KR100905620B1 - 모발 교정제 - Google Patents

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KR100905620B1
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쇼와 덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 모발 교정제는 3-메르캅토프로피온산 2-메톡시에틸에스테르, 2-메르캅토-4-부타놀리드 또는 2-메르캅토-4-부티로락탐과 같은 특정한 메르캅토 화합물의 1종 이상을 함유하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 모발 교정제에 따르면, 약산성부터 약알칼리성까지의 넓은 pH 영역에서 우수한 모발 변형 교정 효과를 달성할 수 있다. 특히, 약산성으로부터 중성의 pH 영역에서 보다 더 우수한 모발 변형 교정능을 발휘하기 때문에, 본 발명의 모발 교정제에 따르면, 모발이나 피부에 대한 손상을 대폭 감소시킴과 동시에, 곱슬머리 펴기나 컬 펴기, 컬 형성 등을 확실하게 행하는 것이 가능하다.
모발 교정제, 메르캅토 화합물

Description

모발 교정제{HAIR RELAXER}
본 발명은 약산성부터 중성 영역까지 사용 가능하고, 곱슬머리 펴기나 컬 펴기, 컬 형성 등 모발의 변형 교정에 최적인 모발 교정제에 관한 것이다.
종래 곱슬머리 펴기나 컬 펴기, 컬 형성 등의 모발의 변형 교정에 관해서, 아황산염이나 아황산수소염 등을 이용한 모발 처리제가 널리 사용되어 왔다. 이들 아황산염이나 아황산수소염은 퍼머넌트 웨이브제에도 사용되지만, 상기 변형 교정용 모발 처리제로는, 퍼머넌트 웨이브를 목적으로 한 경우에 비해 처리제 중 아황산염이나 아황산수소염의 농도가 낮고, 또한 매우 완화된 조건으로 사용하기 때문에 모발의 변형 교정의 효과가 불충분하였다.
또한, 아황산염이 산성측에서 분해되기 쉽기 때문에, 아황산염을 포함하는 모발 처리제는 통상 알칼리성측으로 조정되어 있는데, 그 알칼리성 때문에 모발의 손상이나 피부 자극 등의 장해가 발생한다는 문제도 있었다.
이러한 문제를 개선하기 위한 기술로는, 예를 들면 아황산염이나 아황산수소염에 추가로 이미다졸리딘디온을 배합한 모발 처리용 조성물(특허 문헌 1), 아황산염이나 아황산수소염에 추가로 요소 및 알코올류를 배합한 모발 처리용 조성물(특허 문헌 2) 등이 제안되어 있다.
그러나 특허 문헌 1인 이미다졸리딘디온을 배합하는 방법에서는 아세트산 완충액의 사용에 의해 산성측에서의 사용이 명기되어 있지만, 모발의 변형 교정 효과의 향상은 별로 크지 않다. 또한, 특허 문헌 2인 요소 및 알코올류를 첨가하는 방법에서는 아황산염이나 아황산수소염의 분해를 억제하기 위해서 알칼리성에서의 사용이 기재되어 있어 알칼리에 의한 모발 손상의 문제가 여전히 남아 있다.
[특허 문헌 1] 일본 특허 공개 (소)58-170710호 공보
[특허 문헌 2] 일본 특허 공개 제2000-229819호 공보
본 발명은 피부나 모발에 대한 자극이 적은 약산성부터 중성 영역까지 사용 가능한 모발 교정제, 보다 상세하게는 곱슬머리 펴기나 컬 펴기, 컬 형성 등 모발의 변형 교정에 최적인 모발 교정제를 제공하는 것을 목적으로 하고 있다.
본 발명자들은 상기 실정을 감안하여 예의 연구를 거듭한 결과, 특정한 메르캅토 화합물을 함유하는 약제에서는, 종래에는 충분한 효과를 얻을 수 없던 pH 영역에서 모발 교정 처리 효과를 유효하게 발휘하는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 이하의 [1] 내지 [23]의 사항을 포함하는 것이다.
[1] 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 메르캅토 화합물의 1종 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
Figure 112007064838280-pct00001
(화학식 1 중, R은 분지를 가질 수도 있는 총 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기를 나타내고, R2는 총 탄소수 3 내지 15의 알콕시알킬기를 나타내되, 단 R2의 알킬렌 부분에는 에테르 결합이 포함될 수도 있다.)
Figure 112007064838280-pct00002
(화학식 2 중, X는 단결합, -O-, -S-, -NH-, -NR4- 중 어느 하나의 구조를 나타내고, R4는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타내며, Y는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, R3은 1개 이상의 메르캅토기를 갖는 2가의 유기 잔기를 나타낸다.)
[2] 상기 [1]에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 메르캅토 화합물이 하기 화학식 1a로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
Figure 112007064838280-pct00003
(화학식 1a 중, R1은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 나타내고, R2는 화학식 1 중 R2와 동일한 의미를 나타낸다.)
[3] 상기 [2]에 있어서, 상기 화학식 1a의 R1이 수소 원자 또는 메틸기인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
[4] 상기 [2] 또는 [3]에 있어서, 상기 화학식 1a의 R2가 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-메톡시프로필기, 2-에톡시프로필기, 1-메톡시프로판-2-일기, 1-에톡시프로판-2-일기, 5-메톡시-3-옥사펜틸기 또는 5-에톡시-3-옥사펜틸기 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
[5] 상기 [2]에 있어서, 상기 화학식 1a로 표시되는 메르캅토 화합물이 티오글리콜산 2-메톡시에틸에스테르, 티오글리콜산 2-에톡시에틸에스테르, 티오락트산 2-메톡시에틸에스테르 또는 티오락트산 2-에톡시에틸에스테르 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
[6] 상기 [1]에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 메르캅토 화합물이 하기 화학식 1b로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
Figure 112007064838280-pct00004
(화학식 1b 중, R2는 화학식 1의 R2와 동일한 의미를 나타낸다.)
[7] 상기 [6]에 있어서, 상기 화학식 1b의 R2가 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-메톡시프로필기, 2-에톡시프로필기, 1-메톡시프로판-2-일기, 1-에톡시프로판-2-일기, 5-메톡시-3-옥사펜틸기 또는 5-에톡시-3-옥사펜틸기 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
[8] 상기 [6]에 있어서, 상기 화학식 1b로 표시되는 메르캅토 화합물이 3-메르캅토프로피온산 2-메톡시에틸에스테르 또는 3-메르캅토프로피온산 2-에톡시에틸에스테르 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
[9] 상기 [1]에 있어서, 상기 화학식 2의 X가 -O-, -NH-, -S- 또는 -NCH3- 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
[10] 상기 [1]에 있어서, 상기 화학식 2의 X가 단결합인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
[11] 상기 [1], [9] 및 [10] 중 어느 하나에 있어서, 상기 화학식 2의 Y가 산소 원자인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
[12] 상기 [1] 및 [9] 내지 [11] 중 어느 하나에 있어서, 상기 화학식 2의 R3이 1개 이상의 메르캅토기를 갖는 알킬렌기인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
[13] 상기 [1], [9] 및 [10] 중 어느 하나에 있어서, 상기 화학식 2의 Y가 산소 원자이고, R3이 1개 이상의 메르캅토기를 갖는 알킬렌기일 때, 상기 R3의 메르캅토기가 카르보닐기의 α위치에 결합하고 있는 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
[14] 상기 [1]에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 메르캅토 화합물이 2-메르캅토-4-부타놀리드, 2-메르캅토-4-메틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-4-에틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-4-부티로락탐, N-메틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, 2-메르캅토-5-발레로락탐, N-메틸-2-메르캅토-5-발레로락탐 또는 2-메르캅토-6-헥사노락탐 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
[15] 상기 [1]에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 메르캅토 화합물이 2-메르캅토시클로펜타논 또는 2-메르캅토시클로헥사논 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
[16] 상기 [1] 내지 [15] 중 어느 하나에 있어서, 상기 메르캅토 화합물을 0.1 내지 10 질량％의 양으로 함유하는 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
[17] 상기 [1] 내지 [16] 중 어느 하나에 있어서, pH가 4.0 내지 7.5인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
[18] 상기 [1] 내지 [17] 중 어느 하나에 기재된 모발 교정제를 함유하는 것을 특징으로 하는 샴푸.
[19] 상기 [1] 내지 [17] 중 어느 하나에 기재된 모발 교정제를 함유하는 것을 특징으로 하는 린스.
[20] 상기 [1] 내지 [17] 중 어느 하나에 기재된 모발 교정제를 함유하는 것을 특징으로 하는 컨디셔너.
[21] 상기 [1] 내지 [17] 중 어느 하나에 기재된 모발 교정제를 함유하는 것을 특징으로 하는 헤어 트리트먼트.
[22] 상기 [1] 내지 [17] 중 어느 하나에 기재된 모발 교정제를 함유하는 것을 특징으로 하는 헤어 로션.
[23] 상기 [1] 내지 [17] 중 어느 하나에 기재된 모발 교정제를 함유하는 것을 특징으로 하는 헤어 무스.
