JP2007321213A - 電解金めっき液及びその管理方法 - Google Patents
電解金めっき液及びその管理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007321213A JP2007321213A JP2006154500A JP2006154500A JP2007321213A JP 2007321213 A JP2007321213 A JP 2007321213A JP 2006154500 A JP2006154500 A JP 2006154500A JP 2006154500 A JP2006154500 A JP 2006154500A JP 2007321213 A JP2007321213 A JP 2007321213A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gold plating
- plating solution
- electrolytic gold
- electrolytic
- iii
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 *c(c(CO)c1)cc(*)c1O Chemical compound *c(c(CO)c1)cc(*)c1O 0.000 description 1
Landscapes
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
【課題】簡易な方法で還元剤の添加時期を知ることができる金めっき液を提供する。
【解決手段】金供給源としてのシアン金塩と還元剤とを含有する電解金めっき液であって、前記電解金めっき液に、Fe(III)イオンと反応して発色する金属発色剤が添加されていることを特徴とする。
【選択図】なし
【解決手段】金供給源としてのシアン金塩と還元剤とを含有する電解金めっき液であって、前記電解金めっき液に、Fe(III)イオンと反応して発色する金属発色剤が添加されていることを特徴とする。
【選択図】なし
Description
本発明は電解金めっき液及びその管理方法に関し、更に詳細には金供給源としてのシアン金塩と還元剤とを含有する電解金めっき液及びその管理方法に関する。
電解金めっきでは、めっき対象物に形成される金めっき厚が一定となるように電流効率を一定に保持することが必要である。
しかし、電解金めっき液には、めっき対象物から種々の金属が溶出されており、電流効率に多少とも影響を与えている。特に、Fe(III)イオンは電流効率に悪影響を与える。つまり、Fe(III)イオンは陰極で電子を受け取りFe(II)イオンに還元されるため、本来、金イオンが受け取る電子を消費しているからである[Fe(II)イオンは電流効率に対しては悪影響を与えない]。
このため、電解金めっき液では、Fe(III)イオンを可及的に少なくすべく、還元剤が添加されている(例えば、下記特許文献1参照)。
特公平8−26471号公報
しかし、電解金めっき液には、めっき対象物から種々の金属が溶出されており、電流効率に多少とも影響を与えている。特に、Fe(III)イオンは電流効率に悪影響を与える。つまり、Fe(III)イオンは陰極で電子を受け取りFe(II)イオンに還元されるため、本来、金イオンが受け取る電子を消費しているからである[Fe(II)イオンは電流効率に対しては悪影響を与えない]。
このため、電解金めっき液では、Fe(III)イオンを可及的に少なくすべく、還元剤が添加されている(例えば、下記特許文献1参照)。
電解金めっき液に添加された還元剤は、電解金めっき液中のFe(III)イオンをFe(II)イオンに還元し、電流効率を一定に保持できる。
しかし、電解金めっき液を継続使用すると、添加された還元剤はFe(III)イオン等の還元や分解によって消費され次第に減少し、遂には不足して電流効率が低下する事態が生じる。
このため、還元剤の添加時期を調査するため、所定時期に電流効率を測定することが行われている。この電流効率の測定では、テストピースに電解金めっきを施し、テストピースに析出した金量(実験値)と通電量から算出した金の理論析出量(理論値)との比を求める。この電流効率が所定値以下となったとき、所定量の還元剤を添加する。
かかる電流効率の測定は煩雑な作業であるため、電流効率の測定回数の減少を図るべく、電解金めっき液に還元剤を過剰に添加することが考えられる。
しかしながら、還元剤の種類によれば、過剰に添加すると、金粉末が析出してしまったり、或いはFe(III)イオン等を還元して酸化された還元剤の酸化物が、その溶解度が低いため、電解金めっき液中に析出し易くなったりする。
そこで、本発明の課題は、簡易な方法で還元剤の添加時期を知ることができる金めっき液及びその管理方法を提供することにある。
しかし、電解金めっき液を継続使用すると、添加された還元剤はFe(III)イオン等の還元や分解によって消費され次第に減少し、遂には不足して電流効率が低下する事態が生じる。
