JP2008036915A - 感熱転写記録材料及びそれを用いた感熱転写記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】画像品質、画像保存性、画像耐久性に優れた感熱転写記録材料及びそれを用いた感熱転写記録方法を提供する。
【解決手段】支持体上の少なくとも一部に、キレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層を有する熱転写インクシートと、基材上に該キレート形成可能な熱拡散性色素と反応してキレート化合物を形成し得る金属イオン含有化合物を含有する受像層を有する熱転写受像シートとの組合せの感熱転写記録材料において、
該熱転写インクシートが、少なくともピラゾロトリアゾールジメチン色素・ピラゾロアゾールアゾ色素を含む３種の特定構造のキレート形成可能な熱拡散性色素を含有する３つのインク層を有し、
かつ該熱転写受像シートの受像層が含有する金属イオン含有化合物が、特定構造の化合物に２価の金属塩を反応させて得られる金属含有化合物であることを特徴とする感熱転写記録材料である。
【選択図】 図２

Description

本発明は、熱転写より画像を記録するのに用いる感熱転写記録材料及びその感熱転写記録方法に関し、詳しくは、画像品質、画像保存性、画像耐久性に優れた感熱転写記録材料及びそれを用いた感熱転写記録方法に関するものである。

従来、カラー画像あるいはモノクロ画像の形成技術の一つとして、加熱により拡散移行する性質を有する熱拡散性染料を含有する熱転写インクシート（色素供与材料ともいう。）を、熱転写受像シート（受像材料ともいう。）の受像層と対向させて、サーマルヘッドやレーザー等の加熱印字手段を用いて、該受像層に該熱拡散性染料を画像様に転写して画像を形成する技術が知られている。このような感熱転写方式は、デジタルデータで画像形成を可能とし、現像液等の処理液を使わず、しかも銀塩写真に匹敵する高画質を形成できる方法として定評がある一方で、得られた画像の保存性や耐久性に関しては、銀塩写真に比較して弱いという欠点を有している。

この様な感熱転写記録方式により得られた画像の安定性、特に定着や耐光性を改良する目的で、キレート化可能な熱拡散性色素（以下、ポストキレート色素ともいう。）を用いる感熱転写材料及び画像形成方法（ポストキレート技術）が提案されており、例えば、特開昭５９−７８８９３号、同５９−１０９３４９号、同６０−２３９８号公報等に記載されている。

ポストキレート技術で得られる画像の画像保存性を更に高める技術として、ポストキレート色素を転写後、後加熱する技術が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。また、染料熱転写方式で形成された画像の機械的な耐久性（例えば、耐擦過性、耐皮脂付着性等）を向上させる技術として、画像を形成した後に、画像上に透明な保護層を熱転写方式で形成する技術が知られており、ポストキレート技術で得られる画像に関しても、提案がなされている（例えば、特許文献２参照。）。

上記特許文献１、２で開示されるポストキレート色素を用いて形成された画像は、耐光性や定着性に関しては優れてはいるものの、感熱転写記録材料の感度や材料自体の保存性の点では十分に満足するものではなく、また、ポストキレート色素と未キレート色素の間での色相差が大きいため、画像形成時のキレート反応が不十分な場合には、未キレート色素の吸収が残存したり、形成されたキレート色素自体の不整吸収があったりするため、フルカラー画像を得る場合には、色再現の点で更に改良される必要とされている。

また、特許文献２に記載のような熱転写性保護層は、転写時に受像層中の金属イオン含有化合物の影響で変色する場合があり、特に、紫外線吸収剤を含有させた場合により顕著になるという欠点を有していた。

一方、ポストキレート技術では、受像層中に通常の染料熱転写記録方式では使用しない金属イオン含有化合物を含有するが、記録速度を向上させようとすると、ポストキレート色素と金属イオン含有化合物のキレート反応を完結させるためには、印加エネルギーを増大させたり、金属イオン含有化合物の添加量を増す等の手段を要することがあり、特に金属イオン含有化合物を増量することは、材料設計における経済性の観点からも不利であった。
特開平４−８９２９２号公報 特開２００１−１６８２４４号公報

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、画像品質、画像保存性、画像耐久性に優れた感熱転写記録材料及びそれを用いた感熱転写記録方法を提供することにある。

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
１．支持体上の少なくとも一部に、キレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層を有する熱転写インクシートと、基材上に該キレート形成可能な熱拡散性色素と反応してキレート化合物を形成し得る金属イオン含有化合物を含有する受像層を有する熱転写受像シートとの組合せからなる感熱転写記録材料において、
該熱転写インクシートが、少なくとも下記一般式（１）で表されるキレート形成可能な熱拡散性色素または下記一般式（２）で表されるキレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層と、
下記一般式（３）で表されるキレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層と、
下記一般式（４）で表されるキレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層とを有し、
かつ該熱転写受像シートの受像層が含有する金属イオン含有化合物が、下記一般式（５）で表される化合物に２価の金属塩を反応させて得られる金属含有化合物であることを特徴とする感熱転写記録材料。

〔式中、Ｒ_１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｚ_１は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ_５）−または−Ｃ（Ｒ_６）（Ｒ_７）−を表し、Ｚ_２は−Ｃ（Ｒ_８）＝または−Ｃ（Ｒ_９）（Ｒ_１０）−を表し、Ｚ_３は−Ｃ（Ｒ_１１）＝または−Ｃ（Ｒ_１２）（Ｒ_１３）−を表し、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｚ_２とＺ_３間の結合は単結合または２重結合である。Ｒ_８及びＲ_１１が置換基を表すとき、互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ_４は−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ_１４）＝を表し、Ｚ_５は−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ_１５）＝を表し、Ｚ_６は−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ_１６）＝を表し、Ｒ_１４、Ｒ_１５及びＲ_１６はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはフェニル基を表す。Ｒ_１４及びＲ_１５がアルケニル基を表すとき、互いに結合して環を形成してもよい。〕

〔一般式（２）中、Ｒ_２１は、トリフルオロメチル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基を表し、Ｒ_２２は、アルキル基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ_２３は、アルキル基、アルケニル基、アリール基を表す。但し、Ｒ_２１とＲ_２２の炭素数の総和は３以上である。Ｘは、−ＣＲ_２４Ｒ_２５−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ_２６−を表し、Ｒ_２４、Ｒ_２５は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を表し、Ｒ_２６は、水素原子、置換基を表す。Ｙは、５〜６員環を形成するのに必要な原子群を表す。〕

〔式中、Ｒ_３１、Ｒ_３２、Ｒ_３３は水素原子または置換基を表す。Ａ_３１、Ａ_３２、Ａ_３３およびＡ_３４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ_３５または窒素原子を表し、Ｒ_３５は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ_３５が存在する場合、それぞれのＲ_３５は同一であっても良く、また異なっていても良い。Ｊはアルキレン基を表し、Ｒ_３４はアミノ基またはイミノ基を表す。〕

〔式中、Ｒ_４１及びＲ_４２はそれぞれ、置換又は無置換の脂肪族基を表し、Ｒ_４３は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ_４３は同じでも異なってもよい。Ｒ_４５、Ｒ_４６アルキル基を表す。但し、Ｒ_４５、Ｒ_４６の少なくとも１つは２級アルキル基を表す。〕

〔式中、Ｒ_５１及びＲ_５２はアルキル基またはシクロアルキル基を表し、Ｒ_５３は下記一般式（６）または（７）で表される基を表す。〕

〔式中、Ｒ_６１は−ＣＮまたは−Ｌ−Ｒ_６３で表される基で、Ｌは酸素原子、硫黄原子または窒素原子の少なくとも一つを含有する２価の連結基を表し、Ｒ_６３は水素原子または置換基を表す。Ｒ_６２は置換基を表し、ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上のとき、複数のＲ_６２は同じであっても、異なっていてもよい。〕

一般式（７） −Ｓ（Ｏ）_ｎ−Ｒ_７１
〔式中、Ｒ_７１はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。〕

２．支持体上の少なくとも一部に、キレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層を有する熱転写インクシートと、基材上に該キレート形成可能な熱拡散性色素と反応してキレート化合物を形成し得る金属イオン含有化合物を含有する受像層を有する熱転写受像シートとの組合せからなる感熱転写記録材料において、
該熱転写受像シートの受像層のバインダーがポリビニルアセタール系樹脂であることを特徴とする前記１に記載の感熱転写記録材料。

３．前記ポリビニルアセタール系樹脂が、下記の一般式（８）で表される化合物であることを特徴とする前記２に記載の感熱転写記録材料。

〔式中Ｒ_８１は、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、アラルキル基を表し、ｌ，ｍ，ｎは各構造単位のｍｏｌ％を表し、５０＜ｌ＜８５、０＜ｍ＜３０、１０＜ｎ＜５０の範囲である。〕

４．支持体上の少なくとも一部に、キレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層を有する熱転写インクシートと、基材上に該キレート形成可能な熱拡散性色素と反応してキレート化合物を形成し得る金属イオン含有化合物を含有する受像層を有する熱転写受像シートとの組合せからなる感熱転写記録材料において、
前記熱転写インクシートのインク層のバインダーがセルロース系樹脂であることを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載の感熱転写記録材料。

５．前記１〜４のいずれかに記載の感熱転写記録材料と、支持体上に少なくとも１層の転写可能な保護層を有する保護層転写シートとを組合せて用いた感熱転写記録方法であって、熱転写インクシートのインク層と、熱転写受像シートの受像層とを対向するように重ね、熱転写インクシートの裏面よりサーマルヘッドで像様に加熱することによりキレート形成可能な熱拡散性色素を受像層に転写した後、該熱拡散性色素が転写された受像層面に、保護層転写シートの転写性保護層面を対向するように重ね、該保護層転写シートの裏面よりサーマルヘッドで加熱処理することにより、該熱転写性保護層を受像層上に転写させることを特徴とする感熱転写記録方法。

６．前記５における保護層転写シートとして、保護層転写シートの転写性保護層に、下記一般式（９）で表される紫外線吸収性モノマーと、アクリル系モノマーとが共重合してなる紫外線吸収性共重合体を含有し、前記紫外線吸収性共重合体中に、前記紫外線吸収性モノマーが４０ｍｏｌ％以上含有されることを特徴とする感熱転写記録方法。

ただし、式中Ｒ_１０１は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは下記の式（１０）または式（１１）で表される構造を表す。

