JP2007517921A

JP2007517921A - 火炎伝播エンジン中のノック軽減のための高オクタン潤滑剤

Info

Publication number: JP2007517921A
Application number: JP2006533004A
Authority: JP
Inventors: ライアン，トーマス・ダブリユー，ザサード; スミス，ジヤツク・エイ
Original assignee: サウスウエスト・リサーチ・インスチチユート
Priority date: 2003-05-12
Filing date: 2004-05-12
Publication date: 2007-07-05
Also published as: EP1625191A4; WO2004101717A3; SA04250116B1; GB2427410A; GB0511605D0; US20040242436A1; US7262155B2; EP1625191A2; WO2004101717A2

Abstract

本発明は、基油と１つ以上の添加剤を含んでなり、少なくとも約５００Ｋの高圧自己着火温度を有する潤滑剤組成物を含む。本発明は、また、基油と１つ以上の添加剤を含んでなり、少なくとも約８０のオクタン価（（Ｒ＋Ｍ）／２）を有する潤滑剤組成物も含む。本発明は、また、基油と１つ以上の添加剤を含んでなり、この組成物が２００℃を超える平均沸点を有する、火炎伝播エンジン中でエンドガスノック性向を低減させる潤滑剤組成物も含む。

Description

関連出願の相互参照

この出願は、２００３年５月１２日出願の米国特許暫定出願番号６０／４６９，７６９の利益を主張する。

本発明は、火炎伝播エンジン中のエンドガスノック性向を低減させる潤滑油組成物および方法に関する。

エンジンノックは、伝播するフレームフロントの前方での燃料空気混合物の一部の自己着火により火炎伝播エンジン中に起こる現象である。この自己着火は極めて速く起こり；エンドガスを横断する爆発波を発生し、可聴音またはノックを生じる可能性がある。この現象は、エンジン性能、排気、および効率のすべてに影響を及ぼす因子の吸気マニホールド圧力、エンジン圧縮比、および点火進角（ｓｐａｒｋａｄｖａｎｃｅ）を制約するためにすべての火炎伝播エンジンにおける性能を制限する。ノックの低減を指向する多くの研究がある。火炎伝播エンジン中のこのようなノックを防止あるいは低減するための燃料と潤滑剤の組成物および方法が極めて望ましい。

エンジン潤滑油は、摩擦を低減し、リングおよびライナーの磨耗を防止するために１ストローク毎にシリンダーライナー上に意図的に被覆される。この潤滑剤の一部はシリンダーとエンドガス領域中の燃焼室の境界層に入る。通常の潤滑剤ベースオイルは、比較的高いセタン価（対応して低いオクタン価）または低い自己着火温度を有する。それゆえ、境界層とエンドガス領域は、主燃焼室の空燃比に近い燃料と空気の混合物と比較的高濃度の潤滑剤からなる。このことは、エンドガスの自己着火温度が燃焼室の中の燃料−空気混合物よりも低いこと、多分著しく低い可能性があるということを意味する。本発明者らは、ノックの早い開始または望ましくない開始に寄与する因子がエンドガス中の潤滑油の存在であるということを結論した。

エンジン潤滑油は、石油（鉱物質）ベースあるいは合成であれ、基油と多数の添加剤成分を含んでなる。この添加剤成分は、磨耗防止、摩擦低減、および酸中和に使用される有機金属、種々の粘度変成剤、分散剤、および清浄剤を含む。基油の自己着火温度は火炎伝播エンジンにおける燃料よりも通常ずっと低く、この燃料は、名前をいくつか挙げるとガソリン、天然ガス、ＬＰガス、および水素を含むことができる。このことは、潤滑剤のオクタン価が極めて低いということを意味し、エンドガスが潤滑剤を液滴または蒸気として含有すると、このエンドガスの自己着火温度は極めて低く、そしてノックが起こり得ることを意味する。ベースオイル配合物と添加剤はオイルがエンドガスに入る性向ならびにオイルの自己着火温度の両方に影響する。本発明者らは、潤滑剤液滴が容易に自己着火する高温の燃料と空気域の中に潤滑油が放り込まれ、そしてこのことがノックを生じ得るということをここで見出した。加えて、エンジンの加速が大きいほど、燃料と空気域に入る潤滑剤の量が多くなることを見出した。

本発明者らは、例えばエンドガス領域に入るオイルの量を制限するか、あるいは基油と完全配合された潤滑剤のオクタン価を調整することにより、エンジン中のノックを低減させるように変成可能な多くの因子を同定した。これらの因子は、限定ではないが、潤滑剤の揮発性、潤滑剤のオクタン価、潤滑剤の粘度、潤滑油の密度、添加剤パッケージの特性（例えば、潤滑剤のオクタン価を増大させるための添加剤を含む）、およびベースオイルのオクタン価特性を含む。

潤滑剤の揮発性および／または粘度を変成することにより、エンドガス領域に入る潤滑剤蒸気の量に影響を及ぼすことができる。例えば、ある潤滑剤が燃料のオクタン価に較べて低いオクタン価を有する場合には、潤滑剤の揮発性を減少させることおよび／または粘度を増加させることは、エンドガスに入る低オクタン価潤滑剤液滴を減少させ、高揮発性および／または低粘度を有する場合には潤滑剤から生じるよりもエンドガス中のオクタン価の低減を減少させる。例えば基油の平均沸点を増大することにより、あるいは狭い沸点範囲を使用することにより、潤滑剤の揮発性を変成することができる。類似の方法で、そして／あるいは添加剤を添加して粘度を増加させることにより、粘度を変成することができる。同様に、潤滑剤の密度を変成することにより、エンドガスに入る潤滑剤の量に影響を及ぼすことができる。高密度の潤滑剤ほどエンドガスに入る性向が少ない；このように、高密度の基油を使用することによって、密度を増加させ、それによりエンドガスに入る低オクタン価潤滑剤の量を減少させることができ、それによってこの潤滑剤がエンドガスノックに寄与する性向は少ない。潤滑剤のオクタン価を８０以上まで変成することにより、少なくとも５００Ｋの高圧自己着火温度（「ＥＰＡＩＴ」）を有する潤滑剤配合物を使用することにより、そして／あるいは２００℃を超えた平均沸点を有する潤滑剤組成物を使用することによっても、エンドガスノックの性向に影響を及ぼすことができる。ＥＰＡＩＴとオクタン価はいくぶん相互に関連し、潤滑剤のＥＰＡＩＴの増加が通常オクタン価も増大させることを認識すべきである。