このため、還元剤の添加時期を調査するため、所定時期に電流効率を測定することが行われている。この電流効率の測定では、テストピースに電解金めっきを施し、テストピースに析出した金量(実験値)と通電量から算出した金の理論析出量(理論値)との比を求める。この電流効率が所定値以下となったとき、所定量の還元剤を添加する。
かかる電流効率の測定は煩雑な作業であるため、電流効率の測定回数の減少を図るべく、電解金めっき液に還元剤を過剰に添加することが考えられる。
しかしながら、還元剤の種類によれば、過剰に添加すると、金粉末が析出してしまったり、或いはFe(III)イオン等を還元して酸化された還元剤の酸化物が、その溶解度が低いため、電解金めっき液中に析出し易くなったりする。
そこで、本発明の課題は、簡易な方法で還元剤の添加時期を知ることができる金めっき液及びその管理方法を提供することにある。
本発明者等は、前記課題を解決するには、還元剤が減少してFe(III)イオンが電解金めっき液中に存在するようになったとき、Fe(III)イオンと反応して発色する金属発色剤を添加しておくことが有効ではないかと考え検討を重ねた結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、金供給源としてのシアン金塩と還元剤とを含有する電解金めっき液であって、前記電解金めっき液に、Fe(III)イオンと反応して発色する金属発色剤が添加されていることを特徴とする電解金めっき液にある。
また、本発明は、金供給源としてのシアン金塩と還元剤とを含有する電解金めっき液を用いた電解金めっきを継続的に施す際に、前記電解金めっき液として、Fe(III)イオンと反応して発色する金属発色剤が添加されている電解金めっき液を用い、前記電解金めっき液中のFe(III)イオンと金属発色剤とが反応して発色したとき、前記還元剤を添加することを特徴とする電解金めっき液の管理方法でもある。
すなわち、本発明は、金供給源としてのシアン金塩と還元剤とを含有する電解金めっき液であって、前記電解金めっき液に、Fe(III)イオンと反応して発色する金属発色剤が添加されていることを特徴とする電解金めっき液にある。
また、本発明は、金供給源としてのシアン金塩と還元剤とを含有する電解金めっき液を用いた電解金めっきを継続的に施す際に、前記電解金めっき液として、Fe(III)イオンと反応して発色する金属発色剤が添加されている電解金めっき液を用い、前記電解金めっき液中のFe(III)イオンと金属発色剤とが反応して発色したとき、前記還元剤を添加することを特徴とする電解金めっき液の管理方法でもある。
かかる本発明において、金属発色剤として、Fe(III)イオンとの反応によって発色していても、前記Fe(III)イオンをFe(II)イオンに還元したとき、前記発色を消失又は変色する金属発色剤を用いることにより、還元剤の添加量の適正化を図ることができる。
この金属発色剤としては、フェリシアン化カリウム(K3[Fe(CN)6])、下記化5に示される5−スルホサリチル酸又は下記化6に示される1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸ナトリウムを好適に用いることができる。
この金属発色剤としては、フェリシアン化カリウム(K3[Fe(CN)6])、下記化5に示される5−スルホサリチル酸又は下記化6に示される1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸ナトリウムを好適に用いることができる。
本発明に係る電解金めっき液では、継続使用していて電解金めっき液中の還元剤量が不足しFe(III)イオンが存在するようになると、Fe(III)イオンは金属発色剤と反応して発色する。このため、電解金めっき液の色相が変化し、電解金めっき液の管理者は目視で還元剤が不足していることを知ることができ、所定量の還元剤を添加できる。
この様に、本発明に係る電解金めっき液によれば、目視で還元剤の添加時期を知ることができ、適時の還元剤の添加によって容易に電流効率を一定に保持できる。
ここで、金属発色剤として、Fe(III)イオンとの反応によって発色していても、前記Fe(III)イオンをFe(II)イオンに還元したとき、前記発色を消失又は変色する金属発色剤を用いた場合には、発色が消失又は変色する程度に還元剤を添加することによって、還元剤を過剰に添加する事態を解消できる。
この様に、本発明に係る電解金めっき液によれば、目視で還元剤の添加時期を知ることができ、適時の還元剤の添加によって容易に電流効率を一定に保持できる。
ここで、金属発色剤として、Fe(III)イオンとの反応によって発色していても、前記Fe(III)イオンをFe(II)イオンに還元したとき、前記発色を消失又は変色する金属発色剤を用いた場合には、発色が消失又は変色する程度に還元剤を添加することによって、還元剤を過剰に添加する事態を解消できる。
