JP2007223925A - 抗菌性ゼオライト及び抗菌性組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ゼオライト細孔中に難溶性亜鉛塩を生成させたことを特徴とする抗菌性ゼオライト;該抗菌性ゼオライトを0.05〜80質量%含有する抗菌性組成物。
Description
この文献記載の抗菌性ゼオライトは、確かに水中あるいは空気中に放置した際の抗菌力の永続性に優れ、かつ樹脂への練り込みの際にも変質する等がない優れた抗菌剤である。しかし、該抗菌性ゼオライトは、一般的な使用状況では極端に変色するなどの問題はないものの、過酷な条件、例えば、強力な紫外線などに長期間照射されたりした場合には、経時的に変色するという問題点があった。これらの変色によりゼオライトの抗菌性自体が失われることはないが、該抗菌性ゼオライトを添加した製品が変色することがあり、製品の種類によっては著しく、その商品価値を低下せしめることがある。
本発明の他の目的は、該抗菌性ゼオライトを含有する抗菌性組成物、特に抗菌性樹脂組成物を提供することにある。
1.ゼオライト細孔中に難溶性亜鉛塩を生成させたことを特徴とする抗菌性ゼオライト。
2.細孔内の生成した難溶性亜鉛塩が酸化亜鉛、シュウ酸亜鉛、クエン酸亜鉛である上記1記載の抗菌性ゼオライト。
3.上記1又は2記載の抗菌性ゼオライトを0.05〜80質量%含有する抗菌性組成物。
4.樹脂組成物である上記3記載の抗菌性組成物。
本発明において「ゼオライト」としては、天然ゼオライト及び合成ゼオライトのいずれも用いることができる。ゼオライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノシリケートであり、一般式としてxM2/nO・Al2O3・ySiO2・zH2Oで表示される。ここでMはイオン交換可能なn価のイオンを表し、通常は1又は2価の金属のイオンである。xは金属酸化物のモル数、yはシリカのモル数、zは結晶水のモル数を表示している。
ゼオライトの具体例としては例えば、A型ゼオライト、X型ゼオライト、Y型ゼオライト、T型ゼオライト、高シリカゼオライト、ソーダライト、モルデナイト、アナルサイム、クリノプチロライト、チャバサイト、エリオナイト等を挙げることができる。ただしこれらに限定されるものではない。
これら例示ゼオライトのイオン交換容量は、典型的にはA型ゼオライト7meq/g、X型ゼオライト6.4meq/g、Y型ゼオライト5meq/g、T型ゼオライト3.4meq/g、ソーダライト11.5meq/g、モルデナイト2.6meq/g、アナルサイム5meq/g、クリノプチロライト2.6meq/g、チャバサイト5meq/g、エリオナイト3.8meq/gである。
抗菌性の点から、上記銀イオン及び抗菌性金属イオンは、ゼオライト中に0.1〜15質量%含有されていることが適当である。銀イオン0.1〜15質量%及び銅イオン又は亜鉛イオンを0.1〜8質量%含有する抗菌性ゼオライトがより好ましい。なお、本明細書において質量%とは110℃乾燥基準の質量%をいう。
本発明の抗菌性ゼオライトの製造方法としては、亜鉛イオン水溶液と抗菌性ゼオライトを含有する水分散液に、亜鉛イオンと化学反応する陰イオンを溶解した溶液を混合する方法が挙げられる。
例えば、まず、予め調製した銀イオン及び抗菌性金属イオンを含有する混合水溶液にゼオライトを接触させて、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンと上記イオンとを置換させる。接触は、10〜70℃、好ましくは40〜60℃で3〜24時間、好ましくは10〜24時間バッチ式又は連続式によって行うことができる。なお上記混合水溶液のpHは3〜10、好ましくは5〜7に調整することが適当である。該調整により、銀の酸化物等のゼオライト表面又は細孔内への析出を防止できるので好ましい。
本発明の抗菌性樹脂組成物は、例えば、前記抗菌性ゼオライトを上記樹脂に直接練り込み又は表面にコーティングすることにより得ることができる。上記樹脂に抗菌・防黴・防藻機能を付加するという観点から、樹脂組成物中の抗菌性ゼオライトの含有率は、0.05〜80質量%、好ましくは0.1〜80質量%とするのが適当である。なお抗菌性樹脂組成物のMICは前記と同様に求めることができる。さらに、樹脂の変色を防止するという観点からは抗菌性ゼオライトの含有率を0.1〜3質量%とすることが好ましい。
