JP2007182412A - 毛髪矯正剤 - Google Patents

Abstract

【解決手段】本発明の毛髪矯正剤は、３−メルカプトプロピオン酸２−メトキシエチルエステル、２−メルカプト−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−ブチロラクタムなどの特定のメルカプト化合物の少なくとも１種を含有することを特徴としている。
【効果】本発明の毛髪矯正剤によれば、弱酸性から弱アルカリ性までの広いｐＨ領域において、優れた毛髪変形矯正効果を達成できる。とくに、弱酸性から中性のｐＨ領域において、より一層優れた毛髪変形矯正能を発揮するため、本発明の毛髪矯正剤によれば、毛髪や皮膚へのダメージを大幅に低減すると共に、くせ毛直しやカール伸ばし、カール形成などを確実に行うことが可能である。
【選択図】なし

Description

本発明は、弱酸性から中性領域で使用可能で、くせ毛直しやカール伸ばし、カール形成など、毛髪の変形矯正に最適な毛髪矯正剤に関する。

従来、くせ毛直しやカール伸ばし、カール形成などの毛髪の変形矯正に関して、亜硫酸塩や亜硫酸水素塩などを用いた毛髪処理剤が広く使用されてきた。これら亜硫酸塩や亜硫酸水素塩は、パーマネントウエーブ剤にも使用されるが、上記変形矯正用の毛髪処理剤では、パーマネントウエーブを目的とした場合と比べて処理剤中の亜硫酸塩や亜硫酸水素塩の濃度が低く、さらに極めて緩和な条件で使用するために毛髪の変形矯正の効果が不充分であった。

また、亜硫酸塩が酸性側で分解されやすいことから、亜硫酸塩を含む毛髪処理剤は通常、アルカリ性側に調整されており、そのアルカリ性のために毛髪の痛みや肌荒れなどの障害が生じるという問題もあった。

このような問題を改善するための技術としては、例えば、亜硫酸塩や亜硫酸水素塩に加えてイミダゾリジンジオンを配合した毛髪処理用組成物（特許文献１）、亜硫酸塩や亜硫酸水素塩に加えて尿素およびアルコール類を配合した毛髪処理用組成物（特許文献２）などが提案されている。

しかしながら、前者のイミダゾリジンジオンを配合する方法では、酢酸緩衝液の使用により酸性側での使用が明記されているものの、毛髪の変形矯正効果の向上はさして大きくない。また、後者の尿素およびアルコール類を添加する方法では、亜硫酸塩や亜硫酸水素塩の分解を抑制するために、アルカリ性での使用が記載されておりアルカリによる毛髪損傷の問題が依然として残される。
特開昭５８−１７０７１０号公報 特開２０００−２２９８１９号公報

本発明は、皮膚や毛髪への刺激が少ない弱酸性から中性領域で使用可能な毛髪矯正剤、より詳しくは、くせ毛直しやカール伸ばし、カール形成など、毛髪の変形矯正に最適な毛髪矯正剤を提供することを目的としている。

本発明者らは上記実情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定のメルカプト化合物を含有する薬剤では、従来では充分な効果がみられなかったｐＨ領域で、毛髪の変形矯正効果を有効に発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、以下の[１]〜[２３]の事項を含むものである。
[１]本発明の毛髪矯正剤は、下記式（１）または（２）で示されるメルカプト化合物の少なくとも１種を含有することを特徴としている；

（式（１）中、Ｒは分岐を有していてもよい総炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ²
は総炭素数３〜１５のアルコキシアルキル基を表す。ただし、Ｒ²のアルキレン部分には
エーテル結合が含まれていてもよい。）

（式（２）中、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ⁴−のいずれかの構造を
表し、Ｒ⁴は炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｙは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ³は少なくとも１つのメルカプト基を有する二価の有機残基を表す。）。

[２]前記式（１）で示されるメルカプト化合物が、下記式（１ａ）で示される化合物であることを特徴とする上記[１]に記載の毛髪矯正剤；

（式（１ａ）中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ²は式（１）中のＲ²と同じ意味を表す。）。
[３]前記式（１ａ）のＲ¹が、水素原子またはメチル基であることを特徴とする上記[２]に記載の毛髪矯正剤。

[４]前記式（１ａ）のＲ²が、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−メ
トキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−メトキシプロパン−２−イル基、１−エトキシプロパン−２−イル基、５−メトキシ−３−オキサペンチル基または５−エトキシ−３−オキサペンチル基のいずれかであることを特徴とする上記[２]または[３]に記載の毛髪矯正剤。

[５]前記式（１ａ）で示されるメルカプト化合物が、チオグリコール酸２−メトキシエチルエステル、チオグリコール酸２−エトキシエチルエステル、チオ乳酸２−メトキシエチルエステルまたはチオ乳酸２−エトキシエチルエステルのいずれかであることを特徴とする上記[２]に記載の毛髪矯正剤。

[６]前記式（１）で示されるメルカプト化合物が、下記式（１ｂ）で示される化合物で
あることを特徴とする上記[１]に記載の毛髪矯正剤；

（式（１ｂ）中、Ｒ²は式（１）のＲ²と同じ意味を表す）。
[７]前記式（１ｂ）のＲ²が、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−メ
トキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−メトキシプロパン−２−イル基、１−エトキシプロパン−２−イル基、５−メトキシ−３−オキサペンチル基または５−エトキシ−３−オキサペンチル基のいずれかであることを特徴とする上記[６]に記載の毛髪矯正剤。

[８]前記式（１ｂ）で示されるメルカプト化合物が、３−メルカプトプロピオン酸２−メトキシエチルエステルまたは３−メルカプトプロピオン酸２−エトキシエチルエステルのいずれかであることを特徴とする上記[６]に記載の毛髪矯正剤。

[９]前記式（２）のＸが、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、または−Ｎ（ＣＨ₃）−のいず
れかであることを特徴とする上記[１]に記載の毛髪矯正剤。
[１０]前記式（２）のＸが、単結合であることを特徴とする上記[１]に記載の毛髪矯正剤。

[１１]前記式（２）のＹが、酸素原子であることを特徴とする上記[１]、[９]、[１０]のいずれかに記載の毛髪矯正剤。
[１２]前記式（２）のＲ³が、少なくとも１つのメルカプト基を有するアルキレン基で
あることを特徴とする上記[１]および[９]〜[１１]のいずれかに記載の毛髪矯正剤。

[１３]前記式（２）のＹが酸素原子であり、Ｒ³が少なくとも１つのメルカプト基を有
するアルキレン基であるときに、前記Ｒ³のメルカプト基がカルボニル基のα位に結合し
ていることを特徴とする上記[１]、[９]、[１０]のいずれかに記載の毛髪矯正剤。

[１４]前記式（２）で示されるメルカプト化合物が、２−メルカプト−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−メチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−エチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−メルカプト−４−ブチロラクタム、２−メルカプト−５−バレロラクタム、Ｎ―メチル−２−メルカプト−５−バレロラクタムまたは２−メルカプト−６−ヘキサノラクタムのいずれかであることを特徴とする上記[１]に記載の毛髪矯正剤。

[１５]前記式（２）で示されるメルカプト化合物が、２−メルカプトシクロペンタノンまたは２−メルカプトシクロヘキサノンのいずれかであることを特徴とする上記[１]に記載の毛髪矯正剤。

[１６]前記メルカプト化合物を０．１〜１０質量％の量で含有することを特徴とする上記[１]〜[１５]のいずれかに記載の毛髪矯正剤。
[１７]ｐＨが４．０〜７．５であることを特徴とする上記[１]〜[１６]のいずれかに記載の毛髪矯正剤。

[１８]上記[１]〜[１７]のいずれかに記載の毛髪矯正剤を含有することを特徴とするシャンプー。
［１９］上記［１］〜［１７］のいずれかに記載の毛髪矯正剤を含有することを特徴とするリンス。
［２０］上記［１］〜［１７］のいずれかに記載の毛髪矯正剤を含有することを特徴とするコンディショナー。
［２１］上記［１］〜［１７］のいずれかに記載の毛髪矯正剤を含有することを特徴とするヘアトリートメント。
［２２］上記［１］〜［１７］のいずれかに記載の毛髪矯正剤を含有することを特徴とするヘアウオーター。
［２３］上記［１］〜［１７］のいずれかに記載の毛髪矯正剤を含有することを特徴とするヘアムース。