本発明によれば、画像品質、画像保存性、画像耐久性に優れた感熱転写記録材料及びそれを用いた感熱転写記録方法を提供することができる。

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、支持体上の少なくとも一部に、キレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層を有する熱転写インクシートと、基材上に該キレート形成可能な熱拡散性色素と反応してキレート化合物を形成し得る金属イオン含有化合物を含有する受像層を有する熱転写受像シートとの組合せからなる感熱転写記録材料において、該熱転写インクシートが、少なくとも前記一般式（１）で表されるキレート形成可能な熱拡散性色素または前記一般式（２）で表されるキレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層と、前記一般式（３）表されるキレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層と、下記一般式（４）表されるキレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層とを有し、かつ該熱転写受像シートの受像層が含有する金属イオン含有化合物が、前記一般式（５）で表される化合物に２価の金属塩を反応させて得られる金属含有化合物であることを特徴とする感熱転写記録材料により、画像品質、画像保存性、画像耐久性に優れた感熱転写記録材料を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。

すなわち、本発明者らは、イエロー色素、マゼンタ色素及びシアン色素を重ね合わせたブラック画像の安定性、特に耐光性について検討を進めた結果、光照射によりシアン色素の劣化速度が速く、その結果、黒からブラウン色調に変動しやすいことが判明し、画像安定性の改良手段に関し、更に検討を進めた結果、熱転写インクシートのインク層において、特定の構造を有するイエロー色素〔本発明に係る一般式（１）または（２）で表される色素〕を含有するインク層と、特定の構造を有するマゼンタ色素〔本発明に係る一般式（３）で表される色素〕を含有するインク層と、特定の構造を有するシアン色素〔本発明に係る一般式（４）で表される色素〕を含有するインク層と、特定の構造を有する金属イオン含有化合物〔本発明に係る一般式（５）で表される化合物に２価の金属塩を反応させて得られる金属含有化合物〕を含有する受像層を有する熱転写受像シートとを組み合わせて、画像形成、特にブラック画像を形成することにより、驚くべきことにシアン色素の画像安定性が飛躍的に向上し、耐光性に優れたブラック画像を得ることができたものである。

さらに、受像層のバインダーとして特定の樹脂〔本発明に係る一般式（８）で表される樹脂〕を用いることにより、著しく感度が向上するを見出した。
さらに、保護転写層中に特定の紫外線吸収性樹脂〔本発明に係る一般式（９）で表される樹脂〕を用いることにより、著しく濃度が向上することを見出した。

以下、本発明の詳細について説明する。
本発明の感熱転写記録材料は、支持体（基材シート）の少なくとも一方の面に本発明に係るキレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層を有する熱転写インクシートと、基材上にキレート形成可能な熱拡散性色素と反応してキレート化合物を形成し得る金属イオン含有化合物を含有する受像層を有する熱転写受像シートとから構成される。

図１は、本発明の感熱転写記録材料を構成する熱転写インクシートと熱転写受像シートの構成の一例を示す断面図である。

図１のａ）は、本発明に係る熱転写インクシートの代表的な構成を示す断面図であり、熱転写インクシート１は、基材シート２の一方の面にインク層３を有し、基材シート２の他方の面には、耐熱滑性層４を備えている。また、図１のｂ）は、本発明に係る熱転写受像シートの代表的な構成を示す断面図であり、熱転写受像シート５は、基材シート６の一方の面に受容層７を有している。

《熱転写インクシート》
はじめに、本発明に係る熱転写インクシートについて説明する。
本発明に係る熱転写インクシートは、熱拡散性色素とバインダー樹脂を含む各インク層と、転写可能な保護層（以下、保護転写層ともいう。）を主な構成要素としている。

図２は、本発明に係る熱転写インクシート１の面順次に供給される形態の一例を示す斜視図である。図２において、熱転写インクシート１１には、基材シート１２の同一平面上に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）各色素に対応したインク層１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃが形成されており、このインク層とは別の領域に、保護転写層を含む保護転写層ユニット１４が面順次に設けられている。この保護転写層ユニット１４は、基材シート１２上に、非転写性の剥離層１５、保護転写層１６、接着層１７の順に構成されている。また、基材シート２の他の面には耐熱滑性層１８を備えている。なお、保護転写層１６は保護層と接着層との積層体であっても良い。

図２においては、各々のインク層、あるいは保護転写層ユニット１４の間に僅かな隙間を持っているが、熱転写記録装置の制御方法に併せて適宜隙間を調整しても良い。また、各インク層の頭出しの精度を高めるため、検知マークを熱転写インクシートに設けることが好ましく、設け方については、特に限定されることはない。基材シートの同一平面上にインク層と熱転写性の保護転写層、あるいは後加熱処理を行う領域を設けたものを示したが、もちろん、別個の支持体上にそれぞれの層を設けても良いことは言うまでもない。なお、各インク層に反応型の色素を用いた場合、インク層に含有されている色素自身は反応前の化合物であり厳密にいえばＹ、Ｍ、Ｃ色素とは言えないが、Ｙ、Ｍ、Ｃ画像を最終的に形成する為の層という意味で、便宜上同様に表現する。

〔インク層〕
本発明に係る熱転写インクシートを構成するインク層は、少なくとも熱拡散性色素とバインダー樹脂を含有する熱昇華性色剤層である。

（色素）
本発明に係る熱転写インクシートを構成するインク層は、少なくとも色素とバインダー樹脂を含有する熱昇華性色材層である。

本発明に係るインク層に使用される色素は一種のみでも複数種併用してもよく、複数種併用の場合、本発明では、本発明に係る色素を最低一種以上に使用される。

以下に、本発明に係る色素について説明する。

本発明に係る色素は、キレート形成可能な熱拡散性色素である。

〈イエロー色素〉
本発明の感熱転写記録材料では、熱転写インクシートのインク層が、前記一般式（１）で表されるキレート形成可能な熱拡散性イエロー色素または前記一般式（２）で表されるキレート形成可能な熱拡散性イエロー色素を含有することを特徴の一つとする。

はじめに、本発明に係る一般式（１）で表されるキレート形成可能な熱拡散性イエロー色素について説明する。

一般式（１）において、Ｒ_１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはフェニル基を表す。Ｒ_１で表されるアルキル基として、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、１−エチルペンチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−ウンデシル基等を挙げることができる。アルケニル基として、例えば、ビニル基、２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、４−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等を挙げることができる。シクロアルキル基として、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等を挙げることができる。

Ｒ_１がアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはフェニル基を表すとき、それぞれは置換基を有してもよく、置換基としては特に制限はないが、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、４−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基等）、アルキルスルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基等）、アリールスルフィニル基（例えば、フェニルスルフィニル基等）、ホスホノ基、アシル基（例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、シアノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、複素環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、スルホン酸基、スルホン酸の塩、アミノカルボニルオキシ基、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、クロロフェニルアミノ基、トルイジノ基、アニシジノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、イミド基、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基等）、複素環チオ基、チオウレイド基、カルボキシル基、カルボン酸の塩、ヒドロキシ基、メルカプト基、ニトロ基等の各基が挙げられる。これらの置換基は同様の置換基によって更に置換されていてもよい。

一般式（１）において、Ｒ_１は水素原子またはアルキル基が好ましく、アルキル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。

一般式（１）において、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は水素原子または置換基を表す。Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４が置換基を表すとき、置換基としては特に制限はないが、例えば、Ｒ_１で表される基が有してもよい置換基と同様の基を挙げることができる。これらの置換基は同様の置換基によって更に置換されていてもよい。

一般式（１）において、Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子が好ましい。

一般式（１）において、Ｒ_４は水素原子またはアルキル基が好ましく、アルキル基が更に好ましく、直鎖のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等）が特に好ましい。

一般式（１）において、Ｚ_１は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ_５）−または−Ｃ（Ｒ_６）（Ｒ_７）−を表し、Ｚ_２は−Ｃ（Ｒ_８）＝または−Ｃ（Ｒ_９）（Ｒ_１０）−を表し、Ｚ_３は−Ｃ（Ｒ_１１）＝または−Ｃ（Ｒ_１２）（Ｒ_１３）−を表し、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３は水素原子または置換基を表す。Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３が置換基を表すとき、置換基としては特に制限はないが、例えば、Ｒ_１で表される基が有してもよい置換基と同様の基を挙げることができる。これらの置換基は同様の置換基によって更に置換されていてもよい。またＲ_８及びＲ_１１が置換基を表すとき、互いに結合して環を形成してもよい。

一般式（１）において、Ｚ_２とＺ_３間の結合は単結合または２重結合である。

一般式（１）において、Ｚ_４は−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ_１４）＝を表し、Ｚ_５は−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ_１５）＝を表し、Ｚ_６は−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ_１６）＝を表し、Ｒ_１４、Ｒ_１５及びＲ_１６は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはフェニル基を表す。Ｒ_１４及びＲ_１５がアルケニル基を表すとき、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ_１４、Ｒ_１５及びＲ_１６がアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはフェニル基を表すとき、それぞれは置換基を有してもよく、置換基としては特に制限はないが、例えば、Ｒ_１で表される基が有してもよい置換基と同様の基を挙げることができる。これらの置換基は同様の置換基によって更に置換されていてもよい。

一般式（１）において、Ｒ_１４、Ｒ_１５及びＲ_１６は水素原子、アルキル基またはフェニル基が好ましく、アルキル基またはフェニル基が更に好ましく、アルキル基が特に好ましい。

本発明に係る前記一般式（１）で表される色素は、下記一般式（１）、（１）及び（１）で表される異性体の構造をとっていてもよい。本発明においては前記一般式（１）で表される代表的な一つの形で記載しているが、本発明の記述と異なる下記一般式のような異性体も本発明に含まれる。

前記一般式（１）は、具体的には下記一般式（１−ａ）、（１−ｂ）、（１−ｃ）、（１−ｄ）、（１−ｅ）、（１−ｆ）、（１−ｇ）、（１−ｈ）、（１−ｉ）、（１−ｊ）、（１−ｋ）または（１−ｌ）で表すことができるが、これらの中で一般式（１−ａ）、（１−ｃ）及び（１−ｄ）が好ましい。

