JP2008001845A

JP2008001845A - ポリエステル系樹脂シートおよびこれを用いた積層化粧シート

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Publication number: JP2008001845A
Application number: JP2006174792A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Tokunaga; 恭志徳永
Original assignee: Riken Technos Corp
Current assignee: Riken Technos Corp
Priority date: 2006-06-26
Filing date: 2006-06-26
Publication date: 2008-01-10
Anticipated expiration: 2026-06-26
Also published as: JP5230082B2

Abstract

【課題】成形性および耐薬品性に優れたポリエステル系樹脂シートおよびこれを用いた積層化粧シートを提供すること。
【解決手段】（ｉ）テレフタル酸と、（ｉｉ）エチレングリコール６０．５〜７２．５モル％、ジエチレングリコール１．５〜６モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール２６〜３８モル％からなるジオール成分（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス６５〜７５モル％およびシス２５〜３５モル％）と、から構成された非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ）４０〜９５質量％、および結晶性を有するポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂およびポリトリメチレンテレフタレート系樹脂から選択された晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ）５〜６０質量％からなることを特徴とするポリエステル系樹脂シートおよびこれを表面保護シートとして用いた積層化粧シート。
【選択図】なし

Description

本発明は、ポリエステル系樹脂シートおよびこれを用いた積層化粧シートに関するものであり、詳しくは、成形性および耐薬品性に優れたポリエステル系樹脂シートおよびこれを用いた積層化粧シートに関するものである。

従来より、家具、ドア、ドア枠、腰板、巾木、窓枠などの表面材などに使用される化粧シートには、塩化ビニル系樹脂フィルムが多量に使用されていた。塩化ビニル系樹脂化粧シートは、ダブリング装置の加熱ドラム上で、透明な塩化ビニル系樹脂フィルムと印刷を施した着色塩化ビニル系樹脂フィルムを重ねて熱圧着し、さらにエンボスロールでフィルム表面にエンボスの型押しを行うことにより製造されていた。しかし、塩化ビニル系樹脂は、焼却条件が悪いと問題が生ずる等、最近の環境問題への社会の要求から塩化ビニル系樹脂に代わる化粧シートが求められていた。
そこで、塩化ビニル系樹脂フィルムに代えて、非晶質ポリエステル樹脂フィルムを用いることが検討されている。

例えば特許文献１（特開２０００−２３３４８０号公報）には、非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする基材フィルム層と保護フィルム層とを積層した化粧シートであって、保護フィルム層が、テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、２５〜３５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールと６５〜７５モル％のエチレングリコールからなるジオール成分とを共重合した非晶質ポリエステル樹脂４０〜９５質量％および結晶性を有するポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂から選ばれた晶質ポリエステル樹脂５〜６０質量％からなる化粧シートが提案され、この化粧シートは熱加工による成形性に優れ、微小クラックによる白化を防止できるとされている。

しかしながら、特許文献１に記載された化粧シートは、非晶質ポリエステル樹脂と晶質ポリエステル樹脂の相溶性が不十分であり耐薬品性に劣るとともに、これを押出成形しようとするとダイスリップにメヤニが発生したり、カレンダー成形ではエアマークが発生したりするなど、成形性に大きな課題がある。

特開２０００−２３３４８０号公報

したがって本発明の目的は、成形性および耐薬品性に優れたポリエステル系樹脂シートおよびこれを用いた積層化粧シートを提供することである。

本発明は、以下のとおりである。
（１）（ｉ）テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、（ｉｉ）エチレングリコール６０．５〜７２．５モル％、ジエチレングリコール１．５〜６モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール２６〜３８モル％からなるジオール成分（但し、前記エチレングリコール、ジエチレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールの合計は１００モル％であり、かつ前記１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス６５〜７５モル％およびシス２５〜３５モル％から構成される）と、から構成された非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ）４０〜９５質量％、および
結晶性を有するポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂およびポリトリメチレンテレフタレート系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種の晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ）５〜６０質量％
からなることを特徴とするポリエステル系樹脂シート。
（２）前記非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ）のＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量が１６０００〜２４０００であることを特徴とする前記（１）に記載のポリエステル系樹脂シート。
（３）前記非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ）におけるジエチレングリコール量が、２．５〜４モル％であることを特徴とする前記（１）または（２）に記載のポリエステル系樹脂シート。
（４）非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする基材シートと、表面保護シートとを少なくとも積層してなる積層化粧シートにおいて、前記表面保護シートが、前記（１）〜（３）のいずれかに記載のポリエステル系樹脂シートであることを特徴とする積層化粧シート。