本発明の毛髪矯正剤によれば、弱酸性から弱アルカリ性までの広いｐＨ領域において、優れた毛髪変形矯正効果を達成できる。とくに、弱酸性から中性のｐＨ領域において、より一層優れた毛髪変形矯正能を発揮するため、本発明の毛髪矯正剤によれば、毛髪や皮膚へのダメージを大幅に低減すると共に、くせ毛直しやカール伸ばし、カール形成などを確実に行うことが可能である。従って、本発明の毛髪矯正剤は、くせ毛やカールなどの毛髪を変形させて矯正する、毛髪の変形矯正に極めて有用である。

以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の毛髪矯正剤は、下記式（１）または（２）

（式（１）中、Ｒは分岐を有していてもよい総炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ²
は総炭素数３〜１５のアルコキシアルキル基を表す。ただし、Ｒ²のアルキレン部分には
エーテル結合が含まれていてもよい。）

（式（２）中、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ⁴−のいずれかの構造を
表し、Ｒ⁴は炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｙは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ³は少なくとも１つのメルカプト基を有する二価の有機残基を表す。）
で示されるメルカプト化合物の少なくとも１種を含有することを特徴としている。

まず、これらのメルカプト化合物について説明する。
本発明の毛髪矯正剤に用いることのできるメルカプト化合物は、上記式（１）で示される化合物および／または式（２）で示される化合物である。

式（１）において、Ｒは、分岐を有していてもよい総炭素数１〜６のアルキレン基を表す。具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチルメチレン基、プロピルメチレン基、ブチルメチレン基、メチルエチレン基、ジメチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などが挙げられる。

また、Ｒ²は、総炭素数３〜１５のアルコキシアルキル基を表す。ただし、Ｒ²のアルキレン部分にはエーテル結合が含まれていてもよい。Ｒ²の総炭素数は３〜１０が好ましく
、さらには３〜８が工業的な原料入手の容易さから好ましい。Ｒ²に含まれる上記アルコ
キシ基部分の炭素数は１〜４が好ましく、アルキレン基部分の炭素数は１〜８が好ましい。具体的には、例えば、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−イソブトキシエチル、２−tert−ブトキシエチル、１−メトキシプロパン−２−イル、１−エトキシプロパン−２−イル、１−プロポキシプロパン−２−イル、１−イソプロポキシプロパン−２−イル、１−ブトキシプロパン−２−イル、１−イソブトキシプロパン−２−イル、１−tert−ブトキシプロパン−２−イル、２−メトキシプロピル、２−エトキシプロピル、２−プロポキシプロピル、２−イソプロポキシプロピル、２−ブトキシプロピル、２−イソブトキシプロピル、２−tert−ブトキシプロピル、５−メトキシ−３−オキサペンチル、５−エトキシ−３−オキサペンチル、５−プロポキシ−３−オキサペンチル、５−イソプロポキシ−３−オキサペンチル、５−ブトキシ−３−オキサペンチル、５−イソブトキシ−３−オキサペンチル、５−tert−ブトキシ−３−オキサペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサオクチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサオクチル、８−プロポキシ−３，６−ジオキサオクチル、８−イソプロポキシ−３，６−ジオキサオクチル、８−ブトキシ−３，６−ジオキサオクチル、８−イソブトキシ−３，６−ジオキサオクチル、８−tert−ブトキシ−３，６−ジオキサオクチルなどが挙げられる。

式（１）で示される化合物として、より具体的には、下記式（１ａ）、（１ｂ）で示される化合物が好ましく挙げられる。

（式（１ａ）中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ²は式（１）中のＲ²と同じ意味を表す。）

（式（１ｂ）中、Ｒ²は式（１）のＲ²と同じ意味を表す。）。
上記式（１ａ）においてＲ¹は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表し、好ま
しくは水素原子、またはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基である。これらの中では、工業的な原料入手の容易さから、水素原子、メチル基およびエチル基がより好ましく、水素原子およびメチル基がさらに好ましい。

Ｒ²は、上記式（１）と同じである。Ｒ²の具体例としては、式（１）において上述したものと同じものが挙げられるが、その中でも工業的な原料入手の容易さの点から、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−メトキシ−１−メチルエチル、２−エトキシ−１−メチルエチル、２−メトキシプロピル、２−エトキシプロピル、５−メトキシ−３−オキサペンチル、５−エトキシ−３−オキサペンチルが好ましく、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−メトキシプロピル、２−エトキシプロピル、１−メトキシプロパン−２−イル、１−エトキシプロパン−２−イル、５−メトキシ−３−オキサペンチル、５−エトキシ−３−オキサペンチルがより好ましい。

式(１ａ)で示されるメルカプト化合物の具体例としては、例えば、チオグリコール酸２−メトキシエチルエステル、チオグリコール酸２−エトキシエチルエステル、チオグリコール酸２−メトキシプロピルエステル、チオグリコール酸２−エトキシプロピルエステル、チオ乳酸２−メトキシエチルエステル、チオ乳酸２−エトキシエチルエステル、チオ乳酸２−メトキシプロピルエステル、チオ乳酸２−エトキシプロピルエステルなどが挙げられる。

これらの中でも、チオグリコール酸２−メトキシエチルエステル、チオグリコール酸２−エトキシエチルエステル、チオ乳酸２−メトキシエチルエステル、チオ乳酸２−エトキシエチルエステルが毛髪矯正性能及び工業的な製造の容易さの点で好ましい。

式（１ｂ）においてＲ²は上記式（１）のＲ²と同じである。
式（１ｂ）で示されるメルカプト化合物の具体例としては、３−メルカプトプロピオン酸２−メトキシエチルエステル、３−メルカプトプロピオン酸２−エトキシエチルエステル、３−メルカプトプロピオン酸２−メトキシプロピルエステル、３−メルカプトプロピオン酸２−エトキシプロピルエステルなどが挙げられる。

これらの中でも、３−メルカプトプロピオン酸２−メトキシエチルエステル、３−メルカプトプロピオン酸２−エトキシエチルエステルが毛髪矯正性能及び工業的な製造の容易さの点で好ましい。

このような式（１）で示されるメルカプト化合物、より具体的には式（１ａ）、式（１ｂ）で示されるメルカプトカルボン酸アルコキシアルキルエステルは、市販のチオカルボン酸エステル、あるいは、より入手容易なチオカルボン酸を原料として鉱酸や有機酸などの酸触媒存在下にモノアルコキシアルキルアルコールと混合加熱することにより合成することができる。

一方、式（２）において、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ⁴−のいず
れかの構造を表し、Ｒ⁴は炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｒ⁴としては、毛髪への浸透性向上の点でメチル基、エチル基が好ましく、特に工業的な原料入手の容易さの点でメチル基が好ましい。なお、水あるいは水溶液への溶解度が比較的高く、剤の調製が容易である点からは、Ｘとしては、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ⁴−が好ましい。

Ｙは、酸素原子または硫黄原子を表すが、工業的な原料入手の容易さの点で酸素原子が好ましい。
Ｒ³は少なくとも１つのメルカプト基（−ＳＨ）を有する二価の有機残基を表す。Ｒ³は少なくとも１つのメルカプト基を有する二価の有機残基であれば特に限定されないが、少なくとも１つのメルカプト基を有するアルキレン基が好ましい。少なくとも１つのメルカプト基を有するアルキレン基としては、少なくとも１つのメルカプト基を有し、分岐を有していてもよく、主鎖の炭素数が２〜６のアルキレン基が好ましく挙げられる。Ｘが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ⁴−のいずれかである場合には、原料入手の容易さの点か
ら、さらに好ましいＲ³として、少なくとも１つのメルカプト基を有するエチレン基及び
プロピレン基が挙げられる。

二価の有機残基が有するメルカプト基の数は、工業的製造の容易さおよび毛髪矯正剤調製時の取り扱い性の点から１〜３が好ましく、更に好ましくは１〜２である。
また、二価の有機残基が有するメルカプト基の位置は限定されず、メルカプト基は直接二価の有機残基に結合していてもよく、さらにアルキレン基などを介して結合していてもよい（例えばメルカプトエチル基）が、Ｙが酸素原子である場合には、−ＣＹ−で表されるカルボニル基のα位にある炭素原子（該炭素原子は前記二価の有機残基を構成する炭素原子である）にメルカプト基が結合していることが、工業的製造の容易さおよび毛髪変形矯正性能の点から好ましい。