式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５、Ｒ_１６、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、Ｚ_４、Ｚ_５及びＺ_６は、前記一般式（１）におけるＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５、Ｒ_１６、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、Ｚ_４、Ｚ_５及びＺ_６と同義である。Ｒ_１７及びＲ_１８は置換基を表すが、置換基としては特に制限はないが、例えば、Ｒ_１で表される基が有してもよい置換基と同様の基を挙げることができる。これらの置換基は同様の置換基によって更に置換されていてもよい。Ｒ_１７及びＲ_１８が表す置換基としては、アルキル基またはハロゲン原子が好ましい。ｍは０〜４の整数を表すが、ｍは０または１が好ましい。ｍが２以上の整数を表すとき、複数のＲ_１７は同じでも異なっていてもよい。ｎは０〜４の整数を表すが、ｎは０または１が好ましい。ｎが２以上の整数を表すとき、複数のＲ_１８は同じでも異なっていてもよい。

前記一般式（１−ａ）は下記一般式（１−ｍ）または（１−ｎ）で表されるのが好ましく、前記一般式（１−ｃ）は下記一般式（１−ｏ）で表されるのが好ましい。

式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１７、ｍ、Ｚ_４、Ｚ_５及びＺ_６は、前記一般式（１−ａ）、（１−ｃ）におけるＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１７、ｍ、Ｚ_４、Ｚ_５及びＺ_６と同義である。

以下、前記一般式（１）で表される色素の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によって限定されるものではない。

次いで、本発明に係る一般式（２）で表されるキレート形成可能な熱拡散性イエロー色素について説明する。

まず、本発明に係る色素について詳述する。
一般式（２）中、Ｒ_２１は、トリフルオロメチル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基を表す。

アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等が挙げられ、アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等が挙げられ、アルコキシカルボニル基としては、例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等が挙げられ、アシル基としては、例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等が挙げられ、アシルオキシ基としては、例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等が挙げられ、アミド基としては、例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等が挙げられ、カルバモイル基としては、例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等が挙げられ、アミノ基としては、例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等が挙げられる。

好ましくは、アルキル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基、シアノ基であり、更に好ましくはアルキル基である。アルキル基の中でも、更に好ましくは、分岐アルキル基であり、分岐アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−アミル基などが挙げられるが、最も好ましくは、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。

本発明においては、Ｒ_２１が嵩高くなることにより、色素の耐光性が向上する。

Ｒ_２２は、アルキル基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基を表す。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等が挙げられ、アシル基としては、例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等が挙げられ、カルバモイル基としては、例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等が挙げられ、アルコキシカルボニル基としては、例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。

好ましくはアルキル基、アシル基、カルバモイル基であり、更に好ましくは、アルキル基である。アルキル基の中でも特に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であるが、最も好ましくは、メチル基である。

本発明の様にＲ_２２がアルキル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基の場合、色素は溶剤溶解性に優れ、またグラムεも高くなる。

本発明においては、Ｒ_２１とＲ_２２の炭素数の総和は３以上である。即ち、Ｒ_２１とＲ_２２の炭素数の総和が３以上になると、溶剤溶解性が更に良好になる。

Ｒ_２３は、アルキル基、アルケニル基、アリール基を表す。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等が挙げられ、アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられ、アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。

好ましくは、アルキル基であり、アルキル基の中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基であるが、最も好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基である。
Ｘは、−ＣＲ_２４Ｒ_２５−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ_２６−を表し、好ましくは、−ＣＲ_２４Ｒ_２５−、−Ｓ−、−Ｏ−である。
Ｙは、５〜６員環を形成するのに必要な原子群を表す。
好ましくは、６員環を形成するのに必要な原子群であり、例えば、−ＣＲ_２７＝ＣＲ_２８−、−ＣＲ_２９Ｒ_２１０−ＣＲ_２１１Ｒ_２１２−が挙げられる。Ｒ_２７とＲ_２８、もしくは、Ｒ_２９とＲ_２１１は互いに結合し環を形成していても良く、Ｒ_２７〜Ｒ_２９、Ｒ_２１１及びＲ_２１２は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を表す。

ハロゲン原子としては、置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、好ましくは、フッ素原子、塩素原子である。

上記Ｒ_２４、Ｒ_２５の例として挙げたものと同様の置換基が挙げられるが、好ましくは、アルキル基、アリール基であり、より好ましくは、アルキル基である。最も好ましくは、水素原子、メチル基が好ましい。また、Ｒ_２７とＲ_２８、もしくは、Ｒ_２９とＲ_２１１は互いに結合し５〜６員環を形成していても良く、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、ベンゼン環、ピリジン環、ナフタレン環などが挙げられるが、好ましくは、ベンゼン環である。
以下、一般式（２）で表される色素の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

一般式（２）で表される色素は、例えば、特開昭６３−７４６８８号あるいは特開平３
−２４９７５２号に記載の方法でえることができる。

〈マゼンタ色素〉
本発明の感熱転写記録材料では、熱転写インクシートのインク層が、前記一般式（３
）で表されるキレート形成可能な熱拡散性マゼンタ色素を含有することを特徴の一つとす
る。

前記一般式（３）において、Ｒ_３１、Ｒ_３２、Ｒ_３３は水素原子または置換基を表す。Ａ_３１、Ａ_３２、Ａ_３３およびＡ_３４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ_３５または窒素原子を表し、Ｒ_３５は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ_３５が存在する場合、それぞれのＲ_３５は同一であっても良く、また異なっていても良い。Ｊはアルキレン基を表し、Ｒ_３４はアミノ基またはイミノ基を表す。

以下に詳述する。
一般式（３）において、Ｒ_３１、Ｒ_３２、Ｒ_３３は水素原子または置換基を表すが、Ｒ_３１の置換基としては、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ドデシル基、および１−ヘキシルノニル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、およびアダマンチル基等）、およびアルケニル基（例えば２−プロピレン基、オレイル基等）、アリール基（例えばフェニル基、オルト−トリル基、オルト−アニシル基、１−ナフチル基、９−アントラニル基等）、アラルキル基（ベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基など）、アルキニル基（例えば、エチニル基、１−プロピニル基等）、複素環基（例えば２−テトラヒドロフリル基、２−チオフェニル基、４−イミダゾリル基、および２−ピリジル基等）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボニル基（例えばアセチル基、トリフルオロアセチル基、ピバロイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル基等のアリールカルボニル基等）、オキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル基、および２−ピリジルオキシカルボニル基、１−フェニルピラゾリル−５−オキシカルボニル基などの複素環オキシカルボニル基等）、カルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル基、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノカルボニル基等のアルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、１−ナフチルカルバモイル基等のアリールカルバモイル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、２−エトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ基等）、複素環オキシ基（例えば４−ピリジルオキシ基、２−ヘキサヒドロピラニルオキシ基等）、カルボニルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基等のアリールオキシ基等）、ウレタン基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルウレタン基等のアルキルウレタン基、Ｎ−フェニルウレタン基、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ウレタン基等のアリールウレタン基）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ｎ−ドデカンスルホニルオキシ基等のアルキルスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等のアリールスルホニルオキシ基）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基等のアルキルアミノ基、アニリノ基、ｐ−ｔ−オクチルアニリノ基等のアリールアミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基、ヘプタフルオロプロパンスルホニルアミノ基、ｎ−ヘキサデシルスルホニルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、ペンタフルオロベンゼンスルホニルアミノ等のアリールスルホニルアミノ基）、スルファモイルアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ基等のアルキルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ基等のアリールスルファモイルアミノ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ミリストイルアミノ基等のアルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等アリールカルボニルアミノ基）、ウレイド基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノウレイド基等のアルキルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ウレイド基等のアリールウレイド基）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基等のアルキルスルホニル基、およびｐ−トルエンスルホニル基等のアリールスルホニル基）、スルファモイル基（例えばジメチルスルファモイル基、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノスルホニル基等のアルキルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基等のアリールスルファモイル基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基等）、および複素環チオ基（例えば１−フェニルテトラゾール−５−チオ基、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−チオ基等）等が挙げられる。これらの置換基は、置換し得る部分に更に置換基を有していても良く、置換基の例としては上記置換基の例が挙げられる。

Ｒ_３２の置換基の例としては上記Ｒ_３１における記載と同義である。

Ｒ_３３の置換基の例としては上記Ｒ_３１における記載と同義である。

Ａ_３１、Ａ_３２、Ａ_３３およびＡ_３４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ_３５または窒素原子を表し、Ｒ_３５は水素原子又は置換基を表し、置換基の例としては上記Ｒ_３１における記載と同義である。

複数のＲ_３５が存在する場合、それぞれのＲ_３５は同一であっても良く、また異なっていて Ｊはアルキレン基を表すが、アルキレン基は置換されていてもよく、また、されていなくてもよい。置換基の例は上記Ｒ_３１における記載と同義である。

Ｒ_３４はアミノ基またはイミノ基を表すが、アミノ基がより好ましい。Ｒ_３４がアミノ基の場合、１級、２級、３級アミノ基のいずれであってもよく、その場合Ｒ_３４は
（Ａ）−ＮＨ_２、（Ｂ）−ＮＨＲ_３６、（Ｃ）−ＮＲ_４１Ｒ_３７
で表される。この場合Ｒ_３６、Ｒ_３７はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ_３６、Ｒ_３７はそれぞれ同じであってもよく、また異なっていてもよい。Ｒ_３６、Ｒ_３７はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例は上記Ｒ_3１における記載と同義である。

Ｒ_３４がイミノ基の場合Ｒ_３４は
（Ｄ）−Ｎ＝ＣＲ_３８Ｒ_３９
で表される。この場合Ｒ_３８、Ｒ_３９は水素原子または置換基を表す。Ｒ_３８、Ｒ_３９はそれぞれ同じであってもよく、また異なっていてもよい。Ｒ_３８、Ｒ_３９はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例は上記Ｒ_３１における記載と同義である。

上記一般式（３）で表される色素が、下記一般式（３−１）で表されることが好ましい。

上記一般式（３−１）において、Ｒ_１３１、Ｒ_１３２、Ｒ_１３３、Ｒ_１３４はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ａ_３１、Ａ_３２、Ａ_３３、Ａ_３４およびＲ_３５は一般式（３）のそれらと同義である。但し、Ｒ_１３３、Ｒ_１３４、Ｒ_３５のうち、少なくとも一つはキレート化可能な置換基を表す。

一般式（３−１）において、Ｒ_１３１、Ｒ_１３２、Ｒ_１３３、Ｒ_１３４はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、置換基の例としては上記Ｒ_３１における置換基と同義である。

