WO2022138680A1 - 繊維処理剤 - Google Patents

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WO2022138680A1
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淳一 古川
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花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a fiber treatment agent for imparting water resistance, heat resistance and thermal shape memory ability to naturally derived fibers used in headdress products such as wigs and extensions.
  • Naturally-derived fibers include wigs, extensions, and other headdress products as an example of their use, and unlike synthetic fibers, they have a natural texture and appearance that come from natural materials.
  • regenerated protein fibers for example, regenerated collagen fibers, are obtained by solubilizing acid-soluble collagen or insoluble collagen with an alkali or an enzyme to obtain a spinning stock solution, which is then discharged into a coagulation bath through a spinning nozzle to be fiberized. Is done.
  • regenerated collagen fibers generally have a higher water absorption rate because they are more hydrophilic than synthetic fibers, and their mechanical strength is extremely low when they contain a large amount of water. For this reason, the mechanical strength is significantly reduced due to the high water absorption rate during shampooing, and the product is broken when dried by a hair dryer thereafter, leading to a decrease in suitability as a hair ornament product.
  • the regenerated collagen fiber also has a problem of low heat resistance, and when set at a high temperature similar to human hair in a set using a curling iron, shrinkage and crimping occur and the appearance is impaired. It ends up.
  • the shape at the time of heat setting with a hair iron or the like continues to be memorized even after the subsequent hair washing (has thermal shape memorization ability), whereas with regenerated collagen fiber, at the time of heat setting with a hair iron or the like. Since the shape is lost in the subsequent hair washing (there is no thermal shape memory ability), there is a part that is inferior in terms of styling freedom as compared with the conventional plastic synthetic fiber.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-143281
  • the present invention contains the following components (A) to (C) and has a turbidity of 1000 NTU or less (however, a part or all of the components (A) and (B) are produced from both of them. It may be in the state of a condensate to be used).
  • the present invention provides a fiber treatment method including the following step (i). (i) A step of immersing the fiber in the fiber treatment agent and treating the fiber while maintaining the turbidity of the treatment agent at 1000 NTU or less.
  • the present invention provides a method for producing a fiber for a headdress product, which comprises a step of treating the fiber by the fiber treatment method.
  • the present invention provides a method for manufacturing a headdress product, which comprises a step of treating the fiber by the fiber treatment method.
  • the present invention provides a fiber for a headdress product containing a condensate produced from the above components (A) and (B).
  • the present invention provides a headdress product whose constituent element is a fiber containing a condensate produced from the above components (A) and (B).
  • the fibers may be strongly stretched, and the technique described in Patent Document 1 may not have sufficient elasticity (toughness) of the treated fibers. Therefore, in order to prevent breakage during elongation, there has been a demand for increasing the elasticity of the fiber after treatment.
  • the present invention produces a fiber for headdress products, which has improved water resistance and heat resistance of naturally-derived fibers typified by regenerated collagen fiber, is imparted with thermal shape memory ability, and is also excellent in elasticity (tenacity).
  • the present inventor has determined that when the fiber treatment agent described in Patent Document 1 is handled based on the fiber treatment method of the same document, the composition in which the fibers are immersed changes through two phases. I found it. That is, in Phase 1, formaldehyde and the phenol compound exist in a free reaction with each other, but in Phase 2, formaldehyde and the phenol compound react with each other to form a condensate while growing. Increases the turbidity of the composition.
  • the naturally derived fiber when the naturally derived fiber is brought into contact with the phase 2 composition, a hard resin layer is formed on the surface of the fiber, so that the movement such as bending and stretching of the fiber is restricted, and the naturally derived fiber is used. It has been found that it becomes difficult to maintain elasticity (tenacity) and that the feel of the fiber surface also deteriorates.
  • the present inventors used a composition containing formaldehyde and a specific phenol compound having a turbidity of 1000 NTU or less for naturally derived fibers, and the turbidity of the treatment agent was increased.
  • the turbidity of the treatment agent was increased.
  • a fiber treatment agent for producing fibers for headdress products having improved water resistance and heat resistance of naturally derived fibers, imparted thermal shape memory ability, and improved elasticity (tenacity). Can be provided.
  • the fiber to be treated by the fiber treatment agent of the present invention may be either a synthetic fiber or a naturally derived fiber, but a naturally derived fiber is preferable.
  • Naturally-derived fibers are fibers collected from natural animals and plants, or artificially manufactured from keratin, collagen, casein, soybeans, peanuts, corn, silk chips, silk fibroin, etc., and are used to manufacture headdress products. Refers to the fiber used for. Of these, fibers artificially produced from keratin, collagen, casein, soybeans, peanuts, corn, silk scraps, silk fibroin and the like are preferable, and recycled collagen fibers and silk fibroin made from collagen are used as raw materials. Regenerated protein fibers such as regenerated silk fibers are more preferable, and regenerated collagen fibers are even more preferable.
  • the regenerated collagen fiber can be produced by a known technique, and the composition does not have to be 100% collagen, and may contain natural or synthetic polymers or additives for quality improvement. Further, it may be a post-processed regenerated collagen fiber. Filaments are preferred as the morphology of the regenerated collagen fibers. Filaments are generally removed from bobbin-wound or boxed conditions. Further, the filament produced from the drying step in the manufacturing process of the regenerated collagen fiber can be directly used.
  • the fiber treatment agent of the present invention may contain the formaldehyde of the component (A) and the phenol compound of the component (B) as these compounds themselves, but a part of the components (A) and (B) or All of them may be contained in the form of a condensate formed from both.
  • this condensate may contain a water-insoluble condensate formed by further linking the water-soluble condensates as long as the turbidity is 1000 NTU or less. good.
  • the term "condensate" includes both water-soluble and water-insoluble.
  • NTU Nephelometric Turbidity Unit
  • the turbidity of the fiber treatment agent can be measured at room temperature (25 ° C.) by putting the fiber treatment agent in the measuring cell of a digital turbidity meter (manufactured by AS ONE, model number: TB700) as it is.
  • Component (A): formaldehyde or its hydrate examples include formaldehyde monohydrate (methanediol). Of these, formaldehyde is preferable from the viewpoint of imparting high shape durability and durability to the naturally derived fiber after treatment.
  • the content of the component derived from the component (A) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably from the viewpoint of imparting high shape durability and strength to the naturally-derived fiber after treatment. Is 0.2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and in addition to the above viewpoint, from the viewpoint of formulation compatibility, preferably 80% by mass or less, more preferably. It is 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less.
  • the content of the component derived from the component (A) in the fiber treatment agent of the present invention is preferable from the viewpoint of imparting high shape durability and strength to the naturally-derived fiber after treatment and from the viewpoint of formulation compatibility.
  • a "component derived from a component (A)” means a component derived from the component (A) and a remaining component (A) in the condensate.
  • the content of the component derived from the component (A) in the fiber treatment agent of the present invention is higher in shape due to the treated fiber.
  • it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and further. It is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less.
  • the content of the component derived from the component (A) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.1 to 80% by mass. It is more preferably 1 to 60% by mass, still more preferably 3 to 50% by mass, still more preferably 5 to 40% by mass, and even more preferably 5 to 30% by mass.
  • the content of the component derived from the component (A) in the fiber treatment agent of the present invention imparts higher shape durability and strength to the treated fiber. From the viewpoint of % Or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less. That is, when the component (B) is the component (B3), the content of the component derived from the component (A) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.2 to 0.2. It is 40% by mass, more preferably 0.3 to 30% by mass, still more preferably 0.5 to 20% by mass, and even more preferably 0.5 to 10% by mass.
  • Component (B) Specific phenolic compound
  • the component (B) is a phenol compound having an electron donating group at at least one position, preferably two positions at the meta position, and at least one position at the ortho position and the para position is a hydrogen atom.
  • the electron donating group at the meta position of the phenol compound may form a benzene ring together with an adjacent carbon atom, and the benzene ring may be further substituted with a hydroxyl group.
  • the molecular weight of the component (B) is preferably 110 or more, preferably 1000 or less, more preferably 700 or less, still more preferably 500 or less, from the viewpoint of good permeability into naturally derived fibers.
  • Examples of the phenol compound of the component (B) include the following components (B1), (B2) and (B3).
  • the component (B1) is a compound represented by the following general formula (1).
  • a 1 to A 4 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a branched chain alkyl group.
  • An alkenyl group, or a linear or branched alkoxy group or alkenyloxy group having 1 to 6 carbon atoms is shown.
  • component (B1) examples include resorcin, 2-methylresorcin, 4-chlororesorcin, pyrogallol and the like.
  • the component (B2) is a compound represented by the following general formula (2) or (3).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • a 5 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aralkyl group or arylalkenyl group having 7 to 12 carbon atoms which may have a substituent, and 1 to 1 carbon atoms.
  • 6 has a linear or branched alkoxy group or alkenyloxy group, a halogen atom or -CO-R 2 (R 2 has a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a substituent.
  • An aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have an aralkyl group or an arylalkenyl group having 7 to 12 carbon atoms or a substituent may be used.
  • D represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methyl group, or a linear or branched alkoxy group or alkenyloxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • E represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a linear or branched alkoxy group or alkenyloxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • G represents a hydroxyl group, an alkyl group or an alkenyl group of a linear or branched chain having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 2.
  • R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group or alkenyl having 1 to 4 carbon atoms in the general formula (2) or (3) are preferable. Those that are hydrogen atoms are more preferable. Further, it is preferable that A 5 is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a hydroxyl group.
  • D is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • E is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Examples of such a compound include 1-naphthol, 2-naphthol, 3-methylnaphthalen-1-ol, naphthalene-1,5-diol, naphthalene-1,8-diol and the like.
  • Compound (B3) is a flavan-3-ol derivative represented by the following general formula (4).
  • R 3 indicates a hydrogen atom or a methyl group.
  • X represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group.
  • R 4 represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups and may form a fused ring with 1,3-dioxolane.
  • R 5 has an aromatic hydrocarbon group, or a hydroxyl group or a methoxy group, which may be substituted with up to three hydroxyl groups, methoxy groups, or hydroxyl groups or methoxy groups, or may form a fused ring with 1,3-dioxolane. Indicates an arylcarbonyloxy group or an aralkylcarbonyloxy group which may be substituted up to 3 groups.
  • the molecular weight of the compound represented by the general formula (4) is preferably 150 or more. Further, from the viewpoint of good permeability into the fiber, the molecular weight is preferably 1000 or less, more preferably 700 or less, and further preferably 500 or less.
  • Ingredients (B3) include non-gallates such as catechin, epicatechin, epigallocatechin, catechin gallate, epigallocatechin gallate, and epigallocatechin gallate (B3).
  • non-gallates such as catechin, epicatechin, epigallocatechin, catechin gallate, epigallocatechin gallate, and epigallocatechin gallate (B3).
  • examples thereof include gallates such as Epigallocatechin gallate), and the term "catechins” as used herein is a general term for these. Of these, one or more selected from catechin, epigallocatechin, and epigallocatechin gallate is preferable.
  • a mixture containing the above compounds such as tea extract can also be used.
  • the analysis of catechins in the mixture can be carried out by an analysis method suitable for the condition of the measurement sample among the commonly known analytical methods for non-polymer catechins.
  • HPLC liquid chromatography
  • the condensate of the component (A) and the component (B) formed in the naturally derived fiber makes the change in the shape of the naturally derived fiber after treatment with the fiber treatment agent of the present invention more remarkable.
  • the component (B) can be used alone or in combination of two or more types, and two or more types (B1) to (B3) can be used in combination.
  • One or more selected from (B1) and (B3) is preferable from the viewpoint of imparting high shape durability and durability to the naturally derived fiber and enhancing the tactile sensation, and elution of the component (A) from the treated fiber.
  • (B3) is more preferable from the viewpoint of suppressing the fiber cleaning process and improving the productivity in the factory and from the viewpoint of light coloring of the fiber and more suitable for the use of headdress products.
  • the content of the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably from the viewpoint of imparting high shape durability and strength to the naturally-derived fiber after treatment. Is 1% by mass or more, more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and in addition to the above viewpoints, from the viewpoint of improving the feel of the fiber surface, preferably 80% by mass or less. It is more preferably 60% by mass or less, further preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less.
  • the content of the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent of the present invention is from the viewpoint of imparting high shape durability and strength to the treated fiber and improving the feel of the fiber surface. It is preferably 0.1 to 80% by mass, more preferably 1 to 60% by mass, still more preferably 2.5 to 50% by mass, still more preferably 5 to 40% by mass, still more preferably 5 to 35% by mass, and even more preferably. It is 5 to 30% by mass.
  • a "component derived from a component (B)” means a component derived from the component (B) and a remaining component (B) in the condensate.
  • a mixture containing a component (B) such as a mixture containing catechins such as a tea extract
  • the content of the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent of the present invention is higher in shape due to the treated fiber.
  • the content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more. Also, it is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less.
  • the content of the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.1 to 60% by mass. It is more preferably 1 to 50% by mass, still more preferably 2.5 to 40% by mass, still more preferably 5 to 35% by mass, and even more preferably 5 to 30% by mass.
  • the content of the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent of the present invention imparts higher shape durability and strength to the treated fiber.
  • the content of the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent of the present invention imparts higher shape durability and strength to the treated fiber.
  • From the viewpoint of improving the feel of the fiber surface preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2. It is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less. ..
  • the content of the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.2 to 0.2. It is 40% by mass, more preferably 0.5 to 30% by mass, still more preferably 1 to 20% by mass, still more preferably 2 to 15% by mass.
  • the component (B) is the component (B1) or the component (B2)
  • the content of the component derived from the component (A) and the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, still more preferably 20. It is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, from the viewpoint of improving the feel of the fiber surface. Even more preferably, it is 30% by mass or less.
  • the total content of the component derived from the component (A) and the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent of the present invention is treated.
  • it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, still more.
  • It is preferably 5% by mass or more, and from the viewpoint of improving the feel of the fiber surface, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass. % Or less.
  • the molar ratio (A) / (B) of the component derived from the component (A) to the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent of the present invention is a condensate of both formed in the naturally derived fiber. Therefore, from the viewpoint of further improving the shape sustainability and strength of the naturally-derived fiber after treatment, it is preferably 0.005 or more, more preferably 0.01 or more, still more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.1 or more, and further. More preferably, it is 0.5 or more, and from the viewpoint of good feel, it is preferably less than 5, more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less.
  • the molar ratio (A) / (B) of the component derived from the component (A) to the component derived from the component (B) is the natural product after the treatment due to the condensate of both formed in the naturally derived fiber. From the viewpoint of further improving the shape sustainability and strength of the derived fiber and from the viewpoint of good feel, it is preferably 0.005 or more and less than 5, more preferably 0.01 to 4, still more preferably 0.05 to 3, and even more preferably. It is 0.1 to 2, and even more preferably 0.5 to 2.
  • the fiber treatment agent of the present invention uses water as a medium.
  • the content of the component (C) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more. Further, it is preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, still more preferably 97% by mass or less, still more preferably 95% by mass or less. That is, the content of the component (C) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 10 to 99% by mass, more preferably 20 to 98% by mass, still more preferably 30 to 97% by mass, and even more preferably 40. It is ⁇ 95% by mass.
  • Component (D) Organic compound having a Hansen solubility parameter SP value of 16-40 MPa 1/2
  • a hard resin layer is formed on the surface of the naturally derived fiber, which is natural. Movements such as bending and stretching of the derived fiber are restricted, which not only hinders the elasticity (tenacity) of the fiber, but also may deteriorate the feel of the fiber surface.
  • the fiber treatment agent of the present invention has Hansen from the viewpoint of preventing the aggregation of the condensate oligomer composed of the components (A) and (B) produced in the reaction process and causing the increase in turbidity and facilitating the dissolution. It is preferable to contain an organic compound having an SP value of 16 MPa 1/2 or more and 40 MPa 1/2 or less (excluding organic salts and compounds having a molecular weight of 150 or less having an aldehyde group).
  • an organic compound having an SP value of 16 MPa 1/2 or more and 40 MPa 1/2 or less excluding organic salts and compounds having a molecular weight of 150 or less having an aldehyde group.
  • the SP value of the solubility parameter of Hansen is 25 in the DIY program using the software package HSPiP 4th Edition 4.1.07 based on Hansen Solubility Parameters: A User's Handbook, CRC Press, Boca Raton FL, 2007. It means ⁇ Tot (MPa 1/2 ) calculated at °C.
  • organic compounds having a Hansen solubility parameter SP value of 16.0 MPa 1/2 or more and 40.0 MPa 1/2 or less include monohydric alcohols, dihydric alcohols, dihydric alcohol derivatives, and trihydric or higher.
  • Polyhydric alcohols, lactams, imidazolidinones, pyrimidinones, lactones, alkylene carbonates, and other general-purpose organic solvents having an SP value within the above range can be mentioned.
  • Examples of monohydric alcohols ethanol (25.4), 1-propanol (22.9), isopropyl alcohol (22.3), 1-butanol (22.9)
  • Examples of dihydric alcohols ethylene glycol (31.6), diethylene glycol (29.2), triethylene glycol (26.1), tetraethylene glycol (24.3), pentaethylene glycol (23.1), hexaethylene glycol (22.2), propylene glycol (31.7) ), 1-Dipropylene glycol (26.0), Tripropylene glycol (23.4)
  • Examples of dihydric alcohol derivatives dipropylene glycol monomethyl ether (21.1), dipropylene glycol dimethyl ether (17.8), dipropylene glycol diacetate (19.0), dipropylene glycol monomethyl ether acetate (18.5) ⁇
  • Examples of trihydric alcohols dipropylene glycol monomethyl ether (21.1), dipropylene glycol dimethyl ether (17.8), dipropylene glycol diacetate (19.0), dipropylene glycol monomethyl
  • the condensate consisting of the components (A) and (B) produced in the reaction process and causing an increase in turbidity can be well dissolved so that the turbidity can be kept low for a longer period of time.
  • the SP value of the Hansen solubility parameter is preferably 35.8 MPa 1/2 or less, more preferably 34.7 MPa 1/2 or less, and even more preferably 29.2 MPa 1/2 or less. From the same viewpoint, those having 17.8 MPa 1/2 or more are preferable, those having 21.1 MPa 1/2 or more are more preferable, and those having 22.0 MPa 1/2 or more are further preferable.
  • dihydric alcohol lactam and imidazolidinone are preferred, with diethylene glycol (29.2), triethylene glycol (26.1), N-methylpyrrolidone (22.0), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (22.3) and At least one selected from DMDM hydantoin (28.1) is more preferred.
  • Ingredient (D) can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (D) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass, from the viewpoint of maintaining the turbidity of the fiber treatment agent at 1000 NTU or less for a longer period of time.
  • the above is more preferably 25% by mass or more, and the shape of the naturally-derived fiber after treatment is formed by the condensate of the component (A) and the component (B) formed in the naturally-derived fiber by efficiently advancing the condensation reaction. From the viewpoint of further improving durability and strength, it is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and further preferably 45% by mass or less.
  • the fiber treatment agent of the present invention contains a sulfur-containing reducing agent from the viewpoint of improving the heat-resistant temperature of naturally-derived fibers after treatment, suppressing coloring, and suppressing an increase in turbidity of the fiber treatment agent during heat treatment. Is preferable.
  • Examples of the component (E) include sulfites and thiol compounds.
  • the sulfite sodium sulfite and sodium pyrosulfite are preferable
  • the thiol compound a compound having a carboxy group (for example, thioglycolic acid) or an amino group (for example, cysteamine) causes yellowish coloring and is suitable as a headdress product.
  • Thioglycerin and mesna sodium 2-mercaptoethanesulfonate
  • sodium sulfite is preferable.
  • Ingredient (E) can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (E) in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5, from the viewpoint of improving the heat resistant temperature, suppressing coloring, and suppressing the increase in turbidity during the heat treatment. It is preferably 20% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5.0% by mass, from the viewpoint of suppressing a decrease in fiber strength due to the reducing action. It is as follows.
  • the molar ratio (E) / (A) of the component (E) to the component (A) is the effect of improving the heat resistance of the fiber after the treatment by the component (E) and the effect of suppressing coloring, and the turbidity of the fiber treatment agent. From the viewpoint of sufficiently exhibiting the effect of suppressing the increase, it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.5 or more, and from the viewpoint of suppressing the decrease in fiber strength due to the reducing action, it is preferably 3.0 or less. , More preferably 1.5 or less, still more preferably 1.0 or less.
  • the fiber treatment agent of the present invention may contain a cationic surfactant as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the cationic surfactant is preferably a monolong-chain alkyl quaternary ammonium salt having one alkyl group having 8 to 24 carbon atoms and three alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • At least one monolong-chain alkyl quaternary ammonium surfactant is selected from the compounds represented by the following general formula.
  • R 4 is a saturated or unsaturated linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R 8 -CO-NH- (CH 2 ) m- or R 8 -CO-O- (CH). 2 ) m- (R 8 indicates a saturated or unsaturated linear or branched alkyl chain having 7 to 21 carbon atoms, and m indicates an integer of 1 to 4), R 5 , R 6 and R.
  • X- indicates a chloride ion, a bromide ion, a metosulfate ion or an etosulfate ion.
  • Suitable cationic surfactants include, for example, long-chain quaternary ammonium compounds such as cetyltrimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, behentrimonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, stearamidopropyltrimonium chloride. These can be used alone or as a mixture thereof.
  • the content of the cationic surfactant in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.05% by mass or more, more preferably from the viewpoint of improving the feel of the naturally derived fiber after treatment and further improving the effect of the present invention. Is 0.1% by mass or more, preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less.
  • the fiber treatment agent of the present invention may contain silicone from the viewpoint of improving the feel of naturally derived fibers after treatment and improving the cohesiveness.
  • silicone one or more selected from dimethylpolysiloxane and amino-modified silicone are preferable.
  • any cyclic or acyclic dimethylpolysiloxane polymer can be used, and examples thereof include SH200 series, BY22-019, BY22-020, BY11-026, B22-029, BY22-034, BY22. -050A, BY22-055, BY22-060, BY22-083, FZ-4188 (all from Toray Dow Corning Co., Ltd.), KF-9088, KM-900 series, MK-15H, MK-88 (all from Shin-Etsu Chemical) Industrial Co., Ltd.).
  • any silicone having an amino group or an ammonium group can be used, and examples thereof include an amino-modified silicone oil in which all or part of the terminal hydroxyl groups are end-sealed with a methyl group or the like, and a terminal seal. Amodimethicone that has not been stopped can be mentioned. From the viewpoint of improving the feel of naturally-derived fibers after treatment and improving the cohesiveness, preferable amino-modified silicones include compounds represented by the following formulas.
  • R' represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or RX
  • R X represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • J represents R X , R "-(NHCH 2 ).
