CN117120686A - 纤维处理剂 - Google Patents
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Abstract
一种纤维处理剂,其中,含有下述的成分(A)~(C)。(A):特定的酚化合物,(B):盐,(C):水。
Description
技术领域
本发明涉及一种纤维处理剂,其用于对假发、接发等发饰产品中使用的天然来源纤维赋予耐水性、耐热性及热形状耐清洗性。
背景技术
对于天然来源纤维而言,其用途例之一是假发、接发等发饰产品,其与合成纤维不同,具有由天然材料形成的自然的手感和外观。天然来源纤维中的再生蛋白质纤维、例如再生胶原蛋白纤维是通过用碱或酶将酸可溶性胶原蛋白或不溶性胶原蛋白溶解而制成纺丝原液,通过纺丝喷嘴喷出至凝固浴中进行纤维化而得到的。
但是,与合成纤维相比,再生胶原蛋白纤维通常具有更高的亲水性,因此吸水率高,在含有大量水的状态下,纤维的机械强度极低。因此,在洗发水时,由于高吸水率,机械强度显著降低,在之后的吹风机干燥时发生断裂等,这导致作为发饰产品的适用性降低。
另外,再生胶原蛋白纤维还存在耐热性低的问题,在使用烫发器的定型中,当在以与人毛发相同的较高的温度定型的情况下,发生收缩或收缩,会损害外观。
进一步,对于塑料制的合成纤维而言,由烫发器等进行的热定型的形状即使是在经过之后的洗发也得到持续(具有热形状记忆能力),但是,对于再生胶原蛋白纤维而言,由烫发器等进行的热定型的形状在之后的一次洗发中会消失(没有热形状记忆能力),因此,与以往的塑料制的合成纤维相比,再生胶原蛋白纤维在造型自由度的观点上存在差的方面。
上述的三个方面是妨碍在发饰产品用途中的再生胶原蛋白纤维的普及的主要原因。特别是,耐水性、即润湿时的机械强度的降低带来的影响是显著的。另一方面,同样在用于发饰产品的人毛发纤维的领域中,已知有:为了对本来不具有热形状记忆能力的人毛发纤维重新赋予热形状记忆能力,使用特定的醛衍生物与酚化合物的方法(专利文献1)。
(专利文献1)日本特开2019-143281号公报
发明内容
本发明提供一种纤维处理剂,其中,含有下述的成分(A)~(C),
(A):选自下述的成分(a1)~(a5)中的酚化合物,
(a1)2,3,3’,4,4’,5’-六羟基二苯甲酮,
(a2)5,5’,6,6’-四羟基-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺双茚满,
(a3)由通式(1)表示的间苯二酚衍生物,
[式中,A1~A4相同或不同,表示氢原子、羟基、卤素原子、磺酸基或其盐、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基。]
(a4)由通式(2)或(3)表示的萘酚衍生物,
[式中,
R1表示氢原子或甲基,
A5表示氢原子、碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基、卤素原子或-CO-R2(R2为碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、或具有或不具有取代基的碳原子数为6~12的芳香族烃基),
D表示氢原子、羟基、甲基、或碳原子数为1~12的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
E表示氢原子、羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
G表示羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的烷氧基,n表示0~2的整数。]
(a5)由通式(4)表示的黄烷-3-醇(Flavan-3-ol)衍生物,
[式中,
R3表示氢原子或甲基,
X表示氢原子、羟基或甲氧基,
R4表示可选地被至多3个羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基,