このように、本発明の一つの態様においては、この潤滑剤組成物は、基油と１つ以上の添加剤を含んでなり、少なくとも約５００ＫのＥＰＡＩＴを有する。ＳＡＥ２００３−０１−１８１３ａｔｔｈｅＪＳＡＥ／ＳＡＥＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＳｐｒｉｎｇＦｕｅｌｓ＆ＬｕｂｒｉｃａｎｔｓＭｅｅｔｉｎｇ，Ｙｏｋｏｈａｍａ，Ｊａｐａｎ，Ｍａｙ１９−２２、２００３の論文として発表された「ＦｕｅｌＲｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓｆｏｒＨＣＣｌＥｎｇｉｎｅＯｐｅｒａｔｉｏｎ」ｂｙＴｈｏｍａｓＷ．ＲｙａｎＩＩＩａｎｄＡｎｄｒｅｗＣ．Ｍａｔｈｅａｕｓに述べられているように，定容燃焼ボンベ（ディーゼル燃料のセタン価などの自己着火特性を測定するのに、前から使用されてきた「ＩＱＴ」装置）を使用して、着火遅延時間をＩＱＴ中の初期の空気温度の関数として求めることにより、ＥＰＡＩＴを測定し得る。このことによって、着火遅延時間と試験温度の間の関係、または逆に遅延時間の関数として着火温度（試験温度）を開発することが可能となる。着火遅延時間−温度の関係はアレニウス型の関係を一貫して示すことを認識すべきである。この関係を使用して、任意の着火遅延時間における着火温度を定義することができる。このことによって、一定の燃料に対して着火が起こる温度を決定するのに、すなわちＥＰＡＩＴを規定するのに使用される着火遅延時間（例えば、７ミリ秒）を選択することが可能となる。一般に、対象の基油の組成を変えること、あるいは１つ以上のＥＰＡＩＴ変成用添加剤を基油に添加することなどで基油のＥＰＡＩＴを増大させることにより、ＥＰＡＩＴを５００Ｋ以上（一つの態様においては６００Ｋ以上に）まで高めることができる。

本発明の一つの態様においては、この潤滑剤組成物は、基油と１つ以上の添加剤を含んでなり、少なくとも約８０のオクタン価（（Ｒ＋Ｍ）／２）を有する。一つの態様においては、オクタン価は少なくとも約８５である。オクタン価はよく知られた方法を用いて測定可能である。この潤滑剤組成物が約８０以下のオクタン価を有する場合には、たとえば基油のオクタン価を高めるか、あるいは組成物のオクタン価を増大させる１つ以上の添加剤を添加することにより、オクタン価を多くの方法で増大させることができる。このような添加剤の代表的な例は四エチル鉛と「ＭＭＴ」などの他の有機金属を含む。ＭＭＴはエンジン燃料用の市販のオクタン価改善剤添加剤である。

一つの拡張された点においては、本発明は、基油と１つ以上の添加剤を含んでなり、この組成物が（ａ）少なくとも約８０のオクタン価、（ｂ）少なくとも約５００Ｋの高圧自己着火温度、または（ｃ）（ａ）と（ｂ）の両方を有する、火炎伝播エンジンにおけるエンドガスノック性向を低減させる潤滑剤組成物である。

もう一つの拡張された点においては、本発明は、基油と１つ以上の添加剤を含んでなる潤滑剤組成物をこのエンジンオイルとして使用し、この組成物が（ａ）少なくとも約８０のオクタン価、（ｂ）少なくとも約５００Ｋの高圧自己着火温度、または（ｃ）（ａ）と（ｂ）の両方を有する、火炎伝播エンジンにおけるエンドガスノックの性向を低減させる方法である。

もう一つの拡張された点においては、本発明は、基油と１つ以上の添加剤を含んでなる潤滑剤組成物を配合し、この潤滑剤組成物が（ａ）少なくとも約８０のオクタン価、（ｂ）少なくとも約５００Ｋの高圧自己着火温度、または（ｃ）（ａ）と（ｂ）の両方を有することを含んでなる、火炎伝播エンジンにおけるエンジンノック性向を低減させる潤滑剤組成物を製造するための方法である。

もう一つの拡張された点においては、本発明は、（ａ）この試料が少なくとも約５００Ｋの高圧自己着火温度を有しているかどうかを決めるための高圧自己着火温度試験、（ｂ）この試料が少なくとも約８０のオクタン価を有するかどうかを決めるためのオクタン価試験、または（ｃ）（ａ）と（ｂ）の両方に潤滑剤組成物の試料をかけることを含んでなる、火炎伝播エンジン中でエンドガスノック性向を低減させる潤滑剤組成物を識別するための方法である。この潤滑剤は基油と１つ以上の添加剤を含んでなるものであり得る。この方法は、オクタン価改善用添加剤を添加して、この潤滑剤組成物の高圧自己着火温度を少なくとも約５００Ｋまで、そして／あるいはこの潤滑剤組成物のオクタン価を少なくとも約８０まで増大させる段階を含み、そして（ａ）、（ｂ）、または（ｃ）にこのオクタン価改善用添加剤を含有する潤滑剤組成物をかける段階を場合によっては含み得る。

本発明の一つの態様においては、この潤滑剤組成物は、基油と１つ以上の添加剤を含んでなり、２００℃を超える平均沸点を有する。

一つの拡張された点においては、本発明は、基油と１つ以上の添加剤を含んでなり、この潤滑剤組成物が２００℃を超える平均沸点を有することを含んでなる、火炎伝播エンジン中でエンドガスノック性向を低減させる潤滑剤組成物である。

もう一つの拡張された点においては、本発明は、基油と１つ以上の添加剤を含んでなる潤滑剤組成物をこのエンジンオイルとして使用し、この組成物が２００℃を超える平均沸点を有する火炎伝播エンジンにおいてエンドガスノック性向を低減させる方法である。

