KR102032596B1 - 모발 관리 중합체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 폴리쿼터늄(Polyquaternium) 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 양이온성 필름 형성 중합체 및 하기 화학식 (I)의 말단기를 가진 하나 이상의 4급화된 초분기 중합체를 포함하며, 이때 상기 4급화된 초분기 중합체가, 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합에 의해 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 제조하고 이어서 상기 다이메틸아미노 말단기를 화학식 (I)의 말단기로 4급화하는 것에 의해 수득가능한 것을 특징으로 하는, 모발 관리 조성물에 관한 것이다:

Description

모발 관리 중합체{HAIR CARE POLYMER}
본 발명은, 폴리쿼터늄(Polyquaternium) 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 양이온성 필름 형성 중합체 및 하기 화학식 (I)의 말단기를 가진 하나 이상의 4급화된 초분기(hyperbranched) 중합체를 포함하며, 이때 상기 4급화된 초분기 중합체가, 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합에 의해 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 제조하고 이어서 상기 다이메틸아미노 말단기를 화학식 (I)의 말단기로 4급화하는 것에 의해 수득가능한 것을 특징으로 하는, 모발 관리 조성물에 관한 것이다:
Figure 112015024617303-pct00001
.
많은 모발 관리 조성물이 공지되어 있다. 그러나, 건조 관리 특성을 변경하거나 심지어는 개선하는 것 없이 우수한 습윤 관리 성질을 나타내는 모발 관리 조성물을 제형화하는 것은 매우 어렵다. 특히, 모발의 탁월한 건조 및/또는 습윤 관리 특성, 즉 건조 및/또는 습윤 빗질, 촉촉한 느낌 및 스타일 세팅을 나타내면서도 모발의 부피감을 증가시키는 샴푸 제제가 필요하다. 추가로, 샴푸는 또한 개선된 건조 특성, 즉 개선된 가시적 부피감 및 탄성을 제공하여야 한다.
놀랍게도, 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민을 축합하고 이어서 생성 초분기 중합체의 다이메틸아미노 말단기를, 폴리쿼터늄(Polyquaternium) 그룹 중에서 선택된 양이온성 필름 형성 중합체와 함께, 나트륨 2-클로로아세테이트에 의해 4급화하는 것에 의해 수득가능한 특정의 4급화된 초분기 중합체를 포함하는 샴푸 제제가 상기 요건을 충족함을 확인하였다.
따라서, 하나의 실시양태에서, 본 발명은, 폴리쿼터늄(Polyquaternium) 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 양이온성 필름 형성 중합체 및 하기 화학식 (I)의 말단기를 가진 하나 이상의 4급화된 초분기 중합체를 포함하며, 이때 상기 4급화된 초분기 중합체가,
(i) 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합에 의해 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 제조하고 이어서
(ii) 상기 다이메틸아미노 말단기를 화학식 (I)의 말단기로 4급화하는 것
에 의해 수득가능한 것을 특징으로 하는, 모발 관리 조성물에 관한 것이다:
Figure 112015024617303-pct00002
.
상기 화학식에서 점선(---)은 다른 치환체에 대한 결합 부위를 나타낸다.
다른 실시양태에서, 본 발명은, 본 발명에 따른 모발 관리 조성물의, 모발의 부피감, 탄성, 촉촉한 느낌, 습윤 빗질 및 스타일 세팅을 동시에 개선하기 위한 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 모발 처리 방법에 관한 것으로서, 상기 방법은, 본 발명에 따른 모발 관리 조성물을 모발에 적용하는 단계에 이어 상기 모발을 물로 헹구는 단계를 포함한다. 특히, 상기 방법은, 모발의 부피감, 탄성, 촉촉한 느낌, 습윤 빗질 및 스타일 세팅의 개선에 관한 것이다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 상기 방법은 또한, 상기 효과를 관찰하고/하거나 감지하는 단계를 포함한다.
특정 실시양태에서, 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체는, 40 내지 70 중량%의 2-도데센-1-일석신산 무수물, 5 내지 20 중량%의 다이이소프로판올아민 및 15 내지 45 중량%의 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민, 특히 45 내지 65 중량%의 2-도데센-1-일석신산 무수물, 8 내지 18 중량%의 다이이소프로판올아민 및 20 내지 40 중량%의 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민, 가장 특히 55 내지 65 중량%의 2-도데센-1-일석신산 무수물, 12 내지 17 중량%의 다이이소프로판올아민 및 20 내지 30 중량%의 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합에 의해 수득가능하며, 단, 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 총량은 100중량% 이하이다.
본원에 사용된 용어 2-도데센-1-일석신산 무수물(CAS No. [19780-11-1]), 다이이소프로판올아민(CAS No. [110-97-4]) 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민(CAS No. [6711-48-4])은 순수한 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 뿐 아니라 이들의 상업적으로 입수가능한 등급을 의미한다. 그러한 상업적으로 입수가능한 등급은, 특정량의, 바람직하게는 15 중량%를 넘지 않는, 더욱 바람직하게는 10 중량%를 넘지 않는, 가장 바람직하게는 5 중량%를 넘지 않는 불순물을 함유할 수 있다(상업적으로 입수가능한 기술적 등급).
본 발명의 목적에 적합한 2-도데센-1-일석신산 무수물은 예를 들면 베르텔루스 케미칼즈(Vertellus Chemicals)(벨기에 안트베르펨 소재)로부터 상업적으로 입수가능하다.
본 발명의 목적에 적합한 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민은 예를 들면 헌츠만 홀란드(Huntsman Holland)(네덜란드 로테르담 소재)에서 (테트라메틸 이미노비스프로필아민으로서) 입수가능하다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 화학식 (I)의 말단기를 가진 4급화된 초분기 중합체는,
(i) 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합에 의해 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 제조하고 이어서
(ii) 상기 다이메틸아미노 말단기를 화학식 (I)의 말단기로 4급화하는 것
에 의해 수득되며, 모든 바람직한 양태 및 정의는 본원에 제공되어 있다.
본 발명의 모든 실시양태에서는 또한, 4급화는 나트륨 클로로아세테이트(CAS No. [3926-62-3])를 사용하여 수행되는 것이 바람직하다.