R5表示羟基、甲氧基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代的芳基羰基氧基或芳烷基羰基氧基。]
(B):盐,
(C):水。
进一步,本发明提供一种纤维处理方法,其中,包括下述工序(i),
(i):在上述纤维处理剂中浸渍纤维的工序。
此外,本发明提供一种发饰产品用纤维的制造方法,其中,包括:利用所述纤维处理方法对纤维进行处理的工序。
此外,本发明提供一种发饰产品的制造方法,其中,包括:利用所述纤维处理方法对纤维进行处理的工序。
本发明还提供一种发饰产品用纤维,其中,含有上述成分(A)。
进一步,本发明提供一种发饰产品,其以含有上述成分(A)的纤维作为构成要素。
具体实施方式
在制造发饰产品的过程中,有时会将纤维较强地伸长,在专利文献1所记载的技术中,处理后的纤维的伸缩性(韧性)有时是不充分的。因此,为了防止伸长时的断裂,要求提高处理后的纤维的伸缩性。另一方面,与前述的热形状记忆能力不同的是,在对再生胶原蛋白纤维通过热定型而赋予了新的形状、伸缩性之后,所赋予的新的形状及伸缩性在几次左右的清洗后不会被除去,但能够通过反复进行清洗而逐渐恢复到原来的状态,只要是这样的话,则也能够对再生胶原蛋白纤维赋予其他性能。
因此,本发明涉及一种用于制造发饰产品用纤维的纤维处理剂,其能够使以再生胶原蛋白纤维为代表的天然来源纤维的耐水性、耐热性得到改善,赋予通过热定型而赋予的形状在数次左右的清洗后也得以保持的性质(热形状耐清洗性),使得伸缩性(韧性)、触感也优异,而且通过反复进行清洗,也能够使所赋予的耐水性、耐热性、形状、伸缩性、触感等性能逐渐失去。
本发明人进行了深入研究,结果发现:通过使用含有特定的酚化合物的组合物处理天然来源纤维,能够提高天然来源纤维的耐水性、耐热性,不仅能够通过热定型赋予形状,而且,意外的是,天然来源纤维的伸缩性(韧性)与处理前相比得到了提高,能够提高至接近人毛发的水平,进一步,该处理后的天然来源纤维通过进行清洗而逐渐失去所赋予的上述性能,从而完成了本发明。
根据本发明,能够提供一种用于制造发饰产品用纤维的纤维处理剂,该发饰产品用纤维的天然来源纤维的耐水性、耐热性提高,能够通过热定型赋予形状,并且伸缩性(韧性)、触感提高,而且通过清洗能够逐渐失去这些所赋予的性能。
[本发明中作为处理对象的纤维]
作为本发明的纤维处理剂的处理对象的纤维,可以是合成纤维、天然来源纤维中的任一种,优选天然来源纤维。所谓天然来源是指以从天然动植物中采集的纤维、或者角蛋白、胶原蛋白、酪蛋白、大豆、花生、玉米、丝屑、丝蛋白(例如丝素蛋白(silk fibroin))等为原料人工制造的纤维,是在发饰产品的制造中使用的纤维。其中,优选以角蛋白、胶原蛋白、酪蛋白、大豆、花生、玉米、丝屑、丝蛋白(例如丝素蛋白)等为原料人工制造的纤维,更优选以角蛋白、胶原蛋白、酪蛋白、大豆蛋白、花生蛋白、玉米蛋白、丝蛋白(例如丝素蛋白)等天然来源蛋白质为原料的再生蛋白质纤维,进一步优选以胶原蛋白为原料的再生胶原蛋白纤维、以丝素蛋白为原料的再生丝纤维,进一步优选再生胶原蛋白纤维。
再生蛋白质纤维可以通过公知的技术制造,另外,其组成也不需要为100%的天然来源蛋白质,也可以包含用于品质改良的天然或合成的聚合物、添加剂。进一步,也可以对再生蛋白质纤维进行后加工。作为再生蛋白质纤维的形态,优选为长丝。长丝一般从卷绕在线轴上的状态取出或从装箱的状态取出。另外,也可以直接利用在再生蛋白质纤维的制造工序中从干燥工序出来的长丝。
[成分(A):特定的酚化合物]
成分(A)为选自下述的成分(a1)~(a5)中的酚化合物。成分(A)的分子量优选为110以上,从向天然来源纤维内的良好的渗透性的观点出发,优选为1000以下,更优选为700以下,进一步优选为500以下。
(a1)2,3,3’,4,4’,5’-六羟基二苯甲酮;
(a2)5,5’,6,6’-四羟基-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺双茚满;
