、場合により、Ａ¹はＲ²およびＲ⁴の各々と結合して５もしくは６員環を形成していてもよく、またはＲ²およびＲ⁴の各々と結合して２個の縮合６員環を形成してもよく、ｎ¹、Ｘ⁰、Ａ¹、Ｒ¹、Ｒ^1’、Ｒ^2’、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は上記定義のとおりである〕。
4. 発光性の化合物が、以下から選択される、請求項１または２記載の多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク：
   式
   
   の化合物〔式中、Ｒ⁴は−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂であり、Ｒ²は
   式
   
   の基である〕；
   ならびに、
   式
   
   
   の化合物〔式中、Ｒ³⁰⁰はＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、またはＣ₁−Ｃ₈アルコキシである〕；
   式
   
   の化合物〔式中、Ｒ³⁰¹はＣ₁−Ｃ₈アルキルである〕；
   式
   
   の化合物〔式中、Ｒ³⁰²はＨ、またはメトキシである〕；
   式
   
   の化合物；
   式
   
   の化合物
   〔式中、Ｒ¹⁰¹およびＲ¹⁰²は、独立して、水素、またはＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシルである〕；
   式
   
   の化合物。
5. 発光性の化合物がＳｉＯ_ｚフレークに化学的に結合している、請求項１記載のＳｉＯ_ｚフレーク、特に多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク。
6. 発光性の化合物が、有機発光性化合物であり、
   式
   
   の基−Ｘ¹−（Ｘ²）_Ｘ2−Ｘ³−を介してＳｉＯ_ｚフレークに化学的に結合している、請求項５記載のＳｉＯ_ｚフレーク、特に多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク：
   〔式中、式
   
   は有機発光性化合物、Ｘ２は０または１、
   Ｘ³は基−Ｓｉ（ＯＲ¹¹³）₂Ｏ−（式中、Ｒ¹¹³はＨ、または−ＯＳｉ−である。）、
   Ｘ²は、スペーサー基、特に、
   −（ＣＨＲ′）ｐ−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ｏ−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ｓ−（ＣＨＲ′）ｒ｝−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−ＮＲ′−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ｓｉ（Ｒ′）₂−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−（ＣＨ＝ＣＨ）−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ａｒ−（ＣＨＲ′）ｒ｝−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−ＣＯ−ＮＲ′−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−ＣＯ−Ａｒ−ＮＲ′−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−、
   （ただし、Ｒ′は、場合によりスルフォン酸塩で置換されていてもよい水素、Ｃ₁₋₄アルキルまたはアリール、Ａｒは、場合によりスルフォン酸塩で置換されるフェニレン、ｐは１〜２０、好ましくは１〜１０、ｑは１〜１０、ｒは１〜１０、およびｓは１〜５である。）、
   Ｘ¹は、−ＮＲ¹¹⁴Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ^114'）＝Ｎ−ＮＨ−、−ＳＯ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＳＯ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ−、−ＳＯ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ−、
   式
   
   （式中、Ｒ¹¹⁵はクロロ、置換されているアミノ基、ＯＨ、またはＯＲ¹¹⁶、ただしＲ¹¹⁶はＣ₁₋₄アルキル；−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｓ−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ¹¹⁴−、−Ｓ−、または−Ｏ−、ただし、Ｒ¹¹⁴は水素、またはＣ₁₋₈アルキル、Ｒ^114’は水素、またはＣ₁₋₈アルキルである）〕。
7. 有機発光性化合物が、クマリン、ベンゾクマリン、キサンテン、ベンゾ［ａ］キサンテン、ベンゾ［ｂ］キサンテン、ベンゾ［ｃ］キサンテン、フェノキサジン、ベンゾ［ａ］フェノキサジン、ベンゾ［ｂ］フェノキサジンおよびベンゾ［ｃ］フェノキサジン、ナフタルイミド、ナフトラクタム、アズラクトン、メチン、オキサジンおよびチアジン、ジケトピロロピロール、ペリレン、キナクリドン、ベンゾキサンテン、チオエピンドリン、ラクタムイミド、ジフェニルマレイミド、アセトアセトアミド、イミダゾチアジン、ベンズアントロン、ペリレンモノイミド、ペリレン、フタルイミド、ベンゾトリアゾール、ピリミジン、ピラジン、トリアゾール、ジベンゾフランおよびトリアジンから選択される、
   請求項６記載のＳｉＯ_ｚフレーク、特に多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク。
8. 発光性着色剤が、無機発光性化合物であり、
   