초분기 중합체의 다이메틸아미노 말단기의 양(몰%)은 구성 블록들, 즉 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 비율에 의존하며, 당업자에 의해 쉽게 산출되고 조정될 수 있다. 구성 블록들의 비율에 따라, 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체는 추가로, -OH 또는 -COOH 말단기를 포함할 수도 있다. 바람직하게는, 구성 블록들의 비율은, 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체의 모든 말단기의 50 내지 100 몰%가 다이메틸아미노 말단기이도록, 더욱 바람직하게는 모든 말단기의 70 내지 100 몰%가 다이메틸아미노 말단기이도록 선택된다.
본 발명에 따라 사용된 용어 "말단기"는 일반적으로 초분기 중합체의 주변부(periphery)에 있는 기들을 나타낸다. 그러나, 초분기 중합체의 복잡한 구조로 인해, 상기 기는 또한 때로는 중합체 내부에 위치될 수도 있다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 다이메틸아미노 말단기의 4급화 정도는 바람직하게는 50 내지 100 몰% 범위, 더욱 바람직하게는 70 내지 100 몰% 범위, 가장 바람직하게는 80 내지 100 몰% 범위, 특히 85 내지 100 몰% 범위에서 선택된다.
본 발명의 문맥에서, 2-도데센-1-일석신산 무수물 대신에, 상응하는 이산, 즉 2-도데센-1-일석신산 또는 상기 무수물과 상기 이산의 혼합물이 사용될 수 있음을 주지하여야 한다. 그러나, 주어진 양 및 비율은 그에 따라 조정되어야 할 것이다. 그러나, 본 발명의 모든 실시양태에서, 2-도데센-1-일석신산 무수물의 사용이 바람직하다.
본 발명에 따른 4급화된 초분기 중합체는 예를 들면 WO 2007/098888 A1에 나와 있는 바와 같이 또는 본 발명의 실시예에 기술된 바와 같이 합성될 수 있다.
초분기 중합체의 (4급화 이전의) (이론적) 분자량은, 사용된 상이한 구성 블록들의 비율을 통해, 특히 당분야의 숙련가에 의해 쉽게 선택될 수 있는, 2-도데센-1-일석신산 무수물에 대한 다이이소프로판올아민의 비율에 의해 조정될 수 있다. 생성 중합체의 분자량에 미치는 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민(쇄 정지제)의 영향 또한 당분야의 숙련가에 의해 산출될 수 있다.
상기 비율은 유리하게는, 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체가 1000 내지 150,000 g/mol 범위, 더욱 유리하게는 1000 내지 50,000 g/mol 범위, 가장 바람직하게는 1500 내지 5000 g/mol 범위의 이론적(즉, 산출된) 수평균 분자량 Mn을 나타내도록 선택된다.
따라서, 본 발명의 모든 실시양태에서, N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 대 다이이소프로판올아민의 비(w/w)는 바람직하게는, 4:1 내지 0.5:1, 더욱 바람직하게는 3:1 내지 1:1 범위에서 선택된다. 가장 바람직하게는, N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민은 다이이소프로판올아민을 기준으로 과잉 몰량으로 사용된다. 따라서, 가장 바람직하게는, N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 대 다이이소프로판올아민의 비(w/w)는 바람직하게는, 2.5:1 내지 1.2:1 범위, 예를 들면 2.2:1 내지 1.2:1 범위에서 선택된다.
또한, 본 발명의 모든 실시양태에서, 2-도데센-1-일석신산 무수물 대 아민(즉, N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 및 다이이소프로판올아민)의 총량의 비(w/w)는 바람직하게는, 3:1 내지 1:3, 바람직하게는 2:1 내지 0.5:1 범위에서 선택된다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 모든 실시양태에서, 2-도데센-1-일석신산 무수물은 아민의 총량(즉, N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 및 다이이소프로판올아민의 합)을 기준으로 과량(w/w)으로, 예를 들면 2:1 내지 1.2:1 범위에서 선택된 비율(w/w)로 사용된다.
다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 생성하는 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합 반응은 유리하게는 원-포트(one-pot) 공정으로 수행된다. 바람직하게는, 상기 구성 블록들은, 예를 들면 WO2007/098888 A1의 실시예 1 내지 3에 예시된 바와 같이, 단계적으로 반응기에 부하된다. 상기 축합 반응은 실온 또는 승온에서 수행될 수 있다. 바람직하게는, 상기 축합 반응은 약 100 내지 250℃ 범위, 더욱 바람직하게는 120 내지 200℃ 범위, 및 가장 바람직하게는 140 내지 180℃ 범위에서 선택된 온도에서, 바람직하게는 증류를 통해 물을 제거하면서, 수행된다. 상기 원-포트 공정은 용매 존재하에 또는 부재하에 일어날 수 있다. 적합한 용매는 유기 용매, 예를 들면 메틸-이소부틸케톤, 부틸아세테이트, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 톨루엔 또는 자일렌이다. 바람직하게는 용매를 사용하지 않는다. 물의 제거는 감압하에 증류를 통해 일어나거나 또는 달리 공비증류에 의해 제거될 수 있다. 바람직하게는, 상기 축합 반응 중에 방출된 물은 진공(즉, 감압(1013 mbar 미만))에 의해 제거된다. 상기 축합 반응은 유리하게는 사용된 구성 블록의 90 중량% 초과, 바람직하게는 95 중량% 초과, 또는 98 중량% 초과가 소모될 때까지 일어난다.
다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체의 4급화는 일반적으로 수중에서 또는 임의의 다른 적합한 용매 중에서 수행된다. 바람직하게는, 상기 4급화는 수중에서 수행된다. 따라서, 본 발명에 따른 유리한 공정은, 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 물에 용해시킨 다음 4급화제를 첨가하고, 반응 혼합물을 50 내지 120℃ 범위에서 선택된 온도로 가열하는 것을 포함한다. 바람직하게는, 나트륨 2-클로로아세테이트가 4급화제로서 사용된다. 4급화의 정도는 사용된 4급화제의 양에 의존하며, 원하는 4급화 정도에 따라 당분야의 숙련가들에 의해 용이하게 산출될 수 있다. 물 대 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체의 비율(w/w)은 유리하게는 5:1 내지 1:5 범위, 바람직하게는 3:1 내지 1:2 범위, 가장 바람직하게는 2:1 내지 1:1 범위에서 선택된다.