<발명의 효과>
본 발명의 모발 교정제에 따르면, 약산성부터 약알칼리성까지의 넓은 pH 영역에서 우수한 모발 변형 교정 효과를 달성할 수 있다. 특히, 약산성부터 중성의 pH 영역에서 보다 더 우수한 모발 변형 교정능을 발휘하기 때문에, 본 발명의 모발 교정제에 따르면, 모발이나 피부에 대한 손상을 대폭 감소시킴과 동시에, 곱슬머리 펴기나 컬 펴기, 컬 형성 등을 확실하게 행하는 것이 가능하다. 따라서, 본 발명의 모발 교정제는 곱슬머리나 컬한 머리 등의 모발을 변형시켜 교정하는 모발의 변형 교정에 매우 유용하다.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
이하, 본 발명에 대해서 구체적으로 설명한다.
본 발명의 모발 교정제는 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 메르캅토 화합물의 1종 이상을 함유하는 것을 특징으로 한다.
<화학식 1>
Figure 112007064838280-pct00005
화학식 1 중, R은 분지를 가질 수도 있는 총 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기를 나타내고, R2는 총 탄소수 3 내지 15의 알콕시알킬기를 나타낸다. 단, R2의 알킬렌 부분에는 에테르 결합이 포함될 수도 있다.
<화학식 2>
Figure 112007064838280-pct00006
화학식 2 중, X는 단결합, -O-, -S-, -NH-, -NR4- 중 어느 하나의 구조를 나타내고, R4는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타낸다. Y는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, R3은 1개 이상의 메르캅토기를 갖는 2가의 유기 잔기를 나타낸다.
우선, 이들 메르캅토 화합물에 대해서 설명한다.
본 발명의 모발 교정제에 이용할 수 있는 메르캅토 화합물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및/또는 화학식 2로 표시되는 화합물이다.
화학식 1에서, R은 분지를 가질 수도 있는 총 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기를 나타낸다. 구체적으로는, 예를 들면 메틸렌기, 에틸렌기, 메틸메틸렌기, 디메틸메틸렌기, 에틸메틸렌기, 프로필메틸렌기, 부틸메틸렌기, 메틸에틸렌기, 디메틸에틸렌기, 1,2-디메틸에틸렌기, 프로필렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기 등을 들 수 있다.
또한, R2는 총 탄소수 3 내지 15의 알콕시알킬기를 나타낸다. 단, R2의 알 킬렌 부분에는 에테르 결합이 포함될 수도 있다. 공업적인 원료 입수가 용이하기 때문에, R2의 총 탄소수는 3 내지 10이 바람직하고, 또한 3 내지 8이 더 바람직하다. R2에 포함되는 상기 알콕시기 부분의 탄소수는 1 내지 4가 바람직하고, 알킬렌기 부분의 탄소수는 1 내지 8이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 2-프로폭시에틸, 2-이소프로폭시에틸, 2-부톡시에틸, 2-이소부톡시에틸, 2-tert-부톡시에틸, 1-메톡시프로판-2-일, 1-에톡시프로판-2-일, 1-프로폭시프로판-2-일, 1-이소프로폭시프로판-2-일, 1-부톡시프로판-2-일, 1-이소부톡시프로판-2-일, 1-tert-부톡시프로판-2-일, 2-메톡시프로필, 2-에톡시프로필, 2-프로폭시프로필, 2-이소프로폭시프로필, 2-부톡시프로필, 2-이소부톡시프로필, 2-tert-부톡시프로필, 5-메톡시-3-옥사펜틸, 5-에톡시-3-옥사펜틸, 5-프로폭시-3-옥사펜틸, 5-이소프로폭시-3-옥사펜틸, 5-부톡시-3-옥사펜틸, 5-이소부톡시-3-옥사펜틸, 5-tert-부톡시-3-옥사펜틸, 8-메톡시-3,6-디옥사옥틸, 8-에톡시-3,6-디옥사옥틸, 8-프로폭시-3,6-디옥사옥틸, 8-이소프로폭시-3,6-디옥사옥틸, 8-부톡시-3,6-디옥사옥틸, 8-이소부톡시-3,6-디옥사옥틸, 8-tert-부톡시-3,6-디옥사옥틸 등을 들 수 있다.
화학식 1로 표시되는 화합물로서, 보다 구체적으로는 하기 화학식 1a, 1b로 표시되는 화합물을 바람직하게 들 수 있다.
<화학식 1a>
Figure 112007064838280-pct00007
화학식 1a 중, R1은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 나타내고, R2는 화학식 1 중 R2와 동일한 의미를 나타낸다.
<화학식 1b>
Figure 112007064838280-pct00008
화학식 1b 중, R2는 화학식 1의 R2와 동일한 의미를 나타낸다.
상기 화학식 1a에서 R1은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자, 또는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 등의 탄소수 1 내지 4의 알킬기이다. 이 중에서는 공업적인 원료 입수가 용이하기 때문에, 수소 원자, 메틸기 및 에틸기가 바람직하고, 수소 원자 및 메틸기가 더욱 바람직하다.
R2는 상기 화학식 1과 동일하다. R2의 구체예로는, 화학식 1에서 상술한 바와 같은 것을 들 수 있지만, 그 중에서도 공업적인 입수가 용이하다는 점에서, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 2-프로폭시에틸, 2-메톡시-1-메틸에틸, 2-에톡시-1-메틸에틸, 2-메톡시프로필, 2-에톡시프로필, 5-메톡시-3-옥사펜틸, 5-에톡시-3-옥사 펜틸이 바람직하고, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 2-메톡시프로필, 2-에톡시프로필, 1-메톡시프로판-2-일, 1-에톡시프로판-2-일, 5-메톡시-3-옥사펜틸, 5-에톡시-3-옥사펜틸이 보다 바람직하다.
화학식 1a로 표시되는 메르캅토 화합물의 구체예로는, 예를 들면 티오글리콜산 2-메톡시에틸에스테르, 티오글리콜산 2-에톡시에틸에스테르, 티오글리콜산 2-메톡시프로필에스테르, 티오글리콜산 2-에톡시프로필에스테르, 티오락트산 2-메톡시에틸에스테르, 티오락트산 2-에톡시에틸에스테르, 티오락트산 2-메톡시프로필에스테르, 티오락트산 2-에톡시프로필에스테르 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 티오글리콜산 2-메톡시에틸에스테르, 티오글리콜산 2-에톡시에틸에스테르, 티오락트산 2-메톡시에틸에스테르, 티오락트산 2-에톡시에틸에스테르가 모발 교정 성능 및 공업적 제조 용이성 면에서 바람직하다.
화학식 1b에서 R2는 상기 화학식 1의 R2와 동일하다.
화학식 1b로 표시되는 메르캅토 화합물의 구체예로는 3-메르캅토프로피온산 2-메톡시에틸에스테르, 3-메르캅토프로피온산 2-에톡시에틸에스테르, 3-메르캅토프로피온산 2-메톡시프로필에스테르, 3-메르캅토프로피온산 2-에톡시프로필에스테르 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 3-메르캅토프로피온산 2-메톡시에틸에스테르, 3-메르캅토프로피온산 2-에톡시에틸에스테르가 모발 교정 성능 및 공업적 제조 용이성 면에서 바람직하다.
이러한 화학식 1로 표시되는 메르캅토 화합물, 보다 구체적으로는 화학식 1a, 화학식 1b로 표시되는 메르캅토카르복실산 알콕시알킬에스테르는, 시판되고 있는 티오카르복실산에스테르, 또는 보다 입수가 용이한 티오카르복실산을 원료로 하여 무기산이나 유기산 등의 산 촉매 존재하에 모노알콕시알킬알코올과 혼합 가열함으로써 합성할 수 있다.
한편, 화학식 2에서, X는 단결합, -O-, -S-, -NH-, -NR4- 중 어느 하나의 구조를 나타내고, R4는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타낸다. R4로는 모발에의 침투성 향상의 관점에서 메틸기, 에틸기가 바람직하고, 특히 공업적인 입수가 용이하다는 점에서 메틸기가 바람직하다. 또한, 물 또는 수용액에 대한 용해도가 비교적 높고, 약제의 제조가 용이하다는 점에서는 X로 -O-, -NH-, -NR4-가 바람직하다.
Y는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내는데, 공업적인 입수가 용이하다는 점에서 산소 원자가 바람직하다.
R3은 1개 이상의 메르캅토기(-SH)를 갖는 2가의 유기 잔기를 나타낸다. R3은 1개 이상의 메르캅토기를 갖는 2가의 유기 잔기이면 특별히 한정되지 않지만, 1개 이상의 메르캅토기를 갖는 알킬렌기가 바람직하다. 1개 이상의 메르캅토기를 갖는 알킬렌기로는 1개 이상의 메르캅토기를 갖고, 분지를 가질 수도 있고, 주쇄의 탄소수가 2 내지 6인 알킬렌기를 바람직하게 들 수 있다. X가 -O-, -S-, -NH-, -NR4- 중 어느 하나인 경우에는 원료 입수가 용이하다는 점에서, 1개 이상의 메르캅 토기를 갖는 에틸렌기 및 프로필렌기를 보다 바람직한 R3으로서 들 수 있다.
2가의 유기 잔기가 갖는 메르캅토기의 수는 공업적 제조 용이성 및 모발 교정제 제조시의 취급성의 관점에서 1 내지 3이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 2이다.