もう一つの拡張された点においては、本発明は、基油と１つ以上の添加剤を含んでなる潤滑剤組成物を配合し、この潤滑剤組成物が２００℃を超える平均沸点を有することを含んでなる、火炎伝播エンジンにおけるエンドガスノック性向を低減させる潤滑剤組成物を製造するための方法である。

もう一つの拡張された点においては、本発明は、この組成物が２００℃を超える平均沸点を有するかどうかを決めるための試験に潤滑剤組成物の試料をかけることを含んでなる、火炎伝播エンジンにおけるエンドガスノック性向を低減させる潤滑剤組成物を識別するための方法である。この方法は、オクタン価改善用添加剤を添加して、この潤滑剤組成物のＥＰＡＩＴを５００℃を超えるように増大させる段階を含み、そしてオクタン価改善用添加剤を含有する潤滑剤組成物を生成潤滑剤組成物が５００℃を超えるＥＰＡＩＴを有するかどうかを決めるための試験にかける段階を場合によっては含み得る。

本発明のすべての局面において、この基油は天然油であることができる；この基油は石炭または頁岩に由来するものであることができる；この基油は鉱油であることができる；この基油は合成油であることができる；この基油はポリアルファオレフィンオイルであることができる；この基油はポリエステルオイルであることができる；この１つ以上の添加剤はアルコール、エーテル、エステル、有機金属化合物、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含むことができる；前記１つ以上の添加剤がフェロセン、ブチルフェロセン、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含むことができる；この１つ以上の添加剤は、エチルアセテート、イソアミルアセテート、アミルアセテート、イソアミルプロピオネート、イソアミルノナノエート、イソブチルアセテート、イソブチルアルコール、メチルブチレート、メチルカプロエート、メチルカプリレート、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含むことができる；この１つ以上の添加剤は、シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、プロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、インデニルマンガントリカルボニル、メチルインデニルマンガントリカルボニル、フルオレニルマンガントリカルボニル、ジメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルプロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、フェニルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含むことができる；この基油は、この潤滑剤組成物中に約０．０１％〜約９９重量％の量で存在することができる；この基油は、この潤滑剤組成物中に約０．１％〜約８０重量％の量で存在することができる；この１つ以上の添加剤は約０．０１％〜約２０重量％の量で存在することができる；この１つ以上の添加剤は約０．１％〜約１０重量％の量で存在することができる；あるいはこれらのいかなる組み合わせであることができる。

本発明は、燃料タンクからエンジンに送られるエンジン燃料を変成する必要なしで火炎伝播エンジンにおけるエンドガスノックの性向を低減させる能力を含む、多数の利点を有する。

基油
非精製、精製および再精製の油は、天然あるいは合成（ならびにこれらのいずれかの２つ以上の混合物）のいずれであれ、本発明の潤滑剤において基油として使用可能である。非精製油は、更なる精製処理なしで天然あるいは合成源から直接に得られるものである。例えば、乾留操作から直接に得られる頁岩油、一次蒸留から直接に得られる石油、またはエステル化工程から直接に得られ、更なる処理なしで使用されるエステルオイルが非精製油である。精製油は、１つ以上の性質を改善するために１つ以上の精製段階で更に処理されたことを除いて、非精製油に類似している。多数のこのような精製技術は、溶剤抽出、二次蒸留、酸あるいは塩基抽出、濾過、浸出など当業者に既知である。再精製油は、既使用の精製油に適用される精製油を得るのに使用される方法に類似した方法により得られる。このような再精製油は、再生油または再処理油としても知られており、使用済添加剤と油分解生成物の除去を指向する方法によりしばしば追加的に処理される。同じように、このオイルはフィッシャー・トロプシュ法を用いて製造され得る。

石炭または頁岩に由来する潤滑粘度のオイルは本発明の実施において有用である。鉱油は本発明の実施において基油として有用である。鉱油は石油と処理された石油を含む。この鉱油はパラフィン系、ナフテン系および／または芳香族の型であってもよい。特定の鉱油は、水素処理された鉱油、溶剤精製鉱油、異性化されたワックスオイル、溶剤精製のおよび酸処理された鉱油等、ワックスベースオイル、および１２０Ｎの異性化ワックスベースオイルを含む。本発明の潤滑組成物は、天然あるいは合成の潤滑油とこれらの混合物を含む潤滑粘度のオイルを使用する。鉱油と、ポリアルファオレフィンオイルおよびポリエステルオイルなどの合成油の混合物を使用し得る。

合成潤滑油は、炭化水素油とハロ置換炭化水素油、例えば重合オレフィンおよび共重合オレフィンとこれらの混合物、アルキルベンゼン、ポリフェニル、（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニルなど）、アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドとこれらの誘導体、類縁体および同族体などを含む。アルキレンオキシドポリマーおよびインターポリマーとこれらの誘導体、および末端ヒドロキシル基をエステル化、エーテル化などにより変成したものが他の類の使用可能な既知の合成潤滑油を構成する。使用可能なもう一つの好適な類の合成潤滑油は、ジカルボン酸のエステルと、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸とポリオールまたはポリエーテルポリオールから製造されるものを含んでなる。他の合成潤滑油は、リン含有酸の液体エステル、ポリマー型テトラヒドロフラン、アルキル化ジフェニルオキシドなどを含む。

本発明の潤滑剤と機能性流体の製造において有用な天然油は、動物油と植物油（例えば、ラード油、ヒマシ油）ならびに鉱物質潤滑油、例えばパラフィン系、ナフテン系または混合パラフィン／ナフテン型の液体石油および溶剤処理あるいは酸処理の鉱物質潤滑油であって、水素化分解およびハイドロフイニシング法により更に精製され、脱ワックスされるものを含む。石炭または頁岩に由来する潤滑粘度のオイルも有用である。合成潤滑油は、炭化水素油とハロ置換炭化水素油、例えば重合および共重合されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレンなど）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ−（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）とこれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニルなど）；アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドとこれらの誘導体、類縁体および同族体などを含む。

アルキレンオキシドポリマーおよびインターポリマーとこれらの誘導体、および末端ヒドロキシル基をエステル化、エーテル化などにより変成したものが他の類の使用可能な既知の合成潤滑油を構成する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合により製造されるオイル、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル（例えば、約１０００の平均分子量を有するメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、約５００−１０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、約１０００−１５００の分子量を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど）またはこれらのモノ−およびポリカルボン酸エステル、例えば酢酸エステル、混合Ｃ３−Ｃ８脂肪酸エステル、またはテトラエチレングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステルにより例示される。