4급화 반응으로부터 생성되는 수성 용액의 중합체 함량은 흔히 5 내지 70 중량%, 주로 20 내지 60 중량%, 또는 30 내지 50 중량%이며, 물을 첨가하거나 제거하는 것에 의해 당분야 숙련가에 의해 용이하게 조정될 수 있다.
4급화 반응으로부터 수득된 수성 용액은 바로 임의의 수성, 수성-알콜성, 또는 알콜성 화장품 제제, 예를 들면 샴푸 제제로 혼입되거나 또는 상기 용액의 건조, 예를 들면 분무-건조 또는 동결-건조가 수행되어 상기 초분기 중합체가 순(neat) 중합체의 형태로 사용 및 가공될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 4급화된 초분기 중합체는, 5 내지 70 중량&, 더욱 바람직하게는 20 내지 60 중량% 범위, 및 가장 바람직하게는 30 내지 50 중량% 범위에서 선택된 중합체 함량을 가진 수성 용액으로서 사용된다.
본 발명에 따른 모발 관리 조성물에서의 하나 이상의 4급화된 초분기 중합체의 양은 바람직하게는, 모발 관리 조성물의 총량을 기준으로 0.01 내지 20 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 10 중량% 범위 및 가장 바람직하게는 0.10 내지 5 중량% 범위, 예를 들면 0.25 내지 2 중량% 범위에서 선택된다.
용어 폴리쿼터늄(INCI 명명)은, 중합체 내에 4급 암모늄 중심을 가지며 퍼스널 케어 산업에 사용되는 다중양이온성(polycationic) 중합체를 지칭한다. 본 발명의 목적에 특히 적합한 폴리쿼터늄은 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예를 들면 트라이메틸 또는 라우릴 다이메틸 암모늄-치환된 에폭사이드와 반응된 하이드록시에틸 셀룰로오스의 중합체성 4급 암모늄 염(이는 산업(CTFA)에서 폴리쿼터늄-10 및 폴리쿼터늄-24로 칭해지며, 이들은 예를 들면 아머콜 코포레이션(Amerchol Corporation)으로부터 예를 들면 상품명 유케어(Ucare) 폴리머 JR 또는 유케어 폴리머 LM으로 입수가능함), 또는 양이온성 다이알릴 4급 암모늄-함유 중합체, 예를 들면 다이메틸다이알릴암모늄 클로라이드 단독중합체 뿐 아니라 아크릴아미드와 다이메틸다이알릴암모늄 클로라이드의 공중합체(이는 산업(CTFA)에서 폴리쿼터늄-6 및 폴리쿼터늄-7로 각각 칭해짐)이다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 상기 폴리쿼터늄은 바람직하게는, 양이온성 셀룰로오스 유도체 및 양이온성 다이알릴 4급 암모늄-함유 중합체 뿐아니라 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택되며, 더욱 바람직하게는, 트라이메틸 또는 라우릴 다이메틸 암모늄-치환된 에폭사이드와 반응된 하이드록시에틸 셀룰로오스의 중합체성 4급 암모늄 염, 다이메틸다이알릴암모늄 클로라이드 단독중합체, 및 아크릴아미드와 다이메틸다이알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 뿐아니라 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택되며, 가장 바람직하게는, 폴리쿼터늄-7 및 폴리쿼터늄-10 뿐아니라 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된다.
본 발명에 따른 모발 관리 조성물에서의, 폴리쿼터늄 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 양이온성 필름 형성 중합체의 양은 바람직하게는, 모발 관리 조성물의 총량을 기준으로 0.01 내지 5중량% 범위, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 3 중량% 범위 및 가장 바람직하게는 0.2 내지 1 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 모발 관리 조성물은 바람직하게는 샴푸 제제이다. 상기 용어 삼푸 제제는, 모발에 적용된 다음 헹굼-제거될 모발 세정 제제를 나타낸다.
본 발명에 따른 샴푸 제제는, 샴푸 제제의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 50 내지 98 중량%, 더욱 바람직하게는 60 내지 90 중량%의 물을 포함한다. 더욱이, 본 발명에 따른 샴푸 제제는 바람직하게는 추가로 음이온성 계면활성제를 포함한다.
따라서, 특정 실시양태에서, 본 발명은 또한, 하나 이상의 4급화된 초분기 중합체, 및 폴리쿼터늄(Polyquaternium) 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 양이온성 필름 형성 중합체 이외에 물 및 음이온성 계면활성제를 포함하는 샴푸 제제에 관한 것이다. 본원에서 주어진 상기 4급화된 초분기 중합체 및 폴리쿼터늄(Polyquaternium) 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 양이온성 필름 형성 중합체에 대한 바람직한 양태 및 정의가 이들을 포함하는 샴푸 제제에도 또한 적용된다.
본 발명의 샴푸 제제에서의 상기 음이온성 계면활성제 대 4급화된 초분기 중합체의 비율은 바람직하게는, 20:1 내지 1:1 범위, 특히 10:1 내지 5:1 범위, 예를 들면 특히 8:1에서 선택된다.
예시적인 음이온성 계면활성제는 알킬설페이트, 알킬에터설페이트, 알킬설포네이트, 알킬아릴설포네이트, 알킬석시네이트, 알킬설포석시네이트, N-알코일사코지네이트, 아실타우레이트, 아실리제티오네이트, 알킬포스페이트, 알킬에터포스페이트, 알킬에터카복실레이트, 알파-올레핀설포네이트, 특히 알칼리 및 알칼리토 금속 염, 예를 들면 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 뿐아니라 암모늄 및 트라이에탄올 아민 염을 포함한다. 상기 알킬에터설페이트, 알킬에터포스페이트, 및 알킬에터카복실레이트는, 분자당 1 내지 10개의 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌옥사이드 단위, 바람직하게는 1 내지 4개의 에틸렌옥사이드 단위를 포함할 수 있다. 적합한 음이온성 계면활성제는 예를 들면 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 나트륨 라우릴 에터 설페이트(나트륨 라우레쓰 설페이트로도 공지되어 있음), 암모늄 라우릴 에터 설페이트(암모늄 라우레쓰 설페이트로도 공지되어 있음), 나트륨 라우로일 사코지네이트, 나트륨 올레일 석시네이트, 암모늄 라우릴 설포석시네이트, 나트륨 도데실벤졸 설포네이트, 트라이에탄올 아미도데실벤졸 설포네이트, 또는 나트륨 라우레쓰 카복실레이트이다. 본 발명에 따른 샴푸 제제에 사용하기에 특히 바람직한 음이온성 계면활성제는 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 나트륨 라우릴 에터 설페이트 및 암모늄 라우릴 에터 설페이트 뿐아니라 이들의 혼합물이다.