또한, 2가의 유기 잔기에 결합된 메르캅토기의 위치는 한정되지 않고, 메르캅토기는 직접 2가의 유기 잔기에 결합하거나, 알킬렌기 등을 통해 결합할 수도 있지만(예를 들면 메르캅토에틸기), Y가 산소 원자인 경우에는 -CY-로 표시되는 카르보닐기의 α위치에 있는 탄소 원자(상기 탄소 원자는 상기 2가의 유기 잔기를 구성하는 탄소 원자임)에 메르캅토기가 결합하고 있는 것이 공업적 제조 용이성 및 모발 교정 성능의 관점에서 바람직하다.
화학식 2에서, X가 -O-, -S-, -NH-, -NR4- 중 어느 하나인 경우의 메르캅토 화합물의 구체예로는 3-메르캅토-4-부타놀리드, 2,3-디메르캅토-4-부타놀리드, 2,4-디메르캅토-4-부타놀리드, 3,4-디메르캅토-4-부타놀리드, 3-메르캅토-4-부티로티오락톤, 3-메르캅토-4-부티로락탐, 2,3-디메르캅토-4-부티로락탐, 2,4-디메르캅토-4-부티로락탐, 3,4-디메르캅토-4-부티로락탐, 3-메르캅토-5-펜타놀리드, 4-메르캅토-5-펜타놀리드, 2,3-디메르캅토-5-펜타놀리드, 2,4-디메르캅토-5-펜타놀리드, 2,5-디메르캅토-5-펜타놀리드, 3,4-디메르캅토-5-펜타놀리드, 3-메르캅토-5-발레로티오락톤, 3-메르캅토-5-발레로락탐, 4-메르캅토-5-발레로락탐, 2,3-디메르캅토-5-발레로락탐, 2,4-디메르캅토-5-발레로락탐, 2,5-디메르캅토-5-발레로락탐, 3-메르 캅토-6-헥사놀리드, 4-메르캅토-6-헥사놀리드, 5-메르캅토-6-헥사놀리드, 2,3-디메르캅토-6-헥사놀리드, 2,4-디메르캅토-6-헥사놀리드, 2,5-디메르캅토-6-헥사놀리드, 3-메르캅토-6-헥사노락탐, 4-메르캅토-6-헥사노락탐, 5-메르캅토-6-헥사노락탐, 2,3-디메르캅토-6-헥사노락탐, 2,4-디메르캅토- 6-헥사노락탐, 2,5-디메르캅토-6-헥사노락탐, 2-메르캅토-3-프로피오락톤, 2-메르캅토-2-메틸-3-프로피오락톤, 2-메르캅토-3-메틸-3-프로피오락톤, 2-메르캅토-3-에틸-3-프로피오락톤, 2-메르캅토-2,3-디메틸-3-프로피오락톤, 2-메르캅토-3-프로피오락탐, 2-메르캅토-2-메틸-3-프로피오락탐, 2-메르캅토-3-메틸-3-프로피오락탐, 2-메르캅토-3-에틸-3-프로피오락탐, 2-메르캅토-2,3-디메틸-3-프로피오락탐, 2-메르캅토-3-프로피오티오락톤, 2-메르캅토-2-메틸-3-프로피오티오락톤, 2-메르캅토-3-메틸-3-프로피오티오락톤, 2-메르캅토-3-에틸-3-프로피오티오락톤, 2-메르캅토-2,3-디메틸-3-프로피오티오락톤, 2-메르캅토-4-부타놀리드, 2-메르캅토-2-메틸-4,4-디메틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-3-(2-프로페닐)-4-부타놀리드, 2-메르캅토-4-메틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-2-메틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-3-메틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-4-메틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-3,4-디메틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-2-에틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-3-에틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-4-에틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-2-메틸-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-3-메틸-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-4-메틸-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-3,4-디메틸-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-2-에틸-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-3-에틸-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-4-에틸-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-4-부티로락탐, 2-메르캅토 -2-메틸-4-부티로락탐, 2-메르캅토-3-메틸-4-부티로락탐, 2-메르캅토-4-메틸-4-부티로락탐, 2-메르캅토-3,4-디메틸-4-부티로락탐, 2-메르캅토-2-에틸-4-부티로락탐, 2-메르캅토-3-에틸-4-부티로락탐, 2-메르캅토-4-에틸-4-부티로락탐, 2-메르캅토-5-펜타놀리드, 2-메르캅토-2-메틸-5-펜타놀리드, 2-메르캅토-3-메틸-5-펜타놀리드, 2-메르캅토-4-메틸-5-펜타놀리드, 2-메르캅토-5-메틸-5-펜타놀리드, 2-메르캅토-2-에틸-5-펜타놀리드, 2-메르캅토-3-에틸-5-펜타놀리드, 2-메르캅토-4-에틸-5-펜타놀리드, 2-메르캅토-5-에틸-5-펜타놀리드, 2-메르캅토-5-발레로락탐, 2-메르캅토-2-메틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-3-메틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-4-메틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-5-메틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-2-에틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-3-에틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-4-에틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-5-에틸-5-발레로락탐, 2-메르캅토-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-2-메틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-3-메틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-4-메틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-5-메틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-2-에틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-3-에틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-4-에틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-5-에틸-5-발레로티오락톤, 2-메르캅토-6-헥사놀리드, 2-메르캅토-2-메틸-6-헥사놀리드, 2-메르캅토-3-메틸-6-헥사놀리드, 2-메르캅토-4-메틸-6-헥사놀리드, 2-메르캅토-5-메틸-6-헥사놀리드, 2-메르캅토-6-메틸-6-헥사놀리드, 2-메르캅토-6-헥사노락탐, 2-메르캅토-2-메틸-6-헥사노락탐, 2-메르캅토-3-메틸-6-헥사노락탐, 2-메르캅토-4-메틸-6-헥사노락탐, 2-메르캅토-5-메틸-6-헥사노락탐, 2-메르캅토-6-메틸-6-헥사노락탐, 2-메르캅토-6-헥사노티오락톤, 2-메르캅토-2-메틸-6-헥사노티오락 톤, 2-메르캅토-3-메틸-6-헥사노티오락톤, 2-메르캅토-4-메틸-6-헥사노티오락톤, 2-메르캅토-5-메틸-6-헥사노티오락톤, 2-메르캅토-6-메틸-6-헥사노티오락톤, 및 이들 락탐류의 N-메틸 또는 N-에틸 유도체 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 2-메르캅토-4-부타놀리드, 2-메르캅토-4-부티로티오락톤, 2-메르캅토-4-부티로락탐, N-메틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, 2-메르캅토-4-메틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-4-에틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-5-펜타놀리드, 2-메르캅토-5-발레로락탐, N-메틸-2-메르캅토-5-발레로락탐, 2-메르캅토-6-헥사노락탐, 3-메르캅토-4-부타놀리드, 2,3-디메르캅토-4-부타놀리드, 2,4-디메르캅토-4-부타놀리드, 3-메르캅토-4-부티로락탐, 2,3-디메르캅토-4-부티로락탐, 2,4-디메르캅토-4-부티로락탐, 2,3-디메르캅토-5-펜타놀리드, 2,4-디메르캅토-5-펜타놀리드, 2,5-디메르캅토-5-펜타놀리드, 3-메르캅토-5-발레로락탐, 4-메르캅토-5-발레로락탐, 2,3-디메르캅토-5-발레로락탐, 2,4-디메르캅토-5-발레로락탐, 2,5-디메르캅토-5-발레로락탐이 바람직하다. 또한 2-메르캅토-4-부타놀리드, 2-메르캅토-4-메틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-4-에틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-4-부티로락탐, N-메틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, 2-메르캅토-5-발레로락탐, N-메틸-2-메르캅토-5-발레로락탐 및 2-메르캅토-6-헥사노락탐이 모발 교정 성능 및 공업적인 원료 입수 용이성 면에서 특히 바람직하다.
이들 화학식 2로 표시되는 메르캅토 화합물은 이미 알려진 방법에 준하여 제조 가능하다. 예를 들면, 락톤 화합물, 락탐 화합물을 할로겐화 화합물로 한 후에 메르캅토기를 도입함으로써 합성할 수 있다.
구체적으로는, 메르캅토락톤 및 메르캅토티오락톤의 합성에서는 우선 시판되고 있는 락톤 또는 티오락톤을 사용하여, 문헌 [J. Am. Chem. Soc. 1945,. 67. 2218-2220]에 기재된 방법에 의해 할로겐체를 합성한다. 합성한 할로겐체 또는 시판으로 입수 가능한 할로겐체를 문헌 [Ann. 1960, 639. 146-56]에 기재된 방법에 준하여 반응시킴으로써 락톤 유도체를 합성할 수 있다.
메르캅토락탐류는 문헌 [J. Am. Chem. Soc. 1958. 80. 6233-6237]에 기재된 방법에 준하여 합성하여 얻어지는 할로겐 화합물을 락톤류와 마찬가지로 문헌 [Ann. 1960, 639. 146-56]에 기재된 방법에 준하여 반응시킴으로써 락탐 유도체로서 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 2로 표시되는 메르캅토 화합물로서, 원료 입수가 용이하다는 점에서는 X가 단결합인 양태도 바람직하다. 또한, X가 단결합인 경우에는 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2a로 표시되는 화합물이 된다.