   −Ｘ⁴−（Ｘ²）_Ｘ2−Ｘ³−
   の基を介してＳｉＯ_ｚフレークに化学的に結合している請求項６記載のＳｉＯ_ｚフレーク、特に多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク：
   〔式中、Ｘ２は０または１、
   
   は、部分的な構造Ｍ−Ｌ−（式中、Ｍは金属、特に希土類金属、さらに特にテルビウム（Ｔｂ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、ランタン（Ｌａ）およびジスプロジウム（Ｄｙ）、またＬはＸ⁴に化学的に結合しているリガンドである）を有する無機発光性錯体化合物、または、
   
   は、部分的な構造
   
   （式中、Ｃ−ＮはＸ⁴に化学的に結合したシクロメタル化リガンドであり、Ｍ′は原子量が４０を超える、好ましくは７２を超える金属である。）を有する無機発光性錯体化合物であり、
   Ｘ³は、基−Ｓｉ（ＯＲ¹¹³）₂Ｏ−、ただしＲ¹¹³はＨ、または−ＯＳｉ−である、
   Ｘ²は、スペーサー基、特に、
   −（ＣＨＲ′）ｐ−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ｏ−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ｓ−（ＣＨＲ′）ｒ｝−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−ＮＲ′−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ｓｉ（Ｒ′）₂−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−（ＣＨ＝ＣＨ）−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−Ａｒ−（ＣＨＲ′）ｒ｝−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−ＣＯ−ＮＲ′−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−
   −｛（ＣＨＲ′）ｑ−ＣＯ−Ａｒ−ＮＲ′−（ＣＨＲ′）ｒ｝ｓ−、
   （ただし、Ｒ′は、場合によりスルフォン酸塩で置換されていてもよい水素、Ｃ₁₋₄アルキルまたはアリール、Ａｒは、場合によりスルフォン酸塩で置換されているフェニレン、ｐは１〜２０、好ましくは１〜１０、ｑは１〜１０、ｒは１〜１０、およびｓは１〜５である）であり、
   Ｘ⁴は、−ＮＲ¹¹⁴Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ^114’）＝Ｎ−ＮＨ−、−ＳＯ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＳＯ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ−、−ＳＯ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ−、
   