式（２）において、Ｘが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ⁴−のいずれかである場合
のメルカプト化合物の具体例としては、３−メルカプト−４−ブタノリド、２，３−ジメルカプト−４−ブタノリド、２，４−ジメルカプト−４−ブタノリド、３，４−ジメルカプト−４−ブタノリド、３−メルカプト−４−ブチロチオラクトン、３−メルカプト−４−ブチロラクタム、２，３−ジメルカプト−４−ブチロラクタム、２，４−ジメルカプト−４−ブチロラクタム、３，４−ジメルカプト−４−ブチロラクタム、３−メルカプト−５−ペンタノリド、４−メルカプト−５−ペンタノリド、２，３−ジメルカプト−５−ペンタノリド、２，４−ジメルカプト−５−ペンタノリド、２，５−ジメルカプト−５−ペンタノリド、３，４−ジメルカプト−５−ペンタノリド、３−メルカプト−５−バレロチオラクトン、３−メルカプト−５−バレロラクタム、４−メルカプト−５−バレロラクタム、２，３−ジメルカプト−５−バレロラクタム、２，４−ジメルカプト−５−バレロラクタム、２，５−ジメルカプト−５−バレロラクタム、

３−メルカプト−６−ヘキサノリド、４−メルカプト−６−ヘキサノリド、５−メルカプト−６−ヘキサノリド、２，３−ジメルカプト−６−ヘキサノリド、２，４−ジメルカプト−６−ヘキサノリド、２，５−ジメルカプト−６−ヘキサノリド、３−メルカプト−６−ヘキサノラクタム、４−メルカプト−６−ヘキサノラクタム、５−メルカプト−６−ヘキサノラクタム、２，３−ジメルカプト−６−ヘキサノラクタム、２，４−ジメルカプト−６−ヘキサノラクタム、２，５−ジメルカプト−６−ヘキサノラクタム、２−メルカプト−３−プロピオラクトン、２−メルカプト−２−メチル−３−プロピオラクトン、２−メルカプト−３−メチル−３−プロピオラクトン、２−メルカプト−３−エチル−３−プロピオラクトン、２−メルカプト−２，３−ジメチル−３−プロピオラクトン、２−メルカプト−３−プロピオラクタム、２−メルカプト−２−メチル−３−プロピオラクタム、２−メルカプト−３−メチル−３−プロピオラクタム、２−メルカプト−３−エチル−３−プロピオラクタム、２−メルカプト−２，３−ジメチル−３−プロピオラクタム、

２−メルカプト−３−プロピオチオラクトン、２−メルカプト−２−メチル−３−プロピオチオラクトン、２−メルカプト−３−メチル−３−プロピオチオラクトン、２−メルカプト−３−エチル−３−プロピオチオラクトン、２−メルカプト−２，３−ジメチル−３−プロピオチオラクトン、２−メルカプト−４−ブタノリド、２−メルカプト―２−メチル−４，４−ジメチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−３−（２−プロペニル）−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−メチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−２−メ
チル−４−ブタノリド、２−メルカプト−３−メチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−メチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−３，４−ジメチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−２−エチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−３−エチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−エチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−ブチロチオラクトン、２−メルカプト−２−メチル−４−ブチロチオラクトン、２−メルカプト−３−メチル−４−ブチロチオラクトン、２−メルカプト−４−メチル−４−ブチロチオラクトン、２−メルカプト−３，４−ジメチル−４−ブチロチオラクトン、２−メルカプト−２−エチル−４−ブチロチオラクトン、２−メルカプト−３−エチル−４−ブチロチオラクトン、２−メルカプト−４−エチル−４−ブチロチオラクトン、

２−メルカプト−４−ブチロラクタム、２−メルカプト−２−メチル−４−ブチロラクタム、２−メルカプト−３−メチル−４−ブチロラクタム、２−メルカプト−４−メチル−４−ブチロラクタム、２−メルカプト−３，４−ジメチル−４−ブチロラクタム、２−メルカプト−２−エチル−４−ブチロラクタム、２−メルカプト−３−エチル−４−ブチロラクタム、２−メルカプト−４−エチル−４−ブチロラクタム、２−メルカプト−５−ペンタノリド、２−メルカプト−２−メチル−５−ペンタノリド、２−メルカプト−３−メチル−５−ペンタノリド、２−メルカプト−４−メチル−５−ペンタノリド、２−メルカプト−５−メチル−５−ペンタノリド、２−メルカプト−２−エチル−５−ペンタノリド、２−メルカプト−３−エチル−５−ペンタノリド、２−メルカプト−４−エチル−５−ペンタノリド、２−メルカプト−５−エチル−５−ペンタノリド、２−メルカプト−５−バレロラクタム、２−メルカプト−２−メチル−５−バレロラクタム、２−メルカプト−３−メチル−５−バレロラクタム、２−メルカプト−４−メチル−５−バレロラクタム、２−メルカプト−５−メチル−５−バレロラクタム、２−メルカプト−２−エチル−５−バレロラクタム、２−メルカプト−３−エチル−５−バレロラクタム、２−メルカプト−４−エチル−５−バレロラクタム、２−メルカプト−５−エチル−５−バレロラクタム、

２−メルカプト−５−バレロチオラクトン、２−メルカプト−２−メチル−５−バレロチオラクトン、２−メルカプト−３−メチル−５−バレロチオラクトン、２−メルカプト−４−メチル−５−バレロチオラクトン、２−メルカプト−５−メチル−５−バレロチオラクトン、２−メルカプト−２−エチル−５−バレロチオラクトン、２−メルカプト−３−エチル−５−バレロチオラクトン、２−メルカプト−４−エチル−５−バレロチオラクトン、２−メルカプト−５−エチル−５−バレロチオラクトン、２−メルカプト−６−ヘキサノリド、２−メルカプト−２−メチル−６−ヘキサノリド、２−メルカプト−３−メチル−６−ヘキサノリド、２−メルカプト−４−メチル−６−ヘキサノリド、２−メルカプト−５−メチル−６−ヘキサノリド、２−メルカプト−６−メチル−６−ヘキサノリド、２−メルカプト−６−ヘキサノラクタム、２−メルカプト−２−メチル−６−ヘキサノラクタム、２−メルカプト−３−メチル−６−ヘキサノラクタム、２−メルカプト−４−メチル−６−ヘキサノラクタム、２−メルカプト−５−メチル−６−ヘキサノラクタム、２−メルカプト−６−メチル−６−ヘキサノラクタム、２−メルカプト−６−ヘキサノチオラクトン、２−メルカプト−２−メチル−６−ヘキサノチオラクトン、２−メルカプト−３−メチル−６−ヘキサノチオラクトン、２−メルカプト−４−メチル−６−ヘキサノチオラクトン、２−メルカプト−５−メチル−６−ヘキサノチオラクトン、２−メルカプト−６−メチル−６−ヘキサノチオラクトンおよび、これらラクタム類のＮ−メチルあるいはＮ−エチル誘導体などが挙げられる。

これらの中でも、２−メルカプト−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−ブチロチオラクトン、２−メルカプト−４−ブチロラクタム、Ｎ―メチル−２−メルカプト−４−ブチロラクタム、２−メルカプト−４−メチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−エチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−５−ペンタノリド、２−メルカプト−５−バレロラクタム、Ｎ−メチル−２−メルカプト−５−バレロラクタム、２−メルカプト−６−
ヘキサノラクタム、３−メルカプト−４−ブタノリド、２，３−ジメルカプト−４−ブタノリド、２，４−ジメルカプト−４−ブタノリド、３−メルカプト−４−ブチロラクタム、２，３−ジメルカプト−４−ブチロラクタム、２，４−ジメルカプト−４−ブチロラクタム、２，３−ジメルカプト−５−ペンタノリド、２，４−ジメルカプト−５−ペンタノリド、２，５−ジメルカプト−５−ペンタノリド、３−メルカプト−５−バレロラクタム、４−メルカプト−５−バレロラクタム、２，３−ジメルカプト−５−バレロラクタム、２，４−ジメルカプト−５−バレロラクタム、２，５−ジメルカプト−５−バレロラクタムが好ましい。さらには２−メルカプト−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−メチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−エチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−メルカプト−４−ブチロラクタム、２−メルカプト−５−バレロラクタム、Ｎ―メチル−２−メルカプト−５−バレロラクタム及び２−メルカプト−６−ヘキサノラクタムが毛髪矯正性能及び工業的な原料入手の容易さから特に好ましい。