本発明に係る電解金めっき液は、金供給源としてのシアン金塩と還元剤とを含有する電解金めっき液である。かかるシアン金塩としてはシアン化金カリウムを好適に用いることができる。
また、還元剤は、めっき対象物等から電解金めっき液中に溶出されたFe(III)イオンを、Fe(II)イオンに還元して無害化するためのものである。かかる還元剤としては、公知のものを用いることができるが、ヒドラジン又は亜硫酸カリウムを好適に用いることができる。
更に、本発明に係る電解金めっき液には、Fe(III)イオンと反応して発色する金属発色剤が添加されている。金属発色剤が発色したときには、電解金めっき液中の還元剤量が不足し、Fe(III)イオンが存在していることを示している。このため、所定量の還元剤を添加することが必要である。
また、還元剤は、めっき対象物等から電解金めっき液中に溶出されたFe(III)イオンを、Fe(II)イオンに還元して無害化するためのものである。かかる還元剤としては、公知のものを用いることができるが、ヒドラジン又は亜硫酸カリウムを好適に用いることができる。
更に、本発明に係る電解金めっき液には、Fe(III)イオンと反応して発色する金属発色剤が添加されている。金属発色剤が発色したときには、電解金めっき液中の還元剤量が不足し、Fe(III)イオンが存在していることを示している。このため、所定量の還元剤を添加することが必要である。
ここで、金属発色剤として、Fe(III)イオンとの反応による発色がFe(III)イオンをFe(II)イオンに還元することによって消失又は変色する金属発色剤を用いた場合、電解金めっき液の色相が金属発色剤とFe(III)イオンとの反応によって発色したとき、還元剤の添加量を、金属発色剤とFe(III)イオンとの反応による発色が消失又は変色するまでの量とすることができ、還元剤の添加量の適正化を図ることができる。
かかる金属発色剤としては、フェリシアン化カリウム(Potassium ferricyanide:K3[Fe(CN)6])、下記化7に示される5−スルホサリチル酸(5-sulfosalicylic acid)又は下記化8に示される1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸ナトリウム(Disodium 1,2-dihydroxybebzene-3,5-disulfonate)を用いることが好ましい。
かかる金属発色剤としては、フェリシアン化カリウム(Potassium ferricyanide:K3[Fe(CN)6])、下記化7に示される5−スルホサリチル酸(5-sulfosalicylic acid)又は下記化8に示される1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸ナトリウム(Disodium 1,2-dihydroxybebzene-3,5-disulfonate)を用いることが好ましい。
金属発色剤として、フェリシアン化カリウムを用いた電解金めっきを用いて電解金めっきを継続的に施す際には、めっき対象物等から溶出したFeイオンがFe(II)イオンである場合に、電解金めっき液は青色を呈するが、Fe(III)イオンが存在する電解金めっき液では黄色又は褐色を呈する。
この様に、金属発色剤としてフェリシアン化カリウムが添加されている電解金めっき液を継続使用し、電解金めっき液の色相が黄色又は褐色を呈したとき、電解金めっき液内にFe(III)イオンが存在して電流効率は低下する。かかる電解金めっき液でも、その色相が青色を呈するまで還元剤を添加することによって、電解金めっき液内に存在していたFe(III)イオンはFe(II)イオンに還元し、電流効率を向上できる。その結果、電解金めっき液の電流効率を一定に保持できる。
ここで、金属発色剤として用いるフェリシアン化カリウム(K3[Fe(CN)6])は、金属発色剤中に鉄成分を含有している。このため、その添加量が、金属発色剤から持ち込まれる電解金めっき液中の鉄量が50ppm以下となる添加量とすることが好ましい。電解金めっき液中の鉄量が50ppmを超えると、電解金めっきに影響を与え易くなる傾向があるからである。
この様に、金属発色剤としてフェリシアン化カリウムが添加されている電解金めっき液を継続使用し、電解金めっき液の色相が黄色又は褐色を呈したとき、電解金めっき液内にFe(III)イオンが存在して電流効率は低下する。かかる電解金めっき液でも、その色相が青色を呈するまで還元剤を添加することによって、電解金めっき液内に存在していたFe(III)イオンはFe(II)イオンに還元し、電流効率を向上できる。その結果、電解金めっき液の電流効率を一定に保持できる。
ここで、金属発色剤として用いるフェリシアン化カリウム(K3[Fe(CN)6])は、金属発色剤中に鉄成分を含有している。このため、その添加量が、金属発色剤から持ち込まれる電解金めっき液中の鉄量が50ppm以下となる添加量とすることが好ましい。電解金めっき液中の鉄量が50ppmを超えると、電解金めっきに影響を与え易くなる傾向があるからである。