(a3)由通式(1)表示的间苯二酚衍生物,
式中,A1~A4相同或不同,表示氢原子、羟基、卤素原子、磺酸基或其盐、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基;
(a4)由通式(2)或(3)表示的萘酚衍生物,
式中,
R1表示氢原子或甲基,
A5表示氢原子、碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基、卤素原子或-CO-R2(R2为碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、或具有或不具有取代基的碳原子数为6~12的芳香族烃基),
D表示氢原子、羟基、甲基、或碳原子数为1~12的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
E表示氢原子、羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
G表示羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的烷氧基,n表示0~2的整数;
(a5)由通式(4)表示的黄烷-3-醇(Flavan-3-ol)衍生物,
式中,
R3表示氢原子或甲基,
X表示氢原子、羟基或甲氧基,
R4表示可选地被至多3个的羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基,
R5表示羟基、甲氧基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代的芳基羰基氧基或芳烷基羰基氧基。
作为成分(a3)的由通式(1)表示的间苯二酚衍生物,例如,可以举出:间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、邻苯三酚等。
作为成分(a4)的由通式(2)或(3)表示的萘酚衍生物,在通式(2)或(3)中,R1优选为氢原子或碳原子数为1~4的烷基或烯基,更优选为氢原子。
另外,A5优选为氢原子、羟基、碳原子数为1~4的直链或支链的烷基、或碳原子数为1~4的烷氧基,更优选为氢原子或羟基。
另外,D优选为氢原子、羟基、碳原子数为1~4的直链或支链的烷基、或碳原子数为1~4的烷氧基。
另外,E优选为氢原子、羟基、或碳原子数为1~4的烷基、或碳原子数为1~4的烷氧基。
作为这样的化合物,可以举出:1-萘酚、2-萘酚、3-甲基萘-1-酚、萘-1,5-二酚、萘-1,8-二酚等。
成分(a5)的由通式(4)表示的黄烷-3-醇衍生物的分子量优选为分子量150以上。另外,从向纤维内部的良好的渗透性的观点出发,分子量优选为1000以下,更优选为700以下,进一步优选为500以下。
作为成分(a5),可以举出:儿茶素(Catechin)、表儿茶素(Epicatechin)、表没食子儿茶素(Epigallocatechin)、没食子儿茶素(Gallocatechin)、儿茶素没食子酸酯(Catechin gallate)、表儿茶素没食子酸酯(Epicatechin gallate)、没食子儿茶素没食子酸酯(Gallocatechin gallate)、表没食子儿茶素没食子酸酯(Epigallocatechingallate)(以下总称为“儿茶素类”)。其中,优选为选自儿茶素、表没食子儿茶素、及表没食子儿茶素没食子酸酯中的1种以上。另外,也可以利用茶提取物等含有上述化合物的混合物。
关于混合物中的儿茶素类的分析,可以通过通常已知的非聚合型儿茶素类的分析法中的适合于测定试样的状况的分析法来进行测定。例如,可以通过液相色谱(HPLC)法进行分析。在测定时,可以根据需要对试样进行适当的处理,例如,为了适应装置的检测区域而将试样冷冻干燥,或为了适应装置的分辨率而除去试样中的杂质等。