これら式（２）で示されるメルカプト化合物は、既知の方法に準じて製造可能である。例えば、ラクトン化合物、ラクタム化合物をハロゲン化化合物としたのちにメルカプト基を導入することで合成できる。

具体的には、メルカプトラクトン及びメルカプトチオラクトンの合成では、まず、市販のラクトンあるいはチオラクトンを使用して、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９４５，．６７．２２１８−２２２０に記載された方法によりハロゲン体を合成する。合成したハロゲン体あるいは市販で入手可能なハロゲン体をＡｎｎ．１９６０，６３９．１４６−５６に記載された方法に準じて反応させることでラクトン誘導体が合成できる。

メルカプトラクタム類は、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５８．８０．６２３３−６２３７に記載された方法に準じて合成して得られるハロゲン化合物をラクトン類と同様にＡｎｎ．１９６０，６３９．１４６−５６に記載された方法に準じて反応させることによりラクタム誘導体として合成できる。

また、上記式（２）で示されるメルカプト化合物として、原料入手の容易さの点からは、Ｘが単結合である態様も好ましい。なお、Ｘが単結合である場合には、式（２）で示される化合物は、下記式（２ａ）で示される化合物となる。

式（２ａ）において、ＹおよびＲ³は、式（２）と同じである。Ｘが単結合である場合
の好ましいＲ³の例としては、少なくとも１つのメルカプト基を有するブチレン基及びペ
ンチレン基が挙げられる。メルカプト基の数は、取り扱いや製造の容易さの点から１〜２が好ましい。

式（２ａ）で示されるメルカプト化合物の具体例としては、２−メルカプトシクロペンタノン、３−メルカプトシクロペンタノン、２−メルカプトシクロヘキサノン、３−メルカプトシクロヘキサノン、２−メルカプトシクロヘプタノン、３−メルカプトシクロヘプ
タノン、２−メルカプトシクロオクタノン、３−メルカプトシクロオクタノン、２−メルカプト−テトラヒドロピラン−４−オン、３−メルカプト−テトラヒドロピラン−４−オン、２−メルカプト−テトラヒドロチオピラン−４−オン、３−メルカプト−テトラヒドロチオピラン−４−オン、４−メルカプト−テトラヒドロチオフェン−３−オン、５−メルカプト−３−ピロリドン、５−メルカプト−Ｎ−メチル−３−ピロリドン、４−メルカプト−テトラヒドロピラン−３−オン、５−メルカプト−テトラヒドロピラン−３−オン、３−メルカプト−テトラヒドロピラン−４−オン、４−メルカプト−３−ピペリドン、５−メルカプト−３−ピペリドン、３−メルカプト−４−ピペリドン、４−メルカプト−Ｎ−メチル−３−ピペリドン、５−メルカプト−Ｎ−メチル−３−ピペリドン、３−メルカプト−Ｎ−メチル−４−ピペリドンが挙げられる。これらの中でも２−メルカプトシクロペンタノン及び２−メルカプトシクロヘキサノンが好ましい。

これらのメルカプト化合物も、市販のハロゲン化物からＡｎｎ．１９６０，６３９．１４６−５６に記載された方法に準じて合成できる。
次に、本発明の毛髪矯正剤について説明する。

本発明の毛髪矯正剤は、上述した式（１）または式（２）で示されるメルカプト化合物を少なくとも１種含んでいることを特徴とする。上記メルカプト化合物は、単独で使用することも可能であるが、２種類以上組み合わせて使用することができる。

本発明の毛髪矯正剤は、上記メルカプト化合物を通常０．０１〜１５質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％、さらに好ましくは１〜５質量％の量で含有する。上記メルカプト化合物の含有量がこの範囲にあれば、期待される毛髪矯正効果を充分に発揮することができる。

その一方、メルカプト化合物の含有量が上記下限値未満では本発明の効果がほとんど発揮されない場合があり、上記上限値を超えると臭気が強くなるので実用的でない場合がある。

本発明の毛髪矯正剤は、予め調製した毛髪矯正剤として使用してもよく、使用する直前に各薬剤を混合する用事調製の態様で使用してもよい。用事調製の場合には、上記式（１）または式（２）で表されるメルカプト化合物以外を含む薬剤に当該メルカプト化合物を原液あるいは結晶のまま添加する方式でもよく、当該メルカプト化合物を膨潤剤や浸透促進剤などの添加剤などで溶解した希釈液の状態で混合する方式でもよい。

また、水を主成分とする毛髪矯正剤を調製する場合には、式（１）または式（２）で示されるメルカプト化合物の、水に対する溶解性を向上し、溶解時間の短縮、油層の生成を防ぐために、溶解補助剤としてプロピレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、エトキシエタノールなどの、通常、化粧品に使用される添加剤を使用し、その配合量を増やすことで溶解速度を速めることができる。なお、このような添加剤の増加により、本来必要とされる性能に低下がみられる場合には、２相分離の状態にて調製して、使用の度に混合する態様で使用してもよい。また、界面活性剤を添加して乳化状態にして使用してもよい。

本発明の毛髪矯正剤は、主として、毛髪のくせ毛直し、カール伸ばし、いわゆる寝ぐせの改善のほか、カール形成などにも好適に使用される薬剤であり、パーマネントウエーブ用薬剤の分野で一般に行われる臭素酸塩や過酸化水素による酸化処理を必要としない。

本発明の毛髪矯正剤は、用途には特に制限はなく、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアウオーター、ヘアワックス、ヘアムース、頭髪用ジェルなどとして用いられる。

これらの中では、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアウオーター、またはヘアムースからなる群より選ばれるいずれかの毛髪化粧料として好ましく用いられる。

また、剤の形態としては、例えば、液状、泡状、ゲル状、クリーム状、ペースト状にして使用可能であり、その形態によって液タイプ、スプレータイプ、エアゾールタイプ、クリームタイプ、ゲルタイプのいずれかのタイプの薬剤として使用できる。

本発明の毛髪矯正剤は、毛髪への塗布後、櫛による整髪あるいは洗髪までの比較的短い時間で、くせ毛やカールの矯正ができる。
該毛髪矯正剤は、アルカリ性側で使用できることは言うまでもないが、亜硫酸塩を含む公知の毛髪処理剤で使用されているｐＨよりも低い、弱酸性から中性領域で使用可能であり、むしろ該ｐＨ領域でより一層優れた毛髪変形矯正効果を示す。使用するｐＨについては特に制限はないが、好ましくはｐＨ２．５〜９．０、更に好ましくはｐＨ３．５〜８．０、特に好ましくはｐＨ４．０〜７．５である。ｐＨが上記範囲にあると皮膚刺激性も少なく、毛髪の損傷などを引き起こす原因となりにくい。なお、ｐＨの測定温度は２３℃である。

さらに、本発明の毛髪矯正剤によれば、毛髪のソフト感が向上する。その理由は、定かではないが、上記式（１）または式（２）で示されるメルカプト化合物を使用することによって、剤の親油性が増し、毛髪への浸透性が向上するために短時間で効果が現れると推定され、さらには、弱酸性から中性領域で使用されるために毛髪の損傷などがなくソフト感が得られるものと考えられる。

また、本発明の毛髪矯正剤によれば、亜硫酸塩や亜硫酸水素塩などを含まなくとも充分に毛髪の矯正効果が得られるが、本発明の効果を損なわない範囲で、従来から知られている亜硫酸塩や亜硫酸水素塩、あるいは、チオグリコール酸、システインなどを本発明の毛髪矯正剤にさらに使用することも可能である。

さらに、本発明の毛髪矯正剤には、毛髪の加工性能および使用感を向上させる目的で公知慣用の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、界面活性剤、起泡洗浄助剤、過脂肪剤、増粘剤、粘度調整剤、不透明化剤、キレート剤、紫外線吸収剤、防腐剤、抗フケ剤、殺菌防腐剤、毛髪保護剤、湿潤剤、乳化剤、浸透促進剤、緩衝剤、香料、染料、安定化剤、臭気マスキング剤、パール剤等が挙げられる。また、必要に応じて、美容成分、その他、化粧料において汎用の他の成分を配合してもよい。

界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤として、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウム；両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、イミダゾリン系活性剤、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン；カチオン界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム；非イオン性界面活性剤としては、アルキルアルカノールアミドなどが挙げられる。