キレート化可能な置換基とは、非共有電子対を有する原子を含有する置換基を表し、具体的には複素環基、ヒドロキシ基、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、複素環オキシ基、カルボニルオキシ基、ウレタン基、スルホニルオキシ基、アミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルホニル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、および複素環チオ基等が挙げられる。詳細な例は、上記Ｒ^３と同義である。好ましい置換基としては複素環基、ヒドロキシ基、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、カルボニルオキシ基、ウレタン基、スルホニルオキシ基、アミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基アルキルチオ基、アリールチオ基が挙げられ。更に好ましい置換基としてはヒドロキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、スルホニルアミノ基、アシルアミノ基等が挙げられる。

更に、一般式（３−１）で表される色素が、下記一般式（３−２）または（３−３）で表される化合物であることが好ましい。

式中、Ｒ_１３１、Ｒ_１３２、Ｒ_１３３、Ｒ_１３４は一般式（３−１）のそれらと同義の基を表す。Ｒ_１３５は置換基を表す。但し、Ｒ_１３３、Ｒ_１３４、Ｒ_３５のうち、少なくとも一つはキレート化可能な置換基を表す。

一般式（３−２）または（３−３）において、Ｒ_１３５は置換基を表し、置換基の例としては、上記Ｒ^３における置換基と同義である。但し、Ｒ_１３３、Ｒ_１３４、Ｒ_１３５のうち、少なくとも一つはキレート化可能な置換基を表す。キレート化可能基の例としては、一般式（３−１）における記載と同義である。

一般式（３）、（３−１）、（３−２）または（３−３）の色素において、該色素を熱によって転写し像を得る、所謂熱転写方式の画像形成方法に用いるためには、色素の転写性が良好である必要がある。一般的には、色素の転写性はその分子量が低いほど良好であるとされているが、分子量が低すぎても経時でにじみがでるなどの故障が生じていた。本発明において、発明者らは鋭意検討の結果、色素の分子量に最適値があることを見いだした。色素の分子量は、好ましくは２５０〜６００であり、さらに好ましくは３００〜５００である。

以下、本発明に係る一般式（３）、（３−１）、（３−２）または（３−３）で表される色素の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明に係る一般式（３）、（３−１）、（３−２）または（３−３）で表される色素は、主にカプラーと発色現像主薬との酸化カップリングより合成することができる。

〈シアン色素〉
本発明の感熱転写記録材料では、熱転写インクシートのインク層が、前記一般式（４）で表されるキレート形成可能な熱拡散性シアン色素を含有することが好ましい。

一般式（４）中、Ｒ_４１及びＲ_４２はそれぞれ、置換又は無置換の脂肪族基を表し、Ｒ_４３は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ_４３は同じでも異なってもよい。Ｒ_４５、Ｒ_４６アルキル基を表す。但し、Ｒ_４５、Ｒ_４６の少なくとも１つは２級アルキル基を表す。

以下に、本発明に用いられる前記一般式（４）で表されるキレート形成可能な熱拡散性シアン色素化合物について詳細に説明する。

一般式（４）において、Ｒ_４１及びＲ_４２は置換または無置換の脂肪族基を表し、Ｒ_４１及びＲ_４２は同じでも異なっていてもよい。脂肪族基の例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。アルキル基の例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基などを挙げることができ、これらのアルキル基を置換しうる基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ドデシル基、および１−ヘキシルノニル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、およびアダマンチル基等）、およびアルケニル基（例えば２−プロピレン基、オレイル基等）、アリール基（例えばフェニル基、オルト−トリル基、オルト−アニシル基、１−ナフチル基、９−アントラニル基等）、複素環基（例えば２−テトラヒドロフリル基、２−チオフェニル基、４−イミダゾリル基、および２−ピリジル基等）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボニル基（例えばアセチル基、トリフルオロアセチル基、ピバロイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル基等のアリールカルボニル基等）、オキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル基、および２−ピリジルオキシカルボニル基、１−フェニルピラゾリル−５−オキシカルボニル基などの複素環オキシカルボニル基等）、カルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル基、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノカルボニル基等のアルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、１−ナフチルカルバモイル基等のアリールカルバモイル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、２−エトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ基等）、複素環オキシ基（例えば４−ピリジルオキシ基、２−ヘキサヒドロピラニルオキシ基等）、カルボニルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基等のアリールオキシ基等）、ウレタン基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルウレタン基等のアルキルウレタン基、Ｎ−フェニルウレタン基、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ウレタン基等のアリールウレタン基）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ｎ−ドデカンスルホニルオキシ基等のアルキルスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等のアリールスルホニルオキシ基）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基等のアルキルアミノ基、アニリノ基、ｐ−ｔ−オクチルアニリノ基等のアリールアミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基、ヘプタフルオロプロパンスルホニルアミノ基、ｎ−ヘキサデシルスルホニルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基、ペンタフルオロベンゼンスルホニルアミノ等のアリールスルホニルアミノ基）、スルファモイルアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ基等のアルキルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ基等のアリールスルファモイルアミノ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ミリストイルアミノ基等のアルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等アリールカルボニルアミノ基）、ウレイド基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノウレイド基等のアルキルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ウレイド基等のアリールウレイド基）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基等のアルキルスルホニル基、およびｐ−トルエンスルホニル基等のアリールスルホニル基）、スルファモイル基（例えばジメチルスルファモイル基、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノスルホニル基等のアルキルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基等のアリールスルファモイル基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基等）、および複素環チオ基（例えば１−フェニルテトラゾール−５−チオ基、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−チオ基等）等が挙げられる。

シクロアルキル基、アルケニル基の例としては、上記置換基と同様である。また、アルキニル基の例としては、１−プロピン、２−ブチン、１−ヘキシン等が挙げられる。

Ｒ_４１、Ｒ_４２で非芳香族性の環状構造（例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環等）を形成するのも好ましい。

Ｒ_４３は置換基を表し、置換基の例としては、上記Ｒ_４１、Ｒ_４２の置換基の例が挙げられる。上記置換基の中でもアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基が好ましい。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の場合、複数のＲ_４３は同じでも異なっていてもよい。

Ｒ_４５およびＲ_４６はアルキル基を表し、その例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、３−ヘプチル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。Ｒ_４５、Ｒ_４６の少なくとも１つは２級アルキル基を表し、２級のアルキル基の例としてはイソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、３−ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、などが挙げられる。Ｒ_４５、Ｒ_４６の２級アルキル基として最も好ましい置換基はイソプロピル基である。Ｒ_４６の２級アルキル基は、置換されていても良いが、すべて炭素原子と水素原子からなる置換基で置換されており。その他の原子を含む置換基で置換されるものではない。Ｒ_４５とＲ_４６は同じでも良いし、異なっていても良い。
以下、本発明にかかる一般式（４）で表される色素の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明においては、上記例示した化合物の中でも、例示化合物化合物４−１〜４−６から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

一般式（４）で表される色素は、当業者公知の合成方法に従って得ることができ、例えば、特開平１１−７８２５８号公報に記載の方法を挙げることができる。

本発明に係る熱転写インクシートを構成するインク層には、上記説明した本発明に係る各色素の他に、本発明の目的効果を損なわない範囲で公知の色素を併用することもでき、例えば、特開昭５９−７８８９３号公報、同５９−１０９３４９号公報、特開平４−９４９７４号公報、同４−９７８９４号公報、特許第２８５６２２５号公報に記載されているシアン色素、マゼンタ色素、イエロー色素などを使用することができる。

〈バインダー樹脂〉
本発明に係るインク層は、上記熱拡散性色素と共にバインダー樹脂を含有する。

インク層に使用するバインダー樹脂としては、従来公知の感熱昇華転写方式の熱転写インクシートに使用されるバインダー樹脂を使用することができ、例えば、セルロース付加化合物、セルロースエステル、セルロースエーテル等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリスチレン樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系エステル、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸共重合体等のビニル系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂等を挙げることができる。これらの樹脂の中でも、保存性の優れたポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタールあるいはセルロース系樹脂が好ましく、特に好ましくはアクリル変性セルロース系樹脂、セルロース系樹脂としては、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酢酸セルロース等のセルロース系樹脂（好ましくはエチルセルロース）等が好適に用いることができる。

本発明に用いられるインク層は、セルロースに低級脂肪酸がエステル結合したセルロースエステルであることが好ましい。上記セルロース系樹脂が、セルロースに低級脂肪酸がエステル結合したセルロースエステルであることにより、本発明の熱転写記録材料を用いてより印画濃度の高い熱転写印画物を得ることができるからである。

本発明に用いられるセルロース系樹脂としては、所望の貯蔵弾性率を有するものであり、本発明の熱転写記録材料を用いて熱転写印画物を形成する際の印画温度等に応じて、上記インク層が熱転写受像シートの受像層と融着することを防止できる樹脂であれば特に限定されるものではない。なかでも、本発明に用いられるセルロース系樹脂は、温度１００℃における貯蔵弾性率が、１０×１０^６Ｐａ以上であることが好ましく、なかでも温度１２０℃における貯蔵弾性率が、１０×１０^６Ｐａ以上であることが好ましく、特に温度１５０℃における貯蔵弾性率が、１０×１０^６Ｐａ以上であることが好ましい。ここで、本発明における上記貯蔵弾性率は、例えば、動的粘弾性測定装置（ＤＭＡ）により測定することができる。

本発明に用いられるセルロース系樹脂の分子量としては、上記範囲の貯蔵弾性率を示すことができる範囲内であれば特に限定されない。また、本発明においては分子量の異なるセルロース系樹脂を混合して用いても良い。なかでも本発明に用いられるセルロース系樹脂は、数平均分子量が３００００以上であることが好ましく、なかでも３００００〜１５００００の範囲内であることが好ましく、特に３００００〜９００００の範囲内であることが好ましい。上記セルロース系樹脂の数平均分子量が上記範囲よりも小さいと、熱転写受像シートの受像層を構成するアセタール系樹脂の種類によっては、印画時に上記インク層と後述する受像層とが融着する可能性があるからである。また、数平均分子量が上記範囲よりも大きいと、基材シート上にインク層を形成する際に、平面性に優れたインク層を形成することが困難となったり、または、溶媒に対する溶解性が悪くなる場合があるからである。ここで、本発明における上記セルロース系樹脂の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した値を用いるものとする。