本発明によれば、非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ）の構成成分、とくにジオール成分の種類および含有量を特定化したので、成形性および耐薬品性に優れたポリエステル系樹脂シートおよびこれを用いた積層化粧シートを提供することができる。

以下、本発明をさらに詳しく説明する。
ポリエステル系樹脂（Ａ）
本発明で使用するポリエステル系樹脂（Ａ）は、（ｉ）テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、（ｉｉ）エチレングリコール６０．５〜７２．５モル％、ジエチレングリコール１．５〜６モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール２６〜３８モル％からなるジオール成分（但し、前記エチレングリコール、ジエチレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールの合計は１００モル％であり、かつ前記１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス６５〜７５モル％およびシス２５〜３５モル％から構成される）とから構成される樹脂である。

上記ジエチレングリコール部分を所定の割合で含有するポリエステルを調製するには、例えば、ジオール成分として所定量のジエチレングリコールが使用される。しかし、ジエチレングリコールではなく、エチレングリコールを使用した場合にも、その縮合反応によりジエチレングリコール部分が形成される。通常、エチレンテレフタレート部分を含むポリエステルは、その製造過程で上記エチレングリコールの縮合反応によりジエチレングリコール部分が形成される。上記ジエチレングリコール部分の含有量は、ポリエステルの製造方法、反応時の条件および用いられる触媒などにより異なる。
本発明におけるポリエステル系樹脂（Ａ）は、全体として、一般に１，４−シクロヘキサンジメタノール変性量が３１モル％前後のポリエステル系樹脂を製造するときに副生するジエチレングリコール部分の量よりも多量のジエチレングリコール部分を含有する。従って、本発明において、上記所定量のジエチレングリコールを含有させるには、通常結晶性ポリエステルからなる飲料用ボトルやボトル用シュリンクフィルム等の分野ではすでに公知であるがその含有量に応じて、ジオール成分として通常、エチレングリコールの他に、さらに必要量のジエチレングリコールが使用される。あるいは、ポリエステルの製造条件や触媒を最適化することによってもエチレングリコールから副生するジエチレングリコールの量を制御することも可能である。
本発明におけるポリエステル系樹脂（Ａ）は、いずれも従来の方法により製造され得る。例えば、ジカルボン酸とジオールとを直接反応させる直接エステル化法；ジカルボン酸ジメチルエステルとジオールと、を反応させるエステル交換法などを用いて（共重合）ポリエステルが調製される。調製は、回分式および連続式のいずれの方法で行われてもよい。

ジエチレングリコールの含有量は、１．５〜６モル％、好ましくは２．５〜４モル％である。
なお、イーストマンケミカル社製Provistaは、第三成分としてジエチレングリコールの代わりにトリメリット酸無水物を含むが本発明の目的には好ましくない。

ポリエステル系樹脂（Ａ）は、溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分、好ましくは少なくとも１２分のポリエステルである。結晶化半時間は、パーキン・エルマー（Perkin-Elmer）モデルＤＳＣ−２示差走査熱量計を使用して測定する。１５．０mgのサンプルをアルミニウムパンの中に密封し、約３２０℃／分の速度で２９０℃で２分間加熱する。次いで、サンプルを、所定の等温結晶化温度まで約３２０℃／分（装置として不可能な場合は２０℃／分）の速度で、ヘリウムの存在下に、直ちに冷却する。結晶化半時間は、等温結晶化温度に達してからＤＳＣ曲線上の結晶化ピークの点までの時間間隔として決定する。

なお、ジエチレングリコールが１．５〜６．０モル％の範囲外であると、晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ）との相溶性が悪化して耐薬品性が不十分になるとともに、押出成形時、ダイスリップにメヤニが発生し、押出成形性が悪化し、カレンダー成形ではエアマークが生じる、などの問題点が生じる。
また、エチレングリコールが前記の範囲外であると、ポリエステル樹脂の結晶化がおこり柔軟性が損なわれ、１，４−シクロヘキサンジメタノールが前記の範囲外であると、ポリエステル樹脂の結晶化がおこり柔軟性が損なわれ、好ましくない。
エチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールの量関係において、前記範囲では、結晶化度が最も低く（結晶化時間が極めて長く）なる。これにより、シートの柔軟性が高まる。また各種成形性も良化する。