増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸塩、ペクチン、トラガントガム、ポリビニルピロリドンなどの高分子化合物；ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール；カオリン；ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ウンデシル酸、イソステアリン酸などの脂肪酸；ワセリンなどが挙げられる。

湿潤剤あるいは乳化剤としては、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、植物抽出エキス、ビタミン類、ヒアルロン酸塩、コンドロイチン硫酸塩、上述したカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤や、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテルなどのエーテル型非イオン界面活性剤；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイルなどのシリコーン誘導体などが挙げられる。

浸透促進剤としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、グリセリン、エチルカルビトール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、尿素、２−メチルピロリドンなどが挙げられる。

緩衝剤としては、無機緩衝剤のほか、アルギニン、リジンなどの塩基性アミノ酸を含む緩衝剤、クエン酸塩などの有機酸類が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、塩酸、リン酸などの無機酸、あるいはリン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等の無機酸塩；クエン酸、リンゴ酸、乳酸、コハク酸、シュウ酸などの有機酸、あるいはそのナトリウム塩；アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ剤が挙げられる。

香料としては、（Ａ）炭化水素類、（Ｂ）アルコール類、（Ｃ）フェノール類、（Ｄ）アルデヒド類及び／又はアセタール類、（Ｅ）ケトン類及び／又はケタール類、（Ｆ）エーテル類、（Ｇ）合成ムスク類、（Ｈ）酸類、（Ｉ）ラクトン類、（Ｊ）エステル類、（Ｋ）含窒素及び／又は含硫及び／又は含ハロゲン化合物、（Ｌ）天然香料等を使用することができる。具体的には、特開２００３−１３７７５８号公報に開示されたものが例示される。

（Ａ）炭化水素類は、炭素と水素で構成された揮発性有機化合物であれば特に限定されることはなく、脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類、テルペン系炭化水素類、芳香族炭化水素類などが例示される。
（Ｂ）アルコール類は、水酸基を持つ揮発性有機化合物であれば特に限定されることはなく、脂肪族アルコール類、脂環式アルコール類、テルペン系アルコール類、芳香族アルコール類などが例示される。
（Ｃ）フェノール類は、フェノール性の化合物及びその誘導体であって香りを有する有機化合物であれば特に限定されることはなく、例えば１価、２価、３価のフェノール性化合物、ポリフェノール類、又はこれらの化合物のエーテル誘導体などが例示される。
（Ｄ）アルデヒド類又はアセタール類は、アルデヒド基又はアセタール基を分子内にもつ揮発性有機化合物であれば特に限定されることはなく、脂肪族アルデヒドやアセタール、テルペン系アルデヒドやアセタール、芳香族アルデヒドやアセタールなどが例示される。
（Ｅ）ケトン類又はケタール類は、ケトン基又はケタール基を分子内にもつ揮発性有機化合物であれば特に限定されることはなく、脂肪族ケトンやケタール、テルペン系ケトン
やケタール、芳香族ケトンやケタールなどが例示される。
（Ｆ）エーテル類は、分子内にエーテル基を有する揮発性有機化合物であれば特に限定されることはなく、脂肪族エーテル、テルペン系エーテル、芳香族エーテルなどが例示される。
（Ｇ）合成ムスク類は、ムスク香或いはムスク類似香を有する有機化合物であれば特に限定されることはない。
（Ｈ）酸類は、分子内にカルボキシル基を有する有機化合物であれば特に限定されることはない。
（Ｉ）ラクトン類は、分子内にラクトン基を有する揮発性有機化合物であれば特に限定されることはない。
（Ｊ）エステル類は、分子内にエステル基を有する揮発性有機化合物であれば特に限定されることはない。
（Ｋ）含窒素及び／又は含硫黄及び／又は含ハロゲン化合物は、窒素、硫黄、ハロゲンを分子中に含有する有香性有機化合物であれば特に限定されることはない。
（Ｌ）天然香料も特に限定はない。

これら香料の具体例を以下に例示する。たとえば、
２，６，１０−トリメチル−９−ウンデカナール、ｎ−デセナール、ｎ−オクタナール、アミルグリコール酸アリル、ヘキサン酸アリル、α-アミルシンナミルアルデヒド、アネ
ソール、ｐ−メトキシベンズアルデヒド、６，７−デヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、シンナミルアルコール、cis−３−ヘキセン−１−
イル酢酸エステル、cis−６−ノネノール、シトラール、シトラールジエチルアセタール
、シトロネラール、シトロネロール、シトロネリルニトリル、酢酸トリシクロデセン、プロピオン酸トリシクロデセン、酢酸シクロヘキシルオキシ−２−プロペニルエステル、δ−ダマスコン、ジヒロドジャスモン、ジフェニルエーテル、アセトアルデヒドエチルフェニルアセタール、アセトアルデヒドエチルリナリルアセタール、エストラゴール、エチル２−メチルブチレート、エチルマルトール、エチルブチレート、エチルデヒドロシクロゲラネート、エチルバニリン、オイゲノール、ｐ−エチル−α，α−ジメチルジヒドロシンナムアルデヒド、２，４，６−トリメチル−４−フェニル−１，３−ジオキサン、エチルオクタヒドロ−４，７−メタノ[3aH]-3a-カルボキシレート、２−エチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチル−３−（２Ｈ）フラノン、α−メチルフェニルアセトアルデヒド、インドール、

α−イオノン、サリチル酸イソアミル、イソブチルキノリン、α−イソメチルイオノン、フェニルアセトアルデヒド、６−（３−フェニル）テトラヒドロ[2H]ピラン−２−オン、２−（２，４−ジメチル−３−シクロヘキシル）−５−メチル−５−（１−メチルプロピル）−１，３−ジオキサン、cis−３−ヘキセノール、ゲラニルニトリル、cis−３−ヘキセニルメチルカルボネート、テトラヒドロリナノール、リナロール、cis−３−ドデセナ
ール、エチル ２−メチルペンタン酸エステル、２，６−ジメチル−５−ヘプタナール、メチル アントラニル酸エステル、安息香酸メチル、サリチル酸メチル、３−メチルシクロペンタデカノリド、ネロール、ｐ−クレゾール、ｐ−メチルアニソール、フェニル酢酸、β−フェネチルアルコール、フェネチルホルメート、フェネチルイソアミルエーテル、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、テトラヒドロ−４−メチル−２−（２−メチル−１−プロペニル）−（２Ｈ）ピラン、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、trans−２−ヘキセン−１−オール、２−トリデセノニトリル、３−シクロヘキセン−１
−カルボキサアルデヒドジメチルアセタール、バニリン、o−tert−ブチルシクロヘキシ
ル酢酸エステル、アセチルセドレン、ベチベリル酢酸エステル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、ロジノールなどである。

その他の添加剤としては、パラフィン、流動パラフィン、ミツロウ、スクワラン、ホホ
バ油、オリーブ油、エステル油、トリグリセリド、ワセリン、ラノリンなどの油剤；コラーゲンやケラチンなどの加水分解物およびその誘導体などの毛髪保護成分が挙げられる。

以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下の例中において、とくに言及しない限り、「％」および「部」は質量基準である。

[合成例１]
チオグリコール酸２−メトキシエチルエステルの合成
温度計、冷却管付きの１０００ｍＬの４つ口フラスコにチオグリコール酸メチル３００ｇ（２．８３ｍｏｌ、東京化成株式会社製）と２−メトキシエタノール３２０ｇ（４．２１ｍｏｌ、東京化成株式会社製）、９５％硫酸３．６ｇ（純正化学株式会社製）を入れ、８０℃にて５時間撹拌した。反応中は、冷却管上部からアスピレーターを使用して微減圧とすることで反応の進行によって生成するメタノールを留去した。反応後の液を直接濃縮、減圧下で蒸留精製し、沸点：６５℃／０．６ｋＰａにてチオグリコール酸２−メトキシエチルエステルを１２３ｇ（０．８２ｍｏｌ、収率２９％）取得した。

[合成例２]
チオグリコール酸２−エトキシエチルエステルの合成
チオグリコール酸メチル３００ｇ（２．８３ｍｏｌ、東京化成株式会社製）と２−エトキシエタノール３７９ｇ（４．２１ｍｏｌ、東京化成株式会社製）を使用した以外は、合成例１と同様にして、沸点：９９〜１０３℃／２．０ｋＰａにてチオグリコール酸２−エトキシエチルエステル１４４ｇ（０．８８ｍｏｌ、収率３１％）を取得した。