본 발명에 따른 샴푸 제제에서의 음이온성 계면활성제(활성 성분)의 총량은 바람직하게는 샴푸 제제의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 20 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명에 따른 샴푸 제제는, 성능 및/또는 소비자 수용성을 향상시키기 위해 추가의 성분, 예를 들면 방부제, 항산화제, 지방 물질/오일, 실리콘, 증점제, 연화제, 유화제, 광-차단제, 소포제, 보습제, 향료, 공-계면활성제, 충전제, 봉쇄제, 양이온성-, 비이온성-, 또는 양쪽성 중합체 또는 이들의 혼합물, 산성화제 또는 염기성화제, 염료, 착색제, 안료 또는 나노안료, 펄링제 또는 불투명화제, 유기 또는 무기 입자, 점도 개질제, 및 천연 모발 영양제, 예를 들면 보타니칼, 과일 추출물, 당 유도체 및/또는 아미노산, 또는 헹굼 조성물 내로 보통 배합되는 임의의 다른 성분을 함유할 수 있다. 상기 보조제 및 첨가제의 필요한 양은 원하는 제품을 기초로 하여 당분야의 숙련가에 의해 용이하게 선택될 수 있으며, 비제한적으로 실시예에서 기술할 것이다.
본 발명에 따른 샴푸 제제는, 조성물에 심미적, 물리적 또는 세정 특성을 부여하기 위해 공-계면활성제를 포함한다.
공-계면활성제의 예는 비이온성 계면활성제이며, 이는 제제의 충 중량을 기준으로 0.5 내지 8 중량% 범위, 바람직하게는 2 내지 5 중량% 범위의 양으로 포함될 수 있다. 예를 들면, 본 발명에 따른 샴푸 제제 내로 혼입될 수 있는 대표적인 비이온성 계면활성제는, 지방족 (C8-C18) 1차 또는 2차 직쇄 또는 분지쇄 알콜과 알킬렌 옥사이드(보통 에틸렌 옥사이드)의 축합 생성물(일반적으로 6 내지 30 개의 에틸렌 옥사이드 기를 가짐)을 포함한다. 다른 대표적인 비이온성 계면활성제는 모노- 또는 다이-알킬 알칸올아미드, 예를 들면 코코 모노- 또는 다이- 에탄올아미드 및 코코 모노-이소프로판올아미드를 포함한다. 본 발명에 따른 샴푸 제제 내로 혼입될 수 있는 추가의 비이온성 계면활성제는 알킬 폴리글리코사이드(APG)이다. 전형적으로 APG는, 하나 이상의 글리코실 기의 블록에 연결된(임의적으로 가교기를 통해) 알킬기를 포함하는 것, 예를 들면 오라믹스(Oramix) NS 1O(세픽(Seppic)으로부터); 플랜타케어(Plantacare) 818UP, 플랜타케어 1200 및 플랜타케어 2000(코그니스(Cognis)로부터)이다.
공-계면활성제의 다른 예는, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제이며, 이는 샴푸 제제의 충 중량을 기준으로 0.5 내지 약 8 중량% 범위, 바람직하게는 1 내지 4 중량% 범위의 양(활성 성분으로서)으로 포함될 수 있다. 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제의 예는 알킬 아민 옥사이드, 알킬 베타인, 알킬 아미도프로필 베타인, 알킬 설포베타인(설타인), 알킬 글리시네이트, 알킬 카복시글리시네이트, 알킬 암포아세테이트, 알킬 암포프로피오네이트, 알킬 암포글리시네이트, 알킬 아미도프로필 하이드록시설타인, 아실 타우레이트 및 아실 글루타메이트를 포함하며, 이때 알킬 및 아실 기는 8 내지 19개의 탄소 원자를 갖는다. 본 발명에 따른 샴푸 제제에 사용되는 전형적인 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는 라우릴 아민 옥사이드, 코코다이메틸 설포프로필 베타인, 라우릴 베타인, 코카미도프로필 베타인(CAPB), 나트륨 코코암포아세테이트 및 이나트륨 코코암포다이아세테이트를 포함한다. 본 발명에 따른 샴푸 제제에 사용하기에 특히 바람직한 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는 코카미도프로필 베타인 및 이나트륨 코코암포다이아세테이트 뿐 아니라 이들의 혼합물이다.
따라서, 추가의 유리한 실시양태에서, 본 발명은, 상기에 주어진 정의 및 바람직한 사항을 가진 하나 이상의 4급화된 초분기 중합체, 상기에 주어진 정의 및 바람직한 양태를 가진 폴리쿼터늄(Polyquaternium) 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 양이온성 필름 형성 중합체를 포함하고, 추가로 물, 음이온성 계면활성제 및 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제를 포함하는 샴푸 제제에 관한 것이다.