使用可能なもう一つの好適な類の合成潤滑油は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノレン酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルを含んでなる。これらのエステルの特定の例は、ジブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノール酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサン酸などとを反応させることにより形成される複合エステルを含む。

合成油として有用なエステルは、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸とポリオールおよびポリオールエーテル、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどから製造されるものも含む。

ケイ素ベースのオイル、例えばポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、あるいはポリアリールオキシ−シロキサンオイルおよびシリケートオイルは、もう一つの有用な類の合成潤滑剤（例えば、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（４−メチル−ヘキシルシリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ−（メチルフェニル）シロキサンなど）を含んでなる。他の合成潤滑油は、リン含有酸の液体エステル（例えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、デカンホスホン酸のジエチルエステルなど）、ポリマー型テトラヒドロフランなどを含む。

一般に、本発明の組成物は約０．０１％〜約９９重量％の基油を含有する。一つの態様においては、この基油は潤滑剤組成物中に約０．１％〜約９０重量％の、そしてもう一つの態様においては約８０％までの基油の量で存在することができる。
添加剤
本発明の潤滑油組成物は添加剤を含有する。このような添加剤の選択は特定の用途に依存する。いかなる与えられた添加剤も包含あるいは排除が可能である。オクタン価改善添加剤が本発明の実施において使用可能である。オクタン価向上剤として使用可能な添加剤は、限定ではないが、アルコール、エーテル、エステル、および有機金属化合物を含む。他の既知のオクタン価向上剤も使用され得る。これらの添加剤は単独であるいは他の添加剤と一緒に使用可能である。オクタン価向上用添加剤および他の添加剤は数ｐｐｍ〜約５０重量％の範囲で存在し得る。非有機金属オクタン価向上剤の代表的な非限定的例は、エチルアセテート、イソアミルアセテート、アミルアセテート、イソアミルプロピオネート、イソアミルノナノエート、イソブチルアセテート、イソブチルアルコール、メチルブチレート、メチルカプロエート、およびメチルカプリレートである。

有機金属化合物は分子が炭素−金属結合を含む金属含有化合物を指す。好適な有機金属化合物は、燃料のオクタン価を増加させるような、当業者に既知の任意のこのような化合物、例えば潤滑剤組成物のオクタン価を増加させるのに本発明の実施に使用される四エチル鉛およびメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル（ＭＭＴ）などを含む。例えば、有機マンガン化合物と有機鉄化合物が特に好適である。他の金属は、限定ではないが、元素の周期律表のＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、ＩＶＢ、ＶＢ．ＶＩＢ、ＶＩＩＢ、およびＶＩＩＩＢ族の金属を含み得る。

ある態様においては、フェロセンとブチルフェロセンがオクタン価向上剤として使用される。他の態様においては、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル（「ＭＭＴ」）などの有機金属がオクタン価向上剤として使用される。フェロセンまたはＭＭＴに類似の構造を有するいかなる有機金属化合物もオクタン価向上剤として使用され得ることを認識すべきである。例えば、メタロセン化合物はこのような有機金属化合物である。

本発明の方法および組成物において有用なシクロペンタジエニルマンガン化合物は、一般式ＭｎＡ（Ｂ）_３を有する。式中、Ａは５〜１３個の炭素原子を含有するシクロ（ｃｙｃｌｏｍａｔｉｃ）基を表し、そしてＢはカルボニルである。

この式中で記号Ａにより表される構成要素は、シクロ基、すなわちシクロペンタジエニル部分を含有する基であるシクロペンタジエン型炭化水素基を含んでなる。一般に、このようなシクロ炭化水素基は４〜２０個の炭素を、一つの態様においては５〜１３個の炭素原子を含有する。例示の基は、シクロペンタジエニル、インデニル、メチルシクロペンタジエニル、プロピルシクロペンタジエニル、ジエチルシクロペンタジエニル、フェニルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、ｐ−エチルフェニルシクロペンタジエニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルインデニルなどである。

代表的な化合物は、シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、プロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、インデニルマンガントリカルボニル、メチルインデニルマンガントリカルボニル、フルオレニルマンガントリカルボニル、ジメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルプロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、フェニルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニルなどを含む。

潤滑剤組成物はジチオリン酸の亜鉛塩を含んでなる。ジチオリン酸の亜鉛塩は、亜鉛ジチオホスフェート、亜鉛Ｏ，Ｏ−ジヒドカルビルジチオホスフェート、および他の普通に使用される名前でしばしば呼ばれる。これらは時にはＺＤＰという略号で呼ばれる。ジチオリン酸の１つ以上の亜鉛塩は少量で存在して、追加的な極圧性能、耐磨耗性能および耐酸化性能を提供し得る。

本発明の潤滑油中で場合によっては使用され得る他の添加剤は、例えば、清浄剤、分散剤、補助粘度改善剤、酸化防止剤、腐食防止剤、流動点降下剤、極圧添加剤、磨耗防止剤、着色安定剤および発泡防止剤を含む。本発明の窒素含有エステルに加えて、上記に挙げた分散剤と補助粘度改善剤が使用され得る。

本発明の組成物中に含まれ得る極圧剤と腐食および酸化防止剤は、塩素化脂肪族炭化水素、有機スルフィドおよびポリスルフィド、ジ炭化水素およびトリ炭化水素ホスファイトを含むリンエステル、モリブデン化合物などにより例示される。

他の酸化防止剤は、アルキル化ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール、特にフェノール性ＯＨ基に対しオルト位置に三級ブチル基などの三級アルキル基を有するヒンダードフェノールなどの材料を含む。

補助的な粘度改善剤（粘度指数改善剤または粘度変成剤とも時々呼ばれる）が本発明の組成物中に含まれ得る。粘度改善剤は、通常ポリマーであり、ポリイソブテン、ポリメタクリル酸エステル、水素化ジエンポリマー、ポリアルキルスチレン、エステル化スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、水素化アルケニルアレーン−共役ジエンコポリマーおよびポリオレフィンを含む。分散剤および／または酸化防止剤の性質も有する、本発明のもの以外の多機能性粘度改善剤が既知であり、本発明の実施において場合によっては使用され得る。