本発明に用いられるセルロース系樹脂の種類は、上記貯蔵弾性率を有するものであれば特に限定されるものではないが、通常、セルロースが有する水酸基に任意の官能基を結合させたものが用いられる。

上記官能基を結合させるセルロースとしては、パルプを原料とするものであって良く、または、リンターを原料とするものであっても良く、さらには、パルプを原料とするものと、リンターを原料とするものを混合して用いても良い。なかでも本発明においてはリンターを原料とするセルロースを用いることが好ましい。リンターを原料とするセルロースを用いた方が比較的高分子量のセルロース系樹脂を得ることができるからである。

上記セルロースに結合させる官能基としては、インク層に求める諸物性に応じて任意に決定すれば良い。また、本発明においては必要に応じて、結合した官能基が異なる２種類以上のセルロース系樹脂を混合して用いても良い。なかでも、本発明においては上記官能基として、有機酸がエステル結合したセルロースエステルを用いることが好ましい。

上記セルロースエステルとしては、上記インク層の所望の物性を付与できるものであれば特に限定されないが、なかでも炭素数が１〜６の低級脂肪酸がエステル結合した低級脂肪酸セルロースエステルを用いることが好ましい。炭素数が上記範囲よりも少ないとトルエンやメチルエチルケトン（ＭＥＫ）などの色素をよく溶解する溶媒に対する溶解性が劣り、塗工適性に優れない場合があるからである。また、炭素数が上記範囲よりも多いと、水への溶解性が悪くなるため、セルロースをエステル化する工程が困難となり、また、粘度が大きく低下するため、塗工適性を向上させるために樹脂と色素の濃度を増加させる必要があり、溶解性の優れない色素の使用が困難となる場合があるからである。

上記低級脂肪酸セルロースエステルとして、本発明に好ましく用いられるものとしては、セルロースに酢酸以外の脂肪酸のみが結合した低級脂肪酸セルロースエステルや、セルロースに酢酸と、酢酸以外の他の脂肪酸とが結合した低級脂肪酸セルロースエステルを挙げることができる。より具体的には、セルロースブチレート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等を挙げることができる。また、本発明においてはこれらの低級脂肪酸セルロースエステルを２種類以上混合して用いても良い。

本発明においては低級脂肪酸セルロースエステルのなかでもセルロースブチレートまたはセルロースアセテートブチレートを用いることが好ましい。このような低級脂肪酸セルロースエステルを用いることにより、本発明の熱転写記録材料を用いて印画濃度に優れた熱転写印画物を形成することが可能になるからである。
また、上記セルロースアセテートブチレートおよび上記セルロースブチレートとしては、エステル置換度が０．５〜１．０の範囲内であることが好ましく、なかでも０．６〜０．９５の範囲内であることが好ましい。

前記各種のバインダー樹脂は、その１種を単独で使用することもできるし、又その２種以上を併用することもできる。

また、本発明に係るインク層には、上記説明した熱拡散性色素とバインダー樹脂の他に、必要に応じて公知の種々の添加剤を含有することができる。インク層は、例えば、適当な溶剤中に上記の色素、バインダー樹脂、その他の添加剤を溶解または分散させて調製したインク塗布液を、グラビアコート法等の公知の手段により基材シート上に塗布した後、乾燥させることにより形成することができる。本発明に係るインク層の厚みは、０．１〜３．０μｍ程度、好ましくは０．３〜１．５μｍ程度とすることができる。

〔基材シート（支持体）〕
本発明に係る熱転写インクシートに使用される基材シートとしては、従来より熱転写インクシートの基材シートとして公知の材料を用いることができる。好ましい基材シートの具体例は、グラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙などの薄紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、フッ素樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレンの誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチックの延伸あるいは未延伸フィルムや、これらの材料を積層したものが挙げられる。この基材シートの厚さは、強度及び耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。

また、基材シートの表面に形成するインク層との密着が乏しい場合には、その表面にプライマー処理や、コロナ処理を施すことが好ましい。プライマー処理としては、ポリビニルアルコール系樹脂やポリビニルピロリドン系樹脂等の水溶性樹脂が、画像形成時の色素の転写性を向上させる効果もあり特に好ましい。

（保護転写層）
本発明の感熱転写記録材料においては、本発明に係る熱転写インクシートと、本発明に係る熱転写受像シートと共に、支持体上に少なくとも１層の転写可能な保護層（保護転写層）を有する保護層転写シートとを組合せて画像形成することが好ましい。

本発明に係る保護転写層は、熱転写受像シート上に熱転写して形成された画像の表面を覆う保護層となり、主に透明な樹脂層から構成されている。

保護転写層を形成する樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、これらの各樹脂のエポキシ変性樹脂、これらの樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例示することができる。
本発明の保護転写層としては前記一般式（９）で表される紫外線吸収性モノマーと、アクリル系モノマーとが共重合してなる紫外線吸収性共重合体を好適に用いることができる。

ただし、式中Ｒ_１０１は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは下記の式（１０）または式（１１）で表される構造を表す。

本発明の一般式（９）で表される紫外線吸収性共重合体は、上記紫外線吸収性モノマーが４０ｍｏｌ％以上含有されることが好ましく、中でも、上記紫外線吸収性モノマーが上記紫外線吸収性共重合体中に、４０〜９０ｍｏｌ％の範囲内、特に５０〜７０ｍｏｌ％の範囲内で含有されることが好ましい。

本発明に用いられる紫外線吸収性共重合体は、上記紫外線吸収性モノマーと、上記アクリル系モノマーとを共重合させてなるものであれば、特に限定されるものではないが、具体的には、上記材料のランダム共重合体、グラフト共重合体等を挙げることができる。

また、本発明に用いられる上記紫外線吸収性共重合体の重量平均分子量としては、所望の保護転写層を得ることができれば特に限定されるものではないが具体的には、５０００〜２５００００の範囲内、中でも、９０００〜４００００の範囲内であることが好ましい。

また、本発明に用いられる上記紫外線吸収性共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、所望の保護転写層を得ることができれば特に限定されるものではないが具体的には４０〜１０５℃の範囲内、中でも４５〜９５℃の範囲内であることが好ましい。

次に、本発明に用いられるアクリル系モノマーについて説明する。本発明に用いられるアクリル系モノマーの分子量としては、所望の紫外線吸収性共重合体を得ることができるものであれば特に限定されるものではないが、具体的には５０００〜２５００００の範囲内、中でも９０００〜４００００の範囲内であることが好ましい。

本発明の保護転写層と支持体の間に、必要に応じて離型層を備えるものであっても良い。離型層は、保護転写層の熱転写時の離型性を向上させるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、特開２００１−３４７７５９号公報に記載されたもの等を挙げることができる。

保護転写層は、基材シート上に単独で設けても良いし、熱転写インクシートのインク層と面順次に設けても良い。

〔耐熱滑性層〕
本発明に係る熱転写インクシートにおいて、インク層とは基材シートを挟んで反対側の面に耐熱滑性層を設けることが好ましい。

耐熱滑性層は、サーマルヘッド等の加熱デバイスと基材シートとの熱融着を防止し、走行を滑らかに行うとともに、サーマルヘッドの付着物を除去する目的で設けられる。
耐熱滑性層は、特に限定されるものではなく、例えば、特開２００１−３４７７５９号公報に記載されたもの等を挙げることができる。

《熱転写受像シート》
本発明の感熱転写記録材料においては、支持体上の少なくとも一部に、キレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層を有する熱転写インクシートと、基材上に該キレート形成可能な熱拡散性色素と反応してキレート化合物を形成し得る金属イオン含有化合物を含有する受像層を有する熱転写受像シートとの組合せからなる感熱転写記録材料において、熱転写受像シートの受像層が含有する金属イオン含有化合物が、前記一般式（５）で表される化合物であることを特徴とする。

以下、本発明の熱転写受像シートの詳細について説明する。
（金属イオン含有化合物）
本発明に係る受像層には、金属イオン含有化合物（以下、メタルソースともいう。）を含有させる。

メタルソースとしては、金属イオンの無機または有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩及び錯体が好ましい。金属としては、周期律表の第Ｉ〜第ＶＩＩＩ族に属する１価及び多価の金属が挙げられるが、中でもＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉ及びＺｎが好ましく、特にＮｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｃｏ及びＺｎが好ましい。メタルソースの具体例としては、Ｎｉ^２＋、Ｃｕ^２＋、Ｃｒ^２＋、Ｃｏ^２＋及びＺｎ^２＋と酢酸やステアリン酸等の脂肪族の塩、或いは安息香酸、サルチル酸等の芳香族カルボン酸の塩等が挙げられる。

本発明においては、金属イオン含有化合物が、下記一般式（５）で表される化合物に２価の金属塩を反応させて得られる金属含有化合物であることを特徴とし、金属イオン含有化合物をバインダー樹脂中に安定に添加でき、かつ実質的に無色である為に好ましい。

本発明に用いられるメタルソース化合物の添加量は、通常、支持体に対して、０．３〜１０ｇ／ｍ^２が好ましく、０．５〜５ｇ／ｍ^２がより好ましい。

メタルソースの添加量は、樹脂層全固形分に対し１０〜９０質量％が好ましく、特に好ましくは２０〜６０質量％である。１０質量％より少ないと、添加する効果が少なく、また９０質量％より多いと、地汚れの発生が顕著となる。

まず、本発明に係る前記一般式（５）で表される化合物について詳述する。
一般式（５）において、Ｒ_５１及びＲ_５２はアルキル基またはシクロアルキル基を表す。Ｒ_５１及びＲ_５２で表されるアルキル基として、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基等を挙げることができる。シクロアルキル基として、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等を挙げることができる。

Ｒ_５１及びＲ_５２が表すアルキル基またはシクロアルキル基は置換基を有してもよく、置換基としては特に制限はないが、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、４−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基等）、アルキルスルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基等）、アリールスルフィニル基（例えば、フェニルスルフィニル基等）、ホスホノ基、アシル基（例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、シアノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、複素環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、スルホン酸基、スルホン酸の塩、アミノカルボニルオキシ基、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、クロロフェニルアミノ基、トルイジノ基、アニシジノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、イミド基、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基等）、複素環チオ基、チオウレイド基、カルボキシル基、カルボン酸の塩、ヒドロキシル基、メルカプト基、ニトロ基等の各基が挙げられる。これらの置換基は、同様の置換基によって更に置換されていてもよい。