더욱 유리한 실시양태에서, 상기 음이온성 계면활성제는 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 나트륨 라우릴 에터 설페이트 및 암모늄 라우릴 에터 설페이트 뿐아니라 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택되고, 상기 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는 코카미도프로필 베타인 및 이나트륨 코코암포다이아세테이트 뿐 아니라 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 샴푸 제제는, 단지, 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 나트륨 라우릴 에터 설페이트 및 암모늄 라우릴 에터 설페이트 뿐아니라 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 음이온성 계면활성제, 및 코카미도프로필 베타인 및 이나트륨 코코암포다이아세테이트 뿐 아니라 이들의 혼합물 중에서 선택된 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 만을 함유한다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 본 발명에 따른 샴푸 제제 중의 계면활성제의 총량(임의의 공-계면활성제를 포함하며, 활성 성분 기준임)은 일반적으로, 샴푸 제제의 충 중량을 기준으로 1 내지 50 중량% 범위, 바람직하게는 2 내지 40 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 5 내지 25 중량% 범위, 예를 들면 특히 9 내지 15 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 하이드로트로프(hydrotrope)를 포함할 수 있다. 하이드로트로프는, 계면활성제의 수중 용해도를 개선하는 물질이다. 하이드로트로프의 예는 나트륨 자일렌 설포네이트, 암모늄 자일렌 설포네이트, 나트륨 p-톨루엔 설포네이트, 나트륨 클로로벤젠 설포네이트, 나트륨 살리실레이트, 프롤린, 파이로갈롤, 레조시놀 및 우레아이다. 사용된다면, 바람직하게는, 나트륨 자일렌 설포네이트가 하이드로트로프로서 사용된다. 본 발명에 따른 샴푸 제제 중의 하이드로트로프의 총량은 바람직하게는 샴푸 제제의 충 중량을 기준으로 0.1 내지 30 중량% 범위, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량% 범위, 특히 1 내지 5 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명에 따른 샴푸 제제는 추가로 현탁제를 포함할 수 있다. 적합한 현탁제는 아크릴산의 가교결합된 중합체, 아크릴산과 소수성 단량체의 공중합체, 카복실산-함유 단량체와 아크릴산 에스터의 공중합체, 아크릴산과 아크릴레이트 에스터의 가교결합된 공중합체, 헤테로폴리사카라이드 검, 및 결정성 장쇄 아실 유도체 중에서 선택된다. 상기 장쇄 아실 유도체는 바람직하게는, 에틸렌 글리콜 스테아레이트, 탄소수 16 내지 22의 지방산의 알칸올아미드 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다. 에틸렌 글리콜 다이스테아레이트 및 폴리에틸렌 글리콜 3 다이스테아레이트가 바람직한 장쇄 아실 유도체이며, 그 이유는 이들은 조성물에 진주광택성을 부여하기 때문이다. 다작용제와 가교결합된 아크릴산의 중합체가 또한 사용될 수 있으며, 이들은 카보폴(Carbopol) 934, 카보폴 941, 카보폴 980 및 카보폴 울트레즈(Ultrez) 10 폴리머로서 상업적으로 입수가능하다. 카복실산 함유 단량체 및 아크릴산 에스터의 공중합체의 적합한 예는 카보폴 1342, 카보폴 울트레즈 20 또는 카보폴 울트레즈 21, 페뮬렌(Pemulen) TR1 또는 페뮬렌 TR2이다. 모든 카보폴 또는 페뮬렌(상표명) 물질은 루브리졸 어드밴스드 머티리얼즈(Lubrizol Advanced Materials)로부터 입수가능하다.
적합한 헤테로폴리사카라이드 검은, 예를 들면, 켈코(Kelco)로부터의 켈트롤(Keltrol)-유형 또는 켈잔(Kelzan)-유형, RT 반데르빌트 인코포레이티드(Vanderbilt Inc.)로부터의 반잔(Vanzan) NF, 또는 로디아(Rhodia)로부터의 로디케어(Rhodicare)-유형의 잔탄 검이다.
상기 현탁제들 중 임의의 것들의 혼합물이 사용될 수도 있다. 바람직한 것은 아크릴산의 가교결합된 중합체와 결정성 장쇄 아실 유도체의 혼합물이다.
존재시, 상기 현탁제(들)의 총량은 바람직하게는, 조성물의 충 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 6 중량% 범위, 가장 바람직하게는 0.9 내지 4 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명의 샴푸 제제는 추가로 습윤 및 건조 콘디셔닝 이점을 최적화하기 위해 추가로 콘디셔닝제를 포함할 수도 있다.
특히 바람직한 추가로 콘디셔닝제는 실리콘 유화액이다. 적합한 실리콘 유화액은 실리콘으로부터 형성된 것들, 예컨대 폴리다이오가노실록산, 특히 다이메티콘이라는 CTFA 명명을 가진 폴리다이메틸실록산, 다이메티코놀이라는 CTFA 명명을 가진 하이드록실 말단기 함유 폴리다이메틸실록산 및 아모다이메티콘이라는 CTFA 명명을 가진 아미노-작용성 폴리다이메틸실록산이다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 실리콘 유화액은, 다우코닝, 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈(Momentive Performance Materials), KCC 또는 웩커(Wacker)와 같은 실리콘 공급처로부터 입수가능하다.
사용시, 실리콘(들)의 총량(활성성분으로서)은 바람직하게는, 샴푸 제제의 충 중량을 기준으로 0.05 내지 10 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 5 중량% 범위, 가장 바람직하게는 0.5 내지 2 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명에 따른 샴푸 제제는 추가로 항 비듬(dandruff)제를 함유할 수 있다. 사용될 수 있는 항 비듬제는 심바졸, 옥토피록스 및 아연 피리티온이다. 통상적인 필름 형성제는 예를 들면 키토산, 미세결정성 키토산, 4급화된 키토산, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐아세테이트 공중합체, 고비율의 아크릴산, 콜라겐, 히알루론산 및 이들의 염을 함유하는 4급 셀룰로스 유도체의 중합체 및 유사 화합물을 포함한다.
본 발명에 따른 샴푸 제제는 추가로 UV-필터 물질을 함유할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물 내로 혼입하기에 적합한 UV-필터 물질은 벤조페논, 예를 들면 벤조페논-4 또는 벤조페논-3, 아크릴레이트, 예를 들면 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트(옥토크릴렌, 파솔(PARSOL)(상품명)340), 신나메이트 유도체, 예를 들면 에틸헥실 메톡시신나메이트(파솔(상품명) MCX), 실록산에 결합된 벤잘말로네이트 유도체, 예를 들면 폴리실리콘-15(파솔(상품명)SLX), 살리실레이트 유도체, 예를 들면 이소프로필벤질 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, 부틸 살리실레이트, 에틸헥실 살리실레이트(파솔(상품명) EHS, 네오 헬리오팬 OS), 이소옥틸 살리실레이트 또는 호모멘틸 살리실레이트(호모살레이트(homosalate), 파솔(상품명) HMS, 네오 헬리오팬(Neo Heliopan) HMS), 벤조트라이아졸 유도체, 예를 들면 나트륨 벤조트라이아졸릴 부틸페놀 설포네이트, 이미다졸 유도체, 예를 들면 2-페닐 벤즈이미다졸 설폰산 및 이의 염(파솔(상품명) HS), 다이벤조일메탄 유도체, 예를 들면 아보벤존(avobenzone)(파솔(상품명) 1789)를 포함하며, 이들에 국한되지 않는다.