[合成例３]
チオ乳酸２−エトキシエチルエステルの合成
チオ乳酸３００ｇ（２．８３ｍｏｌ）と２−エトキシエタノール３７９ｇ（４．２１ｍｏｌ、東京化成株式会社製）を使用した以外は、合成例１と同様にして、沸点：１０２℃／２．６ｋＰａにてチオ乳酸２−エトキシエチルエステル１７５ｇ（０．９８ｍｏｌ、収率３５％）を取得した。

[合成例４]
メルカプトプロピオン酸２−エトキシエチルエステルの合成
メルカプトプロピオン酸３００ｇ（２．８３ｍｏｌ）と２−エトキシエタノール３７９ｇ（４．２１ｍｏｌ、東京化成株式会社製）を使用した以外は、合成例１と同様にして、沸点：１０１℃／２．０ｋＰａにてメルカプトプロピオン酸２−エトキシエチルエステル１６６ｇ（０．９３ｍｏｌ、収率３３％）を取得した。

[合成例５]
２−メルカプト−４−ブタノリド（別名：２−メルカプト−４−ブチロラクトン）の合成
７０％水硫化ナトリウム（４９ｇ、０．６ｍｍｏｌ、純正化学株式会社製）をメチルアルコール（５００ｇ、純正化学社製、特級）と精製水（蒸留後にイオン交換フィルターを通した水、５００ｇ）に溶解した。溶解した液を撹拌しながら氷冷し１０℃以下まで冷却した。冷却した溶液に２−ブロモ−４−ブタノリド（１００ｇ、０．６ｍｏｌ、東京化成株式会社製）を約３０分かけて滴下した。滴下完了後の液を１０分間撹拌した後に、反応液を減圧下で約半量となるまで濃縮した。濃縮した液に、酢酸エチル（５００ｍＬ、純正化学社製、特級）を加えて抽出した。得られた水相を酢酸エチル（５００ｍＬ）で再抽出した。これらの抽出した有機相を合わせて、減圧下に濃縮、蒸留精製し、沸点：９４℃／０．３ｋＰａにて２−メルカプト−４−ブタノリド（２３ｇ、収率３２％）を得た。

[合成例６]
２−メルカプトシクロペンタノンの合成
ナトリウムメトキシドのメタノール溶液（４４ｇ；ナトリウムメトキシドとして濃度２８％、０．２２ｍｏｌ、純正化学株式会社製）に氷冷下、約１０℃以下を保ちながら硫化水素ガス（住友精化株式会社製ボンベ充填硫化水素ガス）を１０ｇ吹き込んだ。１０℃以下を保つ様にして、２−ブロモシクロペンタノン２３．７ｇ（０．２ｍｏｌ、東京化成株式会社製）を滴下した。滴下後の液を３０分間、５℃以下を保ちながら撹拌した。反応後の液を真空ポンプで徐々に減圧して、約３５ｇとなるまでメタノールを留去した。留去後の液に１０℃以下を保ちながら、１０％塩酸をｐＨ３となるまで滴下した。滴下後の液にジエチルエーテル１００ｇを加えて抽出し、得られた水相をジエチルエーテル１００ｇで２回再抽出した。抽出したジエチルエーテル相を混ぜて、エバポレーターを使用して濃縮した。濃縮後の油状成分を減圧下に蒸留精製し、沸点：５１℃／０．９ｋＰａにて２−メルカプトシクロペンタノン７．４ｇ（０．０６４ｍｏｌ、収率３２％）を得た。

[合成例７]
２、４−ジブロモ酪酸ブロミドの合成
A.Kamalらの方法（Tetrahedron:Asymmetry 2003, 14, 2587）に準じて、４−ブタノリ
ドより合成した。
４−ブタノリド（２０ｇ、０．２３ｍｏｌ、東京化成株式会社）に三臭化リン（２．５ｇ、０．４３ｇ ａｔｏｍ、東京化成株式会社）を加えた。
上記の溶液に、１０℃以下を保ちながら臭素（４０．４ｇ、０．２５ｍｏｌ、和光純薬株式会社）を撹拌下、約２ｈｒかけて滴下した。滴下完了後、７０℃に昇温して、臭素（４０．４ｇ、０．２５ｍｏｌ、和光純薬株式会社）を約３０分間かけて滴下した。滴下完了後の液を８０℃に昇温した後に、８０℃で３時間撹拌した。
反応終了後の反応液の下部にガラス管を挿入し、ガラス管より窒素を吹き込む事で、未反応の臭素と反応により生成する臭化水素を除去した。この反応液を減圧下に蒸留することで、２，４−ジブロモ酪酸ブロミド（３８ｇ、０．１２ｍｏｌ、ｂｐ．８７−８８℃／０．７ｋＰa、収率５３％）を得た。

[合成例８]
Ｎ−メチル−２−ブロモ−４−ブチロラクタムの合成
４０％メチルアミン水溶液（７．９ｇ、０．１０ｍｏｌ、純正化学株式会社）と水３．３ｇの混合溶液を１０℃以下に冷却した溶液に、１０℃以下を保つようにして２，４−ジブロモ酪酸ブロミド（３８ｇ、０．１２ｍｏｌ）を１５分間で滴下した。滴下完了後に３０℃に昇温して、３０分間撹拌した。反応液にクロロホルム５０ｇを加えて、有機層を抽出した。分離した有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過により除去して得られた有機層を濃縮して得られる濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することでＮ−メチル−２，４−ジブロモ酪酸アミド（２３．１ｇ、０．０９０ｍｏｌ、収率７４％）を得た。
得られたＮ−メチル−２，４−ジブロモ酪酸アミドをＴＨＦ（２００ｍＬ）に溶解した。溶解した溶液を氷冷下１０℃以下としてから６０％ＮａＨ ｉｎ ｍｉｎｅｒａｌ ｏｉｌ（６．６ｇ、０．１６６ｍｏｌ、純正化学株式会社）を約１５分で少しずつ加えた。添加後に室温まで昇温して、２時間撹拌した。反応後の反応液を約１／３重量となるまで濃縮した後に、濃縮残渣を氷水（１００ｇ）に入れた。クロロホルム１００ｇで抽出した。得られたクロロホルム層を濃縮して得られる濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することでＮ−メチル−２−ブロモ−４−ブチロラクタム（１０．２ｇ、０．０５７ｍｏｌ、収率６９％）を取得した。

[合成例９]
Ｎ−メチル−２−メルカプト−４−ブチロラクタムの合成
７０％水硫化ナトリウム（６．１ｇ、０．０７７ｍｍｏｌ、純正化学株式会社製）をメチルアルコール（１００ｇ、純正化学社製、特級）と精製水（蒸留後にイオン交換フィルターを通した水、１００ｇ）に溶解した。溶解した液を撹拌しながら氷冷し１０℃以下まで冷却した。冷却した溶液にＮ−メチル−２−ブロモ−４−ブチロラクタム（１１．４ｇ、０．０６４ｍｏｌ、収率７７％）のメチルアルコール（５０ｇ）の混合液を約３０分かけて滴下した。滴下完了後の液を６０分間撹拌した後に、反応液を減圧下で約１／３量となるまで濃縮した。濃縮した液に、酢酸エチル（５００ｍＬ、純正化学社製、特級）を加えて抽出した。残った水相はさらに酢酸エチル（５００ｍＬ）で再抽出した。これらの抽出した有機相（酢酸エチル相）を合わせて、減圧下で濃縮した。濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することでＮ−メチル−２−メルカプト−４−ブチロラクタム（５．４ｇ、０．０４１ｍｏｌ、収率６４％）を取得した。

[合成例１０]
２−ブロモ−４−ブチロラクタムの合成
合成例７で記載したと同様の方法により得られた２，４−ジブロモ酪酸ブロミドを使用して、４０％メチルアミン水溶液の代わりにアンモニア水を使用した以外は、合成例８に従って２，４−ジブロモ酪酸アミド（１２．４ｇ、０．０７６ｍｏｌ、ｍｐ．７９℃、収率６３％）を得た。さらに、Ｎ−メチル−２，４−ジブロモ酪酸アミドの代わりに、この２，４−ジブロモ酪酸アミドを使用した以外は、合成例８と同様の方法により２−ブロモ−４−ブチロラクタム（３．４ｇ、０．０２１ｍｏｌ、収率２７％）を取得した。