Figure 112007064838280-pct00009
화학식 2a에서, Y 및 R3은 화학식 2와 동일하다. X가 단결합인 경우의 바람직한 R3의 예로는 1개 이상의 메르캅토기를 갖는 부틸렌기 또는 펜틸렌기를 들 수 있다. 메르캅토기의 수는 취급성이나 제조 용이성 면에서 1 내지 2가 바람직하다.
화학식 2a로 표시되는 메르캅토 화합물의 구체예로는 2-메르캅토시클로펜타 논, 3-메르캅토시클로펜타논, 2-메르캅토시클로헥사논, 3-메르캅토시클로헥사논, 2-메르캅토시클로헵타논, 3-메르캅토시클로헵타논, 2-메르캅토시클로옥타논, 3-메르캅토시클로옥타논, 2-메르캅토-테트라히드로피란-4-온, 3-메르캅토-테트라히드로피란-4-온, 2-메르캅토-테트라히드로티오피란-4-온, 3-메르캅토-테트라히드로티오피란-4-온, 4-메르캅토-테트라히드로티오펜-3-온, 5-메르캅토-3-피롤리돈, 5-메르캅토-N-메틸-3-피롤리돈, 4-메르캅토-테트라히드로피란-3-온, 5-메르캅토-테트라히드로피란-3-온, 3-메르캅토-테트라히드로피란-4-온, 4-메르캅토-3-피페리돈, 5-메르캅토-3-피페리돈, 3-메르캅토-4-피페리돈, 4-메르캅토-N-메틸-3-피페리돈, 5-메르캅토-N-메틸-3-피페리돈, 3-메르캅토-N-메틸-4-피페리돈을 들 수 있다. 이들 중에서도 2-메르캅토시클로펜타논 및 2-메르캅토시클로헥사논이 바람직하다.
이들 메르캅토 화합물도 시판되고 있는 할로겐화물로부터 문헌 [Ann. 1960, 639. 146-56]에 기재된 방법에 준하여 합성할 수 있다.
이어서, 본 발명의 모발 교정제에 대해서 설명한다.
본 발명의 모발 교정제는 상술한 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 메르캅토 화합물을 1종 이상 포함하고 있는 것을 특징으로 한다. 상기 메르캅토 화합물은 단독으로 사용하는 것도 가능하지만, 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 모발 교정제는 상기 메르캅토 화합물을 통상 0.01 내지 15 질량％, 보다 바람직하게는 0.1 내지 10 질량％, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 질량％의 양으로 함유한다. 상기 메르캅토 화합물의 함유량이 이 범위에 있으면, 기대되는 모발 교정 효과를 충분히 발휘할 수 있다.
그 반면, 메르캅토 화합물의 함유량이 상기 하한값 미만이면 본 발명의 효과가 거의 발휘되지 않는 경우가 있고, 상기 상한값을 초과하면 악취가 강해지기 때문에 실용적이지 않은 경우가 있다.
본 발명의 모발 교정제는 미리 제조한 모발 교정제로서 사용할 수도 있고, 사용하기 직전에 각 약제를 혼합하는 현장 제조의 양태로 사용할 수도 있다. 현장 제조의 경우에는, 상기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 메르캅토 화합물 이외의 것을 포함하는 약제에 해당 메르캅토 화합물을 원액 또는 결정 형태로 첨가하는 방식일 수도 있고, 해당 메르캅토 화합물을 팽윤제나 침투 촉진제 등의 첨가제 등으로 용해시킨 희석액의 상태로 혼합하는 방식일 수도 있다. 또한, 물을 주성분으로 하는 모발 교정제를 제조하는 경우에는 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 메르캅토 화합물의 물에 대한 용해성을 향상시켜 용해 시간을 단축하고, 유층의 생성을 막기 위해서 용해 보조제로서 프로필렌글리콜, N-메틸피롤리돈, 에톡시에탄올 등의 통상 화장품에 사용되는 첨가제를 사용하고, 그 배합량을 늘림으로써 용해 속도를 빠르게 할 수 있다. 또한, 이러한 첨가제의 증가에 의해, 본래 필요한 성능이 저하되는 경우에는 2상 분리의 상태로 제조하여, 사용할 때마다 혼합하는 양태로 사용할 수도 있다. 또한, 계면활성제를 첨가하여 유화 상태로 하여 사용할 수도 있다.
본 발명의 모발 교정제는 주로 곱슬머리 펴기, 컬 펴기, 소위 부스스한 머리 모양 개선 이외에, 컬 형성 등에도 바람직하게 사용되는 약제이고, 퍼머넌트 웨이브용 약제에서 일반적으로 행해지는 브롬산염이나 과산화수소에 의한 산화 처리를 필요로 하지 않는다.
본 발명의 모발 교정제는 용도에 특별히 제한은 없고, 예를 들면 샴푸, 린스, 컨디셔너, 헤어 트리트먼트, 헤어 로션, 헤어 왁스, 헤어 무스, 헤어 젤 등으로서 이용된다.
이 중에서는 샴푸, 린스, 컨디셔너, 헤어 트리트먼트, 헤어 로션 또는 헤어 무스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나의 모발 화장료로서 바람직하게 이용된다.
또한, 약제의 형태로는, 예를 들면 액상, 거품상, 겔상, 크림상, 페이스트상으로서 사용 가능하고, 그 형태에 따라 액 타입, 분무 타입, 에어로졸 타입, 크림 타입, 젤 타입 중 어느 하나의 타입의 약제로서 사용할 수 있다.
본 발명의 모발 교정제는 모발에의 도포 후, 빗으로 모발을 정리하거나 또는 모발을 세척할 때까지의 비교적 짧은 시간에 곱슬머리나 컬을 교정할 수 있다.
상기 모발 교정제는 알칼리성측에서 사용할 수 있는 것은 물론이며, 아황산염을 포함하는 공지된 모발 처리제에서 사용되고 있는 pH보다도 낮은 약산성으로부터 중성 영역에서 사용 가능하고, 오히려 상기 pH 영역에서 보다 더 우수한 모발 교정 효과를 나타낸다. 사용하는 pH에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 바람직하게는 pH 2.5 내지 9.0, 더욱 바람직하게는 pH 3.5 내지 8.0, 특히 바람직하게는 pH 4.0 내지 7.5이다. pH가 상기 범위에 있으면 피부 자극도 적고, 모발의 손상 등을 야기하는 원인이 되기 어렵다.
또한, 본 발명의 모발 교정제에 따르면, 모발의 부드러운 느낌이 향상된다. 그 이유는 분명하지 않지만, 상기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 메르캅토 화합물을 사용함으로써, 약제의 친유성이 증가하여 모발에 대한 침투성이 향상되기 때문에 단시간에 효과가 나타난다고 추정되고, 또한 약산성부터 중성 영역까지 사용되기 때문에 모발의 손상 등이 없고 부드러운 느낌이 얻어지는 것으로 생각된다.
또한, 본 발명의 모발 교정제에 따르면, 아황산염이나 아황산수소염 등을 포함하지 않아도 충분히 모발의 교정 효과가 얻어지지만, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 종래부터 알려져 있는 아황산염이나 아황산수소염, 또는 티오글리콜산, 시스테인 등을 본 발명의 모발 교정제에 추가로 사용하는 것도 가능하다.
또한, 본 발명의 모발 교정제에는 모발의 가공 성능 및 사용감을 향상시킬 목적으로 공지된 관용의 첨가제를 배합할 수도 있다. 첨가제로는 계면활성제, 기포 세정 보조제, 과지방제, 증점제, 점도 조정제, 불투명화제, 킬레이트제, 자외선 흡수제, 방부제, 비듬 방지제, 살균 방부제, 모발 보호제, 습윤제, 유화제, 침투 촉진제, 완충제, 향료, 염료, 안정화제, 악취 마스킹제, 펄링제(pearling agent) 등을 들 수 있다. 또한, 필요에 따라서 미용 성분, 그 밖에 화장료에서 범용의 다른 성분을 배합할 수도 있다.
계면활성제로는, 음이온성 계면활성제로서 라우릴황산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨, 야자유 지방산 메틸타우린나트륨, 라우로일메틸알라닌나트륨; 양쪽성 계면활성제로는 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 이미다졸린계 활성제, 야자유 지방산 아미도프로필베타인; 양이온 계면활성제로는 염화세틸트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화베헤닐트리메틸암모늄; 비이온성 계 면활성제로는 알킬알칸올아미드 등을 들 수 있다.
증점제로는 카르복시메틸셀룰로오스, 카르복시비닐 중합체, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 크산탄검, 카라기난, 알긴산염, 펙틴, 트래거캔스검, 폴리비닐피롤리돈 등의 고분자 화합물; 라우릴알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 이소스테아릴알코올, 올레일알코올, 베헤닐알코올 등의 고급 알코올; 카올린; 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 운데실산, 이소스테아르산 등의 지방산; 바셀린 등을 들 수 있다.
습윤제 또는 유화제로는 글리세린, 디글리세린, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 폴리에틸렌글리콜, 소르비톨, 식물 추출액, 비타민류, 히알루론산염, 콘드로이틴황산염, 상술한 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 비이온성 계면활성제나, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌세틸에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌도데실페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐에테르 등의 에테르형 비이온 계면활성제; 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산; 아미노 변성 실리콘 오일, 알코올 변성 실리콘 오일, 불소 변성 실리콘 오일, 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 알킬 변성 실리콘 오일 등의 실리콘 유도체 등을 들 수 있다.