成分(A)中,从使利用本发明的纤维处理剂处理后的天然来源纤维的形状的变化更显著、更适当地控制天然来源纤维的热形状耐清洗性和耐久性、使自然的外观及触感的良好性更优异的观点出发,优选为选自间苯二酚、1-萘酚、2-萘酚、3-甲基萘-1-酚、萘-1,5-二酚、萘-1,8-二酚、儿茶素(Catechin)、表儿茶素(Epicatechin)、表没食子儿茶素(Epigallocatechin)、没食子儿茶素(Gallocatechin)、儿茶素没食子酸酯(Catechingallate)、表儿茶素没食子酸酯(Epicatechin gallate)、没食子儿茶素没食子酸酯(Gallocatechin gallate)、表没食子儿茶素没食子酸酯(Epigallocatechin gallate)、茶提取物中的1种或2种以上,更优选为选自间苯二酚、儿茶素(Catechin)、表儿茶素(Epicatechin)、没食子儿茶素(Gallocatechin)、表没食子儿茶素(Epigallocatechin)、儿茶素没食子酸酯(Catechin gallate)、表儿茶素没食子酸酯(Epicatechin gallate)、没食子儿茶素没食子酸酯(Gallocatechin gallate)、表没食子儿茶素没食子酸酯(Epigallocatechin gallate)、茶提取物中的1种或2种以上。
成分(A)可以单独使用或组合使用2种以上。从更适当地控制天然来源纤维的热形状耐清洗性和耐久性的观点、和提高触感性的观点出发,优选为选自(a1)、(a2)、(a3)和(a5)中的1种以上,从对纤维的着色轻微、更适合发饰产品用途的观点出发,更优选为选自(a1)、(a2)和(a5)中的1种以上。
从对处理后的天然来源纤维赋予适度的热形状耐清洗性和强度的观点出发,本发明的纤维处理剂中的成分(A)的含量优选为0.1质量%以上、更优选为1质量%以上、进一步优选为2.5质量%以上、进一步更优选为5质量%以上,另外,从上述的观点考虑,从提高纤维表面的触感的观点出发,优选为80质量%以下、更优选为60质量%以下、进一步优选为50质量%以下、进一步更优选为40质量%以下、进一步更优选为35质量%以下、进一步更优选为30质量%以下。
即,从对处理后的纤维赋予适度的热形状耐清洗性和强度的观点、和提高纤维表面的触感的观点出发,本发明的纤维处理剂中的成分(A)的含量优选为0.1~80质量%、更优选为1~60质量%、进一步优选为2.5~50质量%、进一步更优选为5~40质量%、进一步更优选为5~35质量%、进一步更优选为5~30质量%。
[成分(B):盐]
为了进一步提高处理后的纤维内吸附的成分的清洗除去性,本发明的纤维处理剂含有盐作为成分(B)。作为成分(B)的盐,可以使用有机盐、无机盐中的任一种。需要说明的是,从清洗除去性的观点出发,本发明的纤维处理剂中优选不包含相当于后述的成分(D)的成分。因此,成分(B)优选为除相当于成分(D)的盐以外的盐,即除乙醛酸盐以外的盐。具体而言,作为有机盐,可举出如柠檬酸钠、乳酸钠、依替膦酸二钠、乙二胺四乙酸二钠、邻苯二酚-3,5-二磺酸二钠一水合物、植酸钠等具有螯合作用的有机盐,以及巯基乙烷磺酸钠、2-萘磺酸钠等;作为无机盐,可举出如亚硫酸钠等亚硫酸盐,以及氯化钠、氯羟基铝等。
其中,优选柠檬酸钠、乳酸钠、依替膦酸二钠、乙二胺四乙酸二钠、邻苯二酚-3,5-二磺酸二钠一水合物、植酸钠、2-萘磺酸钠、氯化钠、氯羟基铝等还原作用低的有机酸或无机酸的盐,更优选柠檬酸钠、乳酸钠、依替膦酸二钠、乙二胺四乙酸二钠、邻苯二酚-3,5-二磺酸二钠一水合物、植酸钠、2-萘磺酸钠等还原作用低的有机酸的盐;进一步优选还原作用低且具有螯合作用的有机盐,或羟基、羧基及磷酸基的总数为2个以上的有机盐,如柠檬酸钠、乳酸钠、依替膦酸二钠、乙二胺四乙酸二钠、邻苯二酚-3,5-二磺酸二钠一水合物、植酸钠等。
在此,还原作用低的有机酸或无机酸是指水溶液中的标准氧化还原电位(25℃)为-0.5V以上的有机酸或无机酸。有机酸或无机酸的水溶液中的标准氧化还原电位(25℃)优选为-0.3V以上,更优选为-0.1V以上。需要说明的是,水溶液中的标准氧化还原电位(25℃)是指标准压力为101325Pa时的值。