また、金属発色剤として、5−スルホサリチル酸又は1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸ナトリウムを用いた電解金めっきを継続的に施す際に、めっき対象物等から溶出したFeイオンがFe(II)イオンである場合には、金属金めっき液では無色であるが、Fe(III)イオンが存在する金属金めっき液では赤紫色乃至紫色を呈する。
この様に、金属発色剤として5−スルホサリチル酸又は1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸ナトリウムが添加されている電解金めっき液を継続使用し、電解金めっき液の色相が赤紫色又は紫色を呈したとき、電解金めっき液内にFe(III)イオンが存在して電流効率は低下する。かかる電解金めっき液の色相が消滅して無色となるまで還元剤を添加することによって、電解金めっき液内に存在するFe(III)イオンはFe(II)イオンに還元され、電流効率を向上できる。その結果、電解金めっき液の電流効率を一定に保持できる。
尚、電解金めっき液には、従来から使用されている伝導度塩や結晶調整剤等を添加することができる。
この様に、金属発色剤として5−スルホサリチル酸又は1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸ナトリウムが添加されている電解金めっき液を継続使用し、電解金めっき液の色相が赤紫色又は紫色を呈したとき、電解金めっき液内にFe(III)イオンが存在して電流効率は低下する。かかる電解金めっき液の色相が消滅して無色となるまで還元剤を添加することによって、電解金めっき液内に存在するFe(III)イオンはFe(II)イオンに還元され、電流効率を向上できる。その結果、電解金めっき液の電流効率を一定に保持できる。
尚、電解金めっき液には、従来から使用されている伝導度塩や結晶調整剤等を添加することができる。
下記浴組成で且つ液温が65℃の電解金めっき液を作成した。
シアン化金カリウム 5.9g/リットル
タリウム 2ppm
ピロリン酸カリウム 125g/リットル
クエン酸二アンモニウム 10g/リットル
フェリシアン化カリウム 25mg/リットル
この電解金めっき液の色相は青色であり、電流効率は94.0%であった。
かかる電解金めっき液に塩化鉄(III)をFeとして100ppm添加したところ、電解金めっき液は黄色となった。この電解金めっき液の電流効率は90.9%であった。
次いで、還元剤としての亜硫酸カリウムを2g/リットル添加したところ、電解金めっき液の色相が青色となった。この電解金めっき液の電流効率は96.6%となった。
本実施例の電流効率を求める際には、大きさが30mm×40mmの42材(Fe−Ni合金)から成るテストピースを電解金めっき液に浸漬し、電流密度が0.2ASDとなるように電流値を調整しつつ、7分53秒間電解金めっきを施した(目標のめっき厚1μm)。次いで、電解金めっき液から取り出したテストピースを洗浄し乾燥した後、重量法で析出した金量を測定し、通電量から金の理論析出量を計算した。測定した金量と理論析出量とから電流効率を求めた[(測定金量/理論析出量)×100]。
シアン化金カリウム 5.9g/リットル
タリウム 2ppm
ピロリン酸カリウム 125g/リットル
クエン酸二アンモニウム 10g/リットル
フェリシアン化カリウム 25mg/リットル
この電解金めっき液の色相は青色であり、電流効率は94.0%であった。
かかる電解金めっき液に塩化鉄(III)をFeとして100ppm添加したところ、電解金めっき液は黄色となった。この電解金めっき液の電流効率は90.9%であった。
次いで、還元剤としての亜硫酸カリウムを2g/リットル添加したところ、電解金めっき液の色相が青色となった。この電解金めっき液の電流効率は96.6%となった。
本実施例の電流効率を求める際には、大きさが30mm×40mmの42材(Fe−Ni合金)から成るテストピースを電解金めっき液に浸漬し、電流密度が0.2ASDとなるように電流値を調整しつつ、7分53秒間電解金めっきを施した(目標のめっき厚1μm)。次いで、電解金めっき液から取り出したテストピースを洗浄し乾燥した後、重量法で析出した金量を測定し、通電量から金の理論析出量を計算した。測定した金量と理論析出量とから電流効率を求めた[(測定金量/理論析出量)×100]。
下記浴組成で且つ液温が65℃の電解金めっき液を作成した。
シアン化金カリウム 10g/リットル
タリウム 10ppm
リン酸一カリウム 40g/リットル
リン酸二アンモニウム 60g/リットル
フェリシアン化カリウム 35mg/リットル
上記電解金めっき液の色相は青色であり、電流効率は94.4%であった。
かかる電解金めっき液に塩化鉄(III)をFeとして100ppm添加したところ、電解金めっき液は黄色となった。この電解金めっき液の電流効率は88.4%であった。
次いで、還元剤としての亜硫酸カリウムを2g/リットル添加したところ、電解金めっき液の色相が青色となった。この電解金めっき液の電流効率は93.5%となった。