  • CH 2 ) a Indicates NH 2 , OR X or hydroxyl group
  • a indicates a number of 0 to 3
  • b and c indicate the sum of the numbers.
  • the number is 10 or more and less than 20000, preferably 20 or more and less than 3000, more preferably 30 or more and less than 1000, and further preferably 40 or more and less than 800.
  • suitable commercially available amino-modified silicone products include SF8452C, SS3551 (all from Toray Dow Corning Co., Ltd.), KF-8004, KF-867S, KF-8015 (all from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), etc.
  • Examples include amodimethicone emulsions such as amino-modified silicone oil, SM8704C, SM8904, BY22-079, FZ-4671, and FZ4672 (all from Toray Dow Corning Co., Ltd.).
  • the content of silicone in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass, from the viewpoint of improving the feel of naturally derived fibers after treatment and further improving the effect of the present invention. As mentioned above, it is more preferably 0.5% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less.
  • the fiber treatment agent of the present invention can contain a cationic polymer from the viewpoint of improving the feel of naturally derived fibers after treatment.
  • the cationic polymer means a polymer having a cationic group or a group that can be ionized by the cationic group, and also includes an amphoteric polymer that becomes cationic as a whole. That is, an aqueous solution containing an amino group or an ammonium group in the side chain of the polymer chain or containing a diallyl quaternary ammonium salt as a constituent unit, for example, a cationized cellulose derivative, a cationic starch, a cationized guar gum derivative, or a diallyl quaternary ammonium salt. Examples thereof include a polymer or copolymer of an ammonium salt and a quaternary polyvinylpyrrolidone derivative.
  • diallyl quaternary ammonium is used from the viewpoint of improving the softness, smoothness and finger passage during rinsing and shampooing, the cohesiveness and moisturizing properties during drying, and the stability of the agent.
  • One or more selected from polymers containing salts as constituent units, quaternary polyvinylpyrrolidone derivatives, and cationized cellulose derivatives are preferable, and polymers or copolymers of diallyl quaternary ammonium salts and cationized cellulose derivatives are selected.
  • One kind or two or more kinds are more preferable.
  • polymer or copolymer of a suitable diallyl quaternary ammonium salt examples include dimethyldiallyl ammonium chloride polymer (polyquaternium-6, for example, Marcourt 100; Lubrizol Advanced Materials), dimethyldiallyl ammonium chloride /.
  • Acrylic acid copolymer Polyquaternium-22, eg, Marcourt 280, 295; Lubrisol Advanced Materials
  • Dimethyldiallyl ammonium chloride / acrylamide polymer Polyquaternium-7, eg, Marcourt 550; Lubrisol Advanced Materials. Materials Co., Ltd.) and the like.
  • polyquaternium 11 a polymer obtained by polymerizing a vinylpyrrolidone copolymer and dimethylaminoethyl methacrylate (polyquaternium 11, for example, Gaffcut 734, Gaffcut 755, Gaffcut 755N (above, Ashland)).
  • suitable cationized cellulose include polymers in which hydroxycellulose is loaded with glycidyltrimethylammonium chloride (polyquaternium 10, for example, Leoguard G, GP (above, Lion), polymers JR-125, JR-400, and the same. JR-30M, LR-400, LR-30M (above, Amercol), hydroxyethyl cellulose dimethyldiallylammonium chloride (polyquaternium-4, for example, Cellcoat H-100, L-200 (above, Axonobel)) ) Etc. can be mentioned.
  • the content of the cationic polymer in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass from the viewpoint of improving the feel of naturally derived fibers after treatment. % Or more, preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less.
  • the fiber treatment agent of the present invention may contain an antioxidant such as ascorbic acid; a pH adjuster such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, phosphoric acid and hydrochloric acid.
  • an antioxidant such as ascorbic acid
  • a pH adjuster such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, phosphoric acid and hydrochloric acid.
  • the fiber treatment agent of the present invention is preferably as low as possible in turbidity from the viewpoint of improving the elasticity (toughness) of naturally derived fibers and improving the feel of the fiber surface, and the turbidity of the fiber treatment agent is It is 1000 NTU or less, preferably 500 NTU or less, more preferably 100 NTU or less, and further preferably 20 NTU or less.
  • the turbidity of the above-mentioned fiber treatment agent refers to the turbidity derived from the condensate composed of the components (A) and (B), and when other components that cause turbidity are contained, the turbidity is caused by the turbidity.
  • the quantification of the condensate can be quantified by, for example, a derivatization pyrolysis GC / MS method after filtering with a membrane filter having a hole diameter of 0.1 ⁇ m.
  • the pH of the fiber treatment agent of the present invention is preferably 3.0 or more, more preferably 3.5 or more, still more preferably 4.0 or more, and preferably 11.0 or less, more preferably 9.0, from the viewpoint of suppressing damage to naturally derived fibers. Below, it is more preferably 7.0 or less.
  • the pH in the present invention is a value at 25 ° C. That is, the pH of the fiber treatment agent of the present invention is preferably 3.0 to 11.0, more preferably 3.5 to 9.0, and even more preferably 4.0 to 7.0, from the viewpoint of suppressing damage to naturally derived fibers.
  • the storage temperature can be cooled or the voids in the storage container can be filled with nitrogen.
  • the storage temperature is preferably 1 ° C. or higher, more preferably 2 ° C. or higher, still more preferably 5 ° C. or higher, and prevents oxidative coloring and unintended reaction progress from the viewpoint of preventing freezing and recrystallization. From the viewpoint of the above, it is preferably 25 ° C. or lower, more preferably 20 ° C. or lower, and further preferably 15 ° C. or lower.
  • the naturally-derived fiber is shaped into a naturally-derived fiber while maintaining a high degree of elasticity (toughness) of the naturally-derived fiber. It can impart durability and high durability.
  • step (i) A step of immersing naturally-derived fibers in the fiber treatment agent of the present invention and treating the treatment agent while maintaining the turbidity of 1000 NTU or less.
  • the fiber treatment agent of the present invention may be applied to the fiber as it is, but the elasticity of the fiber can be improved by applying the fiber treatment agent to the fiber after heating for a certain period of time so as not to increase the turbidity of the treatment agent. Can be enhanced. Therefore, the following step (0) may be included before the step (i). (0) Step of heating the fiber treatment agent
  • the heating temperature in the step (0) is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 45 ° C. or higher, still more preferably 50 ° C. or higher, and the heating can be stopped at an appropriate point from the viewpoint of improving productivity. From the viewpoint of the above, it is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. or lower, and further preferably 70 ° C. or lower.
  • the heating time in step (0) is the improvement of elasticity with respect to naturally derived fibers when the heating time immediately after mixing and preparing the components is heated and the heating time until the treatment agent exceeds the turbidity of 1000 NTU is defined as T. From the viewpoint of exhibiting the effect, it is preferably 0.2 T or more, more preferably 0.3 T or more, further preferably 0.4 T or more, and from the viewpoint of exerting the processing capacity for naturally derived fibers for a long time, preferably 0.8 T or less. , More preferably 0.7 T or less, still more preferably 0.6 T or less.
  • the naturally occurring fibers immersed in the fiber treatment agent may be dry or wet.
  • the amount of the fiber treatment agent for immersing the naturally-derived fiber is a bath ratio (mass of the fiber treatment agent / mass of the naturally-derived fiber) with respect to the mass of the naturally-derived fiber, and is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably. Is 5 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 20 or more, still preferably 500 or less, more preferably 250 or less, still more preferably 100 or less. That is, the bath ratio is preferably 2 to 500, more preferably 3 to 250, still more preferably 5 to 100, still more preferably 10 to 100, and even more preferably 20 to 100.
  • naturally-derived fibers may be fixed in advance with a curler or the like, and then immersed in the fiber treatment agent of the present invention under heating. By doing so, it is possible to simultaneously impart a desired shape to naturally-derived fibers in addition to shape durability and high durability.
  • Immersion of naturally-derived fibers in the fiber treatment agent in step (i) is preferably performed under heating, and this heating is performed by heating the fiber treatment agent.
  • This heating may be performed by immersing the naturally-derived fiber in the heated fiber treatment agent, or by immersing the naturally-derived fiber in the low-temperature fiber treatment agent and then heating the fiber.
  • the temperature of the fiber treatment agent increases the interaction between the component (A), the component (B) and the fiber constituent molecule in the naturally derived fiber, for example, a protein molecule, and also in the naturally derived fiber, the component (A) and the component (
  • the temperature is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 35 ° C.
  • the naturally derived fiber is denatured by heat. It is preferably less than 100 ° C., more preferably 80 ° C. or lower, still more preferably 70 ° C. or lower, still more preferably 60 ° C. or lower, in order to prevent deterioration.
  • the fiber treatment agent of the present invention is transparent at the beginning of preparation, but the turbidity increases as the condensate formed by the reaction of the component (A) and the component (B) in the fiber treatment agent grows.
  • Step (i) is preferably performed in a state where the turbidity is as low as possible from the viewpoint of further increasing the elasticity (toughness) of the naturally derived fiber, and the turbidity of the fiber treatment agent during the treatment is preferably 1000 NTU or less. It is more preferably 500 NTU or less, still more preferably 100 NTU or less, and even more preferably 20 NTU or less.
  • the immersion time in step (i) is the improvement of elasticity with respect to naturally derived fibers when the heating time immediately after mixing and preparing the components is heated and the heating time until the treatment agent exceeds the turbidity of 1000 NTU is defined as T. From the viewpoint of exhibiting the effect, it is preferably 0.3T or more, more preferably 0.4T or more, still more preferably 0.5T or more, and in order to suppress damage to naturally derived fibers, it is preferably 0.95T or less, more preferably 0.90. It is T or less, more preferably 0.85 T or less.
  • the specific immersion time is appropriately adjusted depending on the heating temperature used, but for example, from the viewpoint of exhibiting the effect of improving the elasticity of naturally derived fibers, it is preferably 15 minutes or more, more preferably 30 minutes or more, still more preferably. It is 1 hour or more, and is preferably 48 hours or less, more preferably 24 hours or less, still more preferably 12 hours or less in order to suppress damage to naturally derived fibers.
  • Step (i) is preferably performed in an environment where evaporation of water is suppressed.
  • Specific means for suppressing the evaporation of water include a method of covering a container of a fiber treatment agent in which naturally-derived fibers are immersed with a film-like substance made of a material that does not allow water vapor to pass through, a cap, a lid, or the like.
  • the naturally derived fibers may or may not be rinsed, but rinsing is preferable from the viewpoint of preventing the feeling of the naturally derived fibers from being deteriorated by the excess polymer.
  • these treatments allow the components (A) and (B) to permeate into the naturally-derived fibers and cause an interaction with the fiber-constituting molecules in the naturally-derived fibers, for example, protein molecules.
  • a condensate of the component (A) and the component (B) is formed in the naturally derived fiber. Therefore, the shape of the naturally derived fiber treated by the method of the present invention does not collapse even after washing.
  • a hard resin layer is formed on the surface of the naturally derived fiber, which makes it difficult to maintain a high degree of elasticity (tenacity) of the naturally derived fiber. Since it is difficult to secure a good feel on the fiber surface, it is preferable to remove the naturally derived fiber from the treatment agent before the turbidity of the treatment agent exceeds 1000 NTU.
  • the turbidity of the treatment agent can be confirmed by the above-mentioned turbidity measurement method by appropriately collecting a sample from the treatment agent. If the treated naturally-derived fiber that has been taken out is insufficiently treated, the process (i) may be performed again.
  • step (i) is followed by the following step (ii), and the step (i) and the step (ii) are repeated two or more times.
  • step (ii) The process of removing naturally derived fibers from the treatment agent before the turbidity of the treatment agent exceeds 1000 NTU.
  • step (ii) After removing the naturally derived fiber from the treatment agent in the above step (ii), it is preferable to rinse the surface of the naturally derived fiber to wash away the insoluble condensate. That is, it is preferable to perform the following step (iii) after the step (ii). (iii) Rinsing process of taken out naturally derived fiber
  • the rinsing composition may be composed of only the component (D), or may contain water in addition to the component (D).
  • the content of the component (D) in the rinsing composition when water is contained is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more.
  • the fiber treatment method of the present invention further provides decolorization, dyeing, surface finishing for imparting hydrophobicity and low friction, and further fiber elasticity (tenacity).
  • Each one or more treatments selected from the heat treatments for improvement may be additionally performed.
  • the decolorization and dyeing treatments may be performed before or after the above-mentioned steps (i) to (iii), and between the steps (i) to (iii). You may go to. It is also possible to add multiple treatments in combination, and if both bleaching and dyeing are to be added, any treatment may be performed first, except that bleaching must be performed prior to dyeing. , Another treatment can be performed between bleaching and dyeing.
  • the surface finish for imparting hydrophobicity and low friction, and the heat treatment for further improving the fiber elasticity (tenacity) after the above-mentioned steps (i) to (iii).
  • the surface finish for imparting hydrophobicity and low friction, and the heat treatment for further improving fiber elasticity (tenacity) are performed at the stage after steps (i) to (iii) as described above. If so, the processing order of decolorization and dyeing is not particularly limited.
  • either of the surface finish for imparting hydrophobicity and low friction and the heat treatment for further improving the fiber elasticity (tenacity) may be performed first.
  • Decolorization is performed by immersing naturally derived fibers in a decolorizing agent composition containing an alkaline agent, an oxidizing agent and water.
  • the decolorizing agent composition is usually a two-dosage form, the first agent containing an alkaline agent and water, and the second agent containing an oxidizing agent and water.
  • the two agents are usually stored separately and mixed prior to dipping the naturally occurring fibers.
  • Suitable alkaline agents include, for example, ammonia and salts thereof; alkanolamines (monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-aminobutanol, etc.) and salts thereof; alcandiamine (1,3). -Propanediamine etc.) and salts thereof; and carbonates (guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, etc.); and mixtures thereof include, but are not limited to.
  • the content of the alkaline agent in the decolorizing agent composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass. % Or more, preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 7.5% by mass or less.
  • Suitable oxidizing agents include, but are not limited to, hydrogen peroxide, urea peroxide, melamine peroxide and sodium bromate. Among these oxidizing agents, hydrogen peroxide is preferable.
  • the content of the oxidizing agent in the decolorizing agent composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, still more preferably. It is 9% by mass or less.
  • the pH of the second agent at 25 ° C. is preferably 2 or more, more preferably 2.5 or more, and preferably 6 or less, more preferably 4 or less. be. This pH can be adjusted with a suitable buffer.
  • the pH of the decolorizing agent composition at 25 ° C. is preferably 6 or more, more preferably 6.5 or more, still more preferably 6.8 or more, and preferably 11 or less, more preferably 10.5 or less, still more preferably 10 or less. ..
  • the dyeing agent composition contains a dye, and may optionally contain an alkaline agent, an acid, an oxidizing agent, or the like.
  • the dye include a direct dye, an oxidation dye and a combination thereof.
  • direct dye is not particularly limited, and any direct dye suitable for dyeing can be used.
  • direct dyes include anionic dyes, nitro dyes, disperse dyes, cationic dyes, and dyes having an azophenol structure selected from the group consisting of HC Red 18, HC Blue 18 and HC Yellow 16 below, and these. Examples include salts, as well as mixtures thereof.
  • cationic dyes include basic blue 6, basic blue 7, basic blue 9, basic blue 26, basic blue 41, basic blue 99, basic brown 4, basic brown 16, basic brown 17, natural brown 7, and basic green 1.
  • Examples include, but are not limited to, Yellow 87 and mixtures thereof.
  • Basic Red 51, Basic Orange 31, Basic Yellow 87 and mixtures thereof are particularly preferred.
  • anionic dyes include acid black 1, acid blue 1, acid blue 3, food blue 5, acid blue 7, acid blue 9, acid blue 74, acid orange 3, acid orange 4, acid orange 6, and acid orange 7.
  • Acid Orange 10 Acid Red 1, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 50, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 88, Acid Red 92, Acid Red 155, Acid Red 180, Acid Violet 2, Acid Violet 9, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 3, Food Yellow No.8, D & C Brown No.1 , D & C Green No.5, D & C Green No.8, D & C Orange No.4, D & C Orange No.10, D & C Orange No.11, D & C Red No.21, D & C Red No.27, D & C Red No.33, D & C Violet 2, D & C Yellow No.7, D & C Yellow No.8, D & C Yellow No.10, FD & C Red 2, FD & C Red
  • the preferred anionic dyes are Acid Black 1, Acid Red 52, Acid Violet 2, Acid Violet 43, Acid Red 33, Acid Orange 4, Acid Orange 7, Acid Red 27, Acid Yellow 3 and Acid Yellow 10 and these. It's salt. More preferred anionic dyes are Acid Red 52, Acid Violet 2, Acid Red 33, Acid Orange 4 and Acid Yellow 10, and salts and mixtures thereof.
  • nitro dyes examples include HC Blue No. 2, HC Blue No. 4, HC Blue No. 5, HC Blue No. 6, HC Blue No. 7, HC Blue No. 8, HC Blue No. 9, and HC. Blue No.10, HC Blue No.11, HC Blue No.12, HC Blue No.13, HC Brown No.1, HC Brown No.2, HC Green No.1, HC Orange No.1, HC Orange No.
  • disperse dye examples include, but are not limited to, Disperse Blue 1, Disperse Black 9, Disperse Violet 1 and mixtures thereof.
  • direct dyes can be used alone or in combination of two or more, and direct dyes having different ionic properties can also be used in combination.
  • the content of the direct dye in the dye composition is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, and blended, from the viewpoint of obtaining sufficient dyeability. From the viewpoint of sex, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 7.5% by mass or less, still more preferably 5.0% by mass or less, still more preferably 3.0% by mass or less.
  • the dyeing composition contains only the direct dye as a dye, no oxidizing agent is required to dye the naturally occurring fiber, but if the color of the naturally occurring fiber is to be lightened, the oxidizing agent is contained in the composition. You can also let it.
  • the dye composition contains an oxidative dye
  • the first agent contains an oxidative dye intermediate (precursor and coupler) and an alkaline agent
  • the second agent contains an oxidant such as hydrogen peroxide.
  • the two agents are usually stored separately and mixed prior to dipping the naturally occurring fibers.
  • the oxidation dye intermediate is not particularly limited, and any known precursor or coupler usually used for dyeing products can be preferably used.
  • Precursors include, for example, paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, 2-chloro-paraphenylenediamine, N-methoxyethyl-paraphenylenediamine, N-phenylparaphenylenediamine, N, N-bis (2-).
  • coupler examples include metaphenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole, 2,4-diamino-5-methylphenetol, and 2,4-diamino-.
  • the contents of the precursor and the coupler in the dye composition are preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 7.5% by mass or less, respectively. More preferably, it is 5% by mass or less.
  • the dyeing agent composition contains an oxidative dye, it further contains an alkaline agent.
  • alkaline agents include, for example, ammonia and salts thereof; alkanolamines (monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-aminobutanol, etc.) and salts thereof; alcandiamine (1,3). -Propanediamine etc.) and salts thereof; and carbonates (guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, etc.); and mixtures thereof include, but are not limited to.
  • the content of the alkaline agent in the dyeing agent composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably. It is 10% by mass or less, more preferably 7.5% by mass or less.
  • the composition containing the oxidant is stored separately from the composition containing the oxidative dye (first agent) and mixed before immersing the naturally derived fiber.
  • Suitable oxidizing agents include, but are not limited to, hydrogen peroxide, urea peroxide, melamine peroxide and sodium bromate. Among these oxidizing agents, hydrogen peroxide is preferable.
  • the content of the oxidizing agent in the dyeing agent composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, still more preferably. It is 9% by mass or less.
  • the pH of the second agent at 25 ° C. is preferably 2 or more, more preferably 2.5 or more, and preferably 6 or less, more preferably 4 or less. Is. This pH can be adjusted with a suitable buffer.
  • the pH of the dyeing agent composition obtained by mixing the first agent and the second agent at 25 ° C. is preferably 6 or more, more preferably 6.5 or more, still more preferably 6.8 or more, and preferably 11 or less. It is preferably 10.5 or less, more preferably 10 or less.
  • the dyeing agent composition contains an oxidative dye, it can further contain the direct dye exemplified above.
  • the dyeing agent composition can preferably further contain the following surfactants, conditioning components and the like, and can preferably take the form of a solution, emulsion, cream, paste and mousse.
  • the temperature of the dyeing composition is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, still more preferably 10 ° C. or higher, from the viewpoint of efficiently permeating and diffusing the dyeing agent composition into naturally derived fibers and further enhancing the dyeing effect. It is 20 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or lower, and more preferably 80 ° C. or lower.
  • the surface finish for imparting hydrophobicity and reducing friction is a step after the above-mentioned steps (i) to (iii), and if the surface finish for improving the feel of the step (iv) is performed, the step (iv). ), By immersing naturally derived fibers in the surface finishes shown below.
  • the surface finishing agent contains the following component (F) and water.
  • F Epoxyaminosilane copolymer which is a reaction product of the following compounds (a) to (d)
  • Ether (c) Aminopropyltrialkoxysilane
  • Component (F): Epoxy Aminosilane Copolymer The epoxy aminosilane copolymer of the component (F) is a reaction product of the compounds (a) to (d) shown below.
  • the compound (a) is a polysiloxane containing at least two oxylanyl groups or oxetanyl groups, and examples thereof include those represented by the following general formula (5).
  • R represents a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may contain a hetero atom and having an oxylanyl group or an oxetanyl group at the terminal, and x represents a number of 1 to 1000.
  • the compound (b) is a polyether containing at least two oxylanyl groups or oxetanyl groups, and examples thereof include those represented by the following general formula (6).
  • R has the same meaning as described above, y is 1 to 100, z is 0 to 100, and y + z is 1 to 200. ]
  • R includes oxylanylmethyl group (glycidyl group), oxylanylmethoxy group (glycidyloxy group), oxylanylmethoxypropyl group (glycidyloxypropyl group), oxetanylmethyl group, oxetanylmethoxy group, oxetanylmethoxypropyl group, Examples thereof include 3-ethyloxetanylmethyl group, and among them, a hydrocarbon group having an oxylanyl group and which may contain a heterooxygen atom and having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and an oxylanylmethyl group (glycidyl group) and an oxyla are preferable. At least one selected from an enylmethoxy group (glycidyloxy group) and an oxylanylmethoxypropyl group (glycidyloxypropyl group) is
  • Compound (c) is aminopropyltrialkoxysilane.
  • alkoxy group in the compound (c) include those having 1 to 6 carbon atoms, preferably those having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably those having 3 carbon atoms, and among them, an isopropoxy group is preferable.