关于本发明的纤维处理剂中的成分(B)的含量,从在短时间内容易除去吸附于天然来源纤维的成分的观点出发,优选为0.01质量%以上、更优选为0.1质量%以上、进一步优选为1质量%以上、进一步更优选为2质量%以上、进一步更优选为3质量%以上,另外,从良好的触感的观点出发,优选为25质量%以下、更优选为20质量%以下、进一步优选为15质量%以下、进一步更优选为10质量%以下。
需要说明的是,关于成分(B)中的具有螯合作用的有机盐,从在短时间内容易除去吸附于天然来源纤维的成分的观点出发,其在本发明的纤维处理剂中的含量优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.10质量%以上,另外,从良好的触感的观点出发,优选为10质量%以下、更优选为5.0质量%以下、进一步优选为2.5质量%以下。
从使清洗时的成分的脱离变得容易的观点出发,本发明的纤维处理剂中的成分(B)相对于成分(A)的摩尔比(B)/(A)优选为0.01以上,更优选为0.05以上,进一步优选为0.10以上,进一步更优选为0.30以上,进一步更优选为0.50以上,另外,从制剂稳定性的观点出发,优选为小于20,更优选为10以下,进一步优选为5以下,更进一步优选为3以下。
即,从使清洗时的成分的脱离变得容易的观点出发,成分(B)相对于成分(A)的摩尔比(B)/(A)优选为0.01以上且小于20,更优选为0.05以上且小于20,进一步优选为0.10~10,更进一步优选为0.30~5,更进一步优选为0.50~3。
[成分(C):水]
本发明的纤维处理剂以水为介质。本发明的纤维处理剂中的成分(C)的含量优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上,更进一步优选为40质量%以上,另外,优选为99质量%以下,更优选为98质量%以下,进一步优选为97质量%以下,更进一步优选为95质量%以下。
即,本发明的纤维处理剂中的成分(C)的含量优选为10~99质量%,更优选为20~98质量%,进一步优选为30~97质量%,更进一步优选为40~95质量%。
[阳离子表面活性剂]
本发明的纤维处理剂在不损害本发明的效果的范围内可以含有阳离子性表面活性剂。阳离子性表面活性剂优选为具有1个碳原子数为8~24的烷基和3个碳原子数为1~4的烷基的单长链烷基季铵盐。
优选地,至少一种单长链烷基季铵表面活性剂选自由下述通式表示的化合物:
式中,R6表示碳原子数为8~22的饱和或不饱和的直链或支链的烷基、R10-CO-NH-(CH2)m-或R8-CO-O-(CH2)m-(R10表示碳原子数7~21的饱和或不饱和的直链或支链的烷基链,m表示1~4的整数),R7、R8及R9独立地表示碳原子数为1~4的烷基、碳原子数为1~4的羟基烷基,An-表示氯化物离子、溴化物离子、甲磺酸根离子或乙磺酸根离子。
作为优选的阳离子性表面活性剂,例如,可以举出:十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、硬脂酰胺丙基三甲基氯化铵等长链季铵化合物,它们可以单独使用,也可以以它们的混合物使用。
从改善处理后的天然来源纤维的触感、进一步提高本发明的效果的观点出发,本发明的纤维处理剂中的阳离子性表面活性剂的含量优选为0.05质量%以上,更优选为0.1质量%以上,另外,优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下。
[硅酮]
另外,从改善处理后的天然来源纤维的触感、改善整理性的观点出发,本发明的纤维处理剂可以包含硅酮。作为硅酮,优选为选自二甲基聚硅氧烷及氨基改性硅酮中的1种以上。
作为二甲基聚硅氧烷,可以使用任何环状或非环状的二甲基聚硅氧烷聚合物,作为其例子,可以举出:SH200系列、BY22-019、BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、FZ-4188(均为东丽道康宁株式会社),以及KF-9088、KM-900系列、MK-15H、MK-88(均为信越化学工业株式会社)。