尚、電流効率は実施例1と同様にして求めた。
シアン化金カリウム 10g/リットル
タリウム 10ppm
リン酸一カリウム 40g/リットル
リン酸二アンモニウム 60g/リットル
フェリシアン化カリウム 35mg/リットル
上記電解金めっき液の色相は青色であり、電流効率は94.4%であった。
かかる電解金めっき液に塩化鉄(III)をFeとして100ppm添加したところ、電解金めっき液は黄色となった。この電解金めっき液の電流効率は88.4%であった。
次いで、還元剤としての亜硫酸カリウムを2g/リットル添加したところ、電解金めっき液の色相が青色となった。この電解金めっき液の電流効率は93.5%となった。
尚、電流効率は実施例1と同様にして求めた。
下記浴組成の電解金めっき液を用いて、ラックめっき法によりセラミックパッケージのインナーリード部に電解金めっきを施した。その際の電解金めっき条件は、液温65℃、電流密度0.2ASDとした。
シアン化金カリウム 12g/リットル
硫酸タリウム Tlとして20mg/リットル
クエン酸一カリウム 10g/リットル
クエン酸二カリウム 100g/リットル
上記電解金めっき液を用いてセラミックパッケージのインナーリード部に厚さ1.5μmの金めっき膜を形成すべく電解金めっきを施した。上記電解金めっき液の使用開始直後では、得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキは1.5〜2.2μmであった。
この電解金めっき液を継続して使用し、電解金めっき液中のFeが50ppm、Niが170ppm含有するようになったとき、得られたセラミックパッケージのインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキは1.5〜2.9μmと、電解金めっき液の使用開始直後に比較して大きくなった。
このため、還元剤としての亜硫酸カリウムを2g/リットルの添加量で1回/半日の割合で電解金めっき液に添加しつつ、セラミックパッケージのインナーリード部に電解金めっきを施した。その際のインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキは、1.5〜2.1μmと電解金めっき液の使用開始直後と略等しくなった。
しかしながら、亜硫酸カリウムの添加量及び添加頻度を上記の水準で継続して1月経過したとき、電解金めっき液中に硫酸カリウムの沈殿物が生成し、電解金めっき液の温度を低下すると、電解金めっき液をろ過するフィルターの目詰まりが発生し、ポンプの再起動が困難となった。
シアン化金カリウム 12g/リットル
硫酸タリウム Tlとして20mg/リットル
クエン酸一カリウム 10g/リットル
クエン酸二カリウム 100g/リットル
上記電解金めっき液を用いてセラミックパッケージのインナーリード部に厚さ1.5μmの金めっき膜を形成すべく電解金めっきを施した。上記電解金めっき液の使用開始直後では、得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキは1.5〜2.2μmであった。
この電解金めっき液を継続して使用し、電解金めっき液中のFeが50ppm、Niが170ppm含有するようになったとき、得られたセラミックパッケージのインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキは1.5〜2.9μmと、電解金めっき液の使用開始直後に比較して大きくなった。
このため、還元剤としての亜硫酸カリウムを2g/リットルの添加量で1回/半日の割合で電解金めっき液に添加しつつ、セラミックパッケージのインナーリード部に電解金めっきを施した。その際のインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキは、1.5〜2.1μmと電解金めっき液の使用開始直後と略等しくなった。
しかしながら、亜硫酸カリウムの添加量及び添加頻度を上記の水準で継続して1月経過したとき、電解金めっき液中に硫酸カリウムの沈殿物が生成し、電解金めっき液の温度を低下すると、電解金めっき液をろ過するフィルターの目詰まりが発生し、ポンプの再起動が困難となった。
下記浴組成の電解金めっき液を用いて、ラックめっき法によりセラミックパッケージのインナーリード部に電解金めっきを施した。その際の電解金めっき条件は、液温65℃、電流密度0.2ASDとした。
シアン化金カリウム 12g/リットル
硫酸タリウム Tlとして20mg/リットル
クエン酸一カリウム 10g/リットル
クエン酸二カリウム 100g/リットル
5−スルホサリチル酸 0.1g/リットル
上記電解金めっき液を用いてセラミックパッケージのインナーリード部に厚さ1.5μmの金めっき膜を形成すべく電解金めっきを施した。上記電解金めっき液の使用開始直後では、得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキは1.5〜2.2μmであった。