  • Examples of the compound (c) include aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltripropoxysilane, aminopropyltriisopropoxysilane, aminopropyltributoxysilane, and aminopropyltritert-butoxysilane. However, aminopropyltriisopropoxysilane is preferable.
  • Compound (c) can be used alone or in combination of two or more.
  • Compound (d) is a compound selected from the group consisting of the following primary and secondary amines.
  • -Primary amines methylamine, ethylamine, propyleneamine, ethanolamine, isopropylamine, butylamine, isobutylamine, hexylamine, dodecylamine, oleylamine, aniline, aminopropyltrimethylsilane, aminopropyltriethylsilane, aminomorpholin, aminoethyl Dimethylamine, aminoethyldiethylamine, aminoethyldibutylamine, aminopropyldimethylamine, aminopropyldibutylamine, aminopropyldibutylamine, benzylamine, naphthylamine, 3-amino-9-ethylcarbazole, 1-aminoheptafluorohexane, 2,2 , 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8,
  • primary amines are preferred, and one selected from aminopropyldiethylamine, aminopropyldimethylamine, and aminopropyldibutylamine is even more preferred.
  • Compound (d) can be used alone or in combination of two or more.
  • the reaction of compounds (a) to (d) is carried out by refluxing in a solvent such as isopropanol for a certain period of time.
  • a solvent such as isopropanol
  • the molar ratio of the oxylanyl group or the oxetanyl group of the compounds (a) and (b) to the amino group of the compound (c) is preferably 1 or more, more preferably 1.1 or more, still more preferably 1.2 or more, and also. It is preferably 4 or less, more preferably 3.9 or less, and further preferably 3.8 or less.
  • component (F) examples include those having the INCI name of Polysilicone-29, and an example of a commercially available product thereof is Silsoft CLX-E (effective content 15% by mass, dipropylene) of Momentive Performance Materials. Glycol and water included).
  • the content of the component (F) in the surface finishing agent is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.10% by mass or more, from the viewpoint of imparting sufficient hydrophobicity to naturally derived fibers. It is more preferably 0.20% by mass or more, and from the viewpoint of not giving a sticky feel, it is preferably 15.00% by mass or less, more preferably 10.00% by mass or less, still more preferably 8.00% by mass or less, still more preferably 6.00% by mass. It is as follows.
  • the pH of the surface finishing agent at 25 ° C. is preferably in the following range from the viewpoint of increasing the reaction rate of the trialkoxysilane portion of the component (F) in the acidic region or the basic region.
  • the surface finishing agent is in an acidic region, it is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 2 or more, preferably 5 or less, more preferably 4.0 or less, still more preferably 3.5 or less.
  • the surface finishing agent is a basic region, it is preferably 7 or more, more preferably 7.5 or more, still more preferably 8.0 or more, preferably 11 or less, more preferably 10.5 or less, still more preferably 10 or less. Is.
  • the surface finishing agent may appropriately contain a pH adjusting agent.
  • a pH adjuster as an alkaline agent, an alkanolamine such as monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-aminobutanol or a salt thereof; an alkanediamine such as 1,3-propanediamine or a salt thereof. Salts; carbonates such as guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate and the like; hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide can be used.
  • an inorganic acid such as hydrochloric acid and phosphoric acid
  • a hydrochloride such as monoethanolamine hydrochloride
  • a phosphate such as monopotassium dihydrogen phosphate and disodium monohydrogen phosphate
  • an organic acid such as lactic acid and malic acid. Acids and the like can be used.
  • the amount of the surface finishing agent for immersing the naturally-derived fiber is a bath ratio (mass of the surface finishing agent / mass of the naturally-derived fiber) to the mass of the naturally-derived fiber, and is preferably 2 or more, more preferably 5 or more, still more preferably. It is 10 or more, preferably 100 or less, more preferably 50 or less, still more preferably 20 or less.
  • the naturally derived fiber can be heated while being stretched by applying tension.
  • the fiber draw ratio during heating is preferably 0.1% or more, more preferably 0.2% or more, still more preferably 0.5% or more, and damage to the fiber, from the viewpoint of more effectively improving the elasticity of the fiber. From the viewpoint of suppression, it is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, still more preferably 2% or less.
  • the heating temperature is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 140 ° C. or higher, still more preferably 160 ° C. or higher, from the viewpoint of more effectively improving the elasticity of the fiber, and from the viewpoint of suppressing damage to the fiber. It is preferably 240 ° C. or lower, more preferably 220 ° C. or lower, and further preferably 200 ° C. or lower.
  • the heating time is preferably 1 second or longer, more preferably 3 seconds or longer, still more preferably 5 seconds or longer, from the viewpoint of more effectively improving the elasticity of the fiber, and from the viewpoint of suppressing damage to the fiber. It is preferably 60 seconds or less, more preferably 30 seconds or less, still more preferably 20 seconds or less.
  • the draw ratio at this time is preferably 0.1% or more, more preferably 0.2% or more, still more preferably 0.5% or more, and suppresses damage to the fibers, from the viewpoint of more effectively improving the elasticity of the fibers. From the viewpoint of the above, it is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, still more preferably 2% or less.
  • the water temperature is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher, still more preferably 30 ° C. or higher from the viewpoint of more effectively improving the elasticity of the fiber, and from the viewpoint of suppressing damage to the fiber. It is preferably 80 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or lower, and even more preferably 50 ° C. or lower.
  • the standing time in water is preferably 1 minute or longer, more preferably 5 minutes or longer, still more preferably 30 minutes or longer, and damage to the fibers, from the viewpoint of more effectively improving the elasticity of the fibers. From the viewpoint of suppression, it is preferably 48 hours or less, more preferably 24 hours or less, still more preferably 3 hours or less.
  • composition containing the above-mentioned component (E) for the purpose of suppressing or removing coloration in the naturally-derived fiber subjected to the above treatment.
  • the preferred component (E) is the same as described above.
  • the composition is preferably an aqueous solution of the component (E).
  • the pH of this composition is preferably 2.0 or more, more preferably 3.0 or more, still more preferably 4.0 or more, and preferably 9.0 or less, more preferably 7.0 or more, from the viewpoint of not reducing the strength of the naturally derived fiber. Below, it is more preferably 6.0 or less.
  • the content of the component (E) in the composition is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 2.0, from the viewpoint of exhibiting the effect of suppressing or removing the coloring of naturally derived fibers. It is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5.0% by mass or less, from the viewpoint of not reducing the strength of the naturally derived fiber by the reducing action.
  • the treatment temperature of the composition containing the component (E) is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, still more preferably 20 ° C. or higher, from the viewpoint of exhibiting the effect of suppressing or removing the coloring of naturally derived fibers. Further, from the viewpoint of avoiding the occurrence of new yellowish coloring, the temperature is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or lower, still more preferably 40 ° C. or lower.
  • the treatment time of the composition containing the component (E) is preferably 1 second or longer, more preferably 30 seconds or longer, still more preferably 1 minute or longer, from the viewpoint of exhibiting the effect of suppressing or removing the coloring of naturally derived fibers. Further, from the viewpoint of avoiding the occurrence of new yellowish coloring, it is preferably 60 minutes or less, more preferably 30 minutes or less, still more preferably 15 minutes or less.
  • composition containing the component (G) for the purpose of suppressing or removing the coloring in the naturally derived fiber treated with the fiber treatment agent of the present invention, as in the treatment with the composition containing the component (E). Allows you to process naturally derived fibers.
  • Component (G) Compound with chelating action
  • examples of the component (G) include compounds having a total of two or more hydroxy groups, carboxy groups and phosphoric acid groups, specifically, ethidronic acid, disodium ethylenediamine tetraacetate, and catechol-3,5-disulfone. Disodium acid monohydrate and phytic acid are preferably exemplified.
  • the composition containing the above component (G) is preferably an aqueous solution.
  • the pH of this composition is preferably 2.0 or more, more preferably 3.0 or more, still more preferably 4.0 or more, and preferably 9.0 or less, more preferably 7.0 or less, from the viewpoint of not reducing the strength of the naturally derived fiber. , More preferably 6.0 or less.
  • Ingredient (G) can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (G) in the composition containing the component (G) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass, from the viewpoint of exhibiting the effect of suppressing or removing the coloring of naturally derived fibers. As described above, it is more preferably 2.0% by mass or more, and from the viewpoint of suppressing a decrease in fiber strength, it is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5.0% by mass or less.
  • the treatment temperature of the composition containing the component (G) is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, still more preferably 20 ° C. or higher, from the viewpoint of exhibiting the effect of suppressing or removing the coloring of naturally derived fibers. Further, from the viewpoint of suppressing a decrease in fiber strength, the temperature is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or lower, still more preferably 40 ° C. or lower.
  • the treatment time of the composition containing the component (G) is preferably 1 second or longer, more preferably 30 seconds or longer, still more preferably 1 minute or longer, from the viewpoint of exhibiting the effect of suppressing or removing the coloring of naturally derived fibers. Further, from the viewpoint of suppressing a decrease in fiber strength, it is preferably 72 hours or less, more preferably 48 hours or less, still more preferably 24 hours or less.
  • the fiber coloring caused by the treatment with the fiber treatment agent of the present invention is a brownish oxidative coloring (which can be dealt with by treatment with a sulfur-containing reducing agent of the component (E)) and a yellowish catechin metal complex coloring (component (G)). It is considered that the treatment with a chelating agent can be dealt with), and it is considered that the coloring of the fiber can be better suppressed by carrying out the decolorization treatment corresponding to each.
  • the treatments with both compositions may be performed sequentially (regardless of the treatment order), but the components It is also possible to carry out the treatment at one time using a single composition containing (E) and (G).
  • the content, treatment temperature, and treatment time of each component in the above composition are the same as in the case of using the above-mentioned separate compositions.
  • the upper limit of the composition containing the component (G) is longer than that of the composition containing the component (E), but it depends on a single composition containing both components.
  • the treatment time may be set to the range of the composition containing the component (E) from the viewpoint of avoiding the occurrence of new yellowish coloring.
  • the fibers contain condensates produced from the components (A) and (B), resulting in excellent shape sustainability and tensile elastic modulus, which are naturally derived. It is possible to manufacture a fiber for a headdress product having a high degree of elasticity (tenacity) of the fiber, and it is also possible to manufacture a headdress product using the fiber. Examples of the headdress product in the present invention include hair wigs, wigs, weaving, hair extensions, blade hairs, hair accessories, doll hairs and the like.
  • the content of the component derived from the component (A) in the fiber treatment agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more. It is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, ⁇ 1. > The fiber treatment agent.
  • the component (B) is the following component (B1), (B2) and (B3); (B1) Resorcin derivative represented by the general formula (1)
  • a 1 to A 4 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a branched chain alkyl group.
  • An alkenyl group, or a linear or branched alkoxy group or alkenyloxy group having 1 to 6 carbon atoms is shown.
  • B2 Naphthol derivative represented by the general formula (2) or (3)
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • a 5 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aralkyl group or arylalkenyl group having 7 to 12 carbon atoms which may have a substituent, and 1 to 1 carbon atoms.
  • 6 has a linear or branched alkoxy group or alkenyloxy group, a halogen atom or -CO-R 2 (R 2 has a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a substituent.
  • An aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have an aralkyl group or an arylalkenyl group having 7 to 12 carbon atoms or a substituent may be used.
  • D represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methyl group, or a linear or branched alkoxy group or alkenyloxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • E represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a linear or branched alkoxy group or alkenyloxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • G represents a hydroxyl group, an alkyl group or an alkenyl group of a linear or branched chain having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 2.
  • B3 Flavan-3-ol derivative represented by the general formula (4)
  • R 3 indicates a hydrogen atom or a methyl group.
  • X represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group.
  • R 4 represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups and may form a fused ring with 1,3-dioxolane.
  • R 5 has an aromatic hydrocarbon group, or a hydroxyl group or a methoxy group, which may be substituted with up to three hydroxyl groups, methoxy groups, or hydroxyl groups or methoxy groups, or may form a fused ring with 1,3-dioxolane.
  • resorcin 1-naphthol, 2-naphthol, 3-methylnaphthalen-1-ol, naphthalene-1,5-diol, naphthalene-1,8-diol, catechin, One or more selected from Epicatechin, Epigallocatechin, Catechin gallate, Epicatechin gallate, Epigallocatechin gallate, tea extract, More preferably, resorcin, catechin, epicatechin, epigallocatechin, catechin gallate, epicatechin gallate, epigallocatechin gallate, tea extract.
  • the fiber treatment agent according to ⁇ 1> or ⁇ 2> which is one or more selected from the above.
  • the content of the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more. It is even more preferably 5% by mass or more, preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably.
  • ⁇ 5> The fiber treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the component (B) is the component (B1) or the component (B2).
  • the content of the component derived from the component (A) in the fiber treatment agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more. It is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, ⁇ 5. > The fiber treatment agent.
  • the content of the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more. It is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, ⁇ 5. > Or the fiber treatment agent according to ⁇ 6>.
  • the total content of the component derived from the component (A) and the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably. 10% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less.
  • the content of the component derived from the component (A) in the fiber treatment agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more. It is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, ⁇ 9. > The fiber treatment agent.
  • the content of the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more. It is even more preferably 2% by mass or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably.
  • the fiber treatment agent according to ⁇ 9> or ⁇ 10> which is 15% by mass or less.
  • the total content of the component derived from the component (A) and the component derived from the component (B) in the fiber treatment agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2.5. By mass or more, still more preferably 4% by mass or more, even more preferably 5% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, further.
  • the fiber treatment agent according to any one of ⁇ 9> to ⁇ 11>, which is more preferably 15% by mass or less.
  • the molar ratio (A) / (B) of the component derived from the component (A) to the component derived from the component (B) is preferably 0.005 or more, more preferably 0.01 or more, still more preferably 0.05 or more, and even more.
  • ⁇ 1> to ⁇ 12> preferably 0.1 or more, still more preferably 0.5 or more, and preferably less than 5, more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less.
  • the fiber treatment agent according to any one item.
  • the content of the component (C) in the fiber treatment agent is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, and more preferably.
  • D Organic compounds having a Hansen solubility parameter SP value of 16 MPa 1/2 or more and 40 MPa 1/2 or less (excluding organic salts and compounds having a molecular weight of 150 or less having an aldehyde group).
  • the component (D) is preferably at least one selected from monohydric alcohols, dihydric alcohols, dihydric alcohol derivatives, trihydric or higher polyhydric alcohols, lactam, imidazolidinone, pyrimidinone, lactones, alkylene carbonates and general-purpose organic solvents. From species, more preferably at least one selected from dihydric alcohols, lactams and imidazolidinones, more preferably from diethylene glycol, triethylene glycol, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and DMDM hydantin.
  • the fiber treatment agent according to ⁇ 15> which is at least one selected.
  • the SP value of the Hansen solubility parameter of the component (D) is preferably 35.8 MPa 1/2 or less, more preferably 34.7 MPa 1/2 or less, still more preferably 29.2 MPa 1/2 or less, and preferably 17.8.
  • the fiber treatment agent according to ⁇ 15> or ⁇ 16> which has a MPa of 1/2 or more, more preferably 21.1 MPa 1/2 or more, and even more preferably 22.0 MPa 1/2 or more.
  • the content of the component (D) in the fiber treatment agent is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, further preferably 25% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, more preferably.
  • the component (E) is preferably one or more selected from sodium sulfite and thiol compounds, more preferably one or more selected from sodium sulfite, sodium pyrosulfite, thioglycerin, and mesna (sodium 2-mercaptoethanesulfonate).
  • the fiber treatment agent according to ⁇ 19> which is more preferably sodium sulfite.
  • the content of the component (E) in the fiber treatment agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, further preferably 2.0% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably.
  • the molar ratio (E) / (A) of the component (E) to the component (A) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.5 or more, and preferably 3.0 or less, more preferably.
  • Item 2 The fiber treatment agent according to any one of ⁇ 19> to ⁇ 21>, which is 1.5 or less, more preferably 1.0 or less.
  • the cationic surfactant is preferably a monolong-chain alkyl quaternary ammonium salt having one alkyl group having 8 to 24 carbon atoms and three alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, more preferably the following general formula.
  • R 4 is a saturated or unsaturated linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R 8 -CO-NH- (CH 2 ) m- or R 8 -CO-O- (CH). 2 ) m- (R 8 indicates a saturated or unsaturated linear or branched alkyl chain having 7 to 21 carbon atoms, and m indicates an integer of 1 to 4), R 5 , R 6 and R.
  • X- indicates a chloride ion, a bromide ion, a metosulfate ion or an etosulfate ion.
  • the content of the cationic surfactant is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, ⁇ 23> or.
  • the fiber treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 25> which further preferably further contains one or more selected from silicone, more preferably dimethylpolysiloxane and amino-modified silicone.
  • the content of silicone is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably. Is 5% by mass or less, according to ⁇ 26>.
  • the content of the cationic polymer is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, further preferably 0.05% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.
  • turbidity is preferably 500 NTU or less, more preferably 100 NTU or less, still more preferably 20 NTU or less.
  • the pH is preferably 3.0 or more, more preferably 3.5 or more, still more preferably 4.0 or more, and preferably 11.0 or less, more preferably 9.0 or less, still more preferably 7.0 or less, ⁇ 1> to ⁇ 30>.
  • the fiber treatment agent according to any one of the above items.
  • ⁇ 32> It is preferably for naturally derived fibers, more preferably for fibers collected from natural animals and plants, or for fibers artificially produced from keratin, collagen, casein, soybeans, peanuts, corn, silk scraps or silk fibroin, and further. It is a treatment agent for regenerated protein fibers selected from regenerated collagen fibers made from collagen as a raw material and regenerated silk fibers made from silk fibroin, and even more preferably for regenerated collagen fibers, ⁇ 1> to ⁇ 31>.
  • the fiber treatment agent according to any one of the above items.
  • a fiber treatment method including the following step (i). (i) A step of immersing the fiber in the fiber treatment agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 32> and treating the fiber while maintaining the turbidity of the treatment agent at 1000 NTU or less.
  • the heating time in step (0) is defined as T, which is the heating time for the treatment agent immediately after mixing and preparing the components until the treatment agent exceeds the turbidity of 1000 NTU, it is preferably 0.2 T or more, more preferably.
  • the fiber treatment method according to ⁇ 34>, wherein is 0.3T or more, more preferably 0.4T or more, preferably 0.8T or less, more preferably 0.7T or less, still more preferably 0.6T or less.
  • the amount of the fiber treatment agent in which the fiber is immersed in the step (i) is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 3 or more in terms of the bath ratio to the mass of the fiber (mass of the fiber treatment agent / mass of the fiber). Any one of ⁇ 33> to ⁇ 35>, which is 5 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 20 or more, still preferably 500 or less, more preferably 250 or less, still more preferably 100 or less.
  • the temperature of the fiber treatment agent in the step (i) is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 35 ° C. or higher, further preferably 45 ° C. or higher, and preferably less than 100 ° C., more preferably 80 ° C. or lower, further.
  • the soaking time in step (i) is defined as T, which is the heating time for the treatment agent immediately after mixing and preparing the components until the treatment agent exceeds the turbidity of 1000 NTU, it is preferably 0.3 T or more, more preferably. Is 0.4 T or more, more preferably 0.5 T or more, preferably 0.95 T or less, more preferably 0.90 T or less, still more preferably 0.85 T or less, any one of ⁇ 33> to ⁇ 37>.
  • T is the heating time for the treatment agent immediately after mixing and preparing the components until the treatment agent exceeds the turbidity of 1000 NTU
  • T is preferably 0.3 T or more, more preferably.
  • Is 0.4 T or more more preferably 0.5 T or more, preferably 0.95 T or less, more preferably 0.90 T or less, still more preferably 0.85 T or less, any one of ⁇ 33> to ⁇ 37>.
  • the fiber treatment method according to any one of ⁇ 33> to ⁇ 38>, wherein the following step (ii) is performed after the step (i), and the step (i) and the step (ii) are repeated two or more times. .. (ii)
  • the process of removing fibers from the treatment agent before the turbidity of the treatment agent exceeds 1000 NTU.
  • rinsing of the step (iii) is preferably carried out using a rinsing composition containing the component (D).
  • D Organic compounds having a Hansen solubility parameter SP value of 16 MPa 1/2 or more and 40 MPa 1/2 or less (excluding organic salts and compounds having a molecular weight of 150 or less having an aldehyde group).
  • the rinsing composition contains water in addition to the component (D), and the content of the component (D) in the rinsing composition is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably.
  • a step of immersing the fiber in a surface finishing agent containing the following components (F) and (C) is performed, of ⁇ 33> to ⁇ 42>.
  • the fiber treatment method according to any one item.
  • Epoxyaminosilane copolymer which is a reaction product of the following compounds (a) to (d) (a) Polysiloxane having at least two oxylanyl groups or oxetanyl groups (b) Poly having at least two oxylanyl groups or oxetanyl groups Ether (c) Aminopropyltrialkoxysilane (d) A compound selected from the group consisting of the following primary and secondary amines-Primary amines: methylamine, ethylamine, propyleneamine, ethanolamine, isopropylamine, Butylamine, isobutylamine, hexylamine, dodecylamine, oleylamine, aniline, aminopropyltrimethylsilane, aminopropyltriethylsilane, aminomorpholin, aminopropyldiethylamine, benzylamine, naphthylamine, 3-amino-9-ethylcarbazole, 1-
  • the content of the component (F) in the surface finishing agent is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.10% by mass or more, still more preferably 0.20% by mass or more, and more preferably.
  • the fiber treatment method according to any one of ⁇ 33> to ⁇ 45>, wherein the fiber is further heated while being stretched by applying tension to the fiber.
  • the fiber stretch ratio during heating is preferably 0.1% or more, more preferably 0.2% or more, further preferably 0.5% or more, and preferably 10% or less, more preferably 5% or less, still more preferably 2%.
  • the fiber treatment method according to ⁇ 46> which is described below.
  • the heating temperature is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 140 ° C. or higher, still more preferably 160 ° C. or higher, and preferably 240 ° C. or lower, more preferably 220 ° C. or lower, still more preferably 200 ° C. or lower.
  • the heating time is preferably 1 second or longer, more preferably 3 seconds or longer, still more preferably 5 seconds or longer, and preferably 60 seconds or shorter, more preferably 30 seconds or shorter, still more preferably 20 seconds or shorter.
  • the fiber treatment method according to any one of ⁇ 46> to ⁇ 48>.
  • ⁇ 50> The fiber treatment method according to any one of ⁇ 46> to ⁇ 49>, wherein the fiber is preferably allowed to stand in water while being stretched by applying tension to the fiber after heating.
  • the stretch ratio is preferably 0.1% or more, more preferably 0.2% or more, still more preferably 0.5% or more, and preferably 10% or less, more preferably 5% or less, still more preferably 2% or less.