[合成例１１]
２−メルカプト−４−ブチロラクタムの合成
Ｎ−メチル−２−ブロモ−４−ブチロラクタムの代わりに、２−ブロモ−４−ブチロラクタム（３．４ｇ、０．０２１ｍｏｌ）を使用した以外は、合成例９に従って２−メルカプト−４−ブチロラクタム（１．７ｇ、０．０１４ｍｏｌ、収率６９％）を合成した。

［くせ毛サンプル］
２０代日本人女性の化学的処理を行っていないくせ毛１０本を１単位として根本の部分を接着し、長さ２０ｃｍの毛束となるようにして、くせ毛サンプルを作成した。

この毛束をシャンプー、リンス、ヘアウオーター評価に用いた。
実施例１〜３
［シャンプー液の調製］
シャンプーに使用する成分比率は、表１に示す割合で以下の手順に従って調製した。

精製水２５ｇを７０℃に加温し、７０℃となった精製水にラウリルポリオキシエチレン硫酸エステルトリエタノールアミン塩水溶液、ラウリルポリオキシエチレン硫酸エステルソーダ塩水溶液、ラウロイルジエタノールアミド、ポリエチレングリコール４００の順に撹拌しながら加えた。均一になったところで放冷し、クエン酸、リン酸水素二ナトリウムを撹拌しながら加えｐＨを調整した。調整後の液に、合成例１で得られたチオグリコール酸２−メトキシエチルエステルを加えて再び撹拌した。充分に撹拌した後に、ｐＨを再度調整した。ｐＨ調整後のシャンプー液が１００ｇとなるように精製水を加え、再び均一となるようにガラス棒にて撹拌した。

［処理前のくせ毛度測定］
くせ毛サンプルを０．５％ラウリル硫酸ナトリウム（花王株式会社製 エマール２Ｆペーストを使用）水溶液に温度４０℃で３０分間浸漬し、その後、約２５℃の水中ですすぎ洗いを２回行い、水分を軽く拭き取った後に、毛束の接着部分が上になるように吊して約
２５℃で風乾した。

乾燥後のくせ毛１０本を吊した状態にて上端から下端までのそれぞれの長さを測定した（Ｌ１ｃｍ）。次にこの毛髪を引っ張り、まっすぐな状態での毛髪の長さを測定した（Ｌ０ｃｍ）。

次の式により処理前くせ毛度を計算した。
処理前くせ毛度＝Ｌ１ｃｍ／Ｌ０ｃｍ
なお、くせ毛度は、１に近くなる程まっすぐであることを意味する。

[くせ毛直し処理]
くせ毛サンプルをガラス板上に乗せ、調製したシャンプー液１ｇを毛髪にパスツールピペットにて約１ｃｍ間隔で滴下した。滴下後のシャンプー液が均一に毛髪に広がるようにガラス棒でなじませ、充分になじませた後に、櫛でまっすぐになるように伸ばした。のばした毛髪にポリ塩化ビニリデン製の包装用ラップフィルム（製品名：サランラップ（Ｒ）、旭化成株式会社製）を掛けた。処理をした毛髪をガラス板ごと３５℃の恒温オーブンに２０分間放置した。その後、ガラス板から外した毛束を約２５℃の水中ですすぎ洗いを２回行い、水分を軽く拭き取った後に、毛束の接着部分が上になるように吊して約２５℃で風乾した。

風乾後、乾燥後のくせ毛１０本を吊した状態にて上端から下端までの長さを測定した（Ｌ３ｃｍ）。次にこの毛髪を引っ張り、まっすぐな状態での毛髪の長さを測定した（Ｌ２ｃｍ）。

次の式により処理後くせ毛度を計算した。
処理後くせ毛度＝Ｌ３ｃｍ／Ｌ２ｃｍ
くせ毛度改善率は、以下の式により計算した。計算には、処理前後の測定値の１０本の平均値を使用して計算した。

くせ毛改善率（％）＝
［（処理後くせ毛度−処理前くせ毛度）÷処理前くせ毛度］×１００
［毛髪破断テスト］
［処理前毛髪の破断テスト］
市販のテンションゲージ（大場計器製作所製 丸型（棒）ゲージ Ｏ−ＢＴ）が動かないようにテーブル面に水平となるように固定した。テンションゲージのＬ字金具部分に１本の毛髪をＵ字型に引っかけた。毛髪の両端を手に持ち、毛髪が切れるまでゆっくりと引っ張った。切れた際に、テンションゲージの動きがとまり、この数値を記録した。

処理前の毛髪を５０本測定し、その平均値を処理前の毛髪強度（Ｗ０）とした。
［処理後毛髪の破断テスト］
シャンプー液による毛髪の処理を１０回繰り返して行い、毛髪破断テストサンプルとした。処理後の乾燥したくせ毛１０本をテンションゲージを使用し、処理前毛髪の破断テストと同様の測定を行った。得られた測定値の平均値を処理後の毛髪強度（Ｗ１）とした。

破断強度低下率は以下の式により算出した。
破断強度低下率（％）＝［（Ｗ０−Ｗ１）÷Ｗ０］×１００
以上の結果を表１に示す。
実施例４〜６
メルカプト化合物を合成例２で得られたチオグリコール酸２−エトキシエチルエステルに替え、表１に示す成分比率に従った以外は、実施例１〜３に準じて行った。その結果を
表１に示す。
実施例７〜９
メルカプト化合物を合成例３で得られたチオ乳酸２−エトキシエチルエステルに替え、表１に示す成分比率に従った以外は、実施例１〜３に準じて行った。その結果を表１に示す。
実施例１０〜１２
メルカプト化合物を合成例４で得られた３−メルカプトプロピオン酸２−エトキシエチルエステルに替え、表２に示す成分比率に従った以外は、実施例１〜３に準じて行った。その結果を表２に示す。
実施例１３〜１５
メルカプト化合物を合成例５で得られた２−メルカプト−４−ブタノリドに替え、表２に示す成分比率に従った以外は、実施例１〜３に準じて行った。その結果を表２に示す。実施例１６〜１８
メルカプト化合物を合成例６で得られた２−メルカプトシクロペンタノンに替え、表２に示す成分比率に従った以外は、実施例１〜３に準じて行った。その結果を表２に示す。

実施例１９〜２１
メルカプト化合物を合成例９で得られたＮ−メチル−２−メルカプト−４−ブチロラクタムに替え、表３に示す成分比率に従った以外は、実施例１〜３に準じて行った。その結果を表３に示す。
実施例２２〜２４
メルカプト化合物を合成例１１で得られた２−メルカプト−４−ブチロラクタムに替え、表３に示す成分比率に従った以外は、実施例１〜３に準じて行った。その結果を表３に示す。
比較例１〜３
メルカプト化合物の代わりに亜硫酸ナトリウム（純正化学株式会社製）を使用し、表３に示す成分比率に従った以外は、実施例１〜３に準じて行った。その結果を表３に示す。

実施例２５
［リンス液の調製］
リンス液に使用する成分比率は、表４に示す割合で以下の手順に従って調製した。

精製水６０ｇにグリセリンを加え７０℃に加温して、７０℃のまま保温して水相液とした。別の容器に、セチルアルコール、シリコン油、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを混合して、加熱融解して７０℃とした（油相）。激しく撹拌しながら油相に水相を加えた。

その後、冷却しながら更に混合した。冷却した液に、クエン酸、リン酸水素二ナトリウムを撹拌しながら加えｐＨを調整した。調整後の液に、合成例２で得られたチオグリコール酸２−エトキシエチルエステルを加えて再び撹拌した。充分に撹拌した後に、ｐＨを再度調整した。ｐＨ調整後のリンス液が１００ｇとなるように精製水を加え、再び均一となるようにガラス棒で撹拌した。

［くせ毛直し効果の測定］
くせ毛サンプルをガラス板上に乗せ、調製したリンス液１ｇを毛髪にパスツールピペットにて約１ｃｍ間隔で滴下した。滴下後のリンス液が均一に毛髪に広がるようにガラス棒でなじませ、充分になじませた後に、櫛でまっすぐになるように伸ばした。

のばした毛髪にポリ塩化ビニリデン製の包装用ラップフィルム（製品名：サランラップ（Ｒ）、旭化成株式会社製）を掛けた。処理をした毛髪をガラス板ごと３５℃の恒温オーブンに２０分間放置した。その後、ガラス板から外した毛束を約２５℃の水中ですすぎ洗いを１回行い、水分を軽く拭き取った後に、毛束の接着部分が上になるように吊して約２５℃で風乾した。

