JP2008146862A - リチウム二次電池及びリチウム二次電池用の非水電解質 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】リチウムの挿入、脱離が可能な正極活物質を含む正極と、リチウムの挿入、脱離が可能な負極活物質を含む負極と、非水電解質とを具備してなり、前記正極または前記非水電解質に、分子中に炭素−炭素不飽和結合を有し、かつ13族、14族または15族の元素Mと酸素(O)との単結合または二重結合を有する被膜形成化合物が添加されていることを特徴とするリチウム二次電池を採用する。
【選択図】なし
Description
また、PCや携帯機器等のモバイル機器の高度化、多様化に伴い、機器の使用環境(温度領域)が拡大している。これに伴い高容量、高電圧電池開発への要求仕様に対して高温下での適用要望も強まってきた。
電極表面に不動態被膜を形成させるために電解液に添加物を添加する技術はこれまでも広く検討されている。例えば下記特許文献1〜3には、電解液の酸化防止の目的とは異なるが、電極表面への不動態被膜の形成に関する内容が開示されている。すなわち、特許文献1には、電解液にフッ素原子置換芳香族化合物やスルホニル基を有する化合物を添加して、過充電防止機能と高温の保存安定性とを向上させたリチウム二次電池が開示されている。また、下記特許文献2には、炭素材料の剥離を防止するために、ビニレンカーボネートを電解液に添加したリチウム二次電池が開示されている。更に、特許文献3には、電解液の分解を抑制する不動態被膜形成用の添加物の分解を防止するために、別の添加剤を添加したリチウム二次電池が開示されている。
充電電圧が4.2Vを超える電池に対し、従来の添加剤から形成される不動態被膜では充電放電時に分解するため、安定性に課題を残している。また、高温下ではその不動態被膜の分解が一層進行するために、電極上の不動態被膜の消失に伴って電解液自体の分解量が増大し、高温での電池特性や安全性が損なわれるおそれがある。
そこで最近では、電極表面での重合、堆積、吸着等の被膜形成能をもつ添加剤と、リチウムイオンのイオン伝導性を付与する添加剤を各々添加する技術が提案されている。
しかし、機能の異なる添加剤を各々添加した場合には、強固で柔軟な結合からなる不動態被膜が形成されにくいという問題がある。
また、本発明のリチウム二次電池においては、前記Aが、ビニル基、エチニル基、エチニレン基、ビニレン基、ビニリデン基のうちの何れかであることが好ましい。
また、本発明のリチウム二次電池においては、前記Mが、B、P、Sのうちの何れかであることが好ましい。
また、本発明のリチウム二次電池用の非水電解質においては、前記Mが、B、P、Sのうちの何れかであることが好ましい。
この被膜形成化合物の分子中には、炭素−炭素不飽和結合があり、この炭素−炭素不飽和結合が開裂することによって被膜が形成されるので、被膜の熱安定性が高められる。
また、被膜形成化合物の分子中には、元素Mと酸素(O)との単結合または二重結合があり、この元素Mを中心とする部分がリチウムイオンの伝導性を有するので、被膜のリチウムイオン伝導性が高められる。
従って、本発明のリチウム二次電池によれば、4.2V超の充電電圧における電解液の分解を抑制し、熱安定性に優れ、更にリチウムイオンのイオン伝導性にも優れた不動態被膜を有するリチウム二次電池を提供できる。
この被膜形成化合物の分子中には、炭素−炭素不飽和結合があり、この炭素−炭素不飽和結合が開裂することによって被膜が形成されるので、被膜の熱安定性が高められる。
また、被膜形成化合物の分子中には、元素Mと酸素(O)との単結合または二重結合があり、この元素Mを中心とする部分がリチウムイオンの伝導性を有するので、被膜のリチウムイオン伝導性が高められる。
従って、本発明の非水電解質によれば、4.2V超の充電電圧における電解液の分解を抑制し、熱安定性に優れ、更にリチウムイオンのイオン伝導性にも優れた不動態被膜を形成可能なリチウム二次電池用の非水電解質を提供できる。
本発明のリチウム二次電池は、正極と負極と非水電解質とを具備して構成されている。
本発明のリチウム二次電池においては、正極または非水電解質中に、被膜形成化合物が添加されている。被膜形成化合物が非水電解質に添加された場合には、初充電時に、正極中の正極活物質及び負極中の負極活物質の両方に被膜が形成される。また、被膜形成化合物が正極に添加された場合には、正極の形成時または初充電時に、主に正極中の正極活物質に被膜が形成される。形成された被膜は、正極活物質または負極活物質の表面における非水電解質の分解を抑制するので、4.2V超の充電電圧下でも非水電解質の分解を防止することが可能になる。
以下、本発明のリチウム二次電池を構成する正極、負極及び非水電解質について順次説明する。
本発明のリチウム二次電池では、正極として、リチウムの挿入、脱離が可能な正極活物質と導電助材と結着剤とが含有されてなる正極合材と、正極合材に接合される正極集電体とからなるシート状の電極を用いることができる。また、正極として、上記の正極合材を円板状に成形させてなるペレット型若しくはシート状の正極も用いることができる。