침투 촉진제로는 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 글리세린, 에틸카르비톨, 벤질알코올, 벤질옥시에탄올, 요소, 2-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.
완충제로는 무기 완충제 이외에, 아르기닌, 리신 등의 염기성 아미노산을 포 함하는 완충제, 시트르산염 등의 유기산류를 들 수 있다.
pH 조정제로는 염산, 인산 등의 무기산; 인산수소이나트륨, 인산이수소나트륨 등의 무기산염; 시트르산, 말산, 락트산, 숙신산, 옥살산 등의 유기산 또는 그의 나트륨염; 암모니아, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소칼륨 등의 알칼리제를 들 수 있다.
향료로서는, (A) 탄화수소류, (B) 알코올류, (C) 페놀류, (D) 알데히드류 및/또는 아세탈류, (E) 케톤류 및/또는 케탈류, (F) 에테르류, (G) 합성 사향, (H) 산류, (I) 락톤류, (J) 에스테르류, (K) 질소 함유 화합물 및/또는 황 함유 화합물 및/또는 할로겐 함유 화합물, 및 (L) 천연 항료를 사용할 수 있다. 향료의 구체적인 예는 일본 특허 공개 제2003-137758호에 개시되어 있다.
(A) 탄화수소류로는 탄소 및 수소로 이루어지는 휘발성 유기 화합물인 한 특별히 제한되지 않는다. 그 예로는 지방족 탄화수소류, 지환족 탄화수소류, 테르펜 탄화수소류 및 방향족 탄화수소류를 들 수 있다.
(B) 알코올류로는 히드록실기를 갖는 휘발성 유기 화합물인 한 특별히 제한되지 않는다. 그 예로는 지방족 알코올류, 지환족 알코올류, 테르펜 알코올류 및 방향족 알코올류를 들 수 있다.
(C) 페놀류로는 향을 갖는 유기 페놀성 화합물 또는 그의 유도체인 한 특별히 제한되지 않는다. 그 예로는 1가, 2가 및 3가 페놀성 화합물, 폴리페놀류, 및 상기 화합물들의 에테르 유도체를 들 수 있다.
(D) 알데히드류 및 아세탈류로는 분자 내에 알데히드기 또는 아세탈기를 갖는 휘발성 유기 화합물인 한 특별히 제한되지 않는다. 그 예로는 지방족 알데히드류 및 아세탈류, 테르펜 알데히드류 및 아세탈류, 및 방향족 알데히드류 및 아세탈류를 들 수 있다.
(E) 케톤류 및 케탈류로는 분자 내에 케톤기 또는 케탈기를 갖는 휘발성 유기 화합물인 한 특별히 제한되지 않는다. 그 예로는 지방족 케톤류 및 케탈류, 테르펜 케톤류 및 케탈류, 및 방향족 케톤류 및 케탈류를 들 수 있다.
(F) 에테르류로는 분자 내에 에테르기를 갖는 휘발성 유기 화합물인 한 특별히 제한되지 않는다. 그 예로는 지방족 에테르류, 테르펜 에테르류 및 방향족 에테르류를 들 수 있다.
(G) 합성 사향으로는 사향 또는 그와 유사한 향을 갖는 유기 화합물인 한 특별히 제한되지 않는다.
(H) 산류로는 분자 내에 카르복실기를 갖는 유기 화합물인 한 특별히 제한되지 않는다.
(I) 락톤류로는 분자 내에 락톤기를 갖는 휘발성 유기 화합물인 한 특별히 제한되지 않는다.
(J) 에스테르류로는 분자 내에 에스테르기를 갖는 휘발성 유기 화합물인 한 특별히 제한되지 않는다.
(K) 질소 함유 화합물 및/또는 황 함유 화합물 및/또는 할로겐 함유 화합물로는 분자 내에 질소, 황 및 할로겐을 함유하는 방향족 유기 화합물인 한 특별히 제한되지 않는다.
(L) 천연 항료로는 특별히 제한되지 않는다.
이들 향료의 구체적인 예로는 2,6,10-트리메틸-9-운데카날, n-데세날, n-옥타날, 알릴아밀글리콜레이트, 알릴헥사노에이트, α-아밀신나밀알데히드, 아네톨, p-메톡시벤즈알데히드, 6,7-데히드로-1,1,2,3,3-펜타메틸-4(5H)-인다논, 신나밀 알코올, 시스-3-헥센-1-일 아세테이트, 시스-6-노넨올, 시트랄, 시트랄디에틸아세탈, 시트로넬랄, 시트로넬롤, 시트로넬릴니트릴, 트리시클로데센아세테이트, 트리시클로데센프로피오네이트, 시클로헥실옥시-2-프로페닐아세테이트, δ-다마스콘, 디히드로자스몬, 디페닐에테르, 아세트알데히드에틸페닐아세탈, 아세트알데히드에틸리날릴아세탈, 에스트라골(estragole), 에틸 2-메틸부티레이트, 에틸말톨, 에틸부티레이트, 에틸데히드로시클로제라네이트, 에틸바닐린, 유제놀(eugenol), p-에틸-α,α-디메틸디히드로신남알데히드, 2,4,6-트리메틸-4-페닐-1,3-디옥산, 에틸옥타히드로-4,7-메타노[3aH]-3a-카르복실레이트, 2-에틸-4-히드록시-5-메틸-3-(2H)푸라논, α-메틸페닐아세트알데히드, 인돌, α-이오논, 이소아밀살리실레이트, 이소부틸퀴놀린, α-이소메틸이오논, 페닐아세트알데히드, 6-(3-페닐)테트라히드로[2H]피란-2-온, 2-(2,4-디메틸-3-시클로헥실)-5-메틸-5-(1-메틸프로필)-1,3-디옥산, 시스-3-헥세놀, 제라닐니트릴, 시스-3-헥세닐메틸카르보네이트, 테트라히드로리날로올, 리날로올, 시스-3-도데세날, 에틸 2-메틸펜타노에이트, 2,6-디메틸-5-헵타날, 메틸안트라닐레이트, 메틸벤조에이트, 메틸살리실레이트, 3-메틸시클로펜타데카놀리드, 네롤, p-크레졸, p-메틸아니솔, 페닐아세트산, β-페네틸 알코올, 페네틸포르메이 트, 페네틸이소아밀에테르, 4-(p-히드록시페닐)-2-부타논, 테트라히드로-4-메틸-2-(2-메틸-1-프로페닐)-(2H)피란, 5-메틸-3-헵타논옥심, 트랜스-2-헥센-1-올, 2-트리데세논니트릴, 3-시클로헥센-1-카르복스알데히드디메틸아세탈, 바닐린, o-tert-부틸시클로헥실아세테이트, 아세틸세드렌, 베티베릴아세테이트, 페닐아세트알데히드디메틸아세탈 및 로디놀을 들 수 있다.
그 밖의 첨가제로는 파라핀, 유동 파라핀, 밀랍, 스쿠알란, 호호바유, 올리브유, 에스테르유, 트리글리세리드, 바셀린, 라놀린 등의 윤활제; 콜라겐이나 케라틴 등의 가수분해물 및 그의 유도체 등의 모발 보호 성분을 들 수 있다.
이하에 실시예를 들어 본 발명을 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예에 의해 어떤 식으로든 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 예 중에서 특별히 언급하지 않는 한 "％" 및 "부"는 질량 기준이다.
[합성예 1]
티오글리콜산 2- 메톡시에틸에스테르의 합성
온도계, 냉각관이 장착된 1000 ㎖의 4구 플라스크에 티오글리콜산메틸 300 g(2.83 mol, 도쿄 가세이 고교 가부시끼가이샤제)과 2-메톡시에탄올 320 g(4.21 mol, 도쿄 가세이 고교 가부시끼가이샤제), 95 ％ 황산 3.6 g(준세이 가가꾸 가부시끼가이샤제)을 넣고, 80 ℃에서 5 시간 동안 교반하였다. 반응 중에는, 냉각관 상부로부터 아스피레이터를 사용하여 약간 감압함으로써 반응의 진행에 따라 생성되는 메탄올을 증류 제거하였다. 반응 후의 액을 직접 농축하고, 감압하에 증류 정제하여 비점 65 ℃/0.6 kPa에서 티오글리콜산 2-메톡시에틸에스테르를 123 g(0.82 mol, 수율 29 ％) 취득하였다.
[합성예 2]
티오글리콜산 2- 에톡시에틸에스테르의 합성
티오글리콜산메틸 300 g(2.83 mol, 도쿄 가세이 고교 가부시끼가이샤제)과 2-에톡시에탄올 379 g(4.21 mol, 도쿄 가세이 고교 가부시끼가이샤제)을 사용하는 것 이외에는 합성예 1과 동일하게 하여, 비점: 99 내지 103 ℃/2.0 kPa에서 티오글리콜산 2-에톡시에틸에스테르 144 g(0.88 mol, 수율 31 ％)을 취득하였다.