風乾後、乾燥後のくせ毛をシャンプー処理評価の場合と同様に、処理後くせ毛度の測定およびリンス処理を１０回繰り返した後の毛髪破断テストを行った。その結果を表４に示す。
実施例２６
メルカプト化合物を合成例３で得られたチオ乳酸２−エトキシエチルエステルに替え、表４に示す成分比率に従った以外は、実施例２５に準じて行った。その結果を表４に示す。
実施例２７
メルカプト化合物を合成例５で得られた２−メルカプト−４−ブタノリドに替え、表４に示す成分比率に従った以外は、実施例２５に準じて行った。その結果を表４に示す。
実施例２８
メルカプト化合物を合成例６で得られた２−メルカプトシクロペンタノンに替え、表４に示す成分比率に従った以外は、実施例２５に準じて行った。その結果を表４に示す。
実施例２９
メルカプト化合物を合成例１１で得られた２−メルカプト−４−ブチロラクタムに替え、表４に示す成分比率に従った以外は、実施例２５に準じて行った。その結果を表４に示す。
比較例４、５
メルカプト化合物の代わりに亜硫酸ナトリウムを使用し、表４に示す成分比率に従った以外は、実施例２５に準じて行った。その結果を表４に示す。

実施例３０
［ヘアウオーター液の調製］
ヘアウオーター液に使用する成分比率は、表５に示す割合で以下の手順に従って調製した。

エチルアルコールにプロピレングリコール、ポリオキシエチレンステアリルエーテルを加えて溶解した。これにポリビニルピロリドンを加え湿潤させ、かき混ぜながら精製水６５ｇを徐々に加えた。水を加えた液にリン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム
を撹拌しながら加えｐＨを調整した。調整後の液に、合成例２で得られたチオグリコール酸２−エトキシエチルエステルを加えて再び撹拌した。充分に撹拌した後に、ｐＨを再度調整した。ｐＨ調整後のヘアウオーター液が１００ｇとなるように精製水を加え、撹拌した。

［くせ毛直し効果の測定］
くせ毛サンプルの一端をクリップで挟み、保持台に括りつけて吊した。吊した毛髪にハンドスプレーを用いて、ヘアウオーターを均一にぬれる様に噴霧した。吊した毛髪の一端に約５ｇの重りを付けて１０分間、３０℃で放置した後に重りを外し、風乾した。

風乾後、乾燥後のくせ毛をシャンプー処理評価の場合と同様に、処理後くせ毛度の測定およびヘアウオーター処理を１０回繰り返した後の毛髪破断テストを行った。
以上の結果を表５に示す。
実施例３１
メルカプト化合物を合成例３で得られたチオ乳酸２−エトキシエチルエステルに替え、表５に示す成分比率に従った以外は、実施例３０に準じて行った。その結果を表５に示す。
実施例３２
メルカプト化合物を合成例５で得られた２−メルカプト−４−ブタノリドに替え、表５に示す成分比率に従った以外は、実施例３０に準じて行った。その結果を表５に示す。
比較例６、７
メルカプト化合物の代わりに亜硫酸ナトリウムを使用し、表５に示す成分比率に従った以外は、実施例３０に準じて行った。その結果を表５に示す。

以上の結果から、本発明のメルカプト化合物を含有する毛髪矯正剤は、弱酸性から弱アルカリ性までの広いｐＨ領域において、毛髪の変形矯正効果が高いことが分かる。さらに、弱酸性から中性のｐＨ領域においては、毛髪の変形矯正効果がより一層高い上に、毛髪の損傷が少ないことが明らかである。

Claims (23)

1. 下記式（１）または（２）で示されるメルカプト化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする毛髪矯正剤；
   

   

   （式（１）中、Ｒは分岐を有していてもよい総炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ²
   は総炭素数３〜１５のアルコキシアルキル基を表す。ただし、Ｒ²のアルキレン部分には
   エーテル結合が含まれていてもよい。）
   

   

   （式（２）中、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ⁴−のいずれかの構造を
   表し、Ｒ⁴は炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｙは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ³は少なくとも１つのメルカプト基を有する二価の有機残基を表す。）。
2. 前記式（１）で示されるメルカプト化合物が、下記式（１ａ）で示される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪矯正剤；
   

   

   （式（１ａ）中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ²は式（１）中のＲ²と同じ意味を表す。）。
3. 前記式（１ａ）のＲ¹が、水素原子またはメチル基であることを特徴とする請求項２に
   記載の毛髪矯正剤。
4. 前記式（１ａ）のＲ²が、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−メトキ
   シプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−メトキシプロパン−２−イル基、１−エトキシプロパン−２−イル基、５−メトキシ−３−オキサペンチル基または５−エトキシ−３−オキサペンチル基のいずれかであることを特徴とする請求項２または３に記載の毛髪矯正剤。
5. 前記式（１ａ）で示されるメルカプト化合物が、チオグリコール酸２−メトキシエチルエステル、チオグリコール酸２−エトキシエチルエステル、チオ乳酸２−メトキシエチルエステルまたはチオ乳酸２−エトキシエチルエステルのいずれかであることを特徴とする請求項２に記載の毛髪矯正剤。
6. 前記式（１）で示されるメルカプト化合物が、下記式（１ｂ）で示される化合物である
   ことを特徴とする請求項１に記載の毛髪矯正剤；
   

   

   （式（１ｂ）中、Ｒ²は式（１）のＲ²と同じ意味を表す。）。
7. 前記式（１ｂ）のＲ²が、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−メトキ
   シプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−メトキシプロパン−２−イル基、１−エトキシプロパン−２−イル基、５−メトキシ−３−オキサペンチル基または５−エトキシ−３−オキサペンチル基のいずれかであることを特徴とする請求項６に記載の毛髪矯正剤。
8. 前記式（１ｂ）で示されるメルカプト化合物が、３−メルカプトプロピオン酸２−メトキシエチルエステルまたは３−メルカプトプロピオン酸２−エトキシエチルエステルのいずれかであることを特徴とする請求項６に記載の毛髪矯正剤。
9. 前記式（２）のＸが、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、または−Ｎ（ＣＨ₃）−のいずれか
   であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪矯正剤。
10. 前記式（２）のＸが、単結合であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪矯正剤。
11. 前記式（２）のＹが、酸素原子であることを特徴とする請求項１、９、１０のいずれかに記載の毛髪矯正剤。
12. 前記式（２）のＲ³が、少なくとも１つのメルカプト基を有するアルキレン基であるこ
    とを特徴とする請求項１および９〜１１のいずれかに記載の毛髪矯正剤。
13. 前記式（２）のＹが酸素原子であり、Ｒ³が少なくとも１つのメルカプト基を有するア
    ルキレン基であるときに、前記Ｒ³のメルカプト基がカルボニル基のα位に結合している
    ことを特徴とする請求項１、９、１０のいずれかに記載の毛髪矯正剤。
14. 前記式（２）で示されるメルカプト化合物が、２−メルカプト−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−メチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−エチル−４−ブタノリド、２−メルカプト−４−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−メルカプト−４−ブチロラクタム、２−メルカプト−５−バレロラクタム、Ｎ―メチル−２−メルカプト−５−バレロラクタムまたは２−メルカプト−６−ヘキサノラクタムのいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の毛髪矯正剤。
15. 前記式（２）で示されるメルカプト化合物が、２−メルカプトシクロペンタノンまたは２−メルカプトシクロヘキサノンのいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の毛髪矯正剤。
16. 前記メルカプト化合物を０．１〜１０質量％の量で含有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載の毛髪矯正剤。
17. ｐＨが４．０〜７．５であることを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載の毛髪矯正剤。
18. 請求項１〜１７のいずれかに記載の毛髪矯正剤を含有することを特徴とするシャンプー。
19. 請求項１〜１７のいずれかに記載の毛髪矯正剤を含有することを特徴とするリンス。
20. 請求項１〜１７のいずれかに記載の毛髪矯正剤を含有することを特徴とするコンディショナー。
21. 請求項１〜１７のいずれかに記載の毛髪矯正剤を含有することを特徴とするヘアトリートメント。
22. 請求項１〜１７のいずれかに記載の毛髪矯正剤を含有することを特徴とするヘアウオーター。
23. 請求項１〜１７のいずれかに記載の毛髪矯正剤を含有することを特徴とするヘアムース。