流動点降下剤が本明細書に述べられている添加剤濃厚液と潤滑油中に含まれ得る。使用され得るものは文献に述べられ、よく知られている。

安定な泡の形成を低下させ、防止するのに使用される発泡防止剤はシリコーンまたは有機ポリマーを含む。

清浄剤と分散剤は灰分生成型または無灰型であり得る。この灰分生成型清浄剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属とスルホン酸、カルボン酸、フェノールまたは少なくとも１つの直接炭素−リン結合を特徴とする有機リン酸との油溶性の中性および塩基性塩により例示される。無灰型清浄剤と分散剤は、その構成に依って燃焼時に酸化ホウ素または五酸化リンなどの非揮発性残渣を生じるという事実に拘わらずそのように呼ばれる；しかしながらこれは通常は金属を含有せず、それゆえ燃焼時に金属含有灰分を生じない。多数のタイプが当業界で既知であり、これらのいかなるものも本発明の潤滑剤における使用に好適である。次のものが例示的なものである。
（１）少なくとも約３４個の、好ましくは少なくとも約５４個の炭素原子を含有するカルボン酸（またはこれらの誘導体）とアミンなどの窒素含有化合物、フェノールおよびアルコールなどの有機ヒドロキシ化合物、および／または塩基性無機材料との反応生成物。これらの「カルボン酸分散剤」の例は、英国特許第１，３０６，５２９号および
第３，１６３，６０３号、第３，３９９，１４１号、第３，５７４，１０１号、
第３，１８４，４７４号、第３，４１５，７５０号、第３，５７６，７４３号、
第３，２１５，７０７号、第３，４３３，７４４号、第３，６３０，９０４号、
第３，２１９，６６６号、第３，４４４，１７０号、第３，６３２，５１０号、
第３，２７１，３１０号、第３，４４８，０４８号、第３，６３２，５１１号、
第３，２７２，７４６号、第３，４４８，０４９号、第３，６９７，４２８号、
第３，２８１，３５７号、第３，４５１，９３３号、第３，７２５，４４１号、
第３，３０６，９０８号、第３，４５４，６０７号、第４，１９４，８８６号、
第３，３１１，５５８号、第３，４６７，６６８号、第４，２３４，４３５号、
第３，３１６，１７７号、第３，５０１，４０５号、第４，４９１，５２７号、
第３，３４０，２８１号、第３，５２２，１７９号、第５，６９６，０６０号、
第３，３４１，５４２号、第３，５４１，０１２号、第５，６９６，０６７号、
第３，３４６，４９３号、第３，５４１，６７８号、第５，７７９，７４２号、
第３，３５１，５５２号、第３，５４２，６８０号、ＲＥ２６，４３３、
第３，３８１，０２２号、第３，５６７，６３７号
を含む多数の米国特許に述べられている。
（２）比較的高分子量の脂肪族あるいは脂環式ハロゲン化物とアミン、好ましくはポリアルキレンポリアミンとの反応生成物。これらは「アミン分散剤」として特徴付けられ、そしてこれらの例は、例えば
第３，２７５，５５４号、第３，４５４，５５５号、第３，４３８，７５７号、
第３，５６５，８０４号
の米国特許に述べられている。
（３）「マニッヒ分散剤」として特徴付けられる、アルキル基が少なくとも約３０個の炭素原子を含有するアルキルフェノールとアルデヒド（特にホルムアルデヒド）およびアミン（特にポリアルキレンポリアミン）との反応生成物。
第３，４１３，３４７号、第３，７２５，４８０号、第３，６９７，５７４号、
第３，７２６，８８２号、第３，７２５，２７７号
の米国特許に述べられている材料が例示的である。
（４）カルボン酸アミンまたはマニッヒ分散剤を尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換コハク酸無水物、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、リン化合物などの反応試剤により後処理することにより得られる生成物。この種の例示の材料は
第３，０３６，００３号、第３，２８２，９５５号、第３，４９３，５２０号、
第３，６３９，２４２号、第３，０８７，９３６号、第３，３１２，６１９号、
第３，５０２，６７７号、第３，６４９，２２９号、第３，２００，１０７号、
第３，３６６，５６９号、第３，５１３，０９３号、第３，６４９，６５９号、
第３，２１６，９３６号、第３，３６７，９４３号、第３，５３３，９４５号、
第３，６５８，８３６号、第３，２５４，０２５号、第３，３７３，１１１号、
第３，５３９，６３３号、第３，６９７，５７４号、第３，２５６，１８５号、
第３，４０３，１０２号、第３，５７３，０１０号、第３，７０２，７５７号、
第３，２７８，５５０号、第３，４４２，８０８号、第３，５７９，４５０号、
第３，７０３，５３６号、第３，２８０，２３４号、第３，４５５，８３１号、
第３，５９１，５９８号、第３，７０４，３０８号、第３，２８１，４２８号、
第３，４５５，８３２号、第３，６００，３７２号、第３，７０８，５２２号、
第４，２３４，４３５号
の米国特許に述べられている。
（５）デシルメタクリレート、ビニルデシルエーテルおよび高分子量オレフィンなどのオイル可溶化モノマーと極性置換基、例えばアミノアルキルアクリレートあるいはメタクリレート、アクリルアミドおよびポリ−（オキシエチレン）−置換アクリレートを含有するモノマーとのポリマーおよびコポリマー。これらは「ポリマー型分散剤」と特徴付けられ、そしてこれらの例は
第３，３２９，６５８号、第３，６６６，７３０号、第３，４４９，２５０号、
第３，６８７，８４９号、第３，５１９，５６５号、第３，７０２，３００号
の米国特許に述べられている。
上記の特許は無灰分散剤の開示のために引用により本明細書に組み込まれている。