かかる電解金めっき液を継続して使用していると、電解金めっき液は無色から薄紫色に次第に変化することが目視で確認できた。このとき、還元剤としての亜硫酸カリウムを1g/リットルを電解金めっき液に添加すると、電解金めっき液は無色となり、得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキは1.5〜2.4μmであった。
この様に、電解金めっき液の色相が無色から薄紫色に変化したとき、亜硫酸カリウムを1g/リットルを電解金めっき液に添加しつつ、約3月継続しても、電解金めっき液中に硫酸カリウムの沈殿が発生せず、且つ得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキも、電解金めっき液の使用開始直後と略同等であった。
シアン化金カリウム 12g/リットル
硫酸タリウム Tlとして20mg/リットル
クエン酸一カリウム 10g/リットル
クエン酸二カリウム 100g/リットル
5−スルホサリチル酸 0.1g/リットル
上記電解金めっき液を用いてセラミックパッケージのインナーリード部に厚さ1.5μmの金めっき膜を形成すべく電解金めっきを施した。上記電解金めっき液の使用開始直後では、得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキは1.5〜2.2μmであった。
かかる電解金めっき液を継続して使用していると、電解金めっき液は無色から薄紫色に次第に変化することが目視で確認できた。このとき、還元剤としての亜硫酸カリウムを1g/リットルを電解金めっき液に添加すると、電解金めっき液は無色となり、得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキは1.5〜2.4μmであった。
この様に、電解金めっき液の色相が無色から薄紫色に変化したとき、亜硫酸カリウムを1g/リットルを電解金めっき液に添加しつつ、約3月継続しても、電解金めっき液中に硫酸カリウムの沈殿が発生せず、且つ得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキも、電解金めっき液の使用開始直後と略同等であった。
実施例3において、5−スルホサリチル酸に代えて、1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸ナトリウムを用いた他は、実施例3と同様にしてセラミックパッケージのインナーリード部に電解金めっきを施した。
電解金めっき液を継続して使用していると、電解金めっき液が無色から薄紫色に次第に変化することが目視で確認できた。このとき、還元剤としての亜硫酸カリウムを1g/リットルを電解金めっき液に添加すると、電解金めっき液は無色となり、得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキは、電解金めっき液の使用開始直後と略同等であった。
この様に、電解金めっき液の色相が無色から薄紫色に変化したとき、亜硫酸カリウムを1g/リットルを電解金めっき液に添加しつつ、約3月継続しても、電解金めっき液中に硫酸カリウムの沈殿が発生せず、且つ得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキも、電解金めっき液の使用開始直後と略同等であった。
電解金めっき液を継続して使用していると、電解金めっき液が無色から薄紫色に次第に変化することが目視で確認できた。このとき、還元剤としての亜硫酸カリウムを1g/リットルを電解金めっき液に添加すると、電解金めっき液は無色となり、得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキは、電解金めっき液の使用開始直後と略同等であった。
この様に、電解金めっき液の色相が無色から薄紫色に変化したとき、亜硫酸カリウムを1g/リットルを電解金めっき液に添加しつつ、約3月継続しても、電解金めっき液中に硫酸カリウムの沈殿が発生せず、且つ得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキも、電解金めっき液の使用開始直後と略同等であった。
比較例1において、還元剤としての亜硫酸カリウムに代えてヒドラジンを用い、ヒドラジを2ml/リットルの添加量で1回/半日の割合で電解金めっき液に添加した他は、比較例1と同様にセラミックパッケージのインナーリード部に電解金めっきを継続して施した。
しかしながら、電解金めっきを継続していると、電解金めっき液中に金粉末が析出し易いことが判明した。
しかしながら、電解金めっきを継続していると、電解金めっき液中に金粉末が析出し易いことが判明した。
実施例3において、還元剤としての亜硫酸カリウムに代えてヒドラジンを電解めっき液に添加した他は、実施礼3と同様にしてセラミックパッケージのインナーリード部に電解金めっきを継続して施した。