一般式（５）において、Ｒ_５１はアルキル基が好ましく、直鎖のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、イソテトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、イソオクタデシル基）がより好ましい。

一般式（５）において、Ｒ_５１はメチル基が最も好ましい。

一般式（５）において、Ｒ_５２はアルキル基が好ましく、炭素数１１〜１８のアルキル基（例えば、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、イソトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、イソテトラデシル基、イソヘキサデシル基、イソオクタデシル基）が特に好ましい。

一般式（５）において、Ｒ_５３は前記一般式（６）または（７）で表される基を表す。

一般式（６）において、Ｒ_６１は−ＣＮまたは−Ｌ−Ｒ_２１３で表される基を表す。−ＣＮで表される基とはシアノ基を意味する。また、Ｌは酸素原子、硫黄原子または窒素原子の少なくとも一つを含有する２価の連結基を表す。Ｒ_２１３は水素原子または置換基を表す。

Ｌで表される酸素原子、硫黄原子または窒素原子の少なくとも一つを含有する２価の連結基は特に制限はないが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ_２−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯＮＲ_２１４−、−ＮＲ_２１５ＣＯ−、−ＳＯ_２ＮＲ_２１６−、−ＮＲ_２１７ＳＯ_２−、−ＮＲ_２１８ＣＯＮＲ_２１９−、−ＮＲ_２２０ＣＯ_２−、−ＯＣＯＮＲ_２２１−、−ＣＯＮＲ_２２２ＳＯ_２−、−ＳＯ_２ＮＲ_２２３ＣＯ−から選ばれる２価の連結基であることが好ましい。Ｒ_２１４、Ｒ_２１５、Ｒ_２１６、Ｒ_２１７、Ｒ_２１８、Ｒ_２１９、Ｒ_２２０、Ｒ_２２１、Ｒ_２２２、Ｒ_２２３はそれぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ_２１４、Ｒ_２１５、Ｒ_２１６、Ｒ_２１７、Ｒ_２１８、Ｒ_２１９、Ｒ_２２０、Ｒ_２２１、Ｒ_２２２、Ｒ_２２３は水素原子またはアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。

Ｌで表される基は、−ＣＯＮＲ_２１４−、−ＮＲ_２１５ＣＯ−から選ばれる２価の連結基であることがより好ましい。

Ｒ_２１３で表される置換基は特に制限はないが、例えば、前記一般式（５）におけるＲ_５１及びＲ_５２で表される基が有してもよい置換基と同様の基を挙げることができる。これらの置換基は、同様の置換基によって更に置換されていてもよい。Ｒ_２１３は水素原子、アルキル基またはアリール基がより好ましい。

一般式（６）において、Ｒ_６２は置換基を表す。Ｒ_６２で表される置換基は、特に制限はないが、例えば、前記一般式（５）におけるＲ_５１及びＲ_５２で表される基が有してもよい置換基と同様の基を挙げることができる。これらの置換基は、同様の置換基によって更に置換されていてもよい。

一般式（６）において、ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上のとき、複数のＲ_６２は同じであっても、異なっていてもよい。

一般式（７）において、Ｒ_７１はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ_７１で表される基は置換基を有してもよく、置換基としては、特に制限はないが、例えば、前記一般式（５）におけるＲ_５１及びＲ_５２で表される基が有してもよい置換基と同様の基を挙げることができる。これらの置換基は、同様の置換基によって更に置換されていてもよい。

一般式（７）において、Ｒ_７１はアリール基が好ましい。

一般式（７）において、ｎは０〜２の整数を表すが、ｎは２が好ましい。

以下、前記一般式（５）で表される化合物の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によって限定されるものではない。

次に、本発明の金属含有化合物について述べる。本発明の金属含有化合物は、下記一般
式（１２）または（１３）、あるいは一般式（１２）と（１３）の混合体で表される。

式中、Ｍ^２＋は２価の金属イオンを表す。Ｒ_５１、Ｒ_５２及びＲ_５３は前記一般式（５）におけるＲ_５１、Ｒ_５２及びＲ_５３と同義である。Ｍ^２＋で表される金属イオンとしては、ＶＩＩＩ族、Ｉｂ族、ＩＩｂ族、ＩＩＩａ族、ＩＶａ族、Ｖａ族、ＶＩａ族、ＶＩＩａ族の金属原子から選ばれる２価の遷移金属イオンである。具体的にはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔの２価の金属イオンが挙げられ、更に好ましくはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎの２価の金属イオンが挙げられ、特に好ましくはＮｉの２価の金属イオンである。

本発明の金属含有化合物は、前記一般式（５）で表される化合物に２価の金属塩を反応させて得られる。金属含有化合物の合成方法は、「キレート化学（５）錯体化学実験法（Ｉ）（南江堂編）」などに記載の方法に準じて合成することができる。使用される２価の金属塩としては、塩化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物、塩化カルシウムに代表されるカルシウム化合物、塩化バリウム、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化チタン（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、塩化コバルト、塩化マンガン（ＩＩ）が挙げられるが、好ましくは塩化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化銅、酢酸銅、塩化コバルト、塩化亜鉛、酢酸亜鉛であり、最も好ましいのは酢酸ニッケルである。また、本発明の金属含有化合物は中心金属に応じて中性の配位子を有してもよく、代表的な配位子としては水、アルコール類、あるいはアミン類が挙げられる。

以下、前記一般式（５）で表される化合物に２価の金属塩を反応させて得られる金属含有化合物の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によって限定されるものではない。

なお、本発明においては、本発明の目的効果を損なわない範囲で、従来公知の酸化防止剤を併せて用いることもできる。

本発明に係る酸化防止剤の添加方法としては、特に制限はないが、適切な溶媒等に溶解して添加する方法、バインダー等を用いて乳化分散した後、乳化物として添加する方法等を挙げることができる。

（基材シート）
熱転写受像シートで用いる支持体は、受像層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、過熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有することが好ましい。

このような支持体の材料としては特に限定されず、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネイト、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムあるいは発泡させた発泡シートも使用でき、特に限定されない。

また、上記支持体の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、通常１０〜３００μｍ程度である。

上記基材シートと受像層との接着強度を大きくする等の目的で、基材シートの表面に各種プライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。

（バインダー樹脂）
本発明に係る熱転写受像シートにおいて、バインダー樹脂としては公知のものを用いることができ、その中でも色素が染着しやすいものを用いることが好ましい。具体的には、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、などのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、フェノキシ樹脂、エチレンやプロピレンなどのオレフィンと他のビニル系モノマーとの共重合体、ポリウレタン、ポリカーボネイト、アクリル樹脂、アイオノマー、セルロース系樹脂等の単体、または混合物を用いることができ、これらの中でもポリビニルアセタール系樹脂が好ましい。

特に好ましくは、前記一般式（８）で表されるアセタール系樹脂が挙げられる。
本発明に係わる前記一般式（８）で表されるアセタール系樹脂について説明する。
請求項３に記載の受像層のアセタール系樹脂は、下記一般式（８）にて表されるもので、該アセタール系樹脂の重合度が、７００以上であり、アセタール部分のｍｏｌ％が樹脂全体に対して、５０％以上であることを特徴とする。

式中Ｒ_８１は、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、アラルキル基を表し、ｌ，ｍ，ｎは各構造単位のｍｏｌ％を表し、５０＜ｌ＜８５、０＜ｍ＜３０、１０＜ｎ＜５０の範囲である。

このアセタール系樹脂は、ポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られ、そのアセタール系樹脂のアセタール化度は、５０％以上であり、アセタール部分のｍｏｌ％が樹脂全体に対して、５０％以上が好ましい。ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をアセタール化する場合、ＰＶＡを完全にアセタール化することは困難であり、部分的にアセチル基や水酸基が不可逆的に残存する。ポリビニルアセトアセタール樹脂の場合、アセタール部分のｍｏｌ％が、ポリマー全量に対して、５０％未満である場合は、トルエン、メチルエチルケトンなど色素をよく溶解する溶媒に対する溶解性が劣り、加工適性（塗工適性）に優れない場合がある。

この場合、バインダー樹脂の溶剤溶解性の改良や、基材との親和性向上（密着性向上）を目的として、これ以外のアルデヒドを用いてもよい。上記樹脂を得る際に、アセタール化反応に用いるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、１−ナフトアルデヒド、ｏ−トルアルデヒド、ｐ−トルアルデヒド、ｐ−エチルベンズアルデヒド、ｏ−クロロベンズアルデヒド、ｍ−クロロベンズアルデヒド、ｐ−クロロベンズアルデヒド、３−フェニルクロロピオンアルデヒドなどが挙げられる。しかし、これらに限定されるものではない。

受像層で用いるアセタール系樹脂の重合度は、７００以上であれば良く、好ましくは７００〜２５００である。重合度が高すぎると、溶液としての粘度が高く、工業的に扱いが困難になるからである。又重合度が７００未満であると、インク層との熱融着（印画時、離型性が悪化）しやすくなり、好ましくない。アセタール系樹脂の分子量は、諸特性の向上を目的として、適宜使用することが出来るが、例えば粘度調整、印刷適性の改善などを目的として、重合度の異なるポリビニルアルコールを使用して、アセタール化反応を別々に行って得た樹脂を混合して、また原料の段階で異なる重合度のポリビニルアルコールを混合したものを用いてもよい。

上記のように、本発明では熱転写受像シートの受像層バインダー樹脂として、アセタール系樹脂を主体に使用するものであり、熱転写時の感熱転写インクシートのインク層と融着しない、つまり異常転写がなく、また得られる印画物の耐光性等の耐久性が良好となる。また、使用するアセタール系樹脂の重合度が、７００以上として、アセタール系樹脂の高分子量化したものとすることにより、受像層の耐熱性を向上させることができ、熱転写プリンターにおける印字速度の高速化に対応して、印字の際の受像層にかかる熱が高温化された状態でも、インク層と受像層とが融着することを防止できる。