作为氨基改性硅酮,可以使用具有氨基或铵基的所有硅酮,作为其例子,可以举出:全部或一部分的末端羟基被甲基等封端的氨基改性硅油、以及未被末端封端的氨端聚二甲基硅氧烷。从改善处理后的天然来源纤维的触感、改善整理性的观点出发,作为优选的氨基改性硅酮,例如可以举出下述通式表示的化合物。
[式中,R'表示氢原子、羟基或RX,RX表示取代或未取代的碳原子数为1~20的一价烃基,J表示RX、R"-(NHCH2CH2)aNH2、ORX或羟基,R"表示碳原子数为1~8的二价烃基,a表示0~3的数,b及c表示其之和以数平均计为10以上且小于20000、优选为20以上且小于3000、更优选为30以上且小于1000、进一步优选为40以上且小于800的数。]
作为优选的氨基改性硅酮的市售品的具体例,可以举出:SF8452C、SS3551(均为东丽道康宁株式会社),KF-8004、KF-867S、KF-8015(均为信越化学工业株式会社)等氨基改性硅油,SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ4672(均为东丽道康宁株式会社)等的氨端聚二甲基硅氧烷乳液。
从改善处理后的天然来源纤维的触感、进一步提高本发明的效果的观点出发,本发明的纤维处理剂中的硅酮的含量优选为0.1质量%以上、更优选为0.2质量%以上、进一步优选为0.5质量%以上,另外,优选为20质量%以下、更优选为10质量%以下、进一步优选为5质量%以下。
[阳离子性聚合物]
另外,从改善处理后的天然来源纤维的触感的观点出发,本发明的纤维处理剂可以含有阳离子性聚合物。
阳离子性聚合物是指具有阳离子基团的聚合物、或具有能够离子化为阳离子基团的基团的聚合物,也包含作为整体成为阳离子性的两性聚合物。即,可以举出在聚合物链的侧链包含氨基或铵基、或包含以二烯丙基季铵盐作为结构单元的水溶液的物质,例如,阳离子化纤维素衍生物、阳离子性淀粉、阳离子化瓜尔胶衍生物、二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物等。其中,从提高冲洗时及洗发时的触感的柔软性、顺滑性以及手指的通过性、干燥时的聚集容易性和保湿性这样的效果以及制剂的稳定性的观点出发,优选为选自包含二烯丙基季铵盐作为结构单元的聚合物、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、阳离子化纤维素衍生物中的1种或2种以上,更优选为选自二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物、阳离子化纤维素衍生物中的1种或2种以上。
作为优选的二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物的具体例,可以举出:二甲基二烯丙基氯化铵聚合物(聚季铵盐-6,例如MERQUAT 100;Lubrizol Advanced Materials公司)、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚物(聚季铵盐-22,例如MERQUAT 280、例如MERQUAT295;Lubrizol Advanced Materials公司)、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物(聚季铵盐-7,例如MERQUAT 550;Lubrizol Advanced Materials公司)等。
作为优选的季铵化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物的具体例,可以举出:将乙烯基吡咯烷酮共聚物与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯聚合而得到的聚合物(聚季铵盐11,例如GAFQUAT734、GAFQUAT 755、GAFQUAT 755N(以上为Ashland公司))。