電解金めっき液を継続して使用していると、電解金めっき液が無色から薄紫色に次第に変化することが目視で確認できた。このとき、ヒドラジンを2ml/リットルを電解金めっき液に添加すると、電解金めっき液は無色となり、得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキは、電解金めっき液の使用開始直後と略同等であった。
この様に、電解金めっき液の色相が無色から薄紫色に変化したとき、ヒドラジンを2ml/リットルを電解金めっき液に添加しつつ、約3月継続しても、電解金めっき液中に金粉末が析出せず、且つ得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキも、電解金めっき液の使用開始直後と略同等であった。
電解金めっき液を継続して使用していると、電解金めっき液が無色から薄紫色に次第に変化することが目視で確認できた。このとき、ヒドラジンを2ml/リットルを電解金めっき液に添加すると、電解金めっき液は無色となり、得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキは、電解金めっき液の使用開始直後と略同等であった。
この様に、電解金めっき液の色相が無色から薄紫色に変化したとき、ヒドラジンを2ml/リットルを電解金めっき液に添加しつつ、約3月継続しても、電解金めっき液中に金粉末が析出せず、且つ得られたインナーリード部の金めっき膜の厚さバラツキも、電解金めっき液の使用開始直後と略同等であった。
Claims (8)
- 金供給源としてのシアン金塩と還元剤とを含有する電解金めっき液であって、前記電解金めっき液に、Fe(III)イオンと反応して発色する金属発色剤が添加されていることを特徴とする電解金めっき液。
- 金属発色剤が、Fe(III)イオンとの反応によって発色していても、前記Fe(III)イオンをFe(II)イオンに還元したとき、前記発色が消失又は変色する金属発色剤である請求項1記載の電解金めっき液。
- 金属発色剤として用いられるフェリシアン化カリウム(K3[Fe(CN)6])の添加量が、前記金属発色剤から持ち込まれる電解金めっき液中の鉄量が50ppm以下となる添加量である請求項1〜3のいずれか一項記載の電解金めっき液。
- 金供給源としてのシアン金塩と還元剤とを含有する電解金めっき液を用いた電解金めっきを継続的に施す際に、
前記電解金めっき液として、Fe(III)イオンと反応して発色する金属発色剤が添加されている電解金めっき液を用い、
前記電解金めっき液中のFe(III)イオンと金属発色剤とが反応して発色したとき、前記還元剤を添加することを特徴とする電解金めっき液の管理方法。 - 金属発色剤として、Fe(III)イオンとの反応によって発色していても、前記Fe(III)イオンをFe(II)イオンに還元したとき、前記発色を消失又は変色する金属発色剤を用いる請求項5記載の電解金めっき液の管理方法。
- 金属発色剤として用いられるフェリシアン化カリウム(K3[Fe(CN)6])の添加量を、前記金属発色剤から持ち込まれる電解金めっき液中の鉄量が50ppm以下となる添加量とする請求項5〜7のいずれか一項記載の電解金めっき液の管理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006154500A JP2007321213A (ja) | 2006-06-02 | 2006-06-02 | 電解金めっき液及びその管理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006154500A JP2007321213A (ja) | 2006-06-02 | 2006-06-02 | 電解金めっき液及びその管理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007321213A true JP2007321213A (ja) | 2007-12-13 |
Family
ID=38854286
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006154500A Pending JP2007321213A (ja) | 2006-06-02 | 2006-06-02 | 電解金めっき液及びその管理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2007321213A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011118537A1 (ja) * | 2010-03-26 | 2011-09-29 | メタローテクノロジーズジャパン株式会社 | シアン系電解金めっき浴及びそれを用いるめっき方法 |
CN106460213A (zh) * | 2014-06-11 | 2017-02-22 | 美泰乐科技(日本)股份有限公司 | 氰系电解镀金浴及使用其的凸点形成方法 |