본 발명을 하기 비제한적인 실시예를 참고로 더 설명하며, 실시예에서 모든 백분율은 달리 명시되지 않으면 총 중량을 기준으로 한 중량에 의한 것이다.
실시예 1a: 본 발명에 따른 초분기 중합체( PoE -1a)의 제조
오일에 의해 가열할 수 있는, 교반기 및 응축기가 구비된 유리 반응기에, 232g의 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 및 109.9g의 용융 다이이소프로판올아민을 첨가하였다. 이 혼합물에 458.1 g의 용융 2-도데센-1-일석신산 무수물을 가하였다. 첨가후, 혼합물을 서서히 160℃로 가열하고 1시간 후에 진공을 가하여 반응수를 제거하였다. 5시간 후에, 상기 혼합물을 냉각하여, 다이메틸아미노 말단기를 가지며 2200의 Mn을 가진 초분기 중합체를 수득하였다.
다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체 50 g을 이어서 66.3 g의 물에 용해시키고, 이 혼합물에 16.3 g의 나트륨 2-클로로아세테이트(SMCA)을 가하였다. 이 혼합물을 80℃에서 약 10시간 동안 교반하면서 반응시키고, 이후 4급화된 중합체 용액(중합체 함량 50 중량%)이 제조되었다. 4급화된 다이메틸아미노 말단기의 계산된 함량: 90%.
실시예 1b: 본 발명에 따른 초분기 중합체( PoE -1b)의 제조
오일에 의해 가열할 수 있는, 교반기 및 응축기가 구비된 유리 반응기에, 235g의 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 및 160g의 용융된 다이이소프로판올아민을 첨가하였다. 이 혼합물에 639g의 용융된 2-도데센-1-일석신산 무수물을 가하였다. 첨가후, 혼합물을 서서히 160℃로 가열하고 1시간 후에 진공을 가하여 반응수를 제거하였다. 5시간 후에, 상기 혼합물을 냉각하여, 다이메틸아미노 말단기를 가지며 17400의 Mn을 가진 초분기 중합체를 수득하였다.
다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체 80 g을 이어서 99.6g의 물에 용해시키고, 이 혼합물에 19.6g의 나트륨 2-클로로아세테이트(SMCA)을 가하였다. 이 혼합물을 80℃에서 약 10시간 동안 교반하면서 반응시키고, 이후 4급화된 중합체 용액(중합체 함량 50 중량%)이 제조되었다. 4급화된 다이메틸아미노 말단기의 계산된 함량: 90%.
실시예 1c: 본 발명에 따른 초분기 중합체( PoE -1c)의 제조
오일에 의해 가열할 수 있는, 교반기 및 응축기가 구비된 유리 반응기에, 235g의 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 및 160g의 용융된 다이이소프로판올아민을 첨가하였다. 이 혼합물에 639g의 용융된 2-도데센-1-일석신산 무수물을 가하였다. 첨가후, 혼합물을 서서히 160℃로 가열하고 1시간 후에 진공을 가하여 반응수를 제거하였다. 5시간 후에, 상기 혼합물을 냉각하여, 다이메틸아미노 말단기를 가지며 17400의 Mn을 가진 초분기 중합체를 수득하였다.
다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체 25g을 이어서 50g의 물에 용해시키고, 이 혼합물에 7.3g의 다이메틸설페이트를 서서히 가하였다. 24시간 후에 4급화된 중합체 용액(중합체 함량 33 중량%)이 제조되었다. 4급화된 다이메틸아미노 말단기의 계산된 함량: 95%.
실시예 2: 습윤 빗질 특성
물에 중합체들을 용해하고 계면활성제를 첨가한 다음 방부제를 첨가하여 표 1에 요약된 표준 샴푸를 제조하였다. 시트르산에 의해 pH를 pH=5.0 내지 5.1로 조정하고 염화나트륨 수용액을 첨가하여 점도를 조절하였다.
표 1: 표준 샴푸
Figure 112015024617303-pct00003
* 모든 주어진 농도는 활성 성분을 기준으로 한 것이다.
습윤 빗질 특성은 SGS 프레제니우스(Fresenius) 표준화된 연구 셋업에 따라 수행되었다: 빗질하는 힘을 결정하기 위해 샴푸 샘플 당 5개의 모발 견본(swatch)(유러피언 헤어(European Hair), 중량: 2±0.3g, 길이: 21cm, 색상 4/0 중간 갈색, 컬링 인터내셔날 아트(Kerling International Art)-넘버 826530)을 사용하였다. 모든 견본은 전문적인 모발 표백에 의해 손상된 것으로 한정되었다. 모발 견본은 수중에서 예비컨디셔닝되고 14% 나트륨 라우레트 설페이트(SLES) 용액으로 세척되었다. 세척 후 바로 습윤 빗질 힘을 측정하였다. 모발의 빗질하는 힘은, 인장 시험 장비(즈윅(Zwick) Z 1.0/TN1SSO)를 사용하여 측정되어, 미처리된 견본에 대한 값을 얻었다.
이어서, 상기 견본들을 시험 항목(샴푸; 0.5 ml/g 모발)으로 두번 처리하고 1분 동안 거품을 낸 다음 추가의 2분 동안 놔두었다. 각각의 거품 단계 후에, 시험 생성물을 물로 1분 동안 헹구어내었다. 세척 직후, 다시, 습윤 빗질 힘을 측정하였다.
20 내지 120 mm 범위의 측정 간격에서 힘-경로 플롯 아래의 면적으로부터 평균 일(work)을 계산하였다. 미처리된 견본의 값 W0 및 처리된 견본의 값 W1으로부터 하기 식에 따라 상대적인 빗질하는 힘(RCF)을 계산하였다:
RCF(%)=(W1-W0)/W0.
음의 값은 빗질하는 힘의 감소를 보여주며, 양의 값은 증가를 보여준다.
표 2: 습윤 빗질 시험 결과
Figure 112015024617303-pct00004
*=-[(측정된 RCF)-(예측된 RCF)]
상기 정리된 결과로부터 알 수 있듯이, 단지 본 발명의 조합물만이 습윤 빗질 특성의 상승적인 개선을 이끌어내는 반면, 다른 필름 형성 중합체(즉, 하이드록시 프로필 구아(HPG))와의 조합 조차도 비처리된 견본에 비해 감소된 습윤 빗질 성능을 낳는다.