また本発明では、前記１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス６５〜７５モル％およびシス２５〜３５モル％から構成されることが必要である。トランスが６５モル％未満あるいは７５％超であると、非晶質ポリエステル樹脂と晶質ポリエステル樹脂の相溶性が不十分であり耐薬品性に劣るとともに、これを押出成形しようとするとダイスリップにメヤニが発生したり、カレンダー成形ではエアマークが発生する。
１，４−シクロヘキサンジメタノールの製造方法は公知であり、例えば１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステルを銅クロム触媒の存在下で水素化した後蒸留して得ることができる。トランスおよびシス量の調整方法も公知であり、例えば特許第２５３７４０１号公報に開示されている。なお、該公報にはトランス量が９０％を超える１，４−シクロヘキサンジメタノールの製造例が記載されているが、このような１，４−シクロヘキサンジメタノールは本発明の目的上、使用することができない。

本発明で使用するポリエステル系樹脂（Ａ）は（以下の測定条件で行った）ＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量が１６０００〜２４０００であることが好ましい。数平均分子量が上記範囲内にあることにより、非晶質ポリエステル樹脂と晶質ポリエステル樹脂の相溶性が良好であり、耐薬品性・成形性が特に良好である。
測定装置名：島津製作所製ＨＰＬＣＶＰ
使用カラム：ＳｈｏｄｅｘＫ８０６Ｌ（８ｍｍφ×３００ｍｍ）×２本
溶媒：クロロホルム液クロ用特級
サンプル濃度：０．２％（ｗ／ｖ）
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
注入量：１００μＬ
測定温度：３５℃

なお、前記のように本発明におけるジカルボン酸成分はテレフタル酸のみを使用する。例えば、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボキシレートなどのその他のジカルボン酸類を１モル％以上含むような場合は、本発明の目的を達成することができない。

晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ）
次に、本発明に使用される晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ）について説明する。
晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、結晶性を有するポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂およびポリトリメチレンテレフタレート系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種の樹脂である。
これらの（Ｂ）成分は、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂のほかに、共重合成分としてイソフタル酸、アジピン酸などのその他のジカルボン酸成分やジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、プロピレングリコールなどの他のジオール成分を少量共重合したものでもよい。
結晶性を有するポリトリメチレンテレフタレート系樹脂は、テレフタル酸と１,３−プロパンジオールとのエステル化反応、または、テレフタル酸の低級アルキルエステルと１,３−プロパンジオールとのエステル交換触媒の存在下のエステル交換反応により、ビスグリコールエステルまたはその初期縮合物とし、次いで重縮合触媒の存在下に重縮合反応させることにより、製造することができる。
本発明で使用する晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ）のインヘレント粘度（Ｉ．Ｖ．）は一般に、約０．４〜約１．５dL／ｇ、好ましくは約０．６〜約１．２dL／ｇの範囲であることが好ましい。本明細書で使用するＩ．Ｖ．は、６０質量％のフェノール及び４０質量％のテトラクロロエタンからなる溶媒１００mL当たり０．２５ｇのポリマーを使用して２５℃で測定したインヘレント粘度を指す。

なお本発明でいう結晶性とは、溶融状態からの結晶化半時間が５分未満であることを意味する。結晶化半時間の測定方法は、前述のとおりである。

本発明では、非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ）および晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ）を例えば、タンブラーで均一にドライブレンドした後、押出成形機あるいはカレンダー成形機に供給しフィルム化できる。また、（Ａ）、（Ｂ）を溶融ブレンド後、ペレット化した後、成形機でフィルム成形してもよい。

非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ）および晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ）の配合割合は、非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ）４０〜９５質量％および晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ）５〜６０質量％である。（Ａ）が下限未満では、透明性やメンブレンプレス成形性等の熱加工性に問題が出る。（Ａ）が上限を超えると、耐溶剤性が改善されない。
さらに好ましい配合割合は、非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ）６０〜９０質量％および晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ）１０〜４０質量％である。

なお、必要に応じて、通常の添加剤として使用される抗酸化剤、熱安定剤、耐光性向上剤、紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤、離型剤、帯電防止剤、摺動性向上剤、着色剤などを添加することもできる。