また、上記の正極合材には、後述する被膜形成化合物が含有されていてもよい。
また結着剤としてはポリフッ化ビニリデン、ポリ4フッ化エチレン等を例示できる。
更に導電助材としては、カーボンブラック、ケッチェンブラック、黒鉛等の炭素化物を例示できる。更に正極集電体としては、アルミニウム、ステンレス等からなる金属箔または金属網を例示できる。
また、被膜形成化合物の正極に対する添加比は、後述する非水電解質の質量に対して0.001質量%以上10質量%以下、好ましくは0.005質量%以上1質量%以下、更に好ましくは0.01質量%以上0.5質量%以下の範囲となるように調整してもよい。
添加比が下限以上であれば、充分な被膜が形成されるので、非水電解質の分解を抑制できる。また、添加率が上限以下であれば、被膜の量が過剰にならず、正極または負極における内部抵抗の増大を防止できる。
次に、負極としては、リチウムの挿入、脱離が可能な負極活物質と結着剤及び必要に応じて導電助材とが含有されてなる負極合材と、この負極合材に接合される負極集電体とからなるシート状の電極を用いることができる。また、負極として、上記の負極合材を円板状に成形させてなるペレット型若しくはシート状の電極も用いることができる。
また、負極活物質及び結着剤の他に、導電助材としてカーボンブラック、黒鉛粉末、炭素繊維、金属粉末、金属繊維等を添加しても良い。更に負極集電体としては、銅からなる金属箔または金属網を例示できる。
非水電解質としては、例えば、非プロトン性溶媒にリチウム塩が溶解されてなる非水電解質を例示できる。また、非水電解質には、後述する被膜形成化合物が添加されていてもよい。
エチレンカーボネートとジメチルカーボネート、エチレンカーボネートとメチルエチルカーボネート、エチレンカーボネートとジエチルカーボネート、プロピレンカーボネートとジメチルカーボネート、プロピレンカーボネートとメチルエチルカーボネート、プロピレンカーボネートとジエチルカーボネート、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとジメチルカーボネート、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとメチルエチルカーボネート、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとジエチルカーボネート、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとメチルエチルカーボネート、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとジエチルカーボネート、エチレンカーボネートとメチルエチルカーボネートとジエチルカーボネート、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとメチルエチルカーボネートとジエチルカーボネート、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとジメチルカーボネートとメチルエチルカーボネート、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとジメチルカーボネートとジエチルカーボネート、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとメチルエチルカーボネートとジエチルカーボネート、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとジメチルカーボネートとメチルエチルカーボネートとジエチルカーボネート。
環状カーボネートと鎖状カーボネートとの混合割合(環状カーボネート:鎖状カーボネート)は、重量比で表して、好ましくは1:99〜99:1、より好ましくは5:95〜70:30、さらに好ましくは10:90〜60:40である。この混合割合はリチウム二次電池の充放電特性を損なわない非水電解質の良好な電気伝導性をもって適宜決定される。
また、従来技術で適用される添加剤(ビニレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート等)を添加してもよい。
本発明に係る被膜形成化合物は、下記一般式(15)に示す化合物であって、分子中に炭素−炭素不飽和結合を有し、かつ13族、14族または15族の元素Mと酸素(O)との単結合または二重結合を有する化合物である。
また、R2が=Oの場合にR3及びR4は=O以外であり、R2とR3が=Oの場合にはR4は=O以外であり、R2、R3、R4がいずれも=O以外の場合は、R2、R3、R4は同じでも異なっていてもよく、R2、R3、R4のうちの2つ以上が相互に結合して環状になっていてもよく、Mが13族の場合はR4が省略される。