  • the water temperature is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher, still more preferably 30 ° C. or higher, and preferably 80 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or lower, still more preferably 50 ° C. or lower.
  • the standing time in water is preferably 1 minute or more, more preferably 5 minutes or more, further preferably 30 minutes or more, and preferably 48 hours or less, more preferably 24 hours or less, still more preferably 3 hours.
  • the fiber to be treated is preferably naturally derived fiber, more preferably fiber collected from natural animals and plants, or artificially produced from keratin, collagen, casein, soybean, peanut, corn, silk dust or silk fibroin. Any of ⁇ 33> to ⁇ 56>, which are regenerated protein fibers selected from fibers, more preferably regenerated collagen fibers made from collagen and regenerated silk fibers made from silk fibroin, and even more preferably regenerated collagen fibers.
  • a method for producing a fiber for a headdress product which comprises a step of treating the fiber by the fiber treatment method according to any one of ⁇ 33> to ⁇ 57>.
  • a method for manufacturing a headdress product which comprises a step of treating the fiber by the fiber treatment method according to any one of ⁇ 33> to ⁇ 57>.
  • the electron donating group of the above may form a benzene ring in which a hydroxyl group may be substituted together with an adjacent carbon atom.
  • a manufactured headdress product whose constituent is a fiber containing a condensate produced from the components (A) and (B).
  • the electron donating group of the above may form a benzene ring in which a hydroxyl group may be substituted together with an adjacent carbon atom.
  • a fiber treatment agent containing the following components (A) to (C).
  • the fiber treatment agent according to ⁇ 62> which further contains the following component (D).
  • D One or more selected from diethylene glycol, triethylene glycol, N-methylpyrrolidone, and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone 15-45% by mass.
  • a fiber treatment agent containing the following components (A) to (C) and (E).
  • ⁇ 65> It is preferably for naturally derived fibers, more preferably for fibers collected from natural animals and plants, or for fibers artificially produced from keratin, collagen, casein, soybeans, peanuts, corn, silk scraps or silk fibroin, and further.
  • ⁇ 62> to ⁇ 64> which are treatment agents for regenerated protein fibers preferably selected from regenerated collagen fibers made from collagen and regenerated silk fibers made from silk fibroin, and even more preferably for regenerated collagen fibers.
  • the fiber treatment agent according to any one item.
  • a fiber treatment agent kit containing the fiber treatment agent according to any one of ⁇ 62> to ⁇ 64> and a surface finish agent containing the components (F) and (C).
  • ⁇ Treatment method (For those with two or more treatments, the following cycle was repeated a predetermined number of times.)> 1.
  • 1. Immerse 0.5 g of regenerated collagen fiber (*) and a 22 cm long hair bundle in a container containing 40 g of fiber treatment agent, seal the mouth of the container, and use a water bath at 50 ° C for each container (manufacturer: Toyo Seisakusho Co., Ltd.). / Model number: TBS221FA) and heated for a predetermined time. The heating time was unified to a time corresponding to about 0.8 T (T is as described above).
  • Regenerated collagen fiber manufactured by Kaneka Corporation was purchased in the form of a commercially available extension product, and the fiber was cut from the fiber and divided into hair bundles for evaluation.
  • the extension product has a notation of using 100% Ultima as the fiber type, and the one with a color count of 3 brown and a straight shape was used.
  • the container containing the hair bundle was removed from the water bath and returned to room temperature.
  • a warm air dryer Nobby White NB3000 manufactured by Tescom
  • the average breaking elongation (B%) of the hair bundle after treatment is based on the average breaking elongation (A%) at the time of fiber tension in the as-is (untreated) state cut from the commercial product.
  • the degree of increase (C%) from the untreated state is described in the table as "the rate of increase in the average elongation at break during fiber tension [%]".
  • C (%) B (%) -A (%)
  • the fiber piece was set in the "MTT690 automatic fiber tensile tester" manufactured by DIA-STRON limited, and automatic measurement was started, and the breaking load when the fiber was stretched in a wet state was obtained.
  • the average breaking load (W 0 (gf)) of the hair bundle after treatment (W 1 (gf)) is based on the average breaking load (W 0 (gf)) when the fiber is pulled as it is cut from the commercial product (untreated).
  • the extent to which ()) increased from the untreated state (Y (gf)) is described in the table as "increase in average breaking load during fiber tension [gf]".
  • Y (gf) W 1 (gf) -W 0 (gf)
  • ⁇ Thermal shape memory ability> The evaluation of the thermal shape memory ability was performed using the hair bundle immediately after being treated by the above ⁇ treatment method>. When the value of the result of "I: shape addition (curl)" was 5% or less, it was considered that there was no effect, and the subsequent processing and evaluation were not performed.
  • the hair bundle wrapped around the rod was immersed in a water bath (manufacturer: Toyo Engineering Works, Ltd./model number: TBS221FA) at 60 ° C. and heated for 1 minute. 1 g of the treatment agent was applied to the rod, the entire rod was covered with a wrap, sealed, and heated in an oven set at 90 ° C. for 1 hour. 3. 3. The hair bundle was removed from the water bath, immersed in water at 25 ° C. for 1 minute, and returned to room temperature. 4. After removing the hair bundle from the rod and passing the comb three times, I hung it and took a picture from the side.
  • a water bath manufactured by Toyo Engineering Works, Ltd./model number: TBS221FA
  • ⁇ II Reshape (straight) 1.
  • the hair bundle evaluated in I was entangled through a comb, and then slid 6 times at a speed of 5 cm / sec with a flat iron (manufactured by Miki Denki Sangyo Co., Ltd./model number: AHI-938) having an actual measurement temperature of 140 ° C. 2.
  • 3. 3 The hair was dried while being vibrated so that the natural shape of the hair appeared (without using a dryer), passed through a comb, and then hung and visually observed from the side.
  • the untreated hair bundle length was defined as L 0 (22 cm), the treated hair bundle length was L, and the straightening rate (S) (%) obtained according to the following equation was defined as the degree of achievement of straightening.
  • S 100%, the hair bundle is completely straightened.
  • S [1- (L 0 -L) / L 0 ] x 100
  • ⁇ III Reshape (curl) 1.
  • the hair bundle wrapped around the rod was immersed in a water bath (manufacturer: Toyo Engineering Works, Ltd./model number: TBS221FA) at 60 ° C. and heated for 1 minute.
  • the hair bundle was removed from the water bath, immersed in water at 25 ° C. for 1 minute, and returned to room temperature. 4. After removing the hair bundle from the rod and passing the comb three times, I hung it and took a picture from the side.
  • ⁇ Coloring> As the regenerated collagen fiber manufactured by Kaneka Corporation, the treatment was carried out in the same manner as in the above-mentioned ⁇ treatment method> except that a white one having a color count of 30 was used. 1. 1. For each of the front and back of the hair bundle, the color was measured near the root, near the middle, and near the tip of the hair with a colorimeter (Konica Minolta colorimeter CR-400), and the average value of a total of 6 points was used as the color measurement value ( L, a, b). 2. 2. The degree of coloring was evaluated by ⁇ E * ab based on the hair bundle of untreated color count 30 white. In addition, the color was measured on the same day that the treatment was performed.
  • a colorimeter Konica Minolta colorimeter CR-400
  • ⁇ E * ab is when the measured value of the untreated hair bundle with a color count of 30 white is (L 0 , a 0 , b 0 ) and the measured value of the treated hair bundle is (L 1 , a 1 , b 1 ). , [(L 1 ⁇ L 0 ) 2 + (a 1 ⁇ a 0 ) 2 + (b 1 ⁇ b 0 ) 2 ] 1/2 .
  • Example 7 Surface finishing treatment
  • the regenerated collagen fibers treated in Example 2 were treated with the surface finishing agents shown in Table 2 and various evaluations were performed.
  • the hair bundle was immersed in a container containing 40 g of a surface finishing agent and allowed to stand at room temperature for 30 minutes. 2.
  • the hair bundle was taken out of the container and dehydrated for 5 minutes with a household centrifugal dehydrator (ultra-high speed dehydrator Powerful Spin Dry APD-6.0 / manufactured by Aluminus) (spin coating method).
  • 3. The hair bundle was removed from the dehydrator and heated in an oven set at 60 ° C. (forced convection dryer with stainless steel window; SOFW-450 manufactured by AS ONE Corporation) for 3 hours. 4.
  • the tresses were removed from the oven and returned to room temperature. 5.
  • the hair bundle was rinsed with running water at 30 ° C. for 30 seconds, drained lightly with a towel, and then dried while combing with a warm air dryer (Nobby White NB3000 manufactured by Tescom).
  • Examples 8 to 13 (heating after treatment, immersion in water)
  • a flat iron manufactured by Miki Denki Sangyo Co., Ltd./model number: AHI-938 with an actual measurement temperature of 160 ° C. was used 30 times at a speed of 5 cm / sec. After sliding, various evaluations were performed (Examples 8, 10, and 12). Further, in order to apply tension to the hair bundle after the ironing treatment to the extent that each fiber constituting the hair bundle is stretched in the range of 0.1 to 0.5% on average, both ends of the hair bundle are sandwiched between hairpins and pulled.
  • Examples 14 to 22 (heating after treatment, immersion in water) The regenerated collagen fibers were treated in the same manner as described above using the compositions of the formulations shown in Table 4. Then, a flat iron (manufactured by Miki Denki Sangyo Co., Ltd./model number: AHI-938) at the measured temperature shown in the table was slid at a speed of 5 cm / sec the number of times shown in the table. Further, in order to apply tension to the hair bundle after the ironing treatment to the extent that each fiber constituting the hair bundle is stretched in the range of 0.1 to 0.5% on average, both ends of the hair bundle are sandwiched between hairpins and pulled. In this state, the hairpin was fixed to the wall of the water bath with tape and allowed to stand in water at 40 ° C. for 1 hour, then dried with a dryer, and various evaluations were performed. The results are shown in Table 4.
  • 1. Immerse a hair bundle of 0.5 g of regenerated collagen fiber (*) with a length of 22 cm in a container containing 40 g of the first agent, seal the mouth of the container, and use a water bath at 50 ° C for each container (manufacturer: Toyo Seisakusho Co., Ltd.). / Model number: TBS221FA) and heated for 4 hours.
  • Regenerated collagen fiber manufactured by Kaneka Corporation was purchased in the form of a commercially available extension product, and the fiber was cut from the fiber and divided into hair bundles for evaluation.
  • the extension product has a notation of using 100% Ultima as the fiber type, and the one with a color count of 3 brown and a straight shape was used.
  • the container containing the hair bundle was removed from the water bath and returned to room temperature.
  • 3. Remove the hair bundle from the container, rinse it with running water at 30 ° C for 30 seconds, whisk it with shampoo for evaluation for 60 seconds, rinse it with running water at 30 ° C for 30 seconds, drain it lightly with a towel, and then drain the hair bundle.
  • a warm air dryer Nobby White NB3000 manufactured by Tescom. 4.
  • the hair bundle was immersed in a container containing 40 g of the second agent, the mouth of the container was closed, and the entire container was immersed in a water bath (manufacturer: Toyo Engineering Works, Ltd./model number: TBS221FA) at 50 ° C. and heated for 4 hours. 5.
  • the container containing the hair bundle was removed from the water bath and returned to room temperature. 6.
  • Remove the hair bundle from the container soak it in 50 g of triethylene glycol for 30 seconds, rinse it with tap water at 30 ° C for 30 seconds, whisk it with an evaluation shampoo for 60 seconds, and run it with tap water at 30 ° C for 30 seconds. After rinsing and lightly draining with a towel, the hair bundles were dried while combing with a warm air dryer (Nobby White NB3000 manufactured by Tescom). At this point, the tufts remained straight.
  • a warm air dryer Nobby White NB3000 manufactured by Tescom

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Abstract

以下の成分(A)～(C)を含有し、濁度が1000NTU以下である、繊維処理剤（ただし、成分(A)及び(B)の一部又は全部が、両者から生成する縮合物の状態となっていてもよい）。　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）　(C)：水

Description

繊維処理剤
　本発明は、かつら、エクステンション等の頭飾製品に用いられる天然由来繊維に対し、耐水性、耐熱性及び熱形状記憶能を付与するための繊維処理剤に関する。
　天然由来繊維は、その用途例の１つとして、かつら、エクステンション等の頭飾製品があり、合成繊維とは異なって、天然素材から来る自然な風合いや外観を有する。天然由来繊維のうち、再生蛋白質繊維、例えば再生コラーゲン繊維は、酸可溶性コラーゲンあるいは不溶性コラーゲンをアルカリや酵素で可溶化して紡糸原液とし、紡糸ノズルを通して凝固浴に吐出して繊維化することで得られる。
　しかし、再生コラーゲン繊維は、一般的に、合成繊維に比べて親水性が高いため吸水率が高く、多くの水を含んだ状態においては機械的強度が極めて低い。このため、シャンプー時には高い吸水率のために機械強度が著しく低下し、その後のヘアドライヤーによる乾燥時に破断するなど、頭飾製品としての適性低下につながっている。
　また、再生コラーゲン繊維には、耐熱性の低さという問題もあり、ヘアアイロンを使用したセットにおいては、人毛と同じような高い温度でセットした場合には収縮や縮れを発生し見栄えを損なってしまう。
　さらに、プラスチック製の合成繊維ではヘアアイロン等による熱セット時における形状がその後の洗髪を経ても記憶され続ける（熱形状記憶能がある）が、再生コラーゲン繊維は、ヘアアイロン等による熱セット時における形状がその後の洗髪で失われてしまう（熱形状記憶能がない）ため、従来のプラスチック製の合成繊維に比べてスタイリング自由度の観点で劣る部分があった。
　上で述べた３つの点が、頭飾製品用途としての再生コラーゲン繊維の普及を妨げる要因となっていた。特に耐水性、すなわち濡れ時の機械強度の低下が与える影響が顕著であった。一方、同じく頭飾製品に用いられる人毛繊維の分野において、本来熱形状記憶能を有しない人毛繊維に対し、新たに熱形状記憶能を付与するために特定のアルデヒド誘導体とフェノール化合物を作用させる方法が知られている（特許文献１）。
　　　　（特許文献１）特開2019-143281号公報
　本発明は、以下の成分(A)～(C)を含有し、濁度が1000NTU以下である、繊維処理剤（ただし、成分(A)及び(B)の一部又は全部が、両者から生成する縮合物の状態となっていてもよい）を提供するものである。
　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
　(C)：水
　更に本発明は、下記工程(i)を含む繊維処理方法を提供するものである。
　(i) 前記の繊維処理剤に、繊維を浸漬し、前記処理剤の濁度が1000NTU以下である状態を維持したまま処理する工程
　更に本発明は、前記繊維処理方法によって、繊維を処理する工程を含む、頭飾製品用繊維の製造方法を提供するものである。