[합성예 3]
티오락트산 2- 에톡시에틸에스테르의 합성
티오락트산 300 g(2.83 mol)과 2-에톡시에탄올 379 g(4.21 mol, 도쿄 가세이 고교 가부시끼가이샤제)을 사용하는 것 이외에는 합성예 1과 동일하게 하여, 비점: 102 ℃/2.6 kPa에서 티오락트산 2-에톡시에틸에스테르 175 g(0.98 mol, 수율 35 ％)을 취득하였다.
[합성예 4]
메르캅토프로피온산 2- 에톡시에틸에스테르의 합성
메르캅토프로피온산 300 g(2.83 mol)과 2-에톡시에탄올 379 g(4.21 mol, 도쿄 가세이 고교 가부시끼가이샤제)을 사용하는 것 이외에는 합성예 1과 동일하게 하여, 비점: 101 ℃/2.0 kPa에서 메르캅토프로피온산 2-에톡시에틸에스테르 166 g(0.93 mol, 수율 33 ％)을 취득하였다.
[합성예 5]
2- 메르캅토 -4-부타놀리드(별명: 2- 메르캅토 -4- 부티로락톤 )의 합성
70 ％ 황화수소나트륨(49 g, 0.6 mmol, 준세이 가가꾸 가부시끼가이샤제)을 메틸알코올(500 g, 준세이 가가꾸사 제조, 특급)과 정제수(증류 후에 이온 교환 필터를 통과시킨 물, 500 g)에 용해시켰다. 용해시킨 액을 교반하면서 빙냉하여 10 ℃ 이하까지 냉각하였다. 냉각한 용액에 2-브로모-4-부타놀리드(100 g, 0.6 mol, 도쿄 가세이 고교 가부시끼가이샤제)를 약 30 분에 걸쳐 적하하였다. 적하 완료 후의 액을 10 분간 교반한 후에, 반응액을 감압하에서 약 절반량이 될 때까지 농축하였다. 농축한 액에 아세트산에틸(500 ㎖, 준세이 가가꾸사 제조, 특급)을 첨가하여 추출하였다. 얻어진 수상을 아세트산에틸(500 ㎖)로 재추출하였다. 이들 추출한 유기상을 합쳐서, 감압하에서 농축, 증류 정제하여 비점: 94 ℃/0.3 kPa에서 2-메르캅토-4-부타놀리드(23 g, 수율 32 ％)를 얻었다.
[합성예 6]
2- 메르캅토시클로펜타논의 합성
나트륨메톡시드의 메탄올 용액(나트륨메톡시드로서 농도 28 ％, 0.22 mol, 준세이 가가꾸 가부시끼가이샤제) 44 g에, 빙냉에 의해 약 10 ℃ 이하를 유지하면서 황화수소 가스(스미토모 세이까 가부시끼가이샤제 봄베 충전 황화수소 가스)를 10 g 취입하였다. 10 ℃ 이하를 유지하면서 2-브로모시클로펜타논 23.7 g(0.2 mol, 도쿄 가세이 고교 가부시끼가이샤제)을 적하하였다. 적하 후의 액을 30 분간, 5 ℃ 이하를 유지하면서 교반하였다. 반응 후의 액을 진공 펌프로 서서히 감 압하고, 약 35 g이 될 때까지 메탄올을 증류 제거하였다. 증류 제거 후의 액에 10 ℃ 이하를 유지하면서 10 ％ 염산을 pH 3이 될 때까지 적하하였다. 적하 후의 액에 디에틸에테르 100 g을 첨가하여 추출하고, 얻어진 수상을 각각 디에틸에테르 100 g으로 2회 재추출하였다. 추출한 디에틸에테르상을 혼합하고, 증발기를 사용하여 농축하였다. 농축 후의 유상 성분을 감압하에 증류 정제하여 비점: 51 ℃/0.9 kPa에서 2-메르캅토시클로펜타논 7.4 g(0.064 mol, 수율 32 ％)을 얻었다.
[합성예 7]
2,4- 디브로모부타노일 브로마이드의 합성
2,4-디브로모부타노일 브로마이드를 카말(A. Kamal) 등의 방법(문헌 [Tetrahedron: Asymmetry 2003, 14, 2587])에 따라 4-부타놀리드로부터 합성하였다.
구체적으로, 인 트리브로마이드(2.5 g, 0.43 g 원자, 도쿄 가세이 고교 가부시끼가이샤제)를 4-부타놀리드(20 g, 0.23 mol, 도쿄 가세이 고교 가부시끼가이샤제)에 첨가하였다.
얻어진 액에 브롬(40.4 g, 0.25 mol, 와코 준야꾸 고교 가부시끼가이샤디. 제조)을 10 ℃ 이하를 유지하면서 약 2 시간에 걸쳐 교반하면서 적하하였다. 적하 종료 후, 혼합액을 70 ℃로 가열하고, 브롬(40.4 g, 0.25 mol, 와코 준야꾸 고교 가부시끼가이샤디. 제조)을 약 30 분에 걸쳐 적하하였다. 적하 후의 액을 80 ℃로 가열하고, 80 ℃에서 3 시간 교반하였다.
반응 종료 후, 반응액 하부에 유리관을 끼워 넣고, 유리관을 통해 질소를 불 어 넣어 미반응 브롬 및 반응에 의해 생성된 브롬화수소를 제거하였다. 이어서 반응액을 감압하에 증류하여 2,4-디브로모부타노일 브로마이드(38 g, 0.12 mol, 비점: 87 내지 88 ℃/0.7 kPa, 수율 53 ％)를 취득하였다.
[합성예 8]
N-메틸-2- 브로모 -4- 부티로락탐의 합성
40 ％ 메틸아민 수용액(7.9 g, 0.10 mol, 준세이 가가꾸 가부시끼가이샤제)과 물(3.3 g)을 함유하는 혼합액을 10 ℃ 이하로 냉각하였다. 혼합액에 2,4-디브로모부타노일 브로마이드(38 g, 0.12 mol)를 10 ℃ 이하를 유지하면서 15 분 동안 적하하였다. 적하 종료 후, 혼합액을 30 ℃로 가열하고 30분 교반하였다. 반응액을 클로로포름 50 g에 붓고, 유기상을 추출하였다. 유기상을 분리하고, 황산마그네슘을 배합하여 건조시켰다. 이어서 황산마그네슘을 여과 제거하였다. 얻어진 유기상을 농축하고, 농축한 액을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 N-메틸-2,4-디브로모부탄아미드(23.1 g, 0.090 mol, 수율 74 ％)를 취득하였다.
상기 얻어진 N-메틸-2,4-디브로모부탄아미드를 THF(200 ㎖)에 용해시키고, 10 ℃ 이하로 빙냉하였다. 냉각된 액에 광물유 중 60 ％ NaH(6.6 g, 0.166 mol, 준세이 가가꾸 가부시끼가이샤제)를 약 15 분에 걸쳐 조금씩 첨가하였다. 첨가 종료 후, 혼합액을 실온으로 가열하고, 2 시간 교반하였다. 반응 후, 얻어진 반응액을 약 1/3 분량으로 농축시키고, 얼음물(100 g)에 부었다. 후속하여, 클로로로름 100 g으로 추출하고, 클로로포름상을 농축하였다. 농축한 액을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 N-메틸-2-브로모-4-부티로락탐(10.2 g, 0.057 mol, 수율 69 ％)를 취득하였다.
[합성예 9]
N-메틸-2- 메르캅토 -4- 부티로락탐의 합성
70 ％ 황화수소나트륨(6.1 g, 0.077 mmol, 준세이 가가꾸 가부시끼가이샤제)를 메틸알코올(100 g, 특급, 준세이 가가꾸 가부시끼가이샤제)과 정제수(100 g, 증류 후에 이온 교환 필터를 통과시킨 물)에 용해시켰다. 얻어진 액을 교반하면서 교반하면서 10 ℃ 이하로 빙냉하였다. 냉각한 용액에 N-메틸-2-브로모-4-부티로락탐(11.4 g, 0.064 mol, 수율 77 ％)과 메틸알코올(50 g)을 함유하는 혼합액을 약 30 분에 걸쳐 적하하였다. 적하 완료 후의 액을 60 분간 교반한 후에, 반응액을 감압하에서 약 1/3 분량이 될 때까지 농축하였다. 농축한 액에 아세트산에틸(500 ㎖, 특급, 준세이 가가꾸사 제조)을 첨가하여 추출하였다. 얻어진 수상을 아세트산에틸(500 ㎖)로 재추출하였다. 이렇게 추출한 유기상(아세트산에틸상)을 합쳐서, 감압하에서 농축하였다. 농축한 액을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 N-메틸-2-메르캅토-4-부티로락탐(5.4 g, 0.041 mol, 수율 64 ％)을 취득하였다.
[합성예 10]
2- 브로모 -4- 부티로락탐의 합성
합성예 7에서 얻은 2,4-디브로모부타노일 브로마이드를 사용하고, 40 ％ 메틸아민 수용액 대신 암모니아수를 사용하는 것 이외에는, 합성예 8에 따라 2,4-디브로모부탄아미드(12.4 g, 0.076 mol, 융점: 79 ℃, 수율 63 ％)를 제조하였다. 후속하여, N-메틸-2,4-디브로모부탄아미드 대신에 상기 제조한 2,4-디브로모부탄아 미드를 사용하는 것 이외에는, 합성예 8에 따라 2-브로모-4-부티로락탐(3.4 g, 0.021 mol, 수율 27 ％)을 제조하였다.