上記に例示した添加剤は、潤滑剤組成物中に僅か０．００１重量％の、通常約０．０１％〜約２０重量％の範囲の濃度で各々存在し得る。大多数の場合、これらは約０．１％〜約１０重量％、更にしばしば〜約５重量％まで寄与する。
添加剤濃厚液
本明細書に述べる種々の添加剤は、基油または潤滑剤組成物に直接に添加可能である。しかしながら、この添加剤は、実質的に不活性で通常液体の有機希釈剤、例えば鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたはキシレンにより希釈されて、添加剤濃厚液を形成し得る。これらの濃厚液は、通常、約０．１〜約８０重量％の、しばしば約１％〜約８０重量％の、更にしばしば約１０％〜約８０重量％の本発明の組成物を含んでなり、加えて当業界で既知であるか、あるいは本明細書で上述した１つ以上の他の添加剤を含有し得る。１５％、２０％、３０％または５０％またはそれ以上の濃度を使用し得る。

添加剤濃厚液は、この所望の成分をしばしば高温で、通常１００℃未満で、しばしば約７０℃以下で一緒に混合することにより製造される。

この説明を考慮に入れれば、本発明の更なる改変と代替的な態様は当業者には明白であろう。したがって、この説明は単に例示的なものとして解釈されるべきであり、当業者に本発明を実施する方法を教示する目的のものである。本明細書で示し、そして説明した本発明の形は例示的な態様として受け取られるべきものと理解しなければならない。本発明の説明の利益を有した後では当業者には明白であるので、本明細書で例示し、そして説明したものに対しては均等な要素または材料を置換し、そして本発明のしかるべき特徴を他の特徴の使用と独立に使用し得る。