　更に本発明は、前記繊維処理方法によって、繊維を処理する工程を含む、頭飾製品の製造方法を提供するものである。
　更に本発明は、前記成分(A)及び(B)から生成する縮合物を含有する頭飾製品用繊維を提供するものである。
　更に本発明は、前記成分(A)及び(B)から生成する縮合物を含有する繊維を構成要素とする頭飾製品を提供するものである。
発明の詳細な説明
　頭飾製品の製造場面においては繊維を強く伸長する場合もあり、特許文献１に記載の技術では処理後の繊維の伸縮性（粘り強さ）が十分とはならないこともあった。このため、伸長時の破断を防ぐため、処理後の繊維の伸縮性を高める要求があった。
　したがって本発明は、再生コラーゲン繊維に代表される天然由来繊維の耐水性、耐熱性が改善され、熱形状記憶能が付与されると共に、伸縮性（粘り強さ）にも優れる頭飾製品用繊維を製造するための繊維処理剤に関する。
　本発明者は、特許文献１に記載の繊維処理剤を同文献の繊維処理方法に基づいて扱った場合に、繊維が浸漬されている組成物が二段階のフェーズを経て変化していくことを見出した。すなわち、フェーズ１において、組成物はホルムアルデヒドとフェノール化合物とが互いにフリーの反応で存在しているが、フェーズ２においては、ホルムアルデヒドとフェノール化合物とが反応して縮合体をつくりながら成長していくことで組成物の濁度が上昇する。
　本発明者は、フェーズ２の組成物に天然由来繊維を接触させた場合、繊維の表面に硬い樹脂の層が形成されることで、繊維の屈曲や延伸といった運動が制限され、天然由来繊維の伸縮性（粘り強さ）を維持しづらくなること、さらには、繊維表面の感触も悪化することを見出した。
　そして本発明者らは、前記知見を元に更に研究を進めた結果、天然由来繊維を、ホルムアルデヒドと特定のフェノール化合物を含有する濁度1000NTU以下の組成物を用いて、処理剤の濁度が1000NTU以下である状態を維持しながら処理することによって、天然由来繊維における耐水性、耐熱性が向上し、熱形状記憶能を付与できるのみならず、意外にも、天然由来繊維の伸縮性（粘り強さ）が処理前より向上し、人毛に近い水準まで高めることができること、さらには繊維表面の感触も向上できることを見出し、発明を完成した。通常、引用文献１で使用するような処理剤を用いて繊維を処理した場合、ホルムアルデヒドが組織を架橋するため、処理後の組織は脆くなってしまうのが常識であるが、天然由来繊維を処理対象とした場合には、伸縮性（粘り強さ）が処理前より向上するという結果が得られたことは、驚くべきことである。
　本発明によれば、天然由来繊維の耐水性、耐熱性が向上し、熱形状記憶能が付与されると共に、伸縮性（粘り強さ）が向上した頭飾製品用繊維を製造するための繊維処理剤を提供することができる。
〔本発明において処理対象となる繊維〕
　本発明の繊維処理剤の処理対象となる繊維は、合成繊維、天然由来繊維のいずれでもよいが、天然由来繊維が好ましい。天然由来繊維とは、天然の動植物から採取した繊維、もしくはケラチン、コラーゲン、カゼイン、大豆、落花生、トウモロコシ、絹屑、絹フィブロイン等を原料として人工的に製造された繊維であって頭飾製品の製造に用いる繊維をいう。これらのうち、ケラチン、コラーゲン、カゼイン、大豆、落花生、トウモロコシ、絹屑、絹フィブロイン等を原料として人工的に製造された繊維が好ましく、コラーゲンを原料とする再生コラーゲン繊維、絹フィブロインを原料とする再生絹繊維等の再生蛋白質繊維がより好ましく、再生コラーゲン繊維が更に好ましい。
　再生コラーゲン繊維は、公知の技術で製造することができ、また、組成もコラーゲン100％である必要はなく、品質改良のための天然あるいは合成ポリマーや添加剤が含まれていてもよい。更には、再生コラーゲン繊維を後加工したものであってもよい。再生コラーゲン繊維の形態としてはフィラメントが好ましい。フィラメントは一般にボビン巻きしたものや箱詰めした状態から取り出される。また、再生コラーゲン繊維の製造工程で乾燥工程から出てきたフィラメントを直接利用することもできる。
〔成分(A)及び(B)から生成する縮合物〕
　本発明の繊維処理剤には、成分(A)のホルムアルデヒドと成分(B)のフェノール化合物は、これらの化合物自体として含有していてもよいが、成分(A)及び(B)の一部又は全部が、両者から生成する縮合物の状態となって含有していてもよい。この縮合物には、分子量の小さな水溶性の縮合物のほか、濁度が1000NTU以下である限りにおいて、水溶性縮合物同士が更に連結して生成する水不溶性の縮合物が含まれていてもよい。本明細書において、単に「縮合物」というときは、水溶性、水不溶性のいずれのものも含む。
　ここで、NTU（Nephelometric Turbidity Unit）はホルマジンを濁度標準液とする比濁法における濁度単位である。繊維処理剤の濁度は、室温（25℃）において、繊維処理剤をそのままデジタル濁度計（アズワン社製／型番：TB700）の測定セルに入れて測定することができる。
〔成分(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物〕
　ホルムアルデヒドの水和物としてはホルムアルデヒド一水和物（メタンジオール）が挙げられる。処理後の天然由来繊維により高い形状持続性と耐久性を付与する観点から、これらのうちホルムアルデヒドが好ましい。
　本発明の繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量は、処理後の天然由来繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上、更により好ましくは0.5質量％以上であり、また、上述の観点に加え、処方適合性の観点から、好ましくは80質量％以下、より好ましくは60質量％以下、更に好ましくは50質量％以下、更により好ましくは40質量％以下、更により好ましくは30質量％以下である。
　すなわち、本発明の繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量は、処理後の天然由来繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点及び処方適合性の観点から、好ましくは0.1～80質量％、より好ましくは0.2～60質量％、更に好ましくは0.3～50質量％、更により好ましくは0.5～40質量％、更により好ましくは0.5～30質量％である。
　なお、本明細書において、「成分(A)に由来する構成要素」とは、前記縮合物のうち成分(A)に由来する構成部分と残存する成分(A)をいうものとする。
　なお、成分(B)が成分(B1)又は成分(B2)である場合、本発明の繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量は、処理後の繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点及び処方適合性の観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更により好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは80質量％以下、より好ましくは60質量％以下、更に好ましくは50質量％以下、更により好ましくは40質量％以下、更により好ましくは30質量％以下である。すなわち、成分(B)が成分(B1)又は成分(B2)である場合、本発明の繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量は、好ましくは0.1～80質量％、より好ましくは１～60質量％、更に好ましくは３～50質量％、更により好ましくは５～40質量％、更により好ましくは５～30質量％である。
　また、成分(B)が成分(B3)である場合、本発明の繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量は、処理後の繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点及び処方適合性の観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上、更により好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは50質量％以下、より好ましくは40質量％以下、更に好ましくは30質量％以下、更により好ましくは20質量％以下、更により好ましくは10質量％以下である。すなわち、成分(B)が成分(B3)である場合、本発明の繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量は、好ましくは0.1～50質量％、より好ましくは0.2～40質量％、更に好ましくは0.3～30質量％、更により好ましくは0.5～20質量％、更により好ましくは0.5～10質量％である。
〔成分(B)：特定のフェノール化合物〕
　成分(B)は、メタ位の少なくとも１ヶ所、好ましくは２ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物である。なお、該フェノール化合物のメタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成してもよく、該ベンゼン環は更に水酸基が置換していてもよい。成分(B)の分子量は110以上が好ましく、天然由来繊維内への良好な浸透性の観点から1000以下が好ましく、700以下がより好ましく、500以下が更に好ましい。成分(B)のフェノール化合物としては、例えば、次の成分(B1)、(B2)及び(B3)が挙げられる。
　(B1)一般式(1)で表されるレゾルシン誘導体
　(B2)一般式(2)又は(3)で表されるナフトール誘導体
　(B3)一般式(4)で表されるフラバン-3-オール（Flavan-3-ol）誘導体
　成分(B1)は、次の一般式(1)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式中、
　Ａ1～Ａ4は、同一でも異なってもよく、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基若しくはその塩、スルホン酸基若しくはその塩、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
　成分(B1)としては、例えば、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、ピロガロール等が挙げられる。
　成分(B2)は、次の一般式(2)又は(3)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式中、
　Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
　Ａ5は、水素原子、炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は－ＣＯ－Ｒ2（Ｒ2は炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は置換基を有してもよい炭素数６～12の芳香族炭化水素基）を示し、
　Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
　Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
　Ｇは、水酸基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１～６のアルコキシ基を示し、ｎは０から２の整数を示す。〕
　一般式(2)又は(3)で示されるナフトール誘導体としては、一般式(2)又は(3)中、Ｒ1が水素原子又は炭素数１～４のアルキル基若しくはアルケニルであるものが好ましく、水素原子であるものがより好ましい。
　また、Ａ5が水素原子、水酸基、炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基であるものが好ましく、水素原子又は水酸基であるものがより好ましい。
　また、Ｄが水素原子、水酸基、炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基であるものが好ましい。
　また、Ｅが水素原子、水酸基又は炭素数１～４のアルキル基若しくは炭素数１～４のアルコキシ基であるものが好ましい。
　このような化合物としては、1-ナフトール、2-ナフトール、3-メチルナフタレン-1-オール、ナフタレン-1,5-ジオール、ナフタレン-1,8-ジオール等が挙げられる。
　化合物(B3)は、次の一般式(4)で表されるフラバン-3-オール誘導体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式中、
　Ｒ3は、水素原子又はメチル基を示し、
　Ｘは、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
　Ｒ4は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
　Ｒ5は、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す。〕
　一般式(4)で表される化合物の分子量は、分子量150以上が好ましい。また、繊維内部への良好な浸透性の観点から、分子量1000以下、更には700以下、更には500以下が好ましい。
　成分(B3)としては、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）等の非ガレート体、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）等のガレート体が挙げられ、本明細書において「カテキン類」とはこれらの総称である。これらのうち、カテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレートから選ばれる１種以上が好ましい。また、茶抽出物等、上記の化合物を含む混合物を利用することもできる。
　混合物中のカテキン類の分析は、通常知られている非重合体カテキン類の分析法のうち測定試料の状況に適した分析法により測定することができる。例えば、液体クロマトグラフィー（HPLC)法で分析することが可能である。測定の際には装置の検出域に適合させるため、試料を凍結乾燥したり、装置の分離能に適合させるため試料中の夾雑物を除去したりする等、必要に応じて適宜処理を施してもよい。
　成分(B)の中でも、天然由来繊維内で形成する成分(A)と成分(B)との縮合物により本発明の繊維処理剤による処理後の天然由来繊維の形状の変化をより顕著にし、天然由来繊維の形状持続性と耐久性をより一層優れたものとし、自然な見た目及び感触の良さも一層優れたものとする観点から、レゾルシン、1-ナフトール、2-ナフトール、3-メチルナフタレン-1-オール、ナフタレン-1,5-ジオール、ナフタレン-1,8-ジオール、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、茶抽出物から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、レゾルシン、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、茶抽出物から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
　成分(B)は単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができ、(B1)～(B3)の２タイプ以上を併用することもできる。天然由来繊維により高い形状持続性と耐久性を付与できる観点及び感触性を高める観点からは(B1)及び(B3)から選ばれる１種以上が好ましく、処理後繊維からの成分(A)の溶出を抑え繊維洗浄工程をカットし工場での生産性を向上できる観点と繊維への着色が軽微で頭飾製品用途により適合する観点から(B3)がより好ましい。
　本発明の繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素の含有量は、処理後の天然由来繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更により好ましくは５質量％以上であり、また、上記の観点に加え、繊維表面の感触を向上させる観点から、好ましくは80質量％以下、より好ましくは60質量％以下、更に好ましくは50質量％以下、更により好ましくは40質量％以下、更により好ましくは35質量％以下、更により好ましくは30質量％以下である。
　すなわち、本発明の繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素の含有量は、処理後の繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点及び繊維表面の感触を向上させる観点から、好ましくは0.1～80質量％、より好ましくは１～60質量％、更に好ましくは2.5～50質量％、更により好ましくは５～40質量％、更により好ましくは５～35質量％、更により好ましくは５～30質量％である。
　なお、本明細書において、「成分(B)に由来する構成要素」とは、前記縮合物のうち成分(B)に由来する構成部分と残存する成分(B)をいうものとする。また、茶抽出物等のカテキン類を含む混合物等、成分(B)を含む混合物を用いる場合は、該混合物中に含まれる成分(B)をいうものとする。
　なお、成分(B)が成分(B1)又は成分(B2)である場合、本発明の繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素の含有量は、処理後の繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点及び繊維表面の感触を向上させる観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更により好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは60質量％以下、より好ましくは50質量％以下、更に好ましくは40質量％以下、更により好ましくは35質量％以下、更により好ましくは30質量％以下である。すなわち、成分(B)が成分(B1)又は成分(B2)である場合、本発明の繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素の含有量は、好ましくは0.1～60質量％、より好ましくは１～50質量％、更に好ましくは2.5～40質量％、更により好ましくは５～35質量％、更により好ましくは５～30質量％である。
　また、成分(B)が成分(B3)である場合、本発明の繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素の含有量は、処理後の繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点及び繊維表面の感触を向上させる観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上、更により好ましくは１質量％以上、更により好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは50質量％以下、より好ましくは40質量％以下、更に好ましくは30質量％以下、更により好ましくは20質量％以下、更により好ましくは15質量％以下である。すなわち、成分(B)が成分(B3)である場合、本発明の繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素の含有量は、好ましくは0.1～50質量％、より好ましくは0.2～40質量％、更に好ましくは0.5～30質量％、更により好ましくは１～20質量％、更により好ましくは２～15質量％である。
　また、成分(B)が成分(B1)又は成分(B2)である場合、本発明の繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素と成分(B)に由来する構成要素の含有量の合計は、処理後の繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更により好ましくは10質量％以上、更により好ましくは20質量％以上であり、また、繊維表面の感触を向上させる観点から、好ましくは80質量％以下、より好ましくは60質量％以下、更に好ましくは50質量％以下、更により好ましくは40質量％以下、更により好ましくは30質量％以下である。
　また、成分(B)が成分(B3)である場合、本発明の繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素と成分(B)に由来する構成要素の含有量の合計は、処理後の繊維により高い形状持続性と強度を付与する観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更により好ましくは４質量％以上、更により好ましくは５質量％以上であり、また、繊維表面の感触を向上させる観点から、好ましくは50質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更により好ましくは15質量％以下である。
　本発明の繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素に対する成分(A)に由来する構成要素のモル比(A)／(B)は、天然由来繊維内で形成する両者の縮合物により、処理後の天然由来繊維の形状持続性と強度をより一層優れたものとする観点から、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.05以上、更により好ましくは0.1以上、更により好ましくは0.5以上であり、また、良好な感触の観点から、好ましくは５未満、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更により好ましくは２以下である。
　すなわち、成分(B)に由来する構成要素に対する成分(A)に由来する構成要素のモル比(A)／(B)は、天然由来繊維内で形成する両者の縮合物により、処理後の天然由来繊維の形状持続性と強度をより一層優れたものとする観点及び良好な感触の観点から、好ましくは0.005以上５未満、より好ましくは0.01～４、更に好ましくは0.05～３、更により好ましくは0.1～２、更により好ましくは0.5～２である。
〔成分(C)：水〕
　本発明の繊維処理剤は、水を媒体とする。本発明の繊維処理剤中における成分(C)の含有量は、好ましくは10質量％以上、より好ましくは20質量％以上、更に好ましくは30質量％以上、更により好ましくは40質量％以上であり、また好ましくは99質量％以下、より好ましくは98質量％以下、更に好ましくは97質量％以下、更により好ましくは95質量％以下である。
　すなわち、本発明の繊維処理剤中における成分(C)の含有量は、好ましくは10～99質量％、より好ましくは20～98質量％、更に好ましくは30～97質量％、更により好ましくは40～95質量％である。
〔成分(D)：ハンセンの溶解度パラメータのSP値が16～40MPa1/2である有機化合物〕
　成分(A)及び(B)との反応により、本発明の繊維処理剤中に分子量の大きな不溶性の縮合物が生成すると、天然由来繊維の表面に硬い樹脂の層が形成されることで、天然由来繊維の屈曲や延伸といった運動が制限され、繊維の伸縮性（粘り強さ）を妨げてしまうのみならず、繊維表面の感触も悪化してしまう場合もある。このため、本発明の繊維処理剤には、反応の過程で生成し濁度上昇の原因となる成分(A)及び(B)からなる縮合体オリゴマーの凝集を防ぎ溶解させやすくする観点から、ハンセンの溶解度パラメータのSP値が16MPa1/2以上40MPa1/2以下である有機化合物（ただし、有機塩及びアルデヒド基を有する分子量150以下の化合物を除く）を含有することが好ましい。電荷を有する有機塩は、系中に共存すると濁度が急上昇してしまい、またグルタルアルデヒドのようなアルデヒド基を有する化合物は、成分(B)のフェノール化合物同士を多点で架橋して濁度を急上昇させるため、成分(D)からは除外される。
　本発明において、ハンセンの溶解度パラメータのSP値とは、Hansen Solubility Parameters: A User’s Handbook, CRC Press, Boca Raton FL, 2007を元にしたソフトウェアパッケージHSPiP 4th Edition 4.1.07を用いて、DIYプログラムにおいて25℃で計算されるδTot（MPa1/2）をいう。
　成分(D)のうち、ハンセンの溶解度パラメータのSP値が16.0MPa1/2以上40.0MPa1/2以下である有機化合物としては、一価アルコール、二価アルコール、二価アルコール誘導体、三価以上の多価アルコール、ラクタム、イミダゾリジノン、ピリミジノン、ラクトン、アルキレンカーボネート、その他汎用有機溶剤であって、SP値が前記範囲内であるものが挙げられる。
　以下に、ハンセンの溶解度パラメータのSP値が16.0MPa1/2以上40.0MPa1/2以下である化合物の具体例を挙げる。各例示中のかっこ内の数値は、前述の方法で計算されるSP値である。
・一価アルコールの例：　エタノール（25.4）、1-プロパノール（22.9）、イソプロピルアルコール（22.3）、1-ブタノール（22.9）
・二価アルコールの例：　エチレングリコール（31.6）、ジエチレングリコール（29.2）、トリエチレングリコール（26.1）、テトラエチレングリコール（24.3）、ペンタエチレングリコール（23.1）、ヘキサエチレングリコール（22.2）、プロピレングリコール（31.7）、1-ジプロピレングリコール（26.0）、トリプロピレングリコール（23.4）
・二価アルコール誘導体の例：　ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（21.1）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（17.8）、ジプロピレングリコールジアセテート（19.0）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（18.5）
・三価以上の多価アルコールの例：　グリセリン（35.7）、ソルビトール（35.8）
・ラクタムの例：　2-ピロリドン（24.8）、N-メチルピロリドン（22.0）
・イミダゾリジノンの例：　エチレン尿素（28.5）、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン（22.3）、ジヒドロキシメチルエチレン尿素（31.3）、N,N'-ジヒドロキシメチル-4,5-ジヒドロキシエチレン尿素（34.7）、DMDMヒダントイン（28.1）
・ピリミジノンの例：　N,N'-ジメチルプロピレン尿素（21.3）
・ラクトンの例：　γ-ブチロラクトン（24.6）
・アルキレンカーボネートの例：　エチレンカーボネート（29.2）、プロピレンカーボネート（27.1）
・汎用有機溶剤の例：　DMF（N,N-ジメチルホルムアミド）（24.2）、DMAc（N,N-ジメチルアセトアミド）（23.0）、DMSO（ジメチルスルホキシド）（23.6）、THF（テトラヒドロフラン）（18.2）、1,4-ジオキサン（20.5）、アセトニトリル（23.9）
　これらのうち、反応の過程で生成し濁度上昇の原因となる成分(A)及び(B)からなる縮合物をよく溶解し、より長時間に渡って濁度を低く保つことができるようにする観点から、ハンセンの溶解度パラメータのSP値が35.8MPa1/2以下であるものが好ましく、34.7MPa1/2以下であるものがより好ましく、29.2MPa1/2以下であるものが更に好ましい。同様の観点から、17.8MPa1/2以上であるものが好ましく、21.1MPa1/2以上であるものがより好ましく、22.0MPa1/2以上であるものが更に好ましい。
　なかでも、二価アルコール、ラクタム及びイミダゾリジノンが好ましく、ジエチレングリコール（29.2）、トリエチレングリコール（26.1）、N-メチルピロリドン（22.0）、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン（22.3）及びDMDMヒダントイン（28.1）から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
　成分(D)は、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の繊維処理剤中における成分(D)の含有量は、繊維処理剤の濁度が1000NTU以下である状態をより長く維持する観点から、好ましくは10質量％以上、より好ましくは15質量％以上、更に好ましくは25質量％以上であり、また、効率よく縮合反応を進め、天然由来繊維内で形成する成分(A)と成分(B)の縮合物により、処理後の天然由来繊維の形状持続性と強度をより一層優れたものとする観点から、好ましくは80質量％以下、より好ましくは60質量％以下、更に好ましくは45質量％以下である。
〔成分(E)：硫黄含有還元剤〕
　本発明の繊維処理剤には、処理後の天然由来繊維の耐熱温度の向上及び着色の抑制、並びに加熱処理中における繊維処理剤の濁度上昇の抑制の観点から、硫黄含有還元剤を含有させることが好ましい。
　成分(E)としては、亜硫酸塩、チオール化合物が挙げられる。亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウムが好ましく、チオール化合物としては、カルボキシ基（例えばチオグリコール酸）やアミノ基（例えばシステアミン）をもつ化合物は、黄色系の着色を引き起こし頭飾製品としての適合性を低下させることから、チオグリセリン、メスナ（2-メルカプトエタンスルホン酸ナトリウム）が好ましい。なかでも、亜硫酸ナトリウムが好ましい。
　成分(E)は、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の繊維処理剤中における成分(E)の含有量は、耐熱温度の向上、着色の抑制、加熱処理中における濁度上昇の抑制の観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは2.0質量％以上であり、また、還元作用による繊維強度の低下を抑制する観点から、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは5.0質量％以下である。
　また、成分(A)に対する成分(E)のモル比(E)／(A)は、成分(E)による処理後の繊維の耐熱性向上効果及び着色の抑制効果、並びに繊維処理剤の濁度上昇の抑制効果を十分に発現させる観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.5以上であり、また、還元作用による繊維強度の低下を抑制する観点から、好ましくは3.0以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.0以下である。
〔カチオン性界面活性剤〕
　本発明の繊維処理剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、カチオン性界面活性剤を含有することができる。カチオン性界面活性剤は１個の炭素数８～24のアルキル基及び３個の炭素数１～４のアルキル基を有するモノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましい。
　好ましくは、少なくとも１種のモノ長鎖アルキル四級アンモニウム界面活性剤は、下記一般式で表される化合物から選択される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、Ｒ4は炭素数８～22の飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、Ｒ8－ＣＯ－ＮＨ－(ＣＨ2)m－又はＲ8－ＣＯ－Ｏ－(ＣＨ2)m－（Ｒ8は炭素数７～21の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、ｍは１～４の整数を示す）を示し、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立して、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のヒドロキシルアルキル基を示し、Ｘ-は塩化物イオン、臭化物イオン、メトサルフェートイオン又はエトサルフェートイオンを示す。〕