[합성예 11]
2- 메르캅토 -4- 부티로락탐의 합성
N-메틸-2-브로모-4-부티로락탐 대신 2-브로모-4-부티로락탐(3.4 g, 0.021 mol)을 사용하는 것 이외에는, 합성예 9에 따라 2-메르캅토-4-부티로락탐(1.7 g, 0.014 mol, 수율 69 ％)을 제조하였다.
[곱슬머리 샘플]
20대 일본인 여성의 자연(화학적 처리를 행하지 않은) 곱슬머리 10 가닥을 1 단위로 하여 모근 부분을 접착하고, 길이 20 cm가 되도록 하여 곱슬머리 샘플을 제조하였다.
이 샘플을 샴푸, 린스, 헤어 로션 평가에 이용하였다.
실시예 1 내지 3
[샴푸액의 제조]
샴푸액에 사용하는 성분 비율은 하기 표 1에 나타내는 비율로 이하의 절차에 따라서 제조하였다.
정제수 25 g을 70 ℃로 가온하고, 70 ℃가 된 정제수에 라우릴폴리옥시에틸렌황산에스테르트리에탄올아민염 수용액, 라우릴폴리옥시에틸렌황산에스테르나트륨염 수용액, 라우로일디에탄올아미드, 폴리에틸렌글리콜 400의 순서로 교반하면서 첨가하였다. 균일하게 되었을 때 방냉하고, 시트르산, 인산수소이나트륨을 교반하 면서 첨가하여 pH를 조정하였다. 조정 후의 액에 합성예 1에서 얻어진 티오글리콜산 2-메톡시에틸에스테르를 첨가하고 다시 교반하였다. 충분히 교반한 후에, pH를 재차 조정하였다. pH 조정 후의 샴푸액이 100 g이 되도록 정제수를 첨가하고, 다시 균일해지도록 유리 막대로 교반하였다.
[처리 전의 곱슬머리 정도(frizziness) 측정]
곱슬머리 샘플을 0.5 ％ 라우릴황산나트륨(카오 가부시끼가이샤제 에멀 2F 페이스트를 사용) 수용액에 온도 40 ℃에서 30 분간 침지하고, 그 후, 약 25 ℃의 물 중에서 세정을 2회 행하고, 수분을 가볍게 닦아낸 후에, 샘플의 접착 부분이 위로 가도록 매달아 약 25 ℃에서 풍건하였다.
건조 후의 곱슬머리 10 가닥을 매단 상태에서 상단부터 하단까지의 각각의 길이를 측정하였다(L1 cm). 이어서 이 모발을 잡아당겨 곧은 상태에서의 모발의 길이를 측정하였다(L0 cm).
하기 수학식 1에 의해 처리 전 곱슬머리 정도를 계산하였다.
처리 전 곱슬머리 정도=L1 cm/L0 cm
또한, 곱슬머리 정도는 1에 가까울수록 곧은 것을 의미한다.
[곱슬머리 펴기 처리]
곱슬머리 샘플을 유리판에 올려 놓고, 제조한 샴푸액 1 g을 모발에 파스퇴르 피펫(Pasteur pipette)으로 약 1 cm 간격으로 적하하였다. 적하 후의 샴푸액이 균일하게 모발에 펴지도록 유리 막대로 스며들게 하고, 충분히 스며들게 한 한 후에, 빗으로 곧게 폈다. 곧게 편 모발에 폴리염화비닐리덴제의 포장용 랩 필름(제품명: 사란랩(상표명), 아사히 가세이 가부시끼가이샤제)을 씌웠다. 이 모발 처리를 한 유리판을 35 ℃의 항온 오븐에 20 분간 방치하였다. 그 후, 유리판으로부터 떼어낸 샘플을 약 25 ℃의 물 중에서 세정을 2회 행하고, 수분을 가볍게 닦아낸 후에, 샘플의 접착 부분이 위로 가도록 매달아 약 25 ℃에서 풍건하였다.
풍건 후의 곱슬머리를 매단 상태로 상단부터 하단까지의 길이를 측정하였다(L3 cm). 이어서 이 모발을 잡아당겨 곧은 상태에서의 모발의 길이를 측정하였다(L2 cm).
하기 수학식 2에 의해 처리 후 곱슬머리 정도를 계산하였다.
처리 후 곱슬머리 정도=L3 cm/L2 cm
곱슬머리 정도의 개선율은 하기 수학식 3에 의해 계산하였다. 계산에는 처리 전후의 측정값의 10개의 평균값을 사용하여 계산하였다.
곱슬머리 개선율(％)=[(처리 후 곱슬머리 정도-처리 전 곱슬머리 정도)÷처리 전 곱슬머리 정도]×100
[모발 파단 테스트]
[처리 전 모발의 파단 테스트]
시판되고 있는 장력계(오바 게이끼 세이사꾸쇼제 둥근형(막대) 게이지 O-BT)가 움직이지 않도록 테이블면에 수평이 되도록 고정시켰다. 장력계의 L자 금구 부 분에 1 가닥의 모발을 U자형으로 걸었다. 모발의 양끝을 손으로 잡고, 모발이 끊어질 때까지 천천히 잡아당겼다. 끊어졌을 때에, 장력계의 작동을 멈추고, 그 수치를 기록하였다.
처리 전의 모발 50 가닥을 측정하고, 그 평균값을 처리 전의 모발 강도(W0)라 하였다.
[처리 후 모발의 파단 테스트]
샴푸액에 의한 모발의 처리를 10회 반복하여 행하고, 모발 파단 테스트 샘플로 하였다. 처리 후의 건조한 곱슬머리 10 가닥을 장력계를 사용하여 처리 전 모발의 파단 테스트와 마찬가지의 측정을 행하였다. 얻어진 측정값의 평균값을 처리 후의 모발 강도(W1)라 하였다.
파단 강도 저하율은 하기 수학식 4에 의해 산출하였다.
파단 강도 저하율(％)=[(W0-W1)÷W0]×100
이상의 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 4 내지 6
메르캅토 화합물을 합성예 2에서 얻어진 티오글리콜산 2-에톡시에틸에스테르로 변경하고, 표 1에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는 실시예 1 내지 3에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 7 내지 9
메르캅토 화합물을 합성예 3에서 얻어진 티오락트산 2-에톡시에틸에스테르로 변경하고, 표 1에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는 실시예 1 내지 3에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 10 내지 12
메르캅토 화합물을 합성예 4에서 얻어진 3-메르캅토프로피온산 2-에톡시에틸에스테르로 변경하고, 하기 표 2에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는 실시예 1 내지 3에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 13 내지 15
메르캅토 화합물을 합성예 5에서 얻어진 2-메르캅토-4-부타놀리드로 변경하고, 표 2에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는 실시예 1 내지 3에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 16 내지 18
메르캅토 화합물을 합성예 6에서 얻어진 2-메르캅토시클로펜타논으로 변경하고, 표 2에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는, 실시예 1 내지 3에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 19 내지 21
메르캅토 화합물을 합성예 9에서 얻어진 N-메틸-2-메르캅토-4-부티로락탐으로 변경하고, 표 3에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는, 실시예 1 내지 3에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
실시예 22 내지 24
메르캅토 화합물을 합성예 11에서 얻어진 2-메르캅토-4-부티로락탐으로 변경 하고, 표 3에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는, 실시예 1 내지 3에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
비교예 1 내지 3
메르캅토 화합물 대신에 아황산나트륨(준세이 가가꾸 가부시끼가이샤제)을 사용하고, 하기 표 3에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는, 실시예 1 내지 3에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
Figure 112007064838280-pct00010
Figure 112007064838280-pct00011
Figure 112007064838280-pct00012
실시예 25
[린스액의 제조]
린스액에 사용하는 성분 비율은 하기 표 4에 나타내는 비율로 하고 이하의 절차에 따라서 제조하였다.
정제수 60 g에 글리세린을 첨가하고 70 ℃로 가온하고, 70 ℃ 그대로 보온하여 수상으로 하였다. 별도의 용기에 세틸알코올, 실리콘유, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드를 혼합하고 가열 융해하여 70 ℃로 하였다(유상). 격하게 교반하면서 유상에 수상을 첨가하였다.
그 후, 냉각하면서 더 교반하였다. 냉각한 액에 시트르산, 인산수소이나트륨을 교반하면서 첨가하여 pH를 조정하였다. 조정 후의 액에 합성예 2에서 얻어진 티오글리콜산 2-에톡시에틸에스테르를 첨가하여 재차 교반하였다. 충분히 교반한 후에 pH를 재차 조정하였다. pH 조정 후의 린스액이 100 g이 되도록 정제수를 첨가하고, 다시 균일해지도록 유리 막대로 교반하였다.
[곱슬머리 펴기 효과의 측정]
곱슬머리 샘플을 유리판에 올려 놓고, 제조한 린스액 1 g을 모발에 파스퇴르 피펫으로 약 1 cm 간격으로 적하하였다. 적하 후의 린스액이 균일하게 모발에 퍼지도록 유리 막대로 스며들게 하고, 충분히 스며들게 한 후에, 빗으로 곧게 폈다.