Claims

基油と１つ以上の添加剤を含んでなり、少なくとも約５００Ｋの高圧自己着火温度を有する潤滑剤組成物。
前記基油が天然油である請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が石炭または頁岩に由来する請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が鉱油である請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が合成油である請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記基油がポリアルファオレフィンオイルである請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記基油がポリエステルオイルである請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がアルコール、エーテル、エステル、有機金属化合物、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がフェロセン、ブチルフェロセン、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がエチルアセテート、イソアミルアセテート、アミルアセテート、イソアミルプロピオネート、イソアミルノナノエート、イソブチルアセテート、イソブチルアルコール、メチルブチレート、メチルカプロエート、メチルカプリレート、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、プロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、インデニルマンガントリカルボニル、メチルインデニルマンガントリカルボニル、フルオレニルマンガントリカルボニル、ジメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルプロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、フェニルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．０１％〜約９９重量％の量で存在する請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．１％〜約８０重量％の量で存在する請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤が約０．０１％〜約２０重量％の量で存在する請求項１に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤が約０．１％〜約１０重量％の量で存在する請求項１に記載の潤滑剤組成物。
基油と１つ以上の添加剤を含んでなり、少なくとも約８０のオクタン価（（Ｒ＋Ｍ）／２）を有する潤滑剤組成物。
前記基油が天然油である請求項１６に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が石炭または頁岩に由来する請求項１６に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が鉱油である請求項１６に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が合成油である請求項１６に記載の潤滑剤組成物。
前記基油がポリアルファオレフィンオイルである請求項１６に記載の潤滑剤組成物。
前記基油がポリエステルオイルである請求項１６に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がアルコール、エーテル、エステル、有機金属化合物、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１６に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がフェロセン、ブチルフェロセン、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１６に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がエチルアセテート、イソアミルアセテート、アミルアセテート、イソアミルプロピオネート、イソアミルノナノエート、イソブチルアセテート、イソブチルアルコール、メチルブチレート、メチルカプロエート、メチルカプリレート、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１６に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、プロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、インデニルマンガントリカルボニル、メチルインデニルマンガントリカルボニル、フルオレニルマンガントリカルボニル、ジメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルプロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、フェニルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１６に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．０１％〜約９９重量％の量で存在する請求項１６に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．１％〜約８０重量％の量で存在する請求項１６に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤が約０．０１％〜約２０重量％の量で存在する請求項１６に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤が約０．１％〜約１０重量％の量で存在する請求項１６に記載の潤滑剤組成物。
基油と１つ以上の添加剤を含んでなり、（ａ）少なくとも約８０のオクタン価、（ｂ）少なくとも約５００Ｋの高圧自己着火温度、または（ｃ）（ａ）と（ｂ）の両方を有する火炎伝播エンジン中でエンドガスノック性向を低減させる潤滑剤組成物。
前記基油が天然油である請求項３１に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が石炭または頁岩に由来する請求項３１に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が鉱油である請求項３１に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が合成油である請求項３１に記載の潤滑剤組成物。
前記基油がポリアルファオレフィンオイルである請求項３１に記載の潤滑剤組成物。
前記基油がポリエステルオイルである請求項３１に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がアルコール、エーテル、エステル、有機金属化合物、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項３１に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がフェロセン、ブチルフェロセン、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項３１に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がエチルアセテート、イソアミルアセテート、アミルアセテート、イソアミルプロピオネート、イソアミルノナノエート、イソブチルアセテート、イソブチルアルコール、メチルブチレート、メチルカプロエート、メチルカプリレート、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項３１に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、プロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、インデニルマンガントリカルボニル、メチルインデニルマンガントリカルボニル、フルオレニルマンガントリカルボニル、ジメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルプロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、フェニルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項３１に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．０１％〜約９９重量％の量で存在する請求項３１に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．１％〜約８０重量％の量で存在する請求項３１に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤が約０．０１％〜約２０重量％の量で存在する請求項３１に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤が約０．１％〜約１０重量％の量で存在する請求項３１に記載の潤滑剤組成物。
基油と１つ以上の添加剤を含んでなり、（ａ）少なくとも約８０のオクタン価、（ｂ）少なくとも約５００Ｋの高圧自己着火温度、または（ｃ）（ａ）と（ｂ）の両方を含む潤滑剤組成物をエンジンオイルとして使用することを含んでなる、火炎伝播エンジン中でエンドガスノック性向を低減させる方法。
前記基油が天然油である請求項４６に記載の方法。
前記基油が石炭または頁岩に由来する請求項４６に記載の方法。
前記基油が鉱油である請求項４６に記載の方法。
前記基油が合成油である請求項４６に記載の方法。
前記基油がポリアルファオレフィンオイルである請求項４６に記載の方法。
前記基油がポリエステルオイルである請求項４６に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がアルコール、エーテル、エステル、有機金属化合物、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項４６に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がフェロセン、ブチルフェロセン、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項４６に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がエチルアセテート、イソアミルアセテート、アミルアセテート、イソアミルプロピオネート、イソアミルノナノエート、イソブチルアセテート、イソブチルアルコール、メチルブチレート、メチルカプロエート、メチルカプリレート、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項４６に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、プロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、インデニルマンガントリカルボニル、メチルインデニルマンガントリカルボニル、フルオレニルマンガントリカルボニル、ジメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルプロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、フェニルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項４６に記載の方法。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．０１％〜約９９重量％の量で存在する請求項４６に記載の方法。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．１％〜約８０重量％の量で存在する請求項４６に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤が約０．０１％〜約２０重量％の量で存在する請求項４６に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤が約０．１％〜約１０重量％の量で存在する請求項４６に記載の方法。
基油と１つ以上の添加剤を含んでなる潤滑剤組成物を配合し、前記潤滑剤組成物が（ａ）少なくとも約８０のオクタン価、（ｂ）少なくとも約５００Ｋの高圧自己着火温度、または（ｃ）（ａ）と（ｂ）の両方を有することを含んでなる、火炎伝播エンジン中でエンドガスノック性向を低減させる潤滑剤組成物を製造するための方法。
前記基油が天然油である請求項６１に記載の方法。
前記基油が石炭または頁岩に由来する請求項６１に記載の方法。
前記基油が鉱油である請求項６１に記載の方法。
前記基油が合成油である請求項６１に記載の方法。
前記基油がポリアルファオレフィンオイルである請求項６１に記載の方法。
前記基油がポリエステルオイルである請求項６１に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がアルコール、エーテル、エステル、有機金属化合物、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項６１に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がフェロセン、ブチルフェロセン、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項６１に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がエチルアセテート、イソアミルアセテート、アミルアセテート、イソアミルプロピオネート、イソアミルノナノエート、イソブチルアセテート、イソブチルアルコール、メチルブチレート、メチルカプロエート、メチルカプリレート、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項６１に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、プロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、インデニルマンガントリカルボニル、メチルインデニルマンガントリカルボニル、フルオレニルマンガントリカルボニル、ジメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルプロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、フェニルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項６１に記載の方法。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．０１％〜約９９重量％の量で存在する請求項６１に記載の方法。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．１％〜約８０重量％の量で存在する請求項６１に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤が約０．０１％〜約２０重量％の量で存在する請求項６１に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤が約０．１％〜約１０重量％の量で存在する請求項６１に記載の方法。
潤滑剤組成物の試料を、（ａ）少なくとも約５００Ｋの高圧自己着火温度を有しているかどうかを決めるための高圧自己着火温度試験、（ｂ）少なくとも約８０のオクタン価を有するかどうかを決めるためのオクタン価試験、または（ｃ）（ａ）と（ｂ）の両方にかけることを含んでなる、火炎伝播エンジン中でエンドガスノック性向を低減させる潤滑剤組成物を識別するための方法。
前記潤滑剤組成物の高圧自己着火温度を少なくとも約５００Ｋまで、そして／あるいは前記潤滑剤組成物のオクタン価を少なくとも約８０まで増大させるためにオクタン価増大用添加剤を添加することを含み、そして前記オクタン価増大用添加剤を含有する潤滑剤組成物を（ａ）、（ｂ）、または（ｃ）にかける段階を場合によっては含む、請求項７６に記載の方法。
前記基油が天然油である請求項７６に記載の方法。
前記基油が石炭または頁岩に由来する請求項７６に記載の方法。
前記基油が鉱油である請求項７６に記載の方法。
前記基油が合成油である請求項７６に記載の方法。
前記基油がポリアルファオレフィンオイルである請求項７６に記載の方法。