また、一般式(15)における前記Mは、B、P、Sのうちの何れかであることが好ましい。
また、上記式(17)に示す化合物は、上記一般式(15)において、Aがビニル基であり、R1がフェニル基(C6H4)であり、MがB(13族元素)であり、R2及びR3がOHであり、R4が省略されたビニルホウ酸である。
また、上記式(18)に示す化合物は、上記一般式(15)において、Aがビニル基であり、R1が(CH2)0または(OCH2)0であり、MがSであり、R2及びR3が=Oであり、R4が−ONaであるビニルスルホン酸ナトリウムである。
また、上記式(19)に示す化合物は、上記一般式(15)において、Aがビニル基であり、R1が(OCH2)1であり、MがPであり、R2が=Oであり、R3及びR4が−OY=CH2(YはCbH2b−1(bが1))であるトリビニルリン酸エステルとなっている。
また、上記式(20)に示す化合物は、上記一般式(15)において、Aがビニル基であり、R1が(CH2)0または(OCH2)0であり、MがB(13族元素)であり、R2及びR3が−OCH2CH2O−によって相互に結合された環状のビニルホウ酸化合物となっている。
また、上記式(21)に示す化合物は、B−O結合を有する六員環構造に3つのビニル基が結合した環状のホウ素酸化合物となっている。
また、この被膜形成化合物の分子中には、元素Mと酸素(O)との単結合または二重結合があり、オキソ酸化合物またはオキソ酸エステル化合物となっている。この元素Mを中心とする部分がリチウムイオンの伝導性を有するので、被膜のリチウムイオン伝導性が高められる。
例えば、被膜形成化合物が非水電解質に添加された場合は、正極または負極の両方に被膜が形成される。また、被膜形成化合物が正極に添加された場合は、主に正極側に被膜が形成される。
なお、形成される被膜は、正極活物質または負極活物質の一部を覆っていてもよく、全部を覆っていてもよい。
リチウム二次電池の充電電圧が4.2V超になると、特にリチウムに対する正極の電位が増大して、非水電解質に含まれる非プロトン性溶媒が酸化されるおそれがあるが、本発明に係るリチウム二次電池によれば、正極活物質に被膜が形成されるので、非水電解質の酸化を防止することができる。
この方法では、スラリー中の溶媒を加熱除去する際に、40℃〜120℃程度、好ましくは80℃〜120℃、更に好ましくは100℃〜120℃で加熱するとよい。この加熱によって、正極中に含まれる被膜形成化合物の炭素二重結合部が開裂し、被膜形成化合物の一部または全部が重合して被膜を形成する。重合されずに残存した被膜形成化合物は、電池組立後の初充電工程において重合されて、被膜を形成する。
このように、被膜形成化合物を正極に添加した場合には、主に正極調製時の加熱処理によって被膜が形成される。
このようにして添加された被膜形成化合物は、電池組立後の初充電工程において通電された際に重合して、被膜を形成する。初充電時には、40℃〜80℃程度、好ましくは40℃〜50℃、更に好ましくは40℃〜45℃に加熱しながら充電を行いとよい。加熱しながら充電することによって、被膜の形成を促進できる。
このように、被膜形成化合物を非水電解質に添加した場合には、主に初充電によって被膜が形成される。
結着材であるポリフッ化ビニリデン(呉羽化学工業株式会社製#1100)が溶解されたN−メチル−2−ピロリドン溶液を調製し、この溶液に、LiCoO295質量部と、導電カーボン2質量部とを加えてスラリー化した。調製済みの正極スラリーを厚み20μmのAl箔上に均一に塗布、乾燥して正極とした。正極における、LiCoO2:導電カーボン:ポリフッ化ビニリデンの比は95:2:3であった。
次に、炭素材料粉末を負極活物質とし、この炭素材料粉末90重量部と、結着剤となるポリフッ化ビニリデン(PVDF)10重量部とを混合し、N−メチル−2−ピロリドンに分散させて負極スラリーとした。そして、この負極スラリーを厚み20μmの銅箔上に均一に塗布、乾燥して負極とした。
非水電解質としては、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートとが3:7の割合で混合されてなる混合溶媒に、LiPF6が1.00モル/Lの濃度で溶解されてなる非水電解液を用いた。
また、非水電解液には、ビニルリン酸リチウム(上記一般式(16)に示すビニルリン酸のリチウム塩)を非水電解液に対して0.02質量%の割合で添加した。
非水電解質(非水電解液)に、ビニルスルホン酸リチウム(上記一般式(18)に示すビニルスルホン酸のリチウム塩)を非水電解質に対して0.02質量%の割合で添加すると共に、ビニレンカーボネートを非水電解質に対して1質量%の割合で添加したこと以外は上記実施例1と同様にして、実施例2のリチウム二次電池を製造した。
実施例2のリチウム二次電池について、実施例1と同様にして評価した。結果を表1に示す。