곧게 편 모발에 폴리염화비닐리덴제의 포장용 랩 필름(제품명: 사란랩(상표명), 아사히 가세이 가부시끼가이샤제)을 씌웠다. 이 모발 처리를 한 유리판을 35 ℃의 항온 오븐에 20 분간 방치하였다. 그 후, 유리판으로부터 떼어낸 샘플을 약 25 ℃의 물 중에서 세정을 1회 행하고, 수분을 가볍게 닦아낸 후, 샘플의 접착 부분이 위로 가도록 매달아 약 25 ℃에서 풍건하였다.
풍건 후의 곱슬머리를 샴푸 처리 평가의 경우와 마찬가지로, 처리 후 곱슬머리 정도의 측정 및 린스 처리를 10회 반복한 후의 모발 파단 테스트를 행하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
실시예 26
메르캅토 화합물을 합성예 3에서 얻어진 티오락트산 2-에톡시에틸에스테르로 변경하고, 표 4에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는, 실시예 25에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
실시예 27
메르캅토 화합물을 합성예 5에서 얻어진 2-메르캅토-4-부타놀리드로 변경하고, 표 4에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는, 실시예 25에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
실시예 28
메르캅토 화합물을 합성예 6에서 얻어진 2-메르캅토시클로펜타논으로 변경하고, 표 4에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는, 실시예 25에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
실시예 29
메르캅토 화합물을 합성예 11에서 얻어진 2-메르캅토-4-부티로락탐으로 변경하고, 표 4에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는, 실시예 25에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
비교예 4, 5
메르캅토 화합물 대신에 아황산나트륨을 사용하고, 표 4에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는, 실시예 25에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
Figure 112007064838280-pct00013
실시예 30
[헤어 로션액의 제조]
헤어 로션액에 사용하는 성분 비율은 하기 표 5에 나타내는 비율로 하고 이하의 절차에 따라서 제조하였다.
에틸알코올에 프로필렌글리콜, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르를 첨가하여 용해시켰다. 이에 폴리비닐피롤리돈을 첨가하여 습윤시키고, 교반하면서 정제수 65 g을 서서히 첨가하였다. 물을 첨가한 액에 인산수소이나트륨, 인산이수소나트륨을 교반하면서 첨가하여 pH를 조정하였다. 조정 후의 액에 합성예 2에서 얻어진 티오글리콜산 2-에톡시에틸에스테르를 첨가하여 다시 교반하였다. 충분히 교반한 후에, pH를 재차 조정하였다. pH 조정 후의 헤어 로션액이 100 g이 되도록 정제수를 첨가하고 교반하였다.
[곱슬머리 펴기 효과의 측정]
곱슬머리 샘플의 한쪽 끝을 클립에 끼우고, 유지대에 묶어 매달았다. 매단 모발에 핸드 분무기를 이용하여 헤어 로션을 균일하게 젖도록 분무하였다. 매단 모발의 다른 쪽 끝에 약 5 g의 하중을 가하여 10 분간, 30 ℃에서 방치한 후에 하중을 제거하고 풍건하였다.
풍건 후의 곱슬머리를 샴푸 처리 평가의 경우와 마찬가지로, 처리 후 곱슬머리 정도의 측정 및 헤어 로션 처리를 10회 반복한 후의 모발 파단 테스트를 행하였다.
이상의 결과를 표 5에 나타낸다.
실시예 31
메르캅토 화합물을 합성예 3에서 얻어진 티오락트산 2-에톡시에틸에스테르로 변경하고, 표 5에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는, 실시예 30에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
실시예 32
메르캅토 화합물을 합성예 5에서 얻어진 2-메르캅토-4-부타놀리드로 변경하고, 표 5에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는, 실시예 30에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
비교예 6, 7
메르캅토 화합물 대신에 아황산나트륨을 사용하고, 표 5에 나타내는 성분 비율에 따른 것 이외에는 실시예 30에 준하여 행하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
Figure 112007064838280-pct00014
이상의 결과로부터, 본 발명의 메르캅토 화합물을 함유하는 모발 교정제는 약산성부터 약알칼리성까지의 넓은 pH 영역에서 모발의 변형 교정 효과가 높다는 것을 알 수 있었다. 또한, 약산성으로부터 중성의 pH 영역에서는 모발의 변형 교정 효과가 보다 더 높을 뿐만 아니라, 모발의 손상이 적은 것이 명백하다.

Claims (23)

  1. 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 메르캅토 화합물 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
    <화학식 1>
    Figure 112009020798458-pct00015
    (화학식 1 중, R은 분지를 가질 수도 있는 총 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기를 나타내고, R2는 총 탄소수 3 내지 15의 알콕시알킬기를 나타내되, 단 R2의 알킬렌 부분에는 에테르 결합이 포함될 수도 있다.)
    <화학식 2>
    Figure 112009020798458-pct00016
    (화학식 2 중, X는 단결합, -O-, -S-, -NH-, -NR4- 중 어느 하나의 구조를 나타내고, R4는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타내며, Y는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, R3은 1개 내지 3개의 메르캅토기를 갖는 2가의 유기 잔기를 나타낸다.)
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 메르캅토 화합물이 하기 화학식 1a로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
    <화학식 1a>
    Figure 112007064838280-pct00017
    (화학식 1a 중, R1은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 나타내고, R2는 화학식 1 중 R2와 동일한 의미를 나타낸다.)
  3. 제2항에 있어서, 상기 화학식 1a의 R1이 수소 원자 또는 메틸기인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
  4. 제2항에 있어서, 상기 화학식 1a의 R2가 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-메톡시프로필기, 2-에톡시프로필기, 1-메톡시프로판-2-일기, 1-에톡시프로판-2-일기, 5-메톡시-3-옥사펜틸기 또는 5-에톡시-3-옥사펜틸기 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
  5. 제2항에 있어서, 상기 화학식 1a로 표시되는 메르캅토 화합물이 티오글리콜산 2-메톡시에틸에스테르, 티오글리콜산 2-에톡시에틸에스테르, 티오락트산 2-메톡시에틸에스테르 또는 티오락트산 2-에톡시에틸에스테르 중 어느 하나인 것을 특징 으로 하는 모발 교정제.
  6. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 메르캅토 화합물이 하기 화학식 1b로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
    <화학식 1b>
    Figure 112007064838280-pct00018
    (화학식 1b 중, R2는 화학식 1의 R2와 동일한 의미를 나타낸다.)
  7. 제6항에 있어서, 상기 화학식 1b의 R2가 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-메톡시프로필기, 2-에톡시프로필기, 1-메톡시프로판-2-일기, 1-에톡시프로판-2-일기, 5-메톡시-3-옥사펜틸기 또는 5-에톡시-3-옥사펜틸기 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
  8. 제6항에 있어서, 상기 화학식 1b로 표시되는 메르캅토 화합물이 3-메르캅토프로피온산 2-메톡시에틸에스테르 또는 3-메르캅토프로피온산 2-에톡시에틸에스테르 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
  9. 제1항에 있어서, 상기 화학식 2의 X가 -O-, -NH-, -S- 또는 -N(CH)3- 중 어 느 하나인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
  10. 제1항에 있어서, 상기 화학식 2의 X가 단결합인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
  11. 제1항에 있어서, 상기 화학식 2의 Y가 산소 원자인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
  12. 제1항에 있어서, 상기 화학식 2의 R3이 1개 내지 3개의 메르캅토기를 갖는 알킬렌기인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
  13. 제1항에 있어서, 상기 화학식 2의 Y가 산소 원자이고, R3이 1개 내지 3개의 메르캅토기를 갖는 알킬렌기일 때, 상기 R3의 메르캅토기가 카르보닐기의 α위치에 결합하고 있는 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
  14. 제1항에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 메르캅토 화합물이 2-메르캅토-4-부타놀리드, 2-메르캅토-4-메틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-4-에틸-4-부타놀리드, 2-메르캅토-4-부티로락탐, N-메틸-2-메르캅토-4-부티로락탐, 2-메르캅토-5-발레로락탐, N-메틸-2-메르캅토-5-발레로락탐 또는 2-메르캅토-6-헥사노락탐 중 어느 하 나인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
  15. 제1항에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 메르캅토 화합물이 2-메르캅토시클로펜타논 또는 2-메르캅토시클로헥사논 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
  16. 제1항에 있어서, 상기 메르캅토 화합물을 0.1 내지 10 질량％의 양으로 함유하는 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
  17. 제1항에 있어서, pH가 4.0 내지 7.5인 것을 특징으로 하는 모발 교정제.
  18. 제1항에 기재된 모발 교정제를 포함하는 것을 특징으로 하는 샴푸.
  19. 제1항에 기재된 모발 교정제를 포함하는 것을 특징으로 하는 린스.
  20. 제1항에 기재된 모발 교정제를 포함하는 것을 특징으로 하는 컨디셔너.
  21. 제1항에 기재된 모발 교정제를 포함하는 것을 특징으로 하는 헤어 트리트먼트.
  22. 제1항에 기재된 모발 교정제를 포함하는 것을 특징으로 하는 헤어 로션.
  23. 제1항에 기재된 모발 교정제를 포함하는 것을 특징으로 하는 헤어 무스.
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