실시예 3: 스타일리스트 살롱 시험
스타일리스트 살롱 시험은 AR 헤어 코스메틱스(Hair Cosmetics)(스위스 체하-1723 말리 임파쎄 뒤 누보-마르쉐 소재)에서 수행되었다. 모든 제품을, 상응 폴리쿼터늄 만을 포함하는 기준 물질에 대한 절반-헤드(half-head) 비교 시험으로 시험하였다. 시험쌍들은 블라인드 시험이었고 순서 및 헤드 측면은 랜덤하였다.
시험 제품
실시예 1의 중합체와 폴리쿼터늄-10 및 폴리쿼터늄-7 각각과의 조합물의 효과를 표 3에 기재된 바와 같은 표준 샴푸 제형으로 시험하였다.
표 3: 절반 측면 시험을 위한 샴푸 제형
Figure 112015024617303-pct00005
* 모든 주어진 농도는 활성 성분을 기준으로 한 것이다.
평가의 차이의 정의
표 4에 주어진 값은 A와 A'의 직접적인 비교 시험 및 B와 B'의 직접적인 비교 시험의 결과이며, 여기서 기준 물질인 A' 및 B'는 표준 실시에 따라 0으로 설정되었다.
유사, 0: 차이없음
약간 +/-1: 직접적인 비교 없이는 차이가 감지되지 않음. 따라서, 이는 매일의 실시에서 관련없음. 결과가 예측되지 않음.
현저, +/-2: 차이가 꽤 큼. 직접적인 비교 없이도 감지될 수 있음.
표 4: 절반 측면 시험 결과
Figure 112015024617303-pct00006
본 발명에 따른 특정 중합체의 조합물을 포함하는 샴푸의 사용은 두 경우 모두 우수한 관리 특성을 나타내었다. 또한, 모발이 원하는 형태를 잘 취하고 더 잘 유지하기 때문에 이들 샴푸를 이용한 스타일의 셋팅은 더 용이하였다. 또한, 이들 샴푸는 더 우수한 바운스(탄성) 및 더 많이 한정된 컬을 워터 웨이브-헤어-도스에 제공하였다.
실시예 4: 비교 시험
물에 중합체들을 용해하고 계면활성제를 첨가한 다음 방부제를 첨가하여 표 5에 요약된 표준 샴푸를 제조하였다. 첨가 전에 4부의 물에 염화나트륨을 용해하였다. 시트르산으로 pH를 pH=4.8 내지 5.1로 조절하였다.
표 5: 표준 샴푸
Figure 112015024617303-pct00007
* 모든 주어진 농도는 활성 성분을 기준으로 한 것이다.
견본의 제조
긴 모발(tress)(코카시안(Caucasian), 진한 금발, 생머리, 23 cm 길이, 컬링 인터내셔날 아트(Kerling International Art)-넘버 826500)을 2.0cm 폭의 견본으로 잘랐다. 세척 전에, 상기 모발 견본은 2-프로판올 중에 1/2 시간 동안 침지되었다. 이후, 상기 견본을, 이후 제품의 적용 부분에서 기재하는 바와 같이, 세정 샴푸(35중량%의 나트륨 라우레트 설페이트 28%/물 72%; 4중량%의 염화나트륨; 59.8중량%의 탈염수; 0.5중량%의 나트륨 벤조에이트)로 세척하였다.
세척 후, 모발을 빗질하고 공기 건조하고 기후실에서 20℃ 및 60% 상대습도에서 밤새 컨디셔닝하였다. 모발 견본의 중량을 이들 조건하에서 2.4 +/-0.2g에 대해 표준화하였다(러버 코팅없이 모발 대략 2.2g).
제품의 적용없이 모발 견본을 측정하고(이후 기재 내용 참조), 유사한 평균 빗질 힘을 가진 군으로 분류하였다.
제품의 적용
각각의 견본(약 2g의 모발)를 따뜻한 수돗물로 습윤화하였다. 표 5(0.25 mL/g의 모발)에 따라 샴푸 0.5 ml를 시린지로 모발 뿌리에서 말단까지 적용하고, 손가락으로 30초의 기간 동안 샴푸를 거품내었다. 이어서, 견본을 따뜻한 흐르는 수돗물(38℃, 약 5 l/분)로 헹구고, 헹구는 중에 샴푸를 손가락으로 조심스럽게 제거하였다. 상기 과정을 2회 반복하였다.
건조 빗질 특성의 측정
상기 모발을 습윤 단계에서 빗질하고 실험실에서 3시간 동안 송풍 건조없이 걸어두어 건조하였다. 이후, 모발을 기후실에서 20℃ 및 60% 상대습도에서 8시간 이상 동안 저장하였다. 이후, 공기압 클램프가 구비된 인스트론(INSTRON) 5542를사용하여 건조 빗질 힘을 측정하였다. 빗질 힘 측정을 위해, 빗질 랙(rack)을 상기 장비에 부착하였다. 상기 클램프에 모발 견본을 고정하고, 상기 랙에 고정된 빗을 통해 500 cm/분의 속도로 10번 당겼다.
20 내지 120 mm 범위의 측정 간격에서 힘-경로 플롯 아래의 면적으로부터 평균 일을 계산하였다. 미처리된 견본의 값 W0 및 처리된 견본의 값 W1으로부터 하기 식에 따라 상대적인 빗질하는 힘(RCF)을 계산하였다:
RCF(%)=(W1-W0)/W0.
음의 값은 빗질하는 힘의 감소를 보여주며, 양의 값은 증가를 보여준다.
[표 6]
Figure 112015024617303-pct00008
상기 정리된 결과로부터 알 수 있듯이, 단지 본 발명의 조합물만이 건조 빗질 특성의 상승적인 개선을 이끌어내는 반면, 상응하는 메틸 4급화된 초분기 중합체(즉, PoE-1c)와의 조합 조차도 비처리된 견본에 비해 감소된 건조 빗질 성능을 낳는다.