CN108700508A (zh) * | 2016-02-15 | 2018-10-23 | Befs株式会社 | 镀液中所含金属成分的液中浓度指示剂及利用其的镀金方法 |
-
2006
- 2006-06-02 JP JP2006154500A patent/JP2007321213A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011118537A1 (ja) * | 2010-03-26 | 2011-09-29 | メタローテクノロジーズジャパン株式会社 | シアン系電解金めっき浴及びそれを用いるめっき方法 |
CN102753732A (zh) * | 2010-03-26 | 2012-10-24 | 美泰乐科技(日本)股份有限公司 | 氰系电解镀金浴及使用其的镀敷方法 |
JPWO2011118537A1 (ja) * | 2010-03-26 | 2013-07-04 | メタローテクノロジーズジャパン株式会社 | シアン系電解金めっき浴及びそれを用いるめっき方法 |
CN106460213A (zh) * | 2014-06-11 | 2017-02-22 | 美泰乐科技(日本)股份有限公司 | 氰系电解镀金浴及使用其的凸点形成方法 |
CN108700508A (zh) * | 2016-02-15 | 2018-10-23 | Befs株式会社 | 镀液中所含金属成分的液中浓度指示剂及利用其的镀金方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4091518B2 (ja) | 金属の無電解析出法 | |
JP3871018B2 (ja) | 錫−銅合金電気めっき浴及びそれを使用するめっき方法 | |
JP5297171B2 (ja) | 無電解ニッケルめっき浴及び無電解ニッケルめっき方法 | |
JP6144258B2 (ja) | ノーシアン金めっき浴、及び、ノーシアン金めっき浴の製造方法 | |
JP6017726B2 (ja) | 還元型無電解金めっき液及び当該めっき液を用いた無電解金めっき方法 | |
JP2007321213A (ja) | 電解金めっき液及びその管理方法 | |
JP2003530486A (ja) | パラジウム又はその合金を電気化学的に析出させるための電解浴 | |
KR20180088923A (ko) | 수성 무전해 니켈-인 합금 도금 욕 및 이의 사용 방법 | |
JP5623668B1 (ja) | 金めっき用ノンシアン金塩 | |
EP2730682B1 (en) | Alkaline, cyanide-free solution for electroplating of gold alloys, a method for electroplating and a substrate comprising a bright, corrosion-free deposit of a gold alloy | |
JP6960677B2 (ja) | 無電解Ni−Fe合金めっき液 | |
JP2003530371A (ja) | パラジウム錯塩及びパラジウム又はその合金の一つを析出させる電解浴のパラジウム濃度を調節するためのその使用 | |
JP5550086B1 (ja) | 金めっき用ノンシアン金塩の製造方法 | |
US20170042040A1 (en) | Composition and method for electroless plating of palladium phosphorus on copper, and a coated component therefrom | |
JP3948737B2 (ja) | 置換型無電解金めっき液 | |
JP2003183258A (ja) | 金錯体 | |
JP2006265648A (ja) | 無電解金めっき液再調製方法、無電解金めっき方法及び金イオン含有液 | |
JP2005256072A (ja) | 金錯体 | |
KR20200106453A (ko) | 전해 금 도금액 및 그 제조 방법, 그리고 금 도금 방법 및 금 착체 | |
JP2011168837A (ja) | 無電解金めっき液及びそれを用いて得られた金皮膜 | |
US20110272285A1 (en) | Method for the electrolytic deposition of chromium and chromium alloys | |
JP6338397B2 (ja) | 黒色の金・パラジウム合金メッキ用メッキ液およびメッキ方法 | |
JP6945050B1 (ja) | 非シアン系の置換金めっき液及び置換金めっき方法 | |
WO2017109834A1 (ja) | クロムめっき液、電気めっき方法及びクロムめっき液の製造方法 | |
JP7154415B2 (ja) | クロム層又はクロム合金層を析出させるための方法及びめっき装置 |