　好適なカチオン性界面活性剤としては、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアラミドプロピルトリモニウムクロリド等の長鎖四級アンモニウム化合物が挙げられ、これらは単独で使用することもでき、これらの混合物として使用することもできる。
　本発明の繊維処理剤中におけるカチオン性界面活性剤の含有量は、処理後の天然由来繊維の感触を改善し、本発明の効果を一層向上させる観点から、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
〔シリコーン〕
　また、本発明の繊維処理剤は、処理後の天然由来繊維の感触を改善し、まとまりを良くする観点からシリコーンを含むことができる。シリコーンとしてはジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンから選ばれる１種以上が好ましい。
　ジメチルポリシロキサンとしては、いずれの環状又は非環状のジメチルポリシロキサンポリマーを用いることもでき、その例としてSH200シリーズ、BY22-019、BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、FZ-4188（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-9088、KM-900シリーズ、MK-15H、MK-88（いずれも信越化学工業株式会社）が挙げられる。
　アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有するあらゆるシリコーンを用いることができ、その例として、全部又は一部の末端ヒドロキシル基がメチル基等で末端封止されたアミノ変性シリコーンオイル及び末端封止されていないアモジメチコンが挙げられる。処理後の天然由来繊維の感触を改善し、まとまりを良くする観点から、好ましいアミノ変性シリコーンとして、例えば次式で示される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔式中、Ｒ'は水素原子、水酸基又はＲXを示し、ＲXは置換又は非置換の炭素数１～20の一価炭化水素基を示し、ＪはＲX、Ｒ"－(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)aＮＨ2、ＯＲX又は水酸基を示し、Ｒ"は炭素数１～８の二価炭化水素基を示し、ａは０～３の数を示し、ｂ及びｃはその和が数平均で、10以上20000未満、好ましくは20以上3000未満、より好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す。〕
　好適なアミノ変性シリコーンの市販品の具体例としては、SF8452C、SS3551（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-8004、KF-867S、KF-8015（いずれも信越化学工業株式会社）等のアミノ変性シリコーンオイル、SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ4672（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）等のアモジメチコンエマルションが挙げられる。
　本発明の繊維処理剤中におけるシリコーンの含有量は、処理後の天然由来繊維の感触を改善し、本発明の効果を一層向上させる観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
〔カチオン性ポリマー〕
　また、本発明の繊維処理剤は、処理後の天然由来繊維の感触を改善する観点からカチオン性ポリマーを含有することができる。
　カチオン性ポリマーは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基若しくはアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、すすぎ時やシャンプー時の感触の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性を向上させる観点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
　好適なジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム-6、例えばマーコート100；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22、例えばマーコート280、同295；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7、例えばマーコート550；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）等が挙げられる。
　好適な４級化ポリビニルピロリドン誘導体の具体例としては、ビニルピロリドンコポリマーとジメチルアミノエチルメタクリレートとを重合して得られるポリマー（ポリクオタニウム11、例えばガフカット734、ガフカット755、ガフカット755N（以上、アシュランド社））が挙げられる。
　好適なカチオン化セルロースの具体例としては、ヒドロキシセルロースにグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを負荷したポリマー（ポリクオタニウム10、例えばレオガードＧ、同GP（以上、ライオン社）、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M（以上、アマーコール社））や、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ポリクオタニウム-4、例えばセルコートH-100、同L-200（以上、アクゾノーベル社））等が挙げられる。
　本発明の繊維処理剤中におけるカチオン性ポリマーの含有量は、処理後の天然由来繊維の感触を改善する観点から、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下である。
　更に、本発明の繊維処理剤には、アスコルビン酸等の酸化防止剤；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸、塩酸等のpH調整剤を含有することができる。
〔濁度〕
　本発明の繊維処理剤は、天然由来繊維の伸縮性（粘り強さ）を向上させる観点及び繊維表面の感触を向上する観点から、濁度ができるだけ低いことが望ましく、繊維処理剤の濁度は、1000NTU以下であって、好ましくは500NTU以下、より好ましくは100NTU以下、更に好ましくは20NTU以下である。なお、上記の繊維処理剤の濁度とは、成分(A)と(B)からなる縮合物に由来する濁りによるものを指し、これら以外に濁りの原因となる成分を含有する場合には、成分(A)と(B)からなる縮合物に起因する濁りのみを考慮するものとする。この際、縮合物の定量は、例えば、穴径0.1μmのメンブレンフィルターでろ過後、誘導体化熱分解GC/MS法により定量することができる。
〔pH〕
　本発明の繊維処理剤のpHは、天然由来繊維のダメージ抑制の観点から、好ましくは3.0以上、より好ましくは3.5以上、更に好ましくは4.0以上であり、また、好ましくは11.0以下、より好ましくは9.0以下、更に好ましくは7.0以下である。なお、本発明におけるpHは25℃のときの値である。
　すなわち、本発明の繊維処理剤のpHは、天然由来繊維のダメージを抑制する観点から、好ましくは3.0～11.0、より好ましくは3.5～9.0、更に好ましくは4.0～7.0である。
〔繊維処理剤の保管方法〕
　以上のようにして製造された繊維処理剤を繊維に適用するまでに輸送・保管する場合、又は繊維処理剤を調製する前の原料を輸送・保管する場合には、成分(B)の酸化着色や輸送中の意図せぬ反応進行を防ぐ目的で、保管温度を冷温としたり、保管容器内の空隙部分へ窒素充填したりすることもできる。保管温度は、凍結や再結晶が生ずるのを防ぐ観点から、好ましくは１℃以上、より好ましくは２℃以上、更に好ましくは５℃以上であり、また、酸化着色や意図せぬ反応進行を防止する観点から、好ましくは25℃以下、より好ましくは20℃以下、更に好ましくは15℃以下である。
〔繊維処理方法〕
　（基本的処理）
　本発明の繊維処理剤を用いて、下記工程(i)を含む方法で天然由来繊維を処理することにより、天然由来繊維の伸縮性（粘り強さ）を高度に維持したまま、天然由来繊維に形状持続性と高い耐久性を付与することができる。
　(i) 本発明の繊維処理剤に天然由来繊維を浸漬し、前記処理剤の濁度が1000NTU以下である状態を維持したまま処理する工程
　また、本発明の繊維処理剤は、このまま繊維に適用してもよいが、処理剤の濁度上昇を招かない程度に、一定時間加熱してから繊維に適用することで、繊維の伸縮性をより高めることができる。このため、工程(i)の前に、下記工程(0)を含んでもよい。
　(0) 繊維処理剤を加熱する工程
　工程(0)における加熱温度は、生産性向上の観点から、好ましくは40℃以上、より好ましくは45℃以上、更に好ましくは50℃以上であり、また、適切なポイントで加熱を止められるようにする観点から、好ましくは100℃以下、より好ましくは80℃以下、更に好ましくは70℃以下である。
　工程(0)における加熱時間は、成分を混合し調製した直後の処理剤を加熱して、処理剤が濁度1000NTUを超えるまでの加熱時間をＴと定義した場合、天然由来繊維に対する伸縮性向上効果を発現させる観点から、好ましくは0.2Ｔ以上、より好ましくは0.3Ｔ以上、更に好ましくは0.4Ｔ以上であり、また、天然由来繊維に対する処理能力を長時間発揮させる観点から、好ましくは0.8Ｔ以下、より好ましくは0.7Ｔ以下、更に好ましくは0.6Ｔ以下である。
　工程(i)において、繊維処理剤に浸漬する天然由来繊維は、乾燥していても濡れていてもよい。天然由来繊維を浸漬する繊維処理剤の量は、天然由来繊維の質量に対する浴比で（繊維処理剤の質量／天然由来繊維の質量）で、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、更により好ましくは10以上、更により好ましくは20以上であり、また好ましくは500以下、より好ましくは250以下、更に好ましくは100以下である。
　すなわち、上記浴比は、好ましくは２～500、より好ましくは３～250、更に好ましくは５～100、更により好ましくは10～100、更により好ましくは20～100である。
　また、工程(i)では、あらかじめ天然由来繊維をカーラー等で固定し、次いで、加熱下で、本発明の繊維処理剤に浸漬してもよい。このようにすることで、天然由来繊維に対し、形状持続性と高い耐久性に加え、所望の形状を同時に付与することができる。
　工程(i)における繊維処理剤への天然由来繊維の浸漬は、加熱下において行うことが好ましく、この加熱は繊維処理剤を加温することで行われる。なお、この加熱は、加熱状態の繊維処理剤に天然由来繊維を浸漬することで行ってもよいが、低温の繊維処理剤に天然由来繊維を浸漬した後加熱することで行ってもよい。繊維処理剤の温度は、成分(A)、成分(B)と天然由来繊維内の繊維構成分子、例えばタンパク質分子との相互作用を大きくし、また天然由来繊維内において成分(A)と成分(B)との縮合反応を促進することで本発明の効果を得るため、好ましくは20℃以上、より好ましくは35℃以上、更に好ましくは45℃以上であり、また、天然由来繊維が熱により変性を起こし劣化するのを防ぐため、好ましくは100℃未満、より好ましくは80℃以下、更に好ましくは70℃以下、更に好ましくは60℃以下である。
　本発明の繊維処理剤は、調製当初は透明であるが、繊維処理剤中の成分(A)と成分(B)が反応して生成する縮合物が成長するにしたがって濁度が上昇する。工程(i)は、天然由来繊維の伸縮性（粘り強さ）をより高める観点から、濁度ができるだけ低い状態で行うことが望ましく、処理中の繊維処理剤の濁度は、好ましくは1000NTU以下、より好ましくは500NTU以下、更に好ましくは100NTU以下、更により好ましくは20NTU以下である。
　工程(i)における浸漬時間は、成分を混合し調製した直後の処理剤を加熱して、処理剤が濁度1000NTUを超えるまでの加熱時間をＴと定義した場合、天然由来繊維に対する伸縮性向上効果を発現させる観点から、好ましくは0.3Ｔ以上、より好ましくは0.4Ｔ以上、更に好ましくは0.5Ｔ以上であり、また、天然由来繊維のダメージ抑制のため、好ましくは0.95Ｔ以下、より好ましくは0.90Ｔ以下、更に好ましくは0.85Ｔ以下である。
　具体的な浸漬時間は、使用する加熱温度によって適宜調整されるが、例えば、天然由来繊維に対する伸縮性向上効果を発現させる観点から、好ましくは15分以上、より好ましくは30分以上、更に好ましくは１時間以上であり、また、天然由来繊維のダメージ抑制のため、好ましくは48時間以下、より好ましくは24時間以下、更に好ましくは12時間以下である。
　工程(i)は、水分の蒸発が抑制される環境下で行われることが好ましい。水分の蒸発を抑制する具体的手段としては、天然由来繊維が浸漬されている繊維処理剤の容器を、水蒸気を透過しない素材でできたフィルム状物質、キャップ、フタ等で覆う方法が挙げられる。
　工程(i)の後、天然由来繊維をすすいでもよく、またすすがなくてもよいが、余剰の重合物による天然由来繊維の感触低下を防ぐ観点から、すすぐ方が好ましい。
　これらの処理によって、天然由来繊維内に成分(A)及び(B)が浸透し、天然由来繊維内の繊維構成分子、例えばタンパク質分子との相互作用を生じるものと思われる。また、天然由来繊維内において成分(A)と成分(B)との縮合物が生成する。このため、本発明の方法により処理された天然由来繊維の形状は、洗浄しても崩れない。
　工程(i)の処理中に処理剤の濁度が上がると、天然由来繊維の表面に硬い樹脂の層が形成され、天然由来繊維の伸縮性（粘り強さ）を高度に維持しづらくなり、また繊維表面の良好な感触を確保しづらくなるため、処理剤の濁度が1000NTUを超える前に天然由来繊維を処理剤から取り出すことが好ましい。処理剤の濁度は、適宜処理剤からサンプルを採取して前述の濁度測定法によって確認することができる。取り出した処理中の天然由来繊維は、処理が不十分な場合には改めて工程(i)を施せばよい。すなわち、工程(i)の後に、下記工程(ii)を含み、工程(i)と工程(ii)を２回以上繰り返すことが好ましい。
　(ii) 処理剤の濁度が1000NTUを超える前に天然由来繊維を処理剤から取り出す工程
　上記工程(ii)で天然由来繊維を処理剤から取り出した後は、天然由来繊維の表面をすすぎ、不溶性の縮合物を洗い流すことが好ましい。すなわち、工程(ii)の後に、下記工程(iii)を行うことが好ましい。
　(iii) 取り出した天然由来繊維をすすぐ工程
　工程(iii)のすすぎは、前述の成分(D)を含有する組成物を用いて行うことが望ましい。このすすぎ用組成物としては、成分(D)のみからなるものでもよいが、成分(D)以外に水を含有してもよい。水を含む場合のすすぎ用組成物中における成分(D)の含有量は、好ましくは60質量％以上、より好ましくは80質量％以上、更により好ましくは95％質量％以上である。
〔更に追加してもよい処理〕
　本発明の繊維処理方法は、前述の工程(i)～(iii)に加え、さらに、脱色、染色、及び疎水性付与・低摩擦化のための表面仕上げ、繊維伸縮性（粘り強さ）のさらなる向上のための加熱処理から選ばれる１以上の各処理を追加して行ってもよい。
　この際、脱色、及び染色の各処理は、前述の工程(i)～(iii)の前に行っても、後に行ってもよく、また、工程(i)～(iii)の各工程の間に行ってもよい。また、複数の処理を組み合わせて追加することもでき、脱色と染色の両方を追加する場合には、染色の前に脱色を行う必要があることを除けば、どの処理を先に行ってもよく、脱色と染色の間に別の処理を行うこともできる。
　一方、疎水性付与・低摩擦化のための表面仕上げ、繊維伸縮性（粘り強さ）のさらなる向上のための加熱処理は、前述の工程(i)～(iii)の後に行う必要がある。また、疎水性付与・低摩擦化のための表面仕上げ、繊維伸縮性（粘り強さ）のさらなる向上のための加熱処理は、上記のとおり工程(i)～(iii)の後の段階で行うのであれば、脱色、染色との処理順序は、特に限定されない。また、疎水性付与・低摩擦化のための表面仕上げ、繊維伸縮性（粘り強さ）のさらなる向上のための加熱処理は、どちらを先に行ってもよい。
　（脱色）
　脱色は、アルカリ剤、酸化剤及び水を含有する脱色剤組成物に天然由来繊維を浸漬することによって行われる。脱色剤組成物は通常２剤型であり、第１剤はアルカリ剤及び水を含有し、第２剤は酸化剤及び水を含有する。この２剤は、通常、別々に保管され、天然由来繊維を浸漬する前に混合される。
　好適なアルカリ剤としては、例えば、アンモニア及びその塩；アルカノールアミン（モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等）及びこれらの塩；アルカンジアミン（1,3-プロパンジアミン等）及びその塩；並びに炭酸塩（炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等）；並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
　脱色剤組成物（２剤型の場合、第１剤と第２剤の混合物）中におけるアルカリ剤の含有量は、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは7.5質量％以下である。
　好適な酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン及び臭素酸ナトリウムが挙げられるが、これらに限定されない。これらの酸化剤の中でも過酸化水素が好ましい。
　脱色剤組成物中における酸化剤の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは12質量％以下、更に好ましくは９質量％以下である。
　第１剤と第２剤を別々に保管する場合、第２剤の25℃におけるpHは、好ましくは２以上、より好ましくは2.5以上であり、また、好ましくは６以下、より好ましくは４以下である。このpHは好適な緩衝剤で調整することができる。脱色剤組成物の25℃におけるpHは、好ましくは６以上、より好ましくは6.5以上、更に好ましくは6.8以上であり、また、好ましくは11以下、より好ましくは10.5以下、更に好ましくは10以下である。
　（染色）
　染色は、染色剤組成物に天然由来繊維を浸漬することによって行われる。染色剤組成物は、染料を含有し、任意にアルカリ剤又は酸、酸化剤等を含有することができる。染料としては、直接染料、酸化染料及びこれらの組合せが挙げられる。
　直接染料の種類は特に限定されず、染色に適した任意の直接染料を使用することができる。直接染料の例としては、アニオン染料、ニトロ染料、分散染料、カチオン染料、並びに下記のHCレッド18、HCブルー18及びHCイエロー16からなる群より選択されるアゾフェノール構造を有する染料、並びにこれらの塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　カチオン染料としては、例えば、ベーシックブルー６、ベーシックブルー７、ベーシックブルー９、ベーシックブルー26、ベーシックブルー41、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン４、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ナチュラルブラウン７、ベーシックグリーン１、ベーシックオレンジ31、ベーシックレッド２、ベーシックレッド12、ベーシックレッド22、ベーシックレッド51、ベーシックレッド76、ベーシックバイオレット１、ベーシックバイオレット２、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット14、ベーシックイエロー57及びベーシックイエロー87並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。ベーシックレッド51、ベーシックオレンジ31、ベーシックイエロー87及びこれらの混合物が特に好ましい。
　アニオン染料としては、例えば、アシッドブラック１、アシッドブルー１、アシッドブルー３、フードブルー５、アシッドブルー７、アシッドブルー９、アシッドブルー74、アシッドオレンジ３、アシッドオレンジ４、アシッドオレンジ６、アシッドオレンジ７、アシッドオレンジ10、アシッドレッド１、アシッドレッド14、アシッドレッド18、アシッドレッド27、アシッドレッド33、アシッドレッド50、アシッドレッド52、アシッドレッド73、アシッドレッド87、アシッドレッド88、アシッドレッド92、アシッドレッド155、アシッドレッド180、アシッドバイオレット２、アシッドバイオレット９、アシッドバイオレット43、アシッドバイオレット49、アシッドイエロー１、アシッドイエロー10、アシッドイエロー23、アシッドイエロー３、フードイエローNo.8、D&CブラウンNo.1、D&CグリーンNo.5、D&CグリーンNo.8、D&CオレンジNo.4、D&CオレンジNo.10、D&CオレンジNo.11、D&CレッドNo.21、D&CレッドNo.27、D&CレッドNo.33、D&Cバイオレット２、D&CイエローNo.7、D&CイエローNo.8、D&CイエローNo.10、FD&Cレッド２、FD&Cレッド40、FD&CレッドNo.4、FD&CイエローNo.6、FD&Cブルー１、フードブラック１、フードブラック２、並びにこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
　これらの中でも好ましいアニオン染料は、アシッドブラック１、アシッドレッド52、アシッドバイオレット２、アシッドバイオレット43、アシッドレッド33、アシッドオレンジ４、アシッドオレンジ７、アシッドレッド27、アシッドイエロー３及びアシッドイエロー10並びにこれらの塩である。より好ましいアニオン染料は、アシッドレッド52、アシッドバイオレット２、アシッドレッド33、アシッドオレンジ４及びアシッドイエロー10並びにこれらの塩及び混合物である。
　ニトロ染料としては、例えば、HCブルーNo.2、HCブルーNo.4、HCブルーNo.5、HCブルーNo.6、HCブルーNo.7、HCブルーNo.8、HCブルーNo.9、HCブルーNo.10、HCブルーNo.11、HCブルーNo.12、HCブルーNo.13、HCブラウンNo.1、HCブラウンNo.2、HCグリーンNo.1、HCオレンジNo.1、HCオレンジNo.2、HCオレンジNo.3、HCオレンジNo.5、HCレッドBN、HCレッドNo.1、HCレッドNo.3、HCレッドNo.7、HCレッドNo.8、HCレッドNo.9、HCレッドNo.10、HCレッドNo.11、HCレッドNo.13、HCレッドNo.54、HCレッドNo.14、HCバイオレットBS、HCバイオレットNo.1、HCバイオレットNo.2、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCイエローNo.6、HCイエローNo.7、HCイエローNo.8、HCイエローNo.9、HCイエローNo.10、HCイエローNo.11、HCイエローNo.12、HCイエローNo.13、HCイエローNo.14、HCイエローNo.15、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、ピクラミン酸、1,2-ジアミノ-4-ニトロベンゾール、1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゾール、3-ニトロ-4-アミノフェノール、1-ヒドロキシ-2-アミノ-3-ニトロベンゾール及び2-ヒドロキシエチルピクラミン酸並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
　分散染料としては、例えば、ディスパースブルー１、ディスパースブラック９及びディスパースバイオレット１及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
　これらの直接染料は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、イオン性が異なる直接染料を併用することもできる。
　染色剤組成物中における直接染料の含有量は、十分な染色性を得る観点から、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上であり、また、配合性の観点から、好ましくは10質量％以下、より好ましくは7.5質量％以下、更に好ましくは5.0質量％以下、更に好ましくは3.0質量％以下である。
　染色剤組成物が染料として直接染料のみを含む場合は、天然由来繊維を染色するために酸化剤は不要であるが、天然由来繊維の色を明るくしたい場合は、酸化剤を組成物中に含有させることもできる。
　染色剤組成物が酸化染料を含む場合、通常は２剤型となり、第１剤は、酸化染料中間体（プレカーサー及びカプラー）及びアルカリ剤を含み、第２剤は過酸化水素等の酸化剤を含む。この２剤は、通常、別々に保管され、天然由来繊維を浸漬する前に混合される。
　酸化染料中間体としては、特に制限はなく、染色製品に通常使用されている公知のいずれかのプレカーサー及びカプラーを好適に使用することができる。
　プレカーサーとしては、例えば、パラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N-フェニルパラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2’-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセトアミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4’-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾール並びにこれらの物質の塩及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
　カプラーとしては、例えば、メタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、パラアミノオルトクレゾール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジン並びにこれらの物質の塩及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
　染色剤組成物中におけるプレカーサー及びカプラーの含有量は、それぞれ、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは7.5質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
　染色剤組成物が酸化染料を含む場合には、更にアルカリ剤を含む。好適なアルカリ剤としては、例えば、アンモニア及びその塩；アルカノールアミン（モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等）及びこれらの塩；アルカンジアミン（1,3-プロパンジアミン等）及びその塩；並びに炭酸塩（炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等）；並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
　染色剤組成物中におけるアルカリ剤の含有量は、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは7.5質量％以下である。
　染色剤組成物が酸化染料を含む場合における酸化剤を含む組成物（第２剤）は、酸化染料を含む組成物（第１剤）とは別に保管され、天然由来繊維を浸漬する前に混合される。好適な酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン及び臭素酸ナトリウムが挙げられるが、これらに限定されない。これらの酸化剤の中でも過酸化水素が好ましい。
　染色剤組成物中における酸化剤の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは12質量％以下、更に好ましくは９質量％以下である。
　第１剤と第２剤を別々に保管を行う場合、第２剤の25℃におけるpHは、好ましくは２以上、より好ましくは2.5以上であり、また、好ましくは６以下、より好ましくは４以下である。このpHは好適な緩衝剤で調整することができる。第１剤と第２剤を混合してなる染色剤組成物の25℃におけるpHは、好ましくは６以上、より好ましくは6.5以上、更に好ましくは6.8以上であり、また、好ましくは11以下、より好ましくは10.5以下、更に好ましくは10以下である。
　染色剤組成物が酸化染料を含む場合、前に例示した直接染料を更に含むこともできる。
　染色剤組成物は、好適には、更に以下に示す界面活性剤、コンディショニング成分等を含むことができ、好適には、溶液、エマルション、クリーム、ペースト及びムースの形態をとることができる。
　染色剤組成物の温度は、染色剤組成物を天然由来繊維内部に効率よく浸透・拡散させ、染色の効果をより高める観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは10℃以上、更に好ましくは20℃以上であり、また、好ましくは90℃以下、より好ましくは80℃以下である。
　（疎水性付与・低摩擦化のための表面仕上げ）
　疎水性付与・低摩擦化のための表面仕上げは、前述の工程(i)～(iii)の後の段階で、工程(iv)の感触向上のための表面仕上げを行う場合には工程(iv)の後の段階で、以下に示す表面仕上げ剤に天然由来繊維を浸漬することによって行われる。
　表面仕上げ剤は、以下の成分(F)及び水を含有する。
　(F) 以下の化合物(a)～(d)の反応産物であるエポキシアミノシランコポリマー
　　(a) 少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を有するポリシロキサン
　　(b) 少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を有するポリエーテル
　　(c) アミノプロピルトリアルコキシシラン
　　(d) 以下の第一級及び第二級アミンからなる群より選択される化合物
・第一級アミン：メチルアミン、エチルアミン、プロピレンアミン、エタノールアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、アミノプロピルトリメチルシラン、アミノプロピルトリエチルシラン、アミノモルホリン、アミノプロピルジエチルアミン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、3-アミノ-9-エチルカルバゾール、1-アミノヘプタフロロヘキサン、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-ペンタデカフルオロ-1-オクタンアミン
・第二級アミン：メチルエチルアミン、メチルオクタデシルアミン、ジエタノールアミン、ジベンジルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ピペリジン、ピロリジンフタルイミド、ポリマーアミン
〔成分(F)：エポキシアミノシランコポリマー〕
　成分(F)のエポキシアミノシランコポリマーは、以下に示す化合物(a)～(d)の反応産物である。
　＜化合物(a)、(b)＞
　化合物(a)は、少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を含有するポリシロキサンであり、例えば、次の一般式(5)で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
〔式中、Ｒは末端にオキシラニル基又はオキセタニル基を有する、ヘテロ原子を含んでもよい炭素数１～６の炭化水素基を示し、ｘは１～1000の数を示す。〕
　化合物(b)は、少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を含有するポリエーテルであり、例えば、次の一般式(6)で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式中、Ｒは前記と同じ意味を示し、ｙは１～100、ｚは０～100であってｙ＋ｚが１～200となる数を示す。〕