前記基油がポリエステルオイルである請求項７６に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がアルコール、エーテル、エステル、有機金属化合物、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項７６に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がフェロセン、ブチルフェロセン、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項７６に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がエチルアセテート、イソアミルアセテート、アミルアセテート、イソアミルプロピオネート、イソアミルノナノエート、イソブチルアセテート、イソブチルアルコール、メチルブチレート、メチルカプロエート、メチルカプリレート、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項７６に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、プロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、インデニルマンガントリカルボニル、メチルインデニルマンガントリカルボニル、フルオレニルマンガントリカルボニル、ジメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルプロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、フェニルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項７６に記載の方法。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．０１％〜約９９重量％の量で存在する請求項７６に記載の方法。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．１％〜約８０重量％の量で存在する請求項７６に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤が約０．０１％〜約２０重量％の量で存在する請求項７６に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤が約０．１％〜約１０重量％の量で存在する請求項７６に記載の方法。
基油と１つ以上の添加剤を含んでなり、２００℃を超える平均沸点を有する潤滑剤組成物。
前記基油が天然油である請求項９２に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が石炭または頁岩に由来する請求項９２に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が鉱油である請求項９２に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が合成油である請求項９２に記載の潤滑剤組成物。
前記基油がポリアルファオレフィンオイルである請求項９２に記載の潤滑剤組成物。
前記基油がポリエステルオイルである請求項９２に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がアルコール、エーテル、エステル、有機金属化合物、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項９２に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がフェロセン、ブチルフェロセン、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項９２に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がエチルアセテート、イソアミルアセテート、アミルアセテート、イソアミルプロピオネート、イソアミルノナノエート、イソブチルアセテート、イソブチルアルコール、メチルブチレート、メチルカプロエート、メチルカプリレート、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項９２に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、プロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、インデニルマンガントリカルボニル、メチルインデニルマンガントリカルボニル、フルオレニルマンガントリカルボニル、ジメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルプロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、フェニルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項９２に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．０１％〜約９９重量％の量で存在する請求項９２に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．１％〜約８０重量％の量で存在する請求項９２に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤が約０．０１％〜約２０重量％の量で存在する請求項９２に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤が約０．１％〜約１０重量％の量で存在する請求項９２に記載の潤滑剤組成物。
基油と１つ以上の添加剤を含んでなり、２００℃を超える平均沸点を有する火炎伝播エンジン中でエンドガスノック性向を低減させる潤滑剤組成物。
前記基油が天然油である請求項１０７に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が石炭または頁岩に由来する請求項１０７に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が鉱油である請求項１０７に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が合成油である請求項１０７に記載の潤滑剤組成物。
前記基油がポリアルファオレフィンオイルである請求項１０７に記載の潤滑剤組成物。
前記基油がポリエステルオイルである請求項１０７に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がアルコール、エーテル、エステル、有機金属化合物、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１０７に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がフェロセン、ブチルフェロセン、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１０７に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がエチルアセテート、イソアミルアセテート、アミルアセテート、イソアミルプロピオネート、イソアミルノナノエート、イソブチルアセテート、イソブチルアルコール、メチルブチレート、メチルカプロエート、メチルカプリレート、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１０７に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤がシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、プロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、インデニルマンガントリカルボニル、メチルインデニルマンガントリカルボニル、フルオレニルマンガントリカルボニル、ジメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルプロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、フェニルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１０７に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．０１％〜約９９重量％の量で存在する請求項１０７に記載の潤滑剤組成物。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．１％〜約８０重量％の量で存在する請求項１０７に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤が約０．０１％〜約２０重量％の量で存在する請求項１０７に記載の潤滑剤組成物。
前記１つ以上の添加剤が約０．１％〜約１０重量％の量で存在する請求項１０７に記載の潤滑剤組成物。
基油と１つ以上の添加剤を含んでなる潤滑剤組成物を前記エンジンオイルとして使用することを含んでなり、前記潤滑剤組成物が２００℃を超える平均沸点を有する、火炎伝播エンジン中でエンドガスノック性向を低減させる方法。
前記基油が天然油である請求項１２２に記載の方法。
前記基油が石炭または頁岩に由来する請求項１２２に記載の方法。
前記基油が鉱油である請求項１２２に記載の方法。
前記基油が合成油である請求項１２２に記載の方法。
前記基油がポリアルファオレフィンオイルである請求項１２２に記載の方法。
前記基油がポリエステルオイルである請求項１２２に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がアルコール、エーテル、エステル、有機金属化合物、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１２２に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がフェロセン、ブチルフェロセン、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１２２に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がエチルアセテート、イソアミルアセテート、アミルアセテート、イソアミルプロピオネート、イソアミルノナノエート、イソブチルアセテート、イソブチルアルコール、メチルブチレート、メチルカプロエート、メチルカプリレート、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１２２に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、プロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、インデニルマンガントリカルボニル、メチルインデニルマンガントリカルボニル、フルオレニルマンガントリカルボニル、ジメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルプロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、フェニルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１２２に記載の方法。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．０１％〜約９９重量％の量で存在する請求項１２２に記載の方法。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．１％〜約８０重量％の量で存在する請求項１２２に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤が約０．０１％〜約２０重量％の量で存在する請求項１２２に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤が約０．１％〜約１０重量％の量で存在する請求項１２２に記載の方法。
基油と１つ以上の添加剤を含んでなる潤滑剤組成物を配合し、前記潤滑剤組成物が２００℃を超える平均沸点を有することを含んでなる、火炎伝播エンジン中でエンジンノック性向を低減させる方法。
前記基油が天然油である請求項１３７に記載の方法。
前記基油が石炭または頁岩に由来する請求項１３７に記載の方法。
前記基油が鉱油である請求項１３７に記載の方法。
前記基油が合成油である請求項１３７に記載の方法。
前記基油がポリアルファオレフィンオイルである請求項１３７に記載の方法。
前記基油がポリエステルオイルである請求項１３７に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がアルコール、エーテル、エステル、有機金属化合物、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１３７に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がフェロセン、ブチルフェロセン、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１３７に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がエチルアセテート、イソアミルアセテート、アミルアセテート、イソアミルプロピオネート、イソアミルノナノエート、イソブチルアセテート、イソブチルアルコール、メチルブチレート、メチルカプロエート、メチルカプリレート、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１３７に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、プロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、インデニルマンガントリカルボニル、メチルインデニルマンガントリカルボニル、フルオレニルマンガントリカルボニル、ジメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルプロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、フェニルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１３７に記載の方法。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．０１％〜約９９重量％の量で存在する請求項１３７に記載の方法。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．１％〜約８０重量％の量で存在する請求項１３７に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤が約０．０１％〜約２０重量％の量で存在する請求項１３７に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤が約０．１％〜約１０重量％の量で存在する請求項１３７に記載の方法。
前記組成物が２００℃を超える平均沸点を有するかどうかを決めるための試験に潤滑剤組成物の試料をかけることを含んでなる、火炎伝播エンジン中でエンドガスノックの性向を低減させる潤滑剤組成物を識別するための方法。
前記基油が天然油である請求項１５２に記載の方法。
前記基油が石炭または頁岩に由来する請求項１５２に記載の方法。
前記基油が鉱油である請求項１５２に記載の方法。
前記基油が合成油である請求項１５２に記載の方法。
前記基油がポリアルファオレフィンオイルである請求項１５２に記載の方法。
前記基油がポリエステルオイルである請求項１５２に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がアルコール、エーテル、エステル、有機金属化合物、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１５２に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がフェロセン、ブチルフェロセン、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１５２に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がエチルアセテート、イソアミルアセテート、アミルアセテート、イソアミルプロピオネート、イソアミルノナノエート、イソブチルアセテート、イソブチルアルコール、メチルブチレート、メチルカプロエート、メチルカプリレート、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１５２に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤がシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、プロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、インデニルマンガントリカルボニル、メチルインデニルマンガントリカルボニル、フルオレニルマンガントリカルボニル、ジメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルプロピルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、フェニルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、またはこれらの組み合わせ物の少なくとも一つを含む請求項１５２に記載の方法。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．０１％〜約９９重量％の量で存在する請求項１５２に記載の方法。
前記基油が前記潤滑剤組成物中に約０．１％〜約８０重量％の量で存在する請求項１５２に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤が約０．０１％〜約２０重量％の量で存在する請求項１５２に記載の方法。
前記１つ以上の添加剤が約０．１％〜約１０重量％の量で存在する請求項１５２に記載の方法。
生成潤滑剤組成物が２００℃を超える平均沸点を有するかどうかを決めるための試験に前記オクタン価改善用添加剤を含有する潤滑剤組成物をかける段階を場合によっては含む、オクタン価改善用添加剤を添加して、前記高圧自己着火温度潤滑剤組成物が５００゜を超えるように増大させることを更に含んでなる請求項１５２に記載の方法。