前記のようにして得られた樹脂は、公知の手段に基づき各種成形に供することができる。
本発明のシートの厚さは、例えば３０〜１０００μｍ、好ましくは５０〜５００μｍである。

また本発明の積層化粧シートは、非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする基材シートと、表面保護シートとを少なくとも積層してなり、表面保護シートが本発明のポリエステル系樹脂シートであることを特徴としている。表面保護シートの厚さは、例えば２０〜７００μｍ、好ましくは５０〜４００μｍである。
基材シートは、非晶質ポリエステル樹脂を１００％で使用してもよいし、また上記の結晶性を有するポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂を、６０質量％以下、好ましくは１０〜４０質量％配合してもよい。これらの樹脂成分に着色剤、充填剤などを添加して着色不透明フィルムとし、その表面側に印刷インキによる印刷模様層を形成するのが好ましい。本発明の積層化粧シートは、この印刷模様層の表面に、押出ラミネート、熱ラミネートあるいは接着剤によって表面保護シートを積層することによって製造される。本発明の積層化粧シートの厚みは特に限定しないが、通常５０〜５０００μｍ、好ましくは７０〜３０００μｍである。
また、より意匠性を高めるために、表面保護シートの表面にエンボスを施し、例えば木目の導管模様等の多数の凹部を形成することも可能である。更に、凹部に艶消し着色インキを充填するワイピング印刷を施すことにより、艶消し着色部とその他の部分との光沢差による立体感を表現することもできる。本発明の積層化粧シートは、表面保護シートに前記本発明のポリエステル系樹脂シートを使用しているので、耐薬品性が改良され、表面に更に塗装を施すことが可能であり、また、製品として使用中での溶剤や家庭用洗剤に侵され微小クラック発生による白化が起こらない。

以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。

下記例では、次の各種材料のいずれかを使用した。
（１）非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ−１）
グリコール成分：エチレングリコール（ＥＧ）６６．０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）３１．０モル％およびジエチレングリコール３．０モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸（ＴＰＡ）
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１０００である。
なお、上記の各成分の構成割合は、¹³C−NMR（核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）日本電子製ＧＸ−４００）を用い、試料約４０ｍｇを５ｍｍ径の試料管中で重水素化クロロホルムで溶解し測定試料として測定し確認したものである（以下も同様）。

（２）非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ−２）
グリコール成分：エチレングリコール６３．０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール６．０モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２０５００である。

（３）非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ−３）
グリコール成分：エチレングリコール６３．５モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール５．５モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１０００である。

（４）非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ−４）
グリコール成分：エチレングリコール６６．５モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール２．５モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２０２００である。

（５）非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ−５）
グリコール成分：エチレングリコール６５．０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール４．０モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２０８００である。

（６）非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ−６）
グリコール成分：エチレングリコール６７．５モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール１．５モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１０００である。

（７）比較用ポリエステル系樹脂（Ａ’−１）
グリコール成分：エチレングリコール６８．０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール１．０モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１０００である。

（８）比較用ポリエステル系樹脂（Ａ’−２）
グリコール成分：エチレングリコール６２．８モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール６．２モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２０８００である。

（９）比較用ポリエステル系樹脂（Ａ’−３）
グリコール成分：エチレングリコール６６．０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール３．０モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス８０モル％およびシス２０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２０３００である。

（１０）比較用ポリエステル系樹脂（Ａ’−４）
グリコール成分：エチレングリコール６６．０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール３．０モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス６０モル％およびシス４０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１０００である。

（１１）晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ−１）
ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）（ジュラネック６００ＦＰ、ポリプラスチック社製）

（１２）晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ−２）
ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）（イースター１２８２２、イーストマンケミカル社製）

（１３）晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ−３）
ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ＰＴＴ）（１０Ｎ００、旭化成社製）
なお、前記晶質ポリエステル系樹脂はいずれも、結晶化半時間が５分未満であることを確認している。

（実施例１〜１７および比較例１〜８）
表１に示す配合割合で、非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ）および晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ）をタンブラーでドライブレンドした後、下記の成形を行った。なおカレンダー成形時には、タンブラーでドライブレンドする際、樹脂１００質量部に対し、ワックスとしてクラリアントジャパン製のモンタン酸部分ケン化エステル、リコワックスOP（融点７５℃）を２質量部添加し、使用した。
押出成形は、押出成形機として単軸、径９０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８を用い、押出温度条件を２３０℃とし、厚さ１００μｍのシートを成形した。
カレンダー成形は、カレンダー成形機として逆Ｌ型を用い、カレンダー条件をカレンダーロール温度１８５℃とし、厚さ１００μｍのシートを成形した。