（離型剤）
本発明に係る受像層には、受像層との熱融着を防止する目的で、離型剤を添加することが好ましい。離型剤としては、燐酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、シリコーンオイル（反応硬化型シリコーンを含む）等を使用することができるが、この中でもシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンをはじめ各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン等を用い、これらをブレンドしたり、各種の反応を用いて重合させて用いることもできる。離型剤は１種でも、あるいは２種以上のものを併せて用いても良い。また、離型剤の添加量は、受像層形成用のバインダー樹脂１００質量部に対し、０．５〜３０質量部が好ましい。この添加量の範囲を満たさない場合は、熱転写インクシートと熱転写受像シートの受像層との融着もしくは印画感度低下などの問題が生じる場合がある。なお、これらの離型剤は、受像層に添加せず、受像層上に別途離型層として設けても良い。

（中間層）
また、熱転写受像シートは、基材シートと受像層との間に中間層を設けても良い。本発明でいう中間層は、基材シートと受像層との間に存在する全ての層を指し、多層構成であってもよい。中間層の機能としては、耐溶剤性能、バリア性能、接着性能、白色付与能、隠蔽性能、帯電防止機能等が挙げられるが、これらに限定されることなく、従来公知の中間層全てが適用できる。

〔感熱転写記録方法〕
本発明の感熱転写記録方法では、熱転写インクシートのインク層と、熱転写受像シートの受像層とを対向するように重ね、熱転写インクシートの裏面よりサーマルヘッドで像様に加熱することによりキレート形成可能な熱拡散性色素を受像層に転写した後、熱拡散性色素が転写された受像層面に、前記保護層転写シートの転写性保護層面を対向するように重ね、該保護層転写シートの裏面よりサーマルヘッドで加熱処理することにより、熱転写性保護層を受像層上に転写させることを特徴とする。

本発明の感熱転写記録方法で用いられる熱転写記録装置として、例えば、図３に示すような熱転写記録装置を用いることができる。図３において、２１は熱転写インクシートの供給ロール、１１は熱転写インクシート、２２は使用された熱転写インクシート１１を巻き取る巻取ロール、２３はサーマルヘッド、２４はプラテンローラ、２５はサーマルヘッド２３とプラテンローラ２４との間に挿入された熱転写受像シートである。

図３に示す熱転写記録装置を用い、例えば、図２に示す熱転写インクシートを用いて画像を形成する場合のプロセスについて説明する。まず、熱転写インクシートの図２のイエロー色素を含有するインク層１３Ｙと熱転写受像シートの受像層とを重ね合わせ、サーマルヘッド１２３の熱印加によりインク層１３Ｙ中のイエロー色素を画像データに従って受像シートに移行させてイエロー画像を形成し、次いで、このイエロー画像の上に、マゼンタ色素を含有するインク層１３Ｍから、同様にしてマゼンタ色素を画像様に移行させ、次いでこの転写画像の上にシアン色素を含有するインク層１３Ｃから同様にしてシアン色素を画像様に移行させ、最後に、この画像の全面に転写性の保護転写層を含む保護転写層ユニット１４を熱転写インクシートより熱転写して画像の形成を完了する。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。

《熱転写インクシートの作製》
〔基材シートの作製〕
厚さ６μｍの片面に易接着処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムの易接着処理面とは反対側の面に、下記組成の耐熱滑性層塗布用組成物をグラビア塗布方式で塗布、乾燥した後、加熱硬化処理を行って、乾燥膜厚１．０ｇ／ｍ^２の耐熱滑性層を有する熱転写インクシート用の基材シートを作製した。

（耐熱滑性層塗布用組成物）
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製 エスレックＢＸ−１） ３．５部
リン酸エステル系界面活性剤（第一工業製薬社製 プライサーフＡ２０８Ｓ）
３．０部
リン酸エステル系界面活性剤（東邦化学社製 フォスファノールＲＤ７２０）
０．３部
ポリイソシアネート（大日本インキ化学工業社製 バーノックＤ７５０−４５）
１９．０部
タルク（日本タルク社製 Ｙ／Ｘ＝０．０３） ０．２部
メチルエチルケトン ３５部
トルエン ３５部

〔熱転写インクシート１の作製〕
次に、ポリエチレンテレフタレートフィルムの耐熱滑性層を形成した面とは反対側の面に、下記の組成からなるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）各インク層を形成するイエローインク塗布液１、マゼンタインク塗布液１、シアンインク塗布液１及び保護転写層ＯＰ−１をグラビア塗布方式で面順次に塗布し、乾燥させて、図２に示すような熱転写インクシート１を作製した。なお、各インク吸収層は、乾燥後の固形分量を０．７ｇ／ｍ^２とし、保護転写層ＯＰ−１は２．５ｇ／ｍ^２となる条件で塗布した。

（インク層塗布液の調製）
〈イエローインク塗布液１〉
ポストキレート色素（Ｙ−１） ４．５部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（積水化学社製、エスレックＫＳ−５） ５．０部
ウレタン変性シリコーン樹脂（大日精化社製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）
０．５部
メチルエチルケトン ４５．０部
トルエン ４５．０部

〈マゼンタインク塗布液１〉
ポストキレート色素（Ｍ−１） ４．０部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（積水化学社製、エスレックＫＳ−５） ５．５部
ウレタン変性シリコーン樹脂（大日精化社製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）
０．５部
メチルエチルケトン ４５．０部
トルエン ４５．０部

〈シアンインク塗布液１〉
ポストキレート色素（Ｃ−８） ４．０部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（積水化学社製、エスレックＫＳ−５） ５．５部
ウレタン変性シリコーン樹脂（大日精化社製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）
０．５部
メチルエチルケトン ４５．０部
トルエン ４５．０部

（保護転写層ＯＰ−１の各塗布液の調製）
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にインクシートの作製で用いたものと同じ耐熱滑性層を形成し、その反対の面に、下記組成からなる保護転写層塗布液１をグラビアコート法により、乾燥後固形分量が２．０ｇ／ｍ^２となるように塗布して、保護転写層を形成した。

〈保護転写層塗布液〉
アクリル樹脂（三菱レイヨン社製ＢＲ−８７） １０部
反応性紫外線吸収剤を反応結合させた共重合樹脂 １０部
（ＢＡＳＦジャパン社製、ＵＶＡ６３５Ｌ）
トルエン ４０部
メチルエチルケトン ４０部

〔熱転写インクシート２〜３５の作製〕
上記熱転写インクシート１の作製において、イエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素の種類、インク層バインダー及び保護転写層の種類を、表２、３に記載の様に変更した以外は同様にして、熱転写インクシート２〜３５を作製した。

なお、上記熱転写インクシート１〜３７の作製に用いた表２、３に略称で記載の各
色素、インク層バインダー及び保護転写層の詳細は、以下の通りである。

（イエロー色素）
Ｙ−１：例示化合物１−１３１
Ｙ−３：例示化合物２−１０９
（マゼンタ色素）
Ｍ−１：例示化合物３−９１
Ｍ−６：例示化合物３−１０８
（シアン色素）
Ｃ−５：例示化合物４−４
Ｃ−６：例示化合物４−５

（インク層バインダ）
Ｂ−１：実施例１で使用したポリビニルアセトアセタール樹脂（積水化学社製、エスレックＫＳ−５）

Ｂ−２：セルロースアセテートブチレート樹脂
アセチル基 ３３ｍｏｌ％、
ブチリル基 ５２ｍｏｌ％、
水酸基 １５ｍｏｌ％
Ｔｇ １３０℃
分子量 ３６０００
分子量はＧＰＣ（ＨＬＣ−８０２０；東ソー社製
展開溶媒；ＴＨＦ 流量；１．０ｍＬ／分
カラム；Ｇ２０００ＨＸＬ＋Ｇ３０００ＨＸＬ＋Ｇ５０００ＨＸＬ）
によるものであり、特に断りのない限り数平均分子量である。

Ｂ−６：セルロースアセテートブチレート樹脂
アセチル基 ４ｍｏｌ％
ブチリル基 ５９ｍｏｌ％
水酸基 ３７ｍｏｌ％
Ｔｇ １４１℃
分子量 １９０００

Ｂ−７：セルロースアセテート樹脂（Ｌ−２０ ダイセル化学工業社製）
尚、Ｂ−６、Ｂ−７は比較例用樹脂である。

（保護転写層）
ＯＰ−１：熱転写インクシート１の作製に用いた保護転写層ＯＰ−１
ＯＰ−２：保護転写層ＯＰ−１の形成において、保護転写層塗布液の調製に用いた反応性紫外線吸収剤を反応結合させた共重合樹脂（ＢＡＳＦジャパン社製、ＵＶＡ６３５Ｌ）を下記一般式（９）のＵＶ吸収剤に変更した以外は同様にして、保護転写層を形成し、これを保護転写層ＯＰ−２とした。

《熱転写受像シートの作製》
〔熱転写受像シート１の作製〕
基材シートとして、厚みが１５０μｍの合成紙（王子油化合成紙社製のユポＦＰＧ−１５０）の一方の面に、下記の中間層塗布液をワイヤーバーコーティング方式にて塗布し、１２０で１分間乾燥させ、乾燥固形分量が２．０ｇ／ｍ^２の下引層を形成した。

次いで、上記下引層上に、下記の組成からなる受容層塗布液をワイヤーバーコーティング方式にて、乾燥固形分量が４ｇ／ｍ^２になるように塗布した後、１１０℃にて３０秒間乾燥して、熱転写受像シート１を得た。

（中間層塗布液）
アクリル系エマルジョン（日本カーバイド社製、ニカゾールＡ−０８）の３５％水溶液
５．７部
純水 ９４．０部

（受容層塗布液の調製）
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製 エスレックＢＸ−１） ４．５部
金属イオン含有化合物（＊２：ＭＴ−１） ３．０部
メチルスチリル変成シリコーンオイル（信越化学社製 ＫＦ４１０） ０．５部
メチルエチルケトン ８０．０部
酢酸ブチル １０．０質量部
＊２）ＭＴ−１：Ｎｉ^２＋［Ｃ_７Ｈ_１５ＣＯＣ（ＣＯＯＣＨ_３）＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｏ⁻］_２

〔熱転写受像シート２〜１７の作製〕
上記熱転写受像シート１の作製において、金属イオン含有化合物の種類を表２、３、４に記載のように変更し、また受像層のバインダーを表２、３に記載のものにしたした以外は同様にして、熱転写受像シート２〜１７を作製した。