非水電解質(非水電解液)に、ビニルリン酸リチウムを非水電解質に対して0.02質量%の割合で添加すると共に、ビニレンカーボネートを非水電解質に対して1質量%の割合で添加したこと以外は上記実施例1と同様にして、実施例3のリチウム二次電池を製造した。
実施例3のリチウム二次電池について、実施例1と同様にして評価した。結果を表1に示す。
非水電解質(非水電解液)に、リン酸トリアリールエステル(上記一般式(19)に示す化合物)を非水電解質に対して0.02質量%の割合で添加すると共に、ビニレンカーボネートを非水電解質に対して1質量%の割合で添加したこと以外は上記実施例1と同様にして、実施例4のリチウム二次電池を製造した。
実施例4のリチウム二次電池について、実施例1と同様にして評価した。結果を表1に示す。
非水電解質(非水電解液)に、ビニルホウ酸ジブチルエステル(上記一般式(15)において、MをBとし、Aをビニル基とし、R1のaを0とし、R2及びR3を−OC4H9とし、R4を省略した化合物)を非水電解質に対して0.02質量%の割合で添加すると共に、ビニレンカーボネートを非水電解質に対して1質量%の割合で添加したこと以外は上記実施例1と同様にして、実施例5のリチウム二次電池を製造した。
実施例5のリチウム二次電池について、実施例1と同様にして評価した。結果を表1に示す。
結着材であるポリフッ化ビニリデン(呉羽化学工業株式会社製#1100)が溶解されたN−メチル−2−ピロリドン溶液を調製し、この溶液に、LiCoO295質量部と、導電カーボン2質量部と、ビニルリン酸リチウムとを加えてスラリー化した。調製済みの正極スラリーを厚み20μmのAl箔上に均一に塗布、120℃で乾燥して正極とした。
正極における、LiCoO2:導電カーボン:ポリフッ化ビニリデン:ビニルリン酸リチウムの質量比は95:2:2:1であった。
次に、実施例1と同様にして負極を製造した。
非水電解質としては、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートとが3:7の割合で混合されてなる混合溶媒に、LiPF6が1.00モル/Lの濃度で溶解されてなる非水電解液を用いた。
実施例6の場合と同様にして正極を製造した。また、実施例1と同様にして負極を製造した。そして、ビニルリン酸リチウムを非水電解液に添加しない代わりに、ビニレンカーボネートを非水電解質に対して1質量%の添加率で添加したこと以外は実施例1と同様にして、実施例7のリチウム二次電池を製造した。
ビニルリン酸リチウムを非水電解液に添加しなかったこと以外は実施例1と同様にして、比較例1のリチウム二次電池を製造した。
そして、比較例1のリチウム二次電池について、実施例1と同様にして評価した。結果を表1に示す。
ビニルリン酸リチウムを非水電解液に添加しない代わりに、ビニレンカーボネートを非水電解質に対して1質量%の添加率で添加したこと以外は実施例1と同様にして、比較例2のリチウム二次電池を製造した。
そして、比較例2のリチウム二次電池について、実施例1と同様にして評価した。結果を表1に示す。
図1において、粒径が数十μm程度の角張った粒子が正極活物質であるLiCoO2粒子であり、その周囲のスポンジ状に見えるものが導電性カーボンである。この図1のSEM写真に対して、図2及び図3に示すSEM写真では、LiCoO2粒子の表面の一部に、被膜が形成されていることが分かる。この被膜はそれぞれ、ビニルリン酸リチウム、ビニルスルホン酸リチウムによる被膜であることが確認された。
Claims (13)
- リチウムの挿入、脱離が可能な正極活物質を含む正極と、リチウムの挿入、脱離が可能な負極活物質を含む負極と、非水電解質とを具備してなり、
前記正極または前記非水電解質に、分子中に炭素−炭素不飽和結合を有し、かつ13族、14族または15族の元素Mと酸素(O)との単結合または二重結合を有する被膜形成化合物が添加されていることを特徴とするリチウム二次電池。 - リチウムの挿入、脱離が可能な正極活物質を含む正極と、リチウムの挿入、脱離が可能な負極活物質を含む負極と、非水電解質とを具備してなり、
前記正極または前記負極のうちのいずれか一方または両方に、分子中に炭素−炭素不飽和結合を有し、かつ13族、14族または15族の元素Mと酸素(O)との単結合または二重結合を有する被膜形成化合物からなる被膜が形成されていることを特徴とするリチウム二次電池。 - 前記被膜形成化合物が、下記の一般式(1)で表される化合物であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のリチウム二次電池。
R2が=Oの場合にR3及びR4は=O以外であり、
R2とR3が=Oの場合にはR4は=O以外であり、
R2、R3、R4がいずれも=O以外の場合は、R2、R3、R4は同じでも異なっていてもよく、
R2、R3、R4のうちの2つ以上が相互に結合して環状になっていてもよく、
Mが13族の場合はR4が省略される。 - 前記Aが、ビニル基、エチニル基、エチニレン基、ビニレン基、ビニリデン基のうちの何れかであることを特徴とする請求項3に記載のリチウム二次電池。