   （式中、Ｒ¹¹⁵はクロロ、置換されているアミノ基、ＯＨ、またはＯＲ¹¹⁶、ただしＲ¹¹⁶はＣ₁₋₄アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｓ−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、または−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＲ¹¹⁴−、−Ｓ−、または−Ｏ−、ただしＲ¹¹⁴は水素、またはＣ₁₋₈アルキル、Ｒ^114’は水素、またはＣ₁₋₈アルキルである）〕。
9. 発光性の化合物が無機蛍光体である、請求項１記載の多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク。
10. 無機蛍光体が、硫化物ならびにセレン化物、例えば亜鉛およびカドミウムの硫化物および硫化セレン化物、アルカリ土類の硫化物および硫化セレン化物、および酸素硫化物、酸素を主とする蛍光体、例えばホウ酸塩、アルミン酸塩、ケイ酸塩、ハロ燐酸塩および燐酸塩、ゲルマン酸塩、酸化物、砒酸塩、バナジウム酸塩、硫酸塩、およびタングステン酸塩およびモリブデン酸塩ならびにハライド蛍光体から選択される、請求項９記載の多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク。
11. 無機蛍光体が、場合により銅および銀、マンガン、金、希土類、および亜鉛などの付活剤を含むＺｎ_1−ｙＣｄ_ｙＳ（０≦ｙ≦０．３）；ユーロピウム、セリウム、またはサマリウムなどの希土類で活性化されたＭｇＳまたはＣａＳ；Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ^3＋，Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ^3＋、Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ^3＋、Ｓｒ₃Ｂ₁₂Ｏ₂₀Ｆ₂：Ｅｕ^2＋、Ｙ₃Ａｌ₅Ｏ₁₂：Ｃｅ^3＋、Ｃｅ_0．65Ｔｂ_0．35ＭｇＡｌ₁₁Ｏ₁₉、ＢａＭｇ₂Ａｌ₁₆Ｏ₂₇：Ｅｕ^2＋、Ｙ₂Ａｌ₃Ｇａ₂Ｏ₁₂：Ｔｂ^3＋、ＺｎＳｉＯ₄：Ｍｎ、Ｙ₂ＳｉＯ₅：Ｃｅ^3＋、３Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂・Ｃａ（Ｆ，Ｃｌ）₂：Ｓｂ^3＋、Ｍｎ^2＋、（Ｓｒ、Ｍｇ）₃（ＰＯ₄）₂：Ｓｎ^2＋；ＬａＰＯ₄：Ｃｅ^3＋、Ｔｂ^3＋；Ｚｎ₃（ＰＯ₄）₂：Ｍｎ^2＋；Ｃｄ₅Ｃｌ（ＰＯ₄）₂：Ｍｎ^2＋；Ｓｒ₃（ＰＯ₄）₂・ＳｒＣｌ₂：Ｅｕ^2＋；およびＢａ₂Ｐ₂Ｏ₇：Ｔｉ^4＋、３Ｓｒ₃（ＰＯ₄）₂・ＳｒＣｌ₂：Ｅｕ^2＋、Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ^3＋、Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ^3＋、Ｔｂ^3＋、ＺｎＯ：Ｚｎ、６ＭｇＯ・Ａｓ₂Ｏ₅：Ｍｎ^4＋、ＹＶＯ₄：Ｅｕ^3＋、Ｃｅ^3＋および場合によりマンガンで活性化されたアルカリ金属およびアルカリ土類金属硫酸塩；ＭｇＷＯ₄、ＣａＷＯ₄、アルカリ金属ハロゲン化物、場合により、Ｔｌ、ＧａまたはＩｎを含み、例えばＬｉＩ／Ｅｕ、ＮａＩ／Ｔｌ、ＣｓＩ／Ｔｌ、ＣｓＩ／Ｎａ、ＬｉＦ／Ｍｇ、ＬｉＦ／Ｍｇ、ＴｉおよびＬｉＦ／Ｍｇ、Ｎａ；ＣａＦ₂：Ｍｎ；ＣａＦ₂：Ｄｙ、（Ｚｎ，Ｍｇ）Ｆ₂：Ｍｎ^2＋，ＫＭｇＦ₃：Ｍｎ^2＋、ＭｇＦ₂：Ｍｎ^2＋、（Ｚｎ，Ｍｇ）Ｆ₂：Ｍｎ^2＋、Ｅｕ₂（ＷＯ₄）₃、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ^3＋、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ^3＋およびＬａＯＢｒ：Ｃｅ^3＋から選択される、請求項１０記載の多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク。
12. 有機発光性化合物が、ジスチリルベンゼン、ジスチリルビフェニル、ジビニルスチルベン、トリアジニルアミノスチルベン、スチルベニル−２ｈ−トリアゾール、ベンズオキサゾール、フラン、ベンゾ［ｂ］フラン、およびベンズイミダゾール、１，３−ジフェニル−２−ピラゾリン、クマリン、ナフタルイミド、および１，３，５−トリアジン-２-イル誘導体から好ましくは選択される蛍光増白剤である、請求項１または６記載のＳｉＯ_ｚフレーク（式中、０．７０≦ｚ≦２．０、特に０．９５≦ｚ≦２．０）、特に多孔質ＳｉＯ_ｚフレーク。
13. 請求項１〜１１のいずれか１項記載の顔料の、インクジェット印刷、繊維染色、表面コーティング着色、インク印刷、プラスチック、化粧品、セラミック用およびガラス用つや出し剤における使用。
14. 高分子量の有機材料、および高分子量の有機材料に対して０．０１〜８０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％の請求項１〜１２のいずれか１項記載の発光性ＳｉＯ_ｚフレークを含む組成物。
15. 化粧用調整物または化粧用配合物であって、化粧用調整物または化粧用配合物の全重量に対して０．０００１〜９０重量％の請求項１〜１１のいずれか１項記載の発光性ＳｉＯ_ｚフレーク、および１０〜９９．９９９９％の化粧品用に好適なキャリア材料、を含む化粧用調整物または化粧用配合物。
16. 請求項１〜１１のいずれか１項または請求項１２記載の有機または無機の発光性の化合物または組成物を場合により含む、多孔質ＳｉＯ_ｚフィルムを含む基材。