　一般式(5)及び(6)において、Ｒが含んでもよいヘテロ原子としては酸素原子が好ましい。Ｒとしてはオキシラニルメチル基（グリシジル基）、オキシラニルメトキシ基（グリシジルオキシ基）、オキシラニルメトキシプロピル基（グリシジルオキシプロピル基）、オキセタニルメチル基、オキセタニルメトキシ基、オキセタニルメトキシプロピル基、3-エチルオキセタニルメチル基等が挙げられ、なかでも、オキシラニル基を有する、ヘテロ酸素原子を含んでもよい炭素数１～４の炭化水素基が好ましく、オキシラニルメチル基（グリシジル基）、オキシラニルメトキシ基（グリシジルオキシ基）、オキシラニルメトキシプロピル基（グリシジルオキシプロピル基）から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
　＜化合物(c)＞
　化合物(c)は、アミノプロピルトリアルコキシシランである。化合物(c)におけるアルコキシ基としては、炭素数１～６のものが挙げられ、炭素数２～４のもの、更には炭素数３のものが好ましく、なかでもイソプロポキシ基が好ましい。化合物(c)としては、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリプロポキシシラン、アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、アミノプロピルトリブトキシシラン、アミノプロピルトリtert-ブトキシシランが挙げられ、なかでもアミノプロピルトリイソプロポキシシランが好ましい。化合物(c)は、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　＜化合物(d)＞
　化合物(d)は、以下の第一級及び第二級アミンからなる群より選択される化合物である。
・第一級アミン：メチルアミン、エチルアミン、プロピレンアミン、エタノールアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、アミノプロピルトリメチルシラン、アミノプロピルトリエチルシラン、アミノモルホリン、アミノエチルジメチルアミン、アミノエチルジエチルアミン、アミノエチルジブチルアミン、アミノプロピルジメチルアミン、アミノプロピルジエチルアミン、アミノプロピルジブチルアミン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、3-アミノ-9-エチルカルバゾール、1-アミノヘプタフロロヘキサン、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-ペンタデカフルオロ-1-オクタンアミン
・第二級アミン：メチルエチルアミン、メチルオクタデシルアミン、ジエタノールアミン、ジベンジルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ピペリジン、ピロリジンフタルイミド、ポリマーアミン
　これらのうち、第一級アミンが好ましく、アミノプロピルジエチルアミン、アミノプロピルジメチルアミン、アミノプロピルジブチルアミンから選ばれる１種が更に好ましい。化合物(d)は、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　化合物(a)～(d)の反応は、例えば、イソプロパノール等の溶媒中で一定時間還流することによって行われる。ここで、化合物(a)及び(b)のオキシラニル基又はオキセタニル基の化合物(c)のアミノ基に対するモル比は、好ましくは１以上、より好ましくは1.1以上、更に好ましくは1.2以上であり、また、好ましくは４以下、より好ましくは3.9以下、更に好ましくは3.8以下である。
　成分(F)としては、ポリシリコーン-29のINCI名を有するものが挙げられ、その市販品の例としては、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社のSilsoft CLX-E（有効分15質量％、ジプロピレングリコール及び水を含む）が挙げられる。
　表面仕上げ剤中における成分(F)の含有量は、天然由来繊維に十分な疎水性を与える観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.10質量％以上、更に好ましくは0.20質量％以上であり、また、べたついた感触を与えない観点から、好ましくは15.00質量％以下、より好ましくは10.00質量％以下、更に好ましくは8.00質量％以下、更に好ましくは6.00質量％以下である。
　表面仕上げ剤の25℃におけるpHは、酸性領域又は塩基性領域において成分(F)のトリアルコキシシラン部の反応速度を高める観点から、以下の範囲が好ましい。表面仕上げ剤を酸性領域とする場合は、好ましくは１以上、より好ましくは1.5以上、更に好ましくは２以上であって、好ましくは５以下、より好ましくは4.0以下、更に好ましくは3.5以下である。また、表面仕上げ剤を塩基性領域とする場合は、好ましくは７以上、より好ましくは7.5以上、更に好ましくは8.0以上であって、好ましくは11以下、より好ましくは10.5以下、更に好ましくは10以下である。表面仕上げ剤のpHを上記範囲に調整するために、表面仕上げ剤には、適宜pH調整剤を含有することができる。pH調整剤としては、アルカリ剤として、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン又はその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン又はその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物等を使用することができる。また、酸剤として、塩酸、リン酸等の無機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩；リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩、乳酸、リンゴ酸等の有機酸等を使用することができる。
　天然由来繊維を浸漬する表面仕上げ剤の量は、天然由来繊維の質量に対する浴比（表面仕上げ剤の質量／天然由来繊維の質量）で、好ましくは２以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは10以上であり、また好ましくは100以下、より好ましくは50以下、更に好ましくは20以下である。
　（後加熱：繊維伸縮性（粘り強さ）の更なる向上のための加熱処理）
　更に天然由来繊維の伸縮性をより効果的に向上させる観点から、天然由来繊維にテンションをかけて延伸しながら加熱することができる。この加熱には、天然由来繊維が小規模量であればヘアアイロンを用いることが好ましく、大規模量であれば巻き取り機でテンションをかけながら温風加熱するなどにより、同等の結果を得ることができる。
　加熱時の繊維延伸率は、繊維の伸縮性をより効果的に向上させる観点から、好ましくは0.1％以上、より好ましくは0.2％以上、更に好ましくは0.5％以上であり、また、繊維へのダメージ抑制の観点から、好ましくは10％以下、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下である。
　加熱温度は、繊維の伸縮性をより効果的に向上させる観点から、好ましくは120℃以上、より好ましくは140℃以上、更に好ましくは160℃以上であり、また、繊維へのダメージ抑制の観点から、好ましくは240℃以下、より好ましくは220℃以下、更に好ましくは200℃以下である。
　加熱時間は、繊維の伸縮性をより効果的に向上させる観点から、好ましくは１秒以上、より好ましくは３秒以上、更に好ましくは５秒以上であり、また、繊維へのダメージ抑制の観点から、好ましくは60秒以下、より好ましくは30秒以下、更に好ましくは20秒以下である。
　加熱後、繊維の伸縮性をより効果的に向上させる観点から、天然由来繊維に対しテンションをかけて延伸しながら、水中に静置することができる。
　この際の延伸率は、繊維の伸縮性をより効果的に向上させる観点から、好ましくは0.1％以上、より好ましくは0.2％以上、更に好ましくは0.5％以上であり、また、繊維へのダメージ抑制の観点から、好ましくは10％以下、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下である。
　水温は、繊維の伸縮性をより効果的に向上させる観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは20℃以上、更に好ましくは30℃以上であり、また、繊維へのダメージ抑制の観点から、好ましくは80℃以下、より好ましくは60℃以下、更に好ましくは50℃以下である。
　水中での静置時間は、繊維の伸縮性をより効果的に向上させる観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは５分以上、更に好ましくは30分以上であり、また、繊維へのダメージ抑制の観点から、好ましくは48時間以下、より好ましくは24時間以下、更に好ましくは３時間以下である。
　この操作により、工程(i)～(iii)の重合条件次第では、繊維乾燥時において人毛に匹敵する伸縮性まで到達させることができる。
　（着色の抑制又は除去）
　更に、以上の処理を行った天然由来繊維における着色を抑制又は除去する目的で、前述した成分(E)を含有する組成物によって処理することができる。好ましい成分(E)は前述したのと同様である。上記組成物は成分(E)の水溶液であることが好ましい。また、この組成物のpHは、天然由来繊維の強度を低下させない観点から、好ましくは2.0以上、より好ましくは3.0以上、更に好ましくは4.0以上であり、また、好ましくは9.0以下、より好ましくは7.0以下、更に好ましくは6.0以下である。
　前記組成物中における成分(E)の含有量は、天然由来繊維の着色を抑制又は除去する効果を発現させる観点から、好ましくは0.5質量％以上、より好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは2.0質量％以上であり、還元作用により天然由来繊維の強度を低下させない観点から、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは5.0質量％以下である。
　成分(E)を含有する組成物による処理温度は、天然由来繊維の着色を抑制又は除去する効果を発現させる観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは10℃以上、更に好ましくは20℃以上であり、また、黄色系の着色が新たに生じるのを回避する観点から、好ましくは100℃以下、より好ましくは60℃以下、更に好ましくは40℃以下である。
　成分(E)を含有する組成物による処理時間は、天然由来繊維の着色を抑制又は除去する効果を発現させる観点から、好ましくは１秒以上、より好ましくは30秒以上、更に好ましくは１分以上であり、また、黄色系の着色が新たに生じるのを回避する観点から、好ましくは60分以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは15分以下である。
　また、成分(E)を含有する組成物による処理と同様に、本発明の繊維処理剤による処理を行った天然由来繊維における着色を抑制又は除去する目的で、成分(G)を含有する組成物によって天然由来繊維を処理することができる。
　成分(G)：キレート作用のある化合物
〔成分(G)：キレート作用のある化合物〕
　成分(G)としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基及びリン酸基の合計が２個以上である化合物が挙げられ、具体的には、エチドロン酸、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、カテコール-3,5-ジスルホン酸二ナトリウム一水和物、フィチン酸が好ましく例示される。
　上記成分(G)を含有する組成物は、水溶液であることが好ましい。またこの組成物のpHは、天然由来繊維の強度を低下させない観点から、好ましくは2.0以上、より好ましくは3.0以上、更に好ましくは4.0以上であり、また、好ましくは9.0以下、より好ましくは7.0以下、更に好ましくは6.0以下である。
　成分(G)は、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分(G)を含有する組成物中における成分(G)の含有量は、天然由来繊維の着色を抑制又は除去する効果を発現させる観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは2.0質量％以上であり、また、繊維強度の低下を抑制する観点から、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは5.0質量％以下である。
　成分(G)を含有する組成物による処理温度は、天然由来繊維の着色を抑制又は除去する効果を発現させる観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは10℃以上、更に好ましくは20℃以上であり、また、繊維強度の低下を抑制する観点から、好ましくは100℃以下、より好ましくは60℃以下、更に好ましくは40℃以下である。
　成分(G)を含有する組成物による処理時間は、天然由来繊維の着色を抑制又は除去する効果を発現させる観点から、好ましくは１秒以上、より好ましくは30秒以上、更に好ましくは１分以上であり、また、繊維強度の低下を抑制する観点から、好ましくは72時間以下、より好ましくは48時間以下、更に好ましくは24時間以下である。
　天然由来繊維の着色の抑制又は除去の目的とする処理としては、成分(E)を含有する組成物による処理と成分(G)を含有する組成物による処理を併用することがより好ましい。本発明の繊維処理剤による処理で生じる繊維着色は、茶褐色系の酸化着色（成分(E)の硫黄含有還元剤による処理で対処可）、及び黄色系のカテキン金属錯体発色（成分(G)のキレート剤による処理で対処可）の両者であると考えられ、それぞれに対応した脱色処理を実施することで、繊維の着色をより良く抑制することができると考えられる。
　成分(E)を含有する組成物による処理と成分(G)を含有する組成物による処理とを併用する場合、両組成物による処理を順次（処理順は問わない）行ってもよいが、成分(E)及び(G)を含有する単一の組成物を用いて、一度に処理を行うこともできる。この場合における上記組成物中における各成分の含有量、処理温度、処理時間は、前述の別個の組成物を用いる場合と同様である。なお、処理時間に関しては、成分(E)を含有する組成物より成分(G)を含有する組成物の方が上限が長時間となっているが、両成分を含有する単一の組成物による処理の場合は、黄色系の着色が新たに生じるのを回避する観点から、成分(E)を含有する組成物についての処理時間の範囲とすればよい。
　以上の繊維処理方法によって、天然由来繊維を処理することにより、繊維内に成分(A)及び(B)から生成する縮合物を含有することで、形状持続性、引張弾性率に優れ、天然由来繊維の伸縮性（粘り強さ）を高度に改善した頭飾製品用繊維を製造することができ、また、当該繊維を用いて頭飾製品を製造することができる。
　なお、本発明において頭飾製品としては、例えば、ヘアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー、ドールヘアー等が挙げられる。
　以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
＜１＞
　以下の成分(A)～(C)を含有し、濁度が1000NTU以下である、繊維処理剤（ただし、成分(A)及び(B)の一部又は全部が、両者から生成する縮合物の状態となっていてもよい）。
　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
　(C)：水
＜２＞
　繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上、更により好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは80質量％以下、より好ましくは60質量％以下、更に好ましくは50質量％以下、更により好ましくは40質量％以下、更により好ましくは30質量％以下である、＜１＞に記載の繊維処理剤。
＜３＞
　好ましくは、成分(B)が、次の成分(B1)、(B2)及び(B3)；
　(B1)一般式(1)で表されるレゾルシン誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
〔式中、
　Ａ1～Ａ4は、同一でも異なってもよく、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基若しくはその塩、スルホン酸基若しくはその塩、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
　(B2)一般式(2)又は(3)で表されるナフトール誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
〔式中、
　Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
　Ａ5は、水素原子、炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は－ＣＯ－Ｒ2（Ｒ2は炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は置換基を有してもよい炭素数６～12の芳香族炭化水素基）を示し、
　Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
　Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
　Ｇは、水酸基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１～６のアルコキシ基を示し、ｎは０から２の整数を示す。〕
　(B3)一般式(4)で表されるフラバン-3-オール（Flavan-3-ol）誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
〔式中、
　Ｒ3は、水素原子又はメチル基を示し、
　Ｘは、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
　Ｒ4は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
　Ｒ5は、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す。〕
から選ばれる１種以上、より好ましくはレゾルシン、1-ナフトール、2-ナフトール、3-メチルナフタレン-1-オール、ナフタレン-1,5-ジオール、ナフタレン-1,8-ジオール、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、茶抽出物から選ばれる１種又は２種以上、更に好ましくはレゾルシン、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、茶抽出物から選ばれる１種又は２種以上である、＜１＞又は＜２＞に記載の繊維処理剤。
＜４＞
　繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上、更により好ましくは３質量％以上、更により好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは80質量％以下、より好ましくは60質量％以下、更に好ましくは50質量％以下、更により好ましくは40質量％以下、更により好ましくは30質量％以下、更により好ましくは25質量％以下、更により好ましくは20質量％以下である、＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜５＞
　成分(B)が成分(B1)又は成分(B2)である、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜６＞
　繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更により好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは80質量％以下、より好ましくは60質量％以下、更に好ましくは50質量％以下、更により好ましくは40質量％以下、更により好ましくは30質量％以下である、＜５＞に記載の繊維処理剤。
＜７＞
　繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更により好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは60質量％以下、より好ましくは50質量％以下、更に好ましくは40質量％以下、更により好ましくは35質量％以下、更により好ましくは30質量％以下である、＜５＞又は＜６＞に記載の繊維処理剤。
＜８＞
　繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素と成分(B)に由来する構成要素の含有量の合計が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更により好ましくは10質量％以上、更により好ましくは20質量％以上であり、また、好ましくは80質量％以下、より好ましくは60質量％以下、更に好ましくは50質量％以下、更により好ましくは40質量％以下、更により好ましくは30質量％以下である、＜５＞～＜７＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜９＞
　成分(B)が成分(B3)である、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜10＞
　繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上、更により好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは50質量％以下、より好ましくは40質量％以下、更に好ましくは30質量％以下、更により好ましくは20質量％以下、更により好ましくは10質量％以下である、＜９＞に記載の繊維処理剤。
＜11＞
　繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上、更により好ましくは１質量％以上、更により好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは50質量％以下、より好ましくは40質量％以下、更に好ましくは30質量％以下、更により好ましくは20質量％以下、更により好ましくは15質量％以下である、＜９＞又は＜10＞に記載の繊維処理剤。
＜12＞
　繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素と成分(B)に由来する構成要素の含有量の合計が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更により好ましくは４質量％以上、更により好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは50質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更により好ましくは15質量％以下である、＜９＞～＜11＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜13＞
　成分(B)に由来する構成要素に対する成分(A)に由来する構成要素のモル比(A)／(B)が、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.05以上、更により好ましくは0.1以上、更により好ましくは0.5以上であり、また、好ましくは５未満、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更により好ましくは２以下である、＜１＞～＜12＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜14＞
　繊維処理剤中における成分(C)の含有量が、好ましくは10質量％以上、より好ましくは20質量％以上、更に好ましくは30質量％以上、更により好ましくは40質量％以上であり、また好ましくは99質量％以下、より好ましくは97質量％以下、更に好ましくは95質量％以下、更により好ましくは90質量％以下である、＜１＞～＜13＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜15＞
　好ましくは、更に以下の成分(D)を含有する、＜１＞～＜14＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
　(D)：ハンセンの溶解度パラメータのSP値が16MPa1/2以上40MPa1/2以下である有機化合物（ただし、有機塩及びアルデヒド基を有する分子量150以下の化合物を除く）
＜16＞
　成分(D)が、好ましくは一価アルコール、二価アルコール、二価アルコール誘導体、三価以上の多価アルコール、ラクタム、イミダゾリジノン、ピリミジノン、ラクトン、アルキレンカーボネート及び汎用有機溶剤から選ばれる少なくとも１種、より好ましくは二価アルコール、ラクタム及びイミダゾリジノンから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、N-メチルピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン及びDMDMヒダントインから選ばれる少なくとも１種である、＜15＞に記載の繊維処理剤。
＜17＞
　成分(D)のハンセンの溶解度パラメータのSP値が、好ましくは35.8MPa1/2以下、より好ましくは34.7MPa1/2以下、更に好ましくは29.2MPa1/2以下であり、また、好ましくは17.8MPa1/2以上、より好ましくは21.1MPa1/2以上、更に好ましくは22.0MPa1/2以上である、＜15＞又は＜16＞に記載の繊維処理剤。
＜18＞
　繊維処理剤中における成分(D)の含有量が、好ましくは10質量％以上、より好ましくは15質量％以上、更に好ましくは25質量％以上であり、また、好ましくは80質量％以下、より好ましくは60質量％以下、更に好ましくは45質量％以下である、＜15＞～＜17＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜19＞
　好ましくは、更に以下の成分(E)を含有する、＜１＞～＜18＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
　(E):硫黄含有還元剤
＜20＞
　成分(E)が、好ましくは亜硫酸塩及びチオール化合物から選ばれる１種以上、より好ましくは亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、チオグリセリン、及びメスナ（2-メルカプトエタンスルホン酸ナトリウム）から選ばれる１種以上、更に好ましくは亜硫酸ナトリウムである、＜19＞に記載の繊維処理剤。
＜21＞
　繊維処理剤中における成分(E)の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは2.0質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは5.0質量％以下である、＜19＞又は＜20＞に記載の繊維処理剤。
＜22＞
　成分(A)に対する成分(E)のモル比(E)／(A)が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.5以上であり、また、好ましくは3.0以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.0以下である、＜19＞～＜21＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜23＞
　好ましくは、更にカチオン性界面活性剤を含有する、＜１＞～＜22＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜24＞
　カチオン性界面活性剤が、好ましくは１個の炭素数８～24のアルキル基及び３個の炭素数１～４のアルキル基を有するモノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩、より好ましくは下記一般式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
〔式中、Ｒ4は炭素数８～22の飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、Ｒ8－ＣＯ－ＮＨ－(ＣＨ2)m－又はＲ8－ＣＯ－Ｏ－(ＣＨ2)m－（Ｒ8は炭素数７～21の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、ｍは１～４の整数を示す）を示し、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立して、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のヒドロキシルアルキル基を示し、Ｘ-は塩化物イオン、臭化物イオン、メトサルフェートイオン又はエトサルフェートイオンを示す。〕
で表される化合物から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド及びステアラミドプロピルトリモニウムクロリドから選ばれる少なくとも１種である、＜23＞に記載の繊維処理剤。
＜25＞
　カチオン性界面活性剤の含有量が、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.10質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下である、＜23＞又は＜24＞に記載の繊維処理剤。
＜26＞
　好ましくは、更にシリコーン、より好ましくはジメチルポリシロキサン及びアミノ変性シリコーンから選ばれる１種以上を含有する、＜１＞～＜25＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜27＞
　シリコーンの含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である、＜26＞に記載の繊維処理剤。
＜28＞
　好ましくは、更にカチオン性ポリマーを含有する、＜１＞～＜27＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜29＞
　カチオン性ポリマーの含有量が、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下である、＜28＞に記載の繊維処理剤。
＜30＞
　濁度が、好ましくは500NTU以下、より好ましくは100NTU以下、更に好ましくは20NTU以下である、＜１＞～＜29＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜31＞
　pHが、好ましくは3.0以上、より好ましくは3.5以上、更に好ましくは4.0以上であり、また、好ましくは11.0以下、より好ましくは9.0以下、更に好ましくは7.0以下である、＜１＞～＜30＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜32＞
　好ましくは天然由来繊維用、より好ましくは天然の動植物から採取した繊維用、又はケラチン、コラーゲン、カゼイン、大豆、落花生、トウモロコシ、絹屑若しくは絹フィブロインを原料として人工的に製造された繊維用、更に好ましくはコラーゲンを原料とする再生コラーゲン繊維、及び絹フィブロインを原料とする再生絹繊維から選ばれる再生蛋白質繊維用、更により好ましくは再生コラーゲン繊維用の処理剤である、＜１＞～＜31＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜33＞
　下記工程(i)を含む繊維処理方法。
　(i) ＜１＞～＜32＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤に繊維を浸漬し、前記処理剤の濁度が1000NTU以下である状態を維持したまま処理する工程