押出成形シートの表面性を調べた。具体的には、押出成形後、ダイスリップのメヤニ発生によるシートの表面の筋引きを観察した。
◎：押出成形８時間以上、筋引きの発生なし。○：押出成形５以上〜８時間未満で、軽微な筋引き発生。△：押出成形２以上〜５時間未満で、筋引き発生。×：押出成形２時間未満で筋引き発生、として評価した。
カレンダー成形シートのエアマークの抑制効果を目視で調べた。具体的には、カレンダー成形時のエアマークの抑制効果を目視で大蔵省印刷局製造「きょう雑物測定図表」に従い０．２ｍｍ²以上のエアマークをフィルム長さ１０ｍ中にいくつ含むか調べた。具体的には、◎：０個、○：１〜３個、△：４〜８個、×：９個以上、として評価した。
押出成形シートおよびカレンダー成形シートの耐溶剤性の試験を行った。具体的には、
トルエン：酢酸エチル＝１：１混合溶液をキムワイプに十分染み込ませ、シート表面を、手で１０往復擦り、シートの表面状態を観察した。
◎：シート表面に艶変化及び白化は認められない、○：シート表面に軽微な艶に変化及び白化が認められる。△：シート表面に明らかな艶に変化及び白化が認められる。×：シート表面が、溶剤で侵され、平滑性が損なわれる程の変化が認められる。
結果を表１に示す。

表１の結果から、ジカルボン酸成分とジオール成分の種類および含有量の条件を満たした各実施例では、比較例に比べて、押出成形シートの表面性、カレンダー成形におけるエアマーク、フローマークの抑制効果、耐溶剤性に優れていることが分かる。

実施例１８
基材シートとして、前記非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ−１）に着色剤、充填剤を配合して、厚さ１００μｍの茶色のフィルムを押出成形した後、その表面にグラビア印刷によって木目の印刷模様層を形成した。一方、上記の非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ−１）７０質量％、ポリブチレンテレフタレート系樹脂（ポリプラスチック社製、商品名「ジュラネックス６００ＦＰ」、ホモポリマータイプ）３０質量％からなる透明ポリエステル樹脂組成物を押出機に供給し、基材シートの印刷模様層面上に、厚さ２００μｍの表面保護シートとして押出ラミネートによって貼り合わせ、エンボスロールで木目の導管模様の凹部を形成し、積層化粧シートを製造した。
表面保護シート表面は、筋引き等の欠点がなく、押出時のメヤニも皆無であった。
この積層化粧シートを扉の形に立体加工したＭＤＦ基材に接着剤を施した後、メンブレンプレス成形したところ成形性は良好であった。また、形成後の扉を溶剤系ウレタン塗装したところ、溶剤に起因する化粧シートの白化は起こらなかった。

本発明によれば、成形性および耐薬品性に優れたポリエステル系樹脂シートおよびこれを用いた積層化粧シートを提供することができる。

Claims

（ｉ）テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、（ｉｉ）エチレングリコール６０．５〜７２．５モル％、ジエチレングリコール１．５〜６モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール２６〜３８モル％からなるジオール成分（但し、前記エチレングリコール、ジエチレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールの合計は１００モル％であり、かつ前記１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス６５〜７５モル％およびシス２５〜３５モル％から構成される）と、から構成された非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ）４０〜９５質量％、および
結晶性を有するポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂およびポリトリメチレンテレフタレート系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種の晶質ポリエステル系樹脂（Ｂ）５〜６０質量％
からなることを特徴とするポリエステル系樹脂シート。
前記非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ）のＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量が１６０００〜２４０００であることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル系樹脂シート。
前記非晶質ポリエステル系樹脂（Ａ）におけるジエチレングリコール量が、２．５〜４モル％であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリエステル系樹脂シート。
非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする基材シートと、表面保護シートとを少なくとも積層してなる積層化粧シートにおいて、前記表面保護シートが、請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル系樹脂シートであることを特徴とする積層化粧シート。