- 前記Mが、B、P、Sのうちの何れかであることを特徴とする請求項3に記載のリチウム二次電池。
- 前記非水電解質に対する前記被膜形成化合物の添加率が、0.001質量%以上10質量%以下の範囲であることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれかに記載のリチウム二次電池。
- リチウムの挿入、脱離が可能な正極活物質を含む正極と、リチウムの挿入、脱離が可能な負極活物質を含む負極と、非水電解質とを備えたリチウム二次電池用の非水電解質であり、分子中に炭素−炭素不飽和結合を有し、かつ13族、14族または15族の元素Mと酸素(O)との単結合または二重結合を有する被膜形成化合物が添加されていることを特徴とするリチウム二次電池用の非水電解質。
- 前記被膜形成化合物が、下記の一般式(8)で表される化合物であることを特徴とする請求項8に記載のリチウム二次電池用の非水電解質。
R2が=Oの場合にR3及びR4は=O以外であり、
R2とR3が=Oの場合にはR4は=O以外であり、
R2、R3、R4がいずれも=O以外の場合は、R2、R3、R4は同じでも異なっていてもよく、
R2、R3、R4のうちの2つ以上が相互に結合して環状になっていてもよく、
Mが13族の場合はR4が省略される。 - 前記Aが、ビニル基、エチニル基、エチニレン基、ビニレン基、ビニリデン基のうちの何れかであることを特徴とする請求項9に記載のリチウム二次電池用の非水電解質。
- 前記Mが、B、P、Sのうちの何れかであることを特徴とする請求項9に記載のリチウム二次電池用の非水電解質。
- 前記被膜形成化合物の添加率が、0.001質量%以上10質量%以下の範囲であることを特徴とする請求項8乃至請求項12の何れかに記載のリチウム二次電池用の非水電解質。
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102110804A (zh) * | 2009-12-25 | 2011-06-29 | 上海比亚迪有限公司 | 一种锂离子电池正极和含该正极的电池及它们的制备方法 |
WO2012046513A1 (ja) | 2010-10-05 | 2012-04-12 | 新神戸電機株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
JP2012084384A (ja) * | 2010-10-12 | 2012-04-26 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池 |
CN102456916A (zh) * | 2010-10-29 | 2012-05-16 | 株式会社日立制作所 | 锂离子二次电池 |
JP2013012442A (ja) * | 2011-06-30 | 2013-01-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | 電極保護膜形成剤 |
WO2013122146A1 (ja) * | 2012-02-17 | 2013-08-22 | 日本電気株式会社 | リチウム二次電池及びリチウム二次電池用電解液 |
US20140272607A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-09-18 | Uchicago Argonne Llc | Non-aqueous electrolyte for lithium-ion battery |
WO2018070423A1 (ja) | 2016-10-13 | 2018-04-19 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | リチウムイオン二次電池及びこれを用いた電気機器 |
CN112635831A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-04-09 | 远景动力技术(江苏)有限公司 | 非水电解液及锂离子电池 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3036229A1 (fr) * | 2015-05-12 | 2016-11-18 | Renault Sa | Electrode recouverte d'un film de polymere |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10255839A (ja) * | 1997-03-12 | 1998-09-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JPH11250919A (ja) * | 1997-11-19 | 1999-09-17 | Wilson Greatbatch Ltd | アルカリ金属電気化学電池における非水性電解液のためのホスフェート添加剤 |
