JP2006083163A - 光学活性α−フルオロカルボン酸エステル誘導体の製造方法 - Google Patents
光学活性α−フルオロカルボン酸エステル誘導体の製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】光学活性α−ヒドロキシカルボン酸エステル誘導体をトリエチルアミン等の工業的に安価で且つ汎用されている有機塩基の存在下にトリフルオロメタンスルホニルフルオリドと反応させることにより光学活性α−フルオロカルボン酸エステル誘導体を製造する。また、得られた光学活性α−フルオロカルボン酸エステル誘導体をハイドライド還元剤と反応させることにより光学活性2−フルオロアルコール誘導体を製造する。
【選択図】なし
Description
[式中、Rは炭素数1から12の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、アルキル基の任意の炭素原子上に、芳香族炭化水素基、不飽和炭化水素基、炭素数1から6の直鎖または分枝のアルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)、カルボキシル基の保護体、アミノ基の保護体またはヒドロキシル基の保護体が一つまたは任意の組み合わせで二つ置換することもできる。R1は炭素数1から8の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。RとR1のアルキル基の任意の炭素原子同士が共有結合を形成してもよい。*は不斉炭素を表す]
また、本発明は、一般式[3]
で示される光学活性α−ヒドロキシカルボン酸エステル誘導体をトリエチルアミン[(C2H5)3N]の存在下にトリフルオロメタンスルホニルフルオリド(CF3SO2F)と反応させることにより、一般式[4]
で示される光学活性α−フルオロカルボン酸エステル誘導体を製造する方法を提供する。
[式中、Rは炭素数1から12の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、アルキル基の任意の炭素原子上に、芳香族炭化水素基、不飽和炭化水素基、炭素数1から6の直鎖または分枝のアルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)、カルボキシル基の保護体、アミノ基の保護体またはヒドロキシル基の保護体が一つまたは任意の組み合わせで二つ置換することもできる。R1は炭素数1から8の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。RとR1のアルキル基の任意の炭素原子同士が共有結合を形成してもよい。*は不斉炭素を表す]
また、本発明は、上記の方法で製造した、一般式[4]
で示される光学活性α−フルオロカルボン酸エステル誘導体をハイドライド還元剤と反応させることにより、式[8]
[実施例1]
ステンレス鋼(SUS)製耐圧反応容器に、下記式
1H−NMR(基準物質:(CH3)4Si,重溶媒:CDCl3)、δ ppm:1.32(t,7.2Hz,3H),1.58(dd,23.6Hz,6.9Hz,3H),4.26(q,7.2Hz,2H),5.00(dq,49.0Hz,6.9Hz,1H).19F−NMR(基準物質:C6F6,重溶媒:CDCl3)、δ ppm:−21.88(dq,48.9Hz,24.4Hz,1F).
[実施例2]
水素化リチウムアルミニウム22.70g(598.00mmol、0.76eq)を含むテトラヒドロフラン溶液(テトラヒドロフラン使用量630ml)に、下記式
1H−NMR(基準物質:(CH3)4Si,重溶媒:CDCl3)、δ ppm:1.33(dd,23.6Hz,6.4Hz,3H),2.00(br,1H),3.50−3.85(m×2,2H),4.76(dm,49.6Hz,1H).
19F−NMR(基準物質:C6F6,重溶媒:CDCl3)、δ ppm:−21.40(d/sextet,48.9Hz,24.4Hz,1F).
[実施例3]
ステンレス鋼(SUS)製耐圧反応容器に、下記式
−NMRスペクトルと19F−NMRスペクトルを下に示す。
1H−NMR(基準物質:(CH3)4Si,重溶媒:CDCl3)、δ ppm:1.30(t,7.2Hz,3H),2.10−2.30(m×2,2H),2.70−2.85(m×2,2H),4.23(q,7.2Hz,2H),4.88(dt,48.8Hz,6.2Hz,1H),7.20−7.40(Ar−H,5H).
19F−NMR(基準物質:C6F6,重溶媒:CDCl3)、δ ppm:−31.38(dt,48.9Hz,27.4Hz,1F).
[比較例1]
ステンレス鋼(SUS)製耐圧反応容器に、下記式
[比較例2]
ガラス性反応容器に、下記式
Claims (7)
- 一般式[1]
[式中、Rは炭素数1から12の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、アルキル基の任意の炭素原子上に、芳香族炭化水素基、不飽和炭化水素基、炭素数1から6の直鎖または分枝のアルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)、カルボキシル基の保護体、アミノ基の保護体またはヒドロキシル基の保護体が一つまたは任意の組み合わせで二つ置換することもできる。R1は炭素数1から8の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。RとR1のアルキル基の任意の炭素原子同士が共有結合を形成してもよい。*は不斉炭素を表す] - 請求項1及至請求項3の何れかにおいて、トリフルオロメタンスルホニルフルオリド(CF3SO2F)のみをフッ素化剤として使用し、他のフッ素化剤を併用しないことを特徴とする、請求項1及至請求項3の何れかに記載した製造方法。
- 請求項1に記載の方法で製造した、一般式[2]
[式中、Rは炭素数1から12の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、アルキル基の任意の炭素原子上に、芳香族炭化水素基、不飽和炭化水素基、炭素数1から6の直鎖または分枝のアルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)、カルボキシル基の保護体、アミノ基の保護体またはヒドロキシル基の保護体が一つまたは任意の組み合わせで二つ置換することもできる。R1は炭素数1から8の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。RとR1のアルキル基の任意の炭素原子同士が共有結合を形成してもよい。*は不斉炭素を表す]
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