例えば、水系分野では浄水器、クーリングタワー水、各種冷却水の抗菌防藻剤として利用可能であり、また切花延命剤としても利用可能である。
塗料分野では油性塗料、ラッカー、ワニス、アルキル樹脂系、アミノアルキド樹脂系、ビニル樹脂系、アクリル樹脂系、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、水エマルション樹脂系、粉体塗料系、塩化ゴム系、フェノール樹脂系などの各種塗料に直接混合し、または塗膜表面にコーティングして、塗膜表面に抗菌・防黴・防藻機能を付加することが可能である。
建築分野では目地材、壁材、タイルなどに混合し、又はそれらの表面にコーティングして抗菌・防黴・防藻機能を付加することが可能である。
製紙分野ではぬれティッシュ、紙包装材、段ボール、敷き紙、鮮度保持紙に抄き込み、またはコーティングすることによってこれらの紙に抗菌・防黴機能を付加することが可能であり、また特にスライムコントロール剤(スライム生成抑制剤)としても利用可能である。
本発明の抗菌性ゼオライトは、上記の諸分野に限らず、一般細菌、真菌、酵母菌、藻などの微生物の発生、増殖の防止・抑制・死滅を必要とするあらゆる分野で利用可能である。
実施例(抗菌性ゼオライトの調製)
ゼオライトは、A型ゼオライト(Na2O・Al2O3・1.9SiO2・xH2O、平均粒子径1.5μm)、X型ゼオライト(Na2O・Al2O3・2.3SiO2・xH2O、平均粒子径2.5μm)、Y型ゼオライト(Na2O・Al2O3・4SiO2・xH2O、平均粒子径0.7μm)の3種類を用いた。イオン交換のための各イオンを提供する塩として硝酸銀、硝酸亜鉛、硝酸アンモニウムの3種類を用いた。
イオン交換終了後に水洗し、次いでゼオライト細孔内に難溶性亜鉛塩を生成させる化合物として、過酸化水素水、シュウ酸アンモニウム、クエン酸アンモニウムの3種類を用いて、サンプルNo.1〜5の本発明の抗菌性ゼオライトを得た。また、過酸化水素水による処理をしなかった他は、サンプルNo.1と同様にして難溶性亜鉛塩を含まない比較例のサンプルNo.6を得た。
表1に、各サンプル調製時に使用したゼオライトの種類、混合水溶液に含まれる塩の種類及び濃度、難溶性亜鉛塩を生成させる化合物水溶液に含まれる塩の種類及び濃度を示した。
金属イオンの含有量は蛍光X線分析法により、アンモニウムイオンの含有量はインドフェノールによる吸光光度法により測定した。
実施例及び比較例で得られた抗菌性ゼオライトの抗菌性能をかび類のMIC値にて測定した。結果を表2に示す。
実施例及び比較例で得られた抗菌性ゼオライトを加熱乾燥した後に練り込み量1質量%で樹脂に練り込んだ後に射出成型して抗菌性樹脂組成物サンプルを得た。得られたサンプルについてJIS Z2801法による抗菌加工製品の抗菌性を評価した。使用した菌種は大腸菌と黄色ブドウ球菌である。成形品に使用した樹脂の種類と抗菌性試験の結果を表3に示す。
実施例及び比較例で得られた抗菌性ゼオライトを加熱乾燥した後に練り込み量1質量%で樹脂に練り込んだ後に射出成型して抗菌性樹脂組成物サンプルを得た。得られたサンプルについてブラックライト100Wに100時間照射した後の変色を、処理前のL*−a*−b*表色系の各色値との色差ΔEとして評価した。色値は、各サンプルを白ケント紙上に置いてミノルタ色彩色差計を用いて測定した。成形品に使用した樹脂の種類と変色試験の結果を表3に示す。
PP:J707WT(株式会社グランドポリマー製ポリプロピレン商品名)
ABS:スライラック220(旭化成株式会社製ABS商品名)
これに対して難溶性亜鉛塩を生成させていない比較サンプルNo.6は、抗菌性はサンプルNo.1〜5と同等であるが、明らかな変色が認められる。
Claims (4)
- ゼオライト細孔中に難溶性亜鉛塩を生成させたことを特徴とする抗菌性ゼオライト。
- 細孔内の生成した難溶性亜鉛塩が酸化亜鉛、シュウ酸亜鉛、クエン酸亜鉛である請求項1記載の抗菌性ゼオライト。
- 請求項1又は2記載の抗菌性ゼオライトを0.05〜80質量%含有する抗菌性組成物。
- 樹脂組成物である請求項3記載の抗菌性組成物。
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