＜34＞
　工程(i)の前に下記工程(0)を行う、＜33＞に記載の繊維処理方法。
　(0) 繊維処理剤を加熱する工程
＜35＞
　工程(0)における加熱時間が、成分を混合し調製した直後の処理剤を加熱して処理剤が濁度1000NTUを超えるまでの加熱時間をＴと定義した場合、好ましくは0.2Ｔ以上、より好ましくは0.3Ｔ以上、更に好ましくは0.4Ｔ以上であり、また、好ましくは0.8Ｔ以下、より好ましくは0.7Ｔ以下、更に好ましくは0.6Ｔ以下である、＜34＞に記載の繊維処理方法。
＜36＞
　工程(i)において繊維を浸漬する繊維処理剤の量が、繊維の質量に対する浴比で（繊維処理剤の質量／繊維の質量）で、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、更により好ましくは10以上、更により好ましくは20以上であり、また好ましくは500以下、より好ましくは250以下、更に好ましくは100以下である、＜33＞～＜35＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
＜37＞
　工程(i)における繊維処理剤の温度が、好ましくは20℃以上、より好ましくは35℃以上、更に好ましくは45℃以上であり、また、好ましくは100℃未満、より好ましくは80℃以下、更に好ましくは70℃以下、更に好ましくは60℃以下である、＜33＞～＜36＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
＜38＞
　工程(i)における浸漬時間が、成分を混合し調製した直後の処理剤を加熱して処理剤が濁度1000NTUを超えるまでの加熱時間をＴと定義した場合、好ましくは0.3Ｔ以上、より好ましくは0.4Ｔ以上、更に好ましくは0.5Ｔ以上であり、また、好ましくは0.95Ｔ以下、より好ましくは0.90Ｔ以下、更に好ましくは0.85Ｔ以下である、＜33＞～＜37＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
＜39＞
　好ましくは、工程(i)の後に下記工程(ii)を行い、工程(i)と工程(ii)を２回以上繰り返す、＜33＞～＜38＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
　(ii) 処理剤の濁度が1000NTUを超える前に繊維を処理剤から取り出す工程
＜40＞
　工程(ii)の後に下記工程(iii)を行う、＜39＞に記載の繊維処理方法。
　(iii) 取り出した繊維をすすぐ工程
＜41＞
　好ましくは、工程(iii)のすすぎが成分(D)を含有するすすぎ組成物を用いて行われる、＜40＞に記載の繊維処理方法。
　(D)：ハンセンの溶解度パラメータのSP値が16MPa1/2以上40MPa1/2以下である有機化合物（ただし、有機塩及びアルデヒド基を有する分子量150以下の化合物を除く）
＜42＞
　すすぎ用組成物が、成分(D)以外に水を含有し、すすぎ用組成物中における成分(D)の含有量が、好ましくは60質量％以上、より好ましくは80質量％以上、更により好ましくは95％質量％以上である、＜41＞に記載の繊維処理方法。
＜43＞
　好ましくは、工程(i)～(iii)の後で、更に、以下の成分(F)及び(C)を含有する表面仕上げ剤に繊維を浸漬する工程を行う、＜33＞～＜42＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
　(F) 以下の化合物(a)～(d)の反応産物であるエポキシアミノシランコポリマー
　　(a) 少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を有するポリシロキサン
　　(b) 少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を有するポリエーテル
　　(c) アミノプロピルトリアルコキシシラン
　　(d) 以下の第一級及び第二級アミンからなる群より選択される化合物
・第一級アミン：メチルアミン、エチルアミン、プロピレンアミン、エタノールアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、アミノプロピルトリメチルシラン、アミノプロピルトリエチルシラン、アミノモルホリン、アミノプロピルジエチルアミン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、3-アミノ-9-エチルカルバゾール、1-アミノヘプタフロロヘキサン、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-ペンタデカフルオロ-1-オクタンアミン
・第二級アミン：メチルエチルアミン、メチルオクタデシルアミン、ジエタノールアミン、ジベンジルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ピペリジン、ピロリジンフタルイミド、ポリマーアミン
　(C) 水
＜44＞
　好ましくは、成分(F)が、ポリシリコーン-29である、＜43＞に記載の繊維処理方法。
＜45＞
　表面仕上げ剤中における成分(F)の含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.10質量％以上、更に好ましくは0.20質量％以上であり、また、好ましくは15.00質量％以下、より好ましくは10.00質量％以下、更に好ましくは8.00質量％以下、更に好ましくは6.00質量％以下である、＜43＞又は＜44＞に記載の繊維処理方法。
＜46＞
　好ましくは、更に、繊維にテンションをかけて延伸しながら加熱する、＜33＞～＜45＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
＜47＞
　加熱時の繊維延伸率が、好ましくは0.1％以上、より好ましくは0.2％以上、更に好ましくは0.5％以上であり、また、好ましくは10％以下、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下である、＜46＞に記載の繊維処理方法。
＜48＞
　加熱温度が、好ましくは120℃以上、より好ましくは140℃以上、更に好ましくは160℃以上であり、また、好ましくは240℃以下、より好ましくは220℃以下、更に好ましくは200℃以下である、＜46＞又は＜47＞に記載の繊維処理方法。
＜49＞
　加熱時間が、好ましくは１秒以上、より好ましくは３秒以上、更に好ましくは５秒以上であり、また、好ましくは60秒以下、より好ましくは30秒以下、更に好ましくは20秒以下である、＜46＞～＜48＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
＜50＞
　好ましくは、加熱後、繊維に対しテンションをかけて延伸しながら、水中に静置する、＜46＞～＜49＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
＜51＞
　延伸率が、好ましくは0.1％以上、より好ましくは0.2％以上、更に好ましくは0.5％以上であり、また、好ましくは10％以下、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下である、＜50＞に記載の繊維処理方法。
＜52＞
　水温が、好ましくは５℃以上、より好ましくは20℃以上、更に好ましくは30℃以上であり、また、好ましくは80℃以下、より好ましくは60℃以下、更に好ましくは50℃以下である、＜50＞又は＜51＞に記載の繊維処理方法。
＜53＞
　水中での静置時間が、好ましくは１分以上、より好ましくは５分以上、更に好ましくは30分以上であり、また、好ましくは48時間以下、より好ましくは24時間以下、更に好ましくは３時間以下である、＜50＞～＜52＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
＜54＞
　更に、処理後の繊維を、以下の成分(E)を含有する組成物によって処理する、＜33＞～＜53＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
　(E):硫黄含有還元剤
＜55＞
　更に、処理後の繊維を、以下の成分(G)を含有する組成物によって処理する、＜33＞～＜54＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
　(G)：キレート作用のある化合物
＜56＞
　更に、処理後の繊維を、以下の成分(E)及び(G)を含有する組成物によって処理する、＜33＞～＜53＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
　(E)：硫黄含有還元剤
　(G)：キレート作用のある化合物
＜57＞
　処理対象の繊維が、好ましくは天然由来繊維、より好ましくは天然の動植物から採取した繊維、又はケラチン、コラーゲン、カゼイン、大豆、落花生、トウモロコシ、絹屑若しくは絹フィブロインを原料として人工的に製造された繊維、更に好ましくはコラーゲンを原料とする再生コラーゲン繊維及び絹フィブロインを原料とする再生絹繊維から選ばれる再生蛋白質繊維、更により好ましくは再生コラーゲン繊維である、＜33＞～＜56＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
＜58＞
　＜33＞～＜57＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法によって、繊維を処理する工程を含む、頭飾製品用繊維の製造方法。
＜59＞
　＜33＞～＜57＞のいずれか１項に記載の繊維処理方法によって、繊維を処理する工程を含む、頭飾製品の製造方法。
＜60＞
　成分(A)及び(B)から生成する縮合物を含有する頭飾製品用繊維。
　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
＜61＞
　成分(A)及び(B)から生成する縮合物を含有する繊維を構成要素とする製造された頭飾製品。
　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
＜62＞
　以下の成分(A)～(C)を含有する繊維処理剤。
　(A) ホルムアルデヒド　0.1～30質量％
　(B) レゾルシン又はカテキン類　１～30質量％
　(C) 水　残量
＜63＞
　更に以下の成分(D)を含有する＜62＞に記載の繊維処理剤。
　(D) ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びN-メチルピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノンから選ばれる１種以上　15～45質量％
＜64＞
　以下の成分(A)～(C)及び(E)を含有する繊維処理剤。
　(A) ホルムアルデヒド　0.1～30質量％
　(B) レゾルシン又はカテキン類　１～30質量％
　(C) 水　残量
　(E) 亜硫酸ナトリウム、チオグリセリン、及びメスナ（2-メルカプトエタンスルホン酸ナトリウム）から選ばれる１種以上　２～10質量％
＜65＞
　好ましくは天然由来繊維用、より好ましくは天然の動植物から採取した繊維用、又はケラチン、コラーゲン、カゼイン、大豆、落花生、トウモロコシ、絹屑若しくは絹フィブロインを原料として人工的に製造された繊維用、更に好ましくはコラーゲンを原料とする再生コラーゲン繊維及び絹フィブロインを原料とする再生絹繊維から選ばれる再生蛋白質繊維用、更により好ましくは再生コラーゲン繊維用の処理剤である、＜62＞～＜64＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
＜66＞
　＜62＞～＜64＞のいずれか１項に記載の繊維処理剤と、成分(F)及び(C)を含有する表面仕上げ剤を含む、繊維処理剤キット。
　(F) ポリシリコーン-29　0.10～15質量％
　(C) 水　残量
実施例１～６、比較例１～３
　表１に示す処方の組成物を用い、下記方法に従って再生コラーゲン繊維を処理し、各種評価を行った。なお、各組成物のpHは、調製した組成物を室温（25℃）において、そのままpHメーター（HORIBA社製、F-52）で測定した。また、組成物の濁度は、室温（25℃）において、繊維処理剤をそのままデジタル濁度計（アズワン社製／型番：TB700／測定方法：ISO7027比濁法（90°）準拠／光源：赤外線放射ダイオード（850nm）／検出器：結晶シリコン太陽電池モジュール）の測定セル（φ25 x 60mmホウケイ酸ガラス）に入れて測定した。
＜処理方法（処理回数が２回以上のものは、下記サイクルを所定回数だけ繰り返し実施した。）＞
　１．再生コラーゲン繊維（※）0.5ｇの長さ22cmの毛束を、繊維処理剤40gが入った容器に浸漬し、容器の口を密閉し、容器ごと50℃のウォーターバス（製造元：株式会社東洋製作所／型番：TBS221FA）に浸漬し所定の時間加熱した。加熱時間は、約0.8Ｔ（Ｔは前述のとおり）に相当する時間で統一した。
　※：カネカ社製再生コラーゲン繊維を市販エクステンション製品の形態で購入し、そこから繊維を切り取り毛束に小分けして評価に使用した。今回の評価では、エクステンション製品に繊維種としてUltima100%使用表記があり、色番手が３のブラウン、形状ストレートのものを使用した。
　２．毛束の入った容器をウォーターバスから取り出し、室温に戻した。
　３．毛束を容器から取り出し、トリエチレングリコール50gの中に30秒間浸漬した後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルで軽く水気を切った後、毛束を温風ドライヤー（テスコム社製、Nobby ホワイトNB3000）でコーミングしながら乾かした。この時点で、毛束は直毛のままであった。
＜繊維引張時の平均破断伸度の増加＞
　繊維引張時の伸縮性（粘り強さ）の指標として、平均破断伸度、すなわち引張で繊維が延伸されていったときに元の繊維長に対して何％延伸されたところで破断が起こるかについて、複数本（10本）の繊維で評価したときの平均値を用いた。評価は、上記＜処理方法＞で処理された直後の毛束を用いて、以下の手順で行った。
　１．毛束の根本から、繊維10本を切り取った。それぞれの繊維の根本と毛先の中間付近から３cmの繊維片を採取し、合計で10個の３cmの毛髪片を得た。
　２．繊維片をDIA-STRON limited社製「MTT690 繊維自動引張り試験機」にセットして自動測定を開始し、繊維が濡れた状態での平均破断伸度を求めた。数値が高いほど、伸縮性が高く粘り強さに優れ、耐久性にも優れることを示す。
 
　次式に従い、市販品から切り取ったそのままの状態（未処理）での繊維引張時の平均破断伸度（Ａ％）を基準とし、処理後の毛束の平均破断伸度（Ｂ％）が、未処理の状態からどの程度（Ｃ％）増加したかを、表中に「繊維引張時の平均破断伸度の増加率 [%]」として記載した。
　　　　Ｃ（％）＝Ｂ（％）－Ａ（％）
＜繊維引張時の平均破断荷重の増加＞
　繊維引張時の平均破断荷重の評価は、上記＜処理方法＞で処理された直後の毛束を用いて行った。また、数値としては複数本（10本）の繊維で評価したときの平均値を用いた。評価は、以下の手順で行った。
　１．毛束の根本から、繊維10本を切り取った。それぞれの繊維の根本と毛先の中間付近から３cmの繊維片を採取し、合計で10個の３cmの毛髪片を得た。
　２．繊維片をDIA-STRON limited社製「MTT690 繊維自動引張り試験機」にセットして自動測定を開始し、繊維が濡れた状態で延伸したときの破断荷重を求めた。数値が高いほど、ハリコシがあって外力による延伸に強く、耐久性にも優れることを示す。
 
　次式に従い、市販品から切り取ったそのままの状態（未処理）での繊維引張時の平均破断荷重（Ｗ0（gf））を基準とし、処理後の毛束の平均破断荷重（Ｗ1（gf））が、未処理の状態からどの程度（Ｙ（gf））増加したかを、表中に「繊維引張時の平均破断荷重の増加量 [gf]」として記載した。
　　　　Ｙ（gf）＝Ｗ1（gf）－Ｗ0（gf）
＜高温アイロンセット時の収縮抑制＞
　高温アイロンセット時の収縮抑制は、上記＜処理方法＞で処理された直後の毛束を用いて行った。また、数値としては複数本（10本）の繊維で評価したときの平均値を用いた。評価は、以下の手順で行った。
　１．毛束の根本から、繊維10本を切り取り、各繊維の長さの平均値を記録（長さＬ1とする）した上で、未処理の再生コラーゲン繊維0.5gの毛束２本と共に束ね、全体に180℃設定のフラットアイロン（三木電器産業株式会社製／型番：AHI-938）を５cm/secの速度で10回かけた。
　２．アイロン操作の後で、繊維10本を取り出してきて、改めて各繊維の長さの平均値を記録（長さＬ2とする）した。
　３．高温アイロンセット時の収縮率 Ｓ ＝ { １－（Ｌ2／Ｌ1）} x 100 [％]と定義した。Ｓが０％に近いほど、熱による収縮が起こりづらく、耐熱性に優れることを示す。
＜熱形状記憶能＞
　熱形状記憶能の評価は、上記＜処理方法＞で処理された直後の毛束を用いて行った。なお、「Ｉ：形状付与（カール）」の結果の値が５％以下であった場合は、効果なしとして、以降の処理、評価は行わなかった。
・Ｉ：形状付与（カール）
　１．再生コラーゲン繊維0.5ｇの長さ22cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
　２．ロッドに巻き付けられた毛束ごと60℃のウォーターバス（製造元：株式会社東洋製作所／型番：TBS221FA）に浸漬し１分間加熱した。に処理剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
　３．毛束をウォーターバスから取り出し、25℃の水に１分間浸漬し、室温に戻した。
　４．毛束をロッドから外し、クシを３回通した後、吊して真横から写真を撮った。
（評価基準）
　未処理の毛束長さをＬ0（22cm）、処理後の毛束長さをＬとして、次式に従って求められるカールアップ率＝毛束長さ減少率（Ｉ）（％）をカールの巻き強さと定義した。
　　　　Ｉ＝[(Ｌ0－Ｌ)／Ｌ0]×100
・II：再形状付与（ストレート）
　１．Ｉで評価した毛束に対し、クシを通して絡まりをとった後に、実測温度140℃のフラットアイロン（三木電器産業株式会社製／型番：AHI-938）で５cm/secの速度で６回スライドした。
　２．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルドライした。
　３．毛髪の自然な形状が出るよう振動を与えながら乾かし（ドライヤー不使用）、クシを通した後、吊して真横から目視観察した。
（評価基準）
　未処理の毛束長さをＬ0（22cm）、処理後の毛束長さをＬとして、次式に従って求められるストレート化率（Ｓ）（％）をストレート化の達成度合いと定義した。Ｓ＝100％のとき、毛束は完全にストレート化されている。
　　　　Ｓ＝[１－(Ｌ0－Ｌ)／Ｌ0]×100
・III：再再形状付与（カール）
　１．IIで評価した毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
　２．ロッドに巻き付けられた毛束ごと60℃のウォーターバス（製造元：株式会社東洋製作所／型番：TBS221FA）に浸漬し１分間加熱した。
　３．毛束をウォーターバスから取り出し、25℃の水に１分間浸漬し、室温に戻した。
　４．毛束をロッドから外し、クシを３回通した後、吊して真横から写真を撮った。
（評価基準）
　未処理の毛束長さをＬ0（22cm）、処理後の毛束長さをＬとして、次式に従って求められるカールアップ率＝毛束長さ減少率（Ｉ）（％）をカールの巻き強さと定義した。
　　　　Ｉ＝[(Ｌ0－Ｌ)／Ｌ0]×100
＜評価用シャンプーの処方＞
　　成分　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
　ラウレス硫酸ナトリウム　　　　　　　15.5
　ラウラミドDEA　　　　　　　　　　　　1.5
　安息香酸ナトリウム　　　　　　　　　 0.5
　EDTA-2Na　　　　　　　　　　　　　　 0.3
　リン酸　　　　　　　　　　　　pH7に調整する量
　イオン交換水　　　　　　　　　　　バランス
　合計　　　　　　　　　　　　　　　 100
＜表面感触の良さ＞
　感触の評価は＜形状持続性＞の評価直後の毛束を用い、手で触れた際の感触の滑らかさについて、専門パネラー５名が下記基準によって評価し、５名の合計値を評価結果とした。
（評価基準）
　５：未処理繊維に比べてきわめて滑らかな手触りである
　４：未処理繊維に比べて滑らかな手触りである
　３：未処理繊維に比べてわずかに滑らかな手触りである
　２：未処理繊維の手触りと変わらない
　１：未処理繊維よりもざらつき・きしみがあり手触りが劣る
＜着色＞
　カネカ社製再生コラーゲン繊維として、色番手が30のホワイトのものを使用した以外は、前述の＜処理方法＞と同様に処理を行った。
１．毛束の表裏それぞれについて、根本付近、中間付近、毛先付近を測色器（コニカミノルタ社製測色計CR-400）で測色し、合計６点の平均値を測色値とした（Ｌ,ａ,ｂ）。
２．着色の程度は、未処理の色番手30ホワイトの毛束を基準としてΔＥ*abで評価した。また、処理を行ったその日のうちに測色した。
　ΔＥ*abは、未処理の色番手30ホワイトの毛束の測定値を（Ｌ0,ａ0,ｂ0）、処理毛束の測定値を（Ｌ1,ａ1,ｂ1）としたとき、〔(Ｌ１－Ｌ０)2＋（ａ1－ａ0)2＋(ｂ1－ｂ0)2〕1/2で定義される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
実施例７（表面仕上げ処理）
　実施例２で処理した後の再生コラーゲン繊維に対し、表２に示す表面仕上げ剤を用いて処理を行い、各種評価を行った。
＜処理方法＞
　１．毛束を、表面仕上げ剤40gが入った容器に浸漬し、室温で30分間静置した。
　２．毛束を容器から取り出し、家庭用の遠心脱水機（超高速脱水機 パワフルスピンドライAPD－6.0／アルミス社製）で５分間脱水した（スピンコート法）。
　３．毛束を脱水機から取り出し、60℃設定のオーブン（ステンレス窓付強制対流乾燥器；アズワン社製、SOFW-450）にて３時間加熱した。
　４．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
　５．毛束を30℃流水にて30秒すすぎ、タオルで軽く水気を切った後、毛束を温風ドライヤー（テスコム社製、Nobby ホワイトNB3000）でコーミングしながら乾かした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
実施例８～13（処理後の加熱、水浸漬）
　実施例１、２，４で処理した後の再生コラーゲン繊維毛束に対し、実測温度160℃のフラットアイロン（三木電器産業株式会社製／型番：AHI-938）で５cm/secの速度で30回スライドした後、各種評価を行った（実施例８、10、12）。
　更に、上記アイロン処理後の毛束について、毛束を構成する各繊維が平均0.1～0.5%の範囲で延伸される程度のテンションをかけるため、毛束の両端をそれぞれヘアピンで挟んで引っ張り、その状態でヘアピンをウォーターバスの壁にテープで固定しながら40℃の水中に１時間静置した後、ドライヤー乾燥した毛束についても、各種評価を行った（実施例９、11、13）。
　これらの結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
実施例14～22（処理後の加熱、水浸漬）
　表４に示す処方の組成物を用い、前述の方法と同様にして再生コラーゲン繊維を処理した。
　次いで、表中に示す実測温度のフラットアイロン（三木電器産業株式会社製／型番：AHI-938）で５cm/secの速度で表中に示す回数スライドした。
　更に、上記アイロン処理後の毛束について、毛束を構成する各繊維が平均0.1～0.5%の範囲で延伸される程度のテンションをかけるため、毛束の両端をそれぞれヘアピンで挟んで引っ張り、その状態でヘアピンをウォーターバスの壁にテープで固定しながら40℃の水中に１時間静置した後、ドライヤー乾燥し、各種評価を行った。
　この結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　なお、以上の実施例において処理された毛束は、すべてピンなどで頭髪に留めることにより、そのままエクステンションとして用いることができ、人頭上でも十分な性能を発揮することができる。
参考例
　以下の表５に示すように、成分(B)及び(C)を含有する第１剤、成分(A)及び(C)を含有する第２剤に、繊維（再生コラーゲン繊維）を順次浸漬することによっても、本発明と同様の効果が得られた。処理手順は以下のとおりである。
＜処理方法＞
　１．再生コラーゲン繊維（※）0.5gの長さ22cmの毛束を、第１剤40gが入った容器に浸漬し、容器の口を密閉し、容器ごと50℃のウォーターバス（製造元：株式会社東洋製作所／型番：TBS221FA）に浸漬し４時間加熱した。
　※：カネカ社製再生コラーゲン繊維を市販エクステンション製品の形態で購入し、そこから繊維を切り取り毛束に小分けして評価に使用した。今回の評価では、エクステンション製品に繊維種としてUltima100%使用表記があり、色番手が３のブラウン、形状ストレートのものを使用した。
　２．毛束の入った容器をウォーターバスから取り出し、室温に戻した。
　３．毛束を容器から取り出し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルで軽く水気を切った後、毛束を温風ドライヤー（テスコム社製、Nobby ホワイトNB3000）でコーミングしながら乾かした。
　４．毛束を、第２剤40gが入った容器に浸漬し、容器の口を密閉し、容器ごと50℃のウォーターバス（製造元：株式会社東洋製作所／型番：TBS221FA）に浸漬し４時間加熱した。
　５．毛束の入った容器をウォーターバスから取り出し、室温に戻した。
　６．毛束を容器から取り出し、トリエチレングリコール50gの中に30秒間浸漬した後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルで軽く水気を切った後、毛束を温風ドライヤー（テスコム社製、Nobby ホワイトNB3000）でコーミングしながら乾かした。この時点で、毛束は直毛のままであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017

Claims (18)

  1. 　以下の成分(A)～(C)を含有し、濁度が1000NTU以下である、繊維処理剤（ただし、成分(A)及び(B)の一部又は全部が、両者から生成する縮合物の状態となっていてもよい）。
    　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
    　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
    　(C)：水
  2. 　繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量が0.1質量％以上80質量％以下である請求項１記載の繊維処理剤。
  3. 　繊維処理剤中における成分(B)に由来する構成要素の含有量が0.1質量％以上80質量％以下である請求項１又は２に記載の繊維処理剤。
  4. 　繊維処理剤中における成分(A)に由来する構成要素の含有量と成分(B)に由来する構成要素の含有量の合計が0.1質量％以上80質量％以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
  5. 　成分(B)に由来する構成要素に対する成分(A)に由来する構成要素のモル比(A)／(B)が、0.005以上５未満である請求項１～４のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
  6. 　更に以下の成分(D)を含有する請求項１～５のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
    　(D)：ハンセンの溶解度パラメータのSP値が16MPa1/2以上40MPa1/2以下である有機化合物（ただし、有機塩及びアルデヒド基を有する分子量150以下の化合物を除く）
  7. 　更に以下の成分(E)を含有する請求項１～６のいずれか１項に記載の繊維処理剤。
    　(E):硫黄含有還元剤
  8. 　下記工程(i)を含む繊維処理方法。
    　(i) 請求項１～７のいずれか１項に記載の繊維処理剤に繊維を浸漬し、前記処理剤の濁度が1000NTU以下である状態を維持したまま処理する工程
  9. 　工程(i)の前に下記工程(0)を行う、請求項８に記載の繊維処理方法。
    　(0) 繊維処理剤を加熱する工程
  10. 　工程(0)における加熱時間が、成分を混合し調製した直後の処理剤を加熱して、処理剤が濁度1000NTUを超えるまでの加熱時間をＴと定義した場合、0.2Ｔ以上0.8Ｔ以下である、請求項９に記載の繊維処理方法。
  11. 　工程(i)の後に下記工程(ii)を行い、工程(i)と工程(ii)を２回以上繰り返す、請求項８～10のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
    　(ii) 処理剤の濁度が1000NTUを超える前に繊維を処理剤から取り出す工程
  12. 　工程(ii)の後に下記工程(iii)を行う、請求項11に記載の繊維処理方法。
    　(iii) 取り出した繊維をすすぐ工程
  13. 　工程(iii)のすすぎが成分(D)を含有する組成物を用いて行われる、請求項12に記載の繊維処理方法。
    　(D)：ハンセンの溶解度パラメータのSP値が16MPa1/2以上40MPa1/2以下である有機化合物（ただし、有機塩及びアルデヒド基を有する分子量150以下の化合物を除く）
  14. 　工程(i)～(iii)の後で、更に、以下の成分(F)及び(C)を含有する表面仕上げ剤に繊維を浸漬する工程を行う、請求項８～13のいずれか１項に記載の繊維処理方法。
    　(F) 以下の化合物(a)～(d)の反応産物であるエポキシアミノシランコポリマー
    　　(a) 少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を有するポリシロキサン
    　　(b) 少なくとも二つのオキシラニル基又はオキセタニル基を有するポリエーテル
    　　(c) アミノプロピルトリアルコキシシラン
    　　(d) 以下の第一級及び第二級アミンからなる群より選択される化合物
    ・第一級アミン：メチルアミン、エチルアミン、プロピレンアミン、エタノールアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、アミノプロピルトリメチルシラン、アミノプロピルトリエチルシラン、アミノモルホリン、アミノプロピルジエチルアミン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、3-アミノ-9-エチルカルバゾール、1-アミノヘプタフロロヘキサン、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-ペンタデカフルオロ-1-オクタンアミン
    ・第二級アミン：メチルエチルアミン、メチルオクタデシルアミン、ジエタノールアミン、ジベンジルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ピペリジン、ピロリジンフタルイミド、ポリマーアミン
    　(C) 水
  15. 　請求項８～14のいずれか１項に記載の繊維処理方法によって、繊維を処理する工程を含む、頭飾製品用繊維の製造方法。
  16. 　請求項８～14のいずれか１項に記載の繊維処理方法によって、繊維を処理する工程を含む、頭飾製品の製造方法。
  17. 　成分(A)及び(B)から生成する縮合物を含有する頭飾製品用繊維。
    　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
    　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
  18. 　成分(A)及び(B)から生成する縮合物を含有する繊維を構成要素とする製造された頭飾製品。
    　(A)：ホルムアルデヒド又はその水和物
    　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
     
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