JP2008201770A - 光学活性α−フルオロカルボン酸エステルの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】光学活性α−ヒドロキシカルボン酸エステルを、有機塩基の存在下かつ反応溶媒の非存在下に、スルフリルフルオリド(SO2F2)、トリフルオロメタンスルホニルフルオリド(CF3SO2F)またはノナフルオロブタンスルホニルフルオリド(C4F9SO2F)と反応させることにより、光学活性α−フルオロカルボン酸エステルを製造する。さらに好ましくは、反応終了液に酸を加えて蒸留精製することにより、一層純度の高い光学活性α−フルオロカルボン酸エステルを製造することができる。
この方法により光学活性α−フルオロカルボン酸エステルを大量規模で有利に製造することができる。
【選択図】なし
Description
1)反応溶媒を一切用いないニートの状態で目的とする反応が良好に進行し、光学活性α−フルオロカルボン酸エステルが極めて高い光学純度(好適な場合には99%ee以上)で収率良く得られること(実施例1、実施例2および実施例3)。
2)さらに反応終了液を直接、蒸留精製することにより、光学活性α−フルオロカルボン酸エステルが極めて簡便に回収でき、またこの時に酸を加えて蒸留精製することにより、回収される光学活性α−フルオロカルボン酸エステル中の有機塩基含量とフッ化物イオン濃度が効果的に低減できること(実施例2と、実施例1および実施例3の比較)。
一般式[1]
発明1に記載の反応によって得られた、光学活性α−フルオロカルボン酸エステルを含む反応終了液に、酸を加えて蒸留精製することを特徴とする、光学活性α−フルオロカルボン酸エステルを製造する方法。
酸が有機酸であることを特徴とする、発明2に記載の光学活性α−フルオロカルボン酸エステルを製造する方法。
一般式[3]
発明4に記載の反応によって得られた、光学活性2−フルオロプロピオン酸エステルを含む反応終了液に、有機酸を加えて減圧蒸留精製することを特徴とする、光学活性2−フルオロプロピオン酸エステルを製造する方法。
式[5]
発明6に記載の反応によって得られた、(R)−2−フルオロプロピオン酸メチルを含む反応終了液に、安息香酸を加えて減圧蒸留精製することを特徴とする、(R)−2−フルオロプロピオン酸メチルを製造する方法。
まず、一般式[1]で示される光学活性α−ヒドロキシカルボン酸エステルを、有機塩基の存在下かつ反応溶媒の非存在下に、スルフリルフルオリド、トリフルオロメタンスルホニルフルオリドまたはノナフルオロブタンスルホニルフルオリドと反応させることにより、一般式[2]で示される光学活性α−フルオロカルボン酸エステルを製造する「反応工程」について、説明する。
上記の反応工程で得られた光学活性α−フルオロカルボン酸エステルは、その後、精製工程(後処理)に付すことによって、単離することができる。この精製手段としては、特に制限はない。しかし本発明においては、反応溶媒が用いられていないことから、反応終了液を直接(特段の精製操作を行うことなく、そのまま)蒸留することができ、それが特に好適である。前記の様に本発明の反応においては、反応溶媒の存在しない条件下であるにも拘らず、分離の難しい不純物がほとんど生成しない。したがって、反応終了液をそのまま蒸留工程に付しても、高い純度で、なおかつ高い光学純度で、目的とする一般式[2]で示される光学活性α−フルオロカルボン酸エステルが回収できる。以下、この蒸留工程について、説明する。
[実施例1]
ステンレス鋼(SUS)製耐圧反応容器に、下記式
1H−NMR[基準物質;(CH3)4Si,重溶媒;CDCl3],δ ppm;1.59(dd,23.6Hz,6.8Hz,3H),3.81(s,3H),5.03(dq,48.6Hz,6.9Hz,1H).
19F−NMR(基準物質;C6F6,重溶媒;CDCl3),δ ppm;−22.77(dq,47.2Hz,23.8Hz,1F).
[実施例2]
ステンレス鋼(SUS)製耐圧反応容器に、下記式
[実施例3]
ステンレス鋼(SUS)製耐圧反応容器に、下記式
Claims (7)
- 一般式[1]
- 請求項1に記載の反応によって得られた、光学活性α−フルオロカルボン酸エステルを含む反応終了液に、酸を加えて蒸留精製することを特徴とする、光学活性α−フルオロカルボン酸エステルを製造する方法。
- 酸が有機酸であることを特徴とする、請求項2に記載の光学活性α−フルオロカルボン酸エステルを製造する方法。
- 一般式[3]
- 請求項4に記載の反応によって得られた、光学活性2−フルオロプロピオン酸エステルを含む反応終了液に、有機酸を加えて減圧蒸留精製することを特徴とする、光学活性2−フルオロプロピオン酸エステルを製造する方法。
- 請求項6に記載の反応によって得られた、(R)−2−フルオロプロピオン酸メチルを含む反応終了液に、安息香酸を加えて減圧蒸留精製することを特徴とする、(R)−2−フルオロプロピオン酸メチルを製造する方法。
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