JP2000082492A (ja) * | 1998-09-03 | 2000-03-21 | Ube Ind Ltd | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
JP2001176548A (ja) * | 1999-12-13 | 2001-06-29 | Wilson Greatbatch Ltd | 非水性電解液再充電電池の硫酸エステル添加剤 |
JP2001223024A (ja) * | 2000-01-21 | 2001-08-17 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用電解液 |
JP2002198092A (ja) * | 2000-11-27 | 2002-07-12 | Wilson Greatbatch Ltd | 非水性電解液再充電可能な電池のホスフェート添加剤 |
JP2002270184A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-20 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池 |
JP2002358999A (ja) * | 2001-06-01 | 2002-12-13 | Gs-Melcotec Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2004039642A (ja) * | 2002-07-15 | 2004-02-05 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池及びその製造方法 |
JP2004221085A (ja) * | 2003-01-14 | 2004-08-05 | Samsung Sdi Co Ltd | 有機電解液及びこれを採用したリチウム電池 |
CN1697239A (zh) * | 2004-05-11 | 2005-11-16 | 比亚迪股份有限公司 | 非水电解液及锂二次电池 |
JP2006172950A (ja) * | 2004-12-16 | 2006-06-29 | Nec Corp | 二次電池用電解液及び二次電池 |
JP2007328992A (ja) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Nec Tokin Corp | 非水電解液およびそれを用いた非水電解液二次電池 |
-
2006
- 2006-12-06 JP JP2006329425A patent/JP5702901B2/ja active Active
-
2007
- 2007-11-26 KR KR1020070120976A patent/KR20080052389A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10255839A (ja) * | 1997-03-12 | 1998-09-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JPH11250919A (ja) * | 1997-11-19 | 1999-09-17 | Wilson Greatbatch Ltd | アルカリ金属電気化学電池における非水性電解液のためのホスフェート添加剤 |
JP2000082492A (ja) * | 1998-09-03 | 2000-03-21 | Ube Ind Ltd | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 |
JP2001176548A (ja) * | 1999-12-13 | 2001-06-29 | Wilson Greatbatch Ltd | 非水性電解液再充電電池の硫酸エステル添加剤 |
JP2001223024A (ja) * | 2000-01-21 | 2001-08-17 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用電解液 |
JP2002198092A (ja) * | 2000-11-27 | 2002-07-12 | Wilson Greatbatch Ltd | 非水性電解液再充電可能な電池のホスフェート添加剤 |
JP2002270184A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-20 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池 |