なお、上記熱転写受像シート１〜１７の作製に用いた表２、３に略称で記載した各金属イオン含有化合物及び酸化防止剤の詳細は、以下の通りである。

（金属イオン含有化合物）
ＭＴ−１：Ｎｉ^２＋［Ｃ_７Ｈ_１５ＣＯＣ（ＣＯＯＣＨ_３）＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｏ⁻］_２
ＭＴ−２：例示化合物ＭＳ−２０
ＭＴ−３：例示化合物ＭＳ−１８
ＭＴ−４：例示化合物ＭＳ−３０
ＭＴ−５：例示化合物ＭＳ−３２
ＭＴ−６：例示化合物ＭＳ−３１
ＭＴ−７：例示化合物ＭＳ−３３

（受像層バインダー）

使用する一般式（８）の受像層用アセタール樹脂
アセタール樹脂
水酸基 ３３ｍｏｌ％
アセチル基 １ｍｏｌ％
アセタール ６６ｍｏｌ％
数平均分子量 １０７０００

《熱転写記録材料の作製》
上記作製した熱転写インクシート１〜３５と、熱転写受像シート１〜１７を、表１、２に記載の構成で組み合わせて、感熱転写記録材料１〜８４を作製した。

《画像形成》
抵抗体形状がスクエア（主走査方向長８０μｍ×副走査方向長１２０μｍ、３００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当りのドット数を表す）ラインヘッドのサーマルヘッドを搭載した熱転写記録装置に、上記作製した各感熱転写記録材料の熱転写受像シートの受像層部と熱転写インクシートのインク層及び保護転写層を重ね合わせてセットし、サーマルヘッドとプラテンロールで圧接しながら、０〜２６０μＪ／ｄｏｔの印加エネルギー範囲で順次増加させ、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色画像と、ブラック画像（イエロー、マゼンタ、シアンの３色重ね）の２６０段のステップパターン画像を、１ライン当たりの送り長さが８５μｍ、印画速度（送り速度）１．０ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅの条件として、インク層の背面側から加熱して、熱転写受像シートの受容層上に各色素及び保護層を転写させて、画像１〜８４を形成した。

《形成画像の評価》
上記の様にして印画した画像について、下記の方法に従って各評価を行った。

（最高濃度の測定）
上記の様にして作成したイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各画像のステップパターンパッチを、分光光度計としてＧｒｅｔａｇ Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製のスペクトルリノを用いて濃度測定し、各色画像の最高反射濃度を測定した。

（感度の測定）
上記の様にして作成したイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各画像のステップパターンパッチを、分光光度計としてＧｒｅｔａｇ Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製のスペクトルリノを用いて濃度測定し、それぞれの濃度が１．０に達するステップパターンの段数を求め、これを感度の尺度とした。段数の数値が小さいほど感度が高いことを表す。

（耐光性の評価）
上記作成したシアン及びブラックのステップパターンパッチについて、反射濃度が１．０近傍のステップの濃度（Ｄ_１）を測定し、次いでキセノンフェードメーター（７万ｌｕｘ）にて１週間曝露した後の同ステップの反射濃度（Ｄ_２）を、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製のスペクトルリノを用いて測定し、下式により色素残存率を求め、これを耐光性の尺度とした。

色素残存率（％）＝〔曝露後の反射濃度（Ｄ_２）／未曝露の反射濃度（Ｄ_１）〕×１００
以上によりられた結果を、表３、４に示す。

本発明の感熱転写記録材料を構成する熱転写インクシートと熱転写受像シートの構成の一例を示す断面図である。 本発明に係る熱転写インクシートの１面順次に供給される形態の一例を示す斜視図である。 本発明の感熱転写記録方法で用いられる熱転写記録装置の一例を示す模式図である。

符号の説明

１、１１ 熱転写インクシート
２、６、１２ 基材シート
３ インク層
４ 耐熱滑性層
５、２５ 熱転写受像シート
７ 受像層
１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ 染料層
１４ 保護転写層ユニット
１５ 非転写性の剥離層
１６ 保護転写層
１７ 接着層
１８ 耐熱滑性層
２１ 熱転写シートの供給ロール
２２ 使用された熱転写シートを巻き取る巻取ロール
２３ サーマルヘッド
２４ プラテンローラ

Claims (6)

1. 支持体上の少なくとも一部に、キレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層を有する熱転写インクシートと、基材上に該キレート形成可能な熱拡散性色素と反応してキレート化合物を形成し得る金属イオン含有化合物を含有する受像層を有する熱転写受像シートとの組合せからなる感熱転写記録材料において、
   該熱転写インクシートが、少なくとも下記一般式（１）で表されるキレート形成可能な熱拡散性色素または下記一般式（２）で表されるキレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層と、
   下記一般式（３）で表されるキレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層と、
   下記一般式（４）で表されるキレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層とを有し、
   かつ該熱転写受像シートの受像層が含有する金属イオン含有化合物が、下記一般式（５）で表される化合物に２価の金属塩を反応させて得られる金属含有化合物であることを特徴とする感熱転写記録材料。
   

   

   〔式中、Ｒ_１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｚ_１は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ_５）−または−Ｃ（Ｒ_６）（Ｒ_７）−を表し、Ｚ_２は−Ｃ（Ｒ_８）＝または−Ｃ（Ｒ_９）（Ｒ_１０）−を表し、Ｚ_３は−Ｃ（Ｒ_１１）＝または−Ｃ（Ｒ_１２）（Ｒ_１３）−を表し、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２及びＲ_１３はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｚ_２とＺ_３間の結合は単結合または２重結合である。Ｒ_８及びＲ_１１が置換基を表すとき、互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ_４は−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ_１４）＝を表し、Ｚ_５は−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ_１５）＝を表し、Ｚ_６は−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ_１６）＝を表し、Ｒ_１４、Ｒ_１５及びＲ_１６はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはフェニル基を表す。Ｒ_１４及びＲ_１５がアルケニル基を表すとき、互いに結合して環を形成してもよい。〕
   

   

   〔一般式（２）中、Ｒ_２１は、トリフルオロメチル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基を表し、Ｒ_２２は、アルキル基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ_２３は、アルキル基、アルケニル基、アリール基を表す。但し、Ｒ_２１とＲ_２２の炭素数の総和は３以上である。Ｘは、−ＣＲ_２４Ｒ_２５−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ_２６−を表し、Ｒ_２４、Ｒ_２５は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を表し、Ｒ_２６は、水素原子、置換基を表す。Ｙは、５〜６員環を形成するのに必要な原子群を表す。〕
   

   

   〔式中、Ｒ_３１、Ｒ_３２、Ｒ_３３は水素原子または置換基を表す。Ａ_３１、Ａ_３２、Ａ_３３およびＡ_３４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ_３５または窒素原子を表し、Ｒ_３５は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ_３５が存在する場合、それぞれのＲ_３５は同一であっても良く、また異なっていても良い。Ｊはアルキレン基を表し、Ｒ_３４はアミノ基またはイミノ基を表す。〕
   

   

   〔式中、Ｒ_４１及びＲ_４２はそれぞれ、置換又は無置換の脂肪族基を表し、Ｒ_４３は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ_４３は同じでも異なってもよい。Ｒ_４５、Ｒ_４６アルキル基を表す。但し、Ｒ_４５、Ｒ_４６の少なくとも１つは２級アルキル基を表す。〕
   

   

   〔式中、Ｒ_５１及びＲ_５２はアルキル基またはシクロアルキル基を表し、Ｒ_５３は下記一般式（６）または（７）で表される基を表す。〕
   

   

   〔式中、Ｒ_６１は−ＣＮまたは−Ｌ−Ｒ_６３で表される基で、Ｌは酸素原子、硫黄原子または窒素原子の少なくとも一つを含有する２価の連結基を表し、Ｒ_６３は水素原子または置換基を表す。Ｒ_６２は置換基を表し、ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上のとき、複数のＲ_６２は同じであっても、異なっていてもよい。〕
   一般式（７） −Ｓ（Ｏ）_ｎ−Ｒ_７１
   〔式中、Ｒ_７１はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。〕
2. 支持体上の少なくとも一部に、キレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層を有する熱転写インクシートと、基材上に該キレート形成可能な熱拡散性色素と反応してキレート化合物を形成し得る金属イオン含有化合物を含有する受像層を有する熱転写受像シートとの組合せからなる感熱転写記録材料において、
   該熱転写受像シートの受像層のバインダーがポリビニルアセタール系樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録材料。
3. 前記ポリビニルアセタール系樹脂が、下記の一般式（８）で表される化合物であることを特徴とする請求項２に記載の感熱転写記録材料。
   

   

   〔式中Ｒ_８１は、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、アラルキル基を表し、ｌ，ｍ，ｎは各構造単位のｍｏｌ％を表し、５０＜ｌ＜８５、０＜ｍ＜３０、１０＜ｎ＜５０の範囲である。〕
4. 支持体上の少なくとも一部に、キレート形成可能な熱拡散性色素を含有するインク層を有する熱転写インクシートと、基材上に該キレート形成可能な熱拡散性色素と反応してキレート化合物を形成し得る金属イオン含有化合物を含有する受像層を有する熱転写受像シートとの組合せからなる感熱転写記録材料において、
   前記熱転写インクシートのインク層のバインダーがセルロース系樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の感熱転写記録材料。
5. 請求項１〜４のいずれかに記載の感熱転写記録材料と、支持体上に少なくとも１層の転写可能な保護層を有する保護層転写シートとを組合せて用いた感熱転写記録方法であって、熱転写インクシートのインク層と、熱転写受像シートの受像層とを対向するように重ね、熱転写インクシートの裏面よりサーマルヘッドで像様に加熱することによりキレート形成可能な熱拡散性色素を受像層に転写した後、該熱拡散性色素が転写された受像層面に、保護層転写シートの転写性保護層面を対向するように重ね、該保護層転写シートの裏面よりサーマルヘッドで加熱処理することにより、該熱転写性保護層を受像層上に転写させることを特徴とする感熱転写記録方法。
6. 請求項５における保護層転写シートとして、保護層転写シートの転写性保護層に、下記一般式（９）で表される紫外線吸収性モノマーと、アクリル系モノマーとが共重合してなる紫外線吸収性共重合体を含有し、前記紫外線吸収性共重合体中に、前記紫外線吸収性モノマーが４０ｍｏｌ％以上含有されることを特徴とする感熱転写記録方法。
   

   

   ただし、式中Ｒ_１０１は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは下記の式（１０）または式（１１）で表される構造を表す。
   

   

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