Claims (15)

  1. 폴리쿼터늄(Polyquaternium) 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 양이온성 필름 형성 중합체 및 하기 화학식 (I)의 말단기를 가진 하나 이상의 4급화된 초분기(quaternized hyperbranched) 중합체를 포함하는 모발 관리 조성물로서, 이때
    상기 4급화된 초분기 중합체가,
    (i) 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합에 의해 다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체를 제조하고 이어서
    (ii) 상기 다이메틸아미노 말단기를 화학식 (I)의 말단기로 4급화하는 것
    에 의해 수득가능한 것을 특징으로 하는, 모발 관리 조성물:
    Figure 112018074079886-pct00009
    .
  2. 제 1 항에 있어서,
    다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체가, 40 내지 70 중량%의 2-도데센-1-일석신산 무수물, 5 내지 20 중량%의 다이이소프로판올아민 및 15 내지 45 중량%의 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 축합에 의해 수득가능하며, 단, 2-도데센-1-일석신산 무수물, 다이이소프로판올아민 및 N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민의 총량의 합계는 100중량% 이하인 것을 특징으로 하는, 모발 관리 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    다이메틸아미노 말단기의 4급화가 나트륨 2-클로로아세테이트를 사용하여 수행되는 것을 특징으로 하는, 모발 관리 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    다이메틸아미노 말단기의 4급화 정도가 50 내지 100 몰% 범위에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 모발 관리 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 대 다이이소프로판올아민의 비(w/w)가 4:1 내지 0.5:1 범위에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 모발 관리 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    N,N-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]아민 대 다이이소프로판올아민의 비(w/w)가 2.5:1 내지 1.2:1 범위에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 모발 관리 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    2-도데센-1-일석신산 무수물 대 아민의 총량의 비(w/w)가 3:1 내지 1:3 범위에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 모발 관리 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    다이메틸아미노 말단기를 가진 초분기 중합체의 수평균 분자량 Mn이 1500 내지 5000 g/mol 범위에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 모발 관리 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    하나 이상의 4급화된 초분기 중합체의 양이 0.01 내지 20 중량% 범위에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 모발 관리 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    하나 이상의 양이온성 필름 형성 중합체가, 양이온성 셀룰로오스 유도체 및 양이온성 다이알릴 4급 암모늄-함유 중합체 뿐아니라 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 모발 관리 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서,
    하나 이상의 양이온성 필름 형성 중합체가 0.01 내지 5 중량% 범위에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 모발 관리 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서,
    모발 관리 조성물이 샴푸 제제인 것을 특징으로 하는, 모발 관리 조성물.
  13. 삭제
  14. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 모발 관리 조성물을 모발에 적용하는 단계에 이어 상기 모발을 물로 헹구는 단계를 포함하는, 모발 처리 방법.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 모발의 처리가 모발의 부피감, 탄성, 촉촉한 느낌, 습윤 빗질 및 스타일 세팅의 개선인 것을 특징으로 하는, 방법.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020035447A1 (en) * 2018-08-13 2020-02-20 Dsm Ip Assets B.V. Sulfate-free cosmetic rinse-off composition comprising a hyperbranched copolymer
JP2021533092A (ja) * 2018-08-13 2021-12-02 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ.Dsm Ip Assets B.V. 超分岐コポリマー及びヘアスタイリングポリマーを含む化粧品組成物
JP2022510562A (ja) * 2018-11-26 2022-01-27 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. 特定の超分岐コポリマー及び油を含む化粧品組成物
WO2020109266A1 (en) * 2018-11-26 2020-06-04 Dsm Ip Assets B.V. Cosmetic composition comprising specific hyperbranched copolymers and liquid dispersions of an acrylic polymer
KR20210096149A (ko) * 2018-11-26 2021-08-04 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 특정 초분지된 공중합체 및 음이온성 유화제를 포함하는 미용 조성물
AU2019388178A1 (en) * 2018-11-26 2021-05-27 Dsm Ip Assets B.V. Cosmetic composition comprising specific hyperbranched copolymers and organic UV filters
US20220347078A1 (en) * 2018-11-26 2022-11-03 Dsm Ip Assets B.V. Cosmetic composition comprising specific hyperbranched copolymers and non-ionic emulsifiers being an ether or an ester of (poly)ethyleneoxide
WO2020201279A1 (en) * 2019-04-01 2020-10-08 Dsm Ip Assets B.V. Use of specific hyperbranched copolymers as antimicrobial agents
EP3946248B1 (en) * 2019-04-01 2023-05-03 DSM IP Assets B.V. Composition comprising specific hyperbranched copolymers and 1,3-propandiol and/or n-hydroxyoctanamide
EP3945820A1 (en) * 2019-04-01 2022-02-09 DSM IP Assets B.V. Use of specific hyperbranched copolymers to enhance antimicrobial action of antimicrobial agents
WO2021224203A1 (en) * 2020-05-04 2021-11-11 Dsm Ip Assets B.V. The use of hyperbranched copolymers for balancing microbial growth

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4009256A (en) 1973-11-19 1977-02-22 National Starch And Chemical Corporation Novel shampoo composition containing a water-soluble cationic polymer
US20020165103A1 (en) 2001-02-28 2002-11-07 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Personal cleansing compositions providing rinsability and draggy wet skin feel

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0995586A (ja) * 1995-07-21 1997-04-08 Osaka Organic Chem Ind Ltd 水溶性整髪用樹脂組成物およびその製法
FR2829383B1 (fr) * 2001-09-11 2005-09-23 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere d'acide methacrylique, une silicone et un polymere cationique et leurs utilisations
CN101395202B (zh) * 2006-03-03 2012-01-18 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 头发护理组合物
CN101395204B (zh) * 2006-03-03 2011-09-07 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 一种杂环取代缩合聚合物
US8394500B2 (en) * 2006-06-16 2013-03-12 Dsm Ip Assets B.V. Compositions based on hyperbranched condensation polymers and novel hyperbranched condensation polymers
WO2009153333A1 (en) * 2008-06-19 2009-12-23 Dsm Ip Assets B.V. Shampoo preparations
KR101693877B1 (ko) * 2008-06-19 2017-01-06 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 샴푸 제제

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4009256A (en) 1973-11-19 1977-02-22 National Starch And Chemical Corporation Novel shampoo composition containing a water-soluble cationic polymer
US20020165103A1 (en) 2001-02-28 2002-11-07 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Personal cleansing compositions providing rinsability and draggy wet skin feel

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JP2015529674A (ja) 2015-10-08
CN104619309B (zh) 2017-09-08

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