JP2002358999A (ja) * | 2001-06-01 | 2002-12-13 | Gs-Melcotec Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2004039642A (ja) * | 2002-07-15 | 2004-02-05 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池及びその製造方法 |
JP2004221085A (ja) * | 2003-01-14 | 2004-08-05 | Samsung Sdi Co Ltd | 有機電解液及びこれを採用したリチウム電池 |
CN1697239A (zh) * | 2004-05-11 | 2005-11-16 | 比亚迪股份有限公司 | 非水电解液及锂二次电池 |
JP2006172950A (ja) * | 2004-12-16 | 2006-06-29 | Nec Corp | 二次電池用電解液及び二次電池 |
JP2007328992A (ja) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Nec Tokin Corp | 非水電解液およびそれを用いた非水電解液二次電池 |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102110804A (zh) * | 2009-12-25 | 2011-06-29 | 上海比亚迪有限公司 | 一种锂离子电池正极和含该正极的电池及它们的制备方法 |
US9214701B2 (en) | 2010-10-05 | 2015-12-15 | Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd. | Lithium-ion rechargeable battery |
WO2012046513A1 (ja) | 2010-10-05 | 2012-04-12 | 新神戸電機株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
JP2012084384A (ja) * | 2010-10-12 | 2012-04-26 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池 |
CN102456916A (zh) * | 2010-10-29 | 2012-05-16 | 株式会社日立制作所 | 锂离子二次电池 |
JP2012094459A (ja) * | 2010-10-29 | 2012-05-17 | Hitachi Ltd | リチウムイオン二次電池 |
JP2013012442A (ja) * | 2011-06-30 | 2013-01-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | 電極保護膜形成剤 |
WO2013122146A1 (ja) * | 2012-02-17 | 2013-08-22 | 日本電気株式会社 | リチウム二次電池及びリチウム二次電池用電解液 |
US20140272607A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-09-18 | Uchicago Argonne Llc | Non-aqueous electrolyte for lithium-ion battery |
US9246187B2 (en) * | 2013-03-14 | 2016-01-26 | Uchicago Argonne, Llc | Non-aqueous electrolyte for lithium-ion battery |
WO2018070423A1 (ja) | 2016-10-13 | 2018-04-19 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | リチウムイオン二次電池及びこれを用いた電気機器 |
KR20190062400A (ko) | 2016-10-13 | 2019-06-05 | 내셔날 인스티튜트 오브 어드밴스드 인더스트리얼 사이언스 앤드 테크놀로지 | 리튬 이온 2차 전지 및 이를 이용한 전기 기기 |
US11289706B2 (en) | 2016-10-13 | 2022-03-29 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Lithium ion secondary battery and electric device using same |
CN112635831A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-04-09 | 远景动力技术(江苏)有限公司 | 非水电解液及锂离子电池 |
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