作为优选的阳离子化纤维素的具体例,可以举出:对羟基纤维素加成缩水甘油基三甲基氯化铵而得的聚合物(聚季铵盐10,例如LEOGARD G、LEOGARD GP(以上为狮王公司);POLYMER JR-125、POLYMER JR-400、POLYMER JR-30M、POLYMER LR-400、POLYMER LR-30M(以上为Amerchol公司制造));羟乙基纤维素二甲基二烯丙基氯化铵(聚季铵盐-4,例如CELQUAT H-100、CELQUAT L-200(以上为Akzo Nobel公司))等。
从改善处理后的天然来源纤维的触感的观点出发,本发明的纤维处理剂中的阳离子性聚合物的含量优选为0.001质量%以上,更优选为0.01质量%以上,进一步优选为0.05质量%以上,另外,优选为20质量%以下,更优选为10质量%以下。
进一步,本发明的纤维处理剂中可以含有抗坏血酸等抗氧化剂,氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸、盐酸等pH调节剂。
需要说明的是,从维持洗涤除去性的观点出发,本发明的纤维处理剂中优选不含有后述的成分(D)。
[pH]
从抑制天然来源纤维的损伤的观点出发,本发明的纤维处理剂的pH优选为3.0以上,更优选为3.5以上,进一步优选为4.0以上,另外,优选为11.0以下,更优选为9.0以下,进一步优选为7.0以下。需要说明的是,本发明中的pH为25℃时的值。
即,从抑制天然来源纤维的损伤的观点出发,本发明的纤维处理剂的pH优选为3.0~11.0,更优选为3.5~9.0,进一步优选为4.0~7.0。
[纤维处理剂的存储方法]
在将如上所述制造的纤维处理剂应用于纤维之前进行运输和存储的情况下,或者在运输和存储制备纤维处理剂之前的原料的情况下,出于防止成分(A)的氧化着色和运输中意外地进行反应的目的,也可以将存储温度设为低温或者向存储容器内的空隙部分进行氮填充。从防止发生冻结、再结晶的观点出发,存储温度优选为1℃以上、更优选为2℃以上、进一步优选为5℃以上,另外,从防止氧化着色、非意图地发生反应的观点出发,优选为25℃以下、更优选为20℃以下、进一步优选为15℃以下。
[纤维处理方法]
(基本处理)
通过使用本发明的纤维处理剂,通过包括下述工序(i)的方法对天然来源纤维进行处理,能够在高度维持天然来源纤维的伸缩性(韧性)的状态下,对天然来源纤维赋予热形状耐清洗性和高耐久性。
工序(i):在本发明的纤维处理剂中浸渍天然来源纤维的工序。
工序(i)中,浸渍于纤维处理剂的天然来源纤维可以是干燥的也可以是润湿的。浸渍天然来源纤维的纤维处理剂的量以相对于天然来源纤维的质量的浴比(纤维处理剂的质量/天然来源纤维的质量)计,优选为2以上,更优选为3以上,进一步优选为5以上,更进一步优选为10以上,更进一步优选为20以上,另外,优选为500以下,更优选为250以下,进一步优选为100以下。
即,上述浴比优选为2~500,更优选为3~250,进一步优选为5~100,更进一步优选为10~100,更进一步优选为20~100。
另外,工序(i)中,可以预先用卷发夹等固定天然来源纤维,接着,在加热条件下浸渍于本发明的纤维处理剂中。由此,对于天然来源纤维不仅赋予热形状耐清洗性和高耐久性,还能够同时赋予所期望的形状。
工序(i)中的天然来源纤维在纤维处理剂中的浸渍优选在加热条件下进行,该加热通过加热纤维处理剂来进行。需要说明的是,该加热可以通过在加热状态的纤维处理剂中浸渍天然来源纤维来进行,也可以通过在低温的纤维处理剂中浸渍天然来源纤维后进行加热来进行。关于纤维处理剂的温度,为了通过增大成分(A)与天然来源纤维内的纤维构成分子例如蛋白质分子的相互作用而得到本发明的效果,优选为20℃以上,更优选为35℃以上,进一步优选为45℃以上,另外,为了防止天然来源纤维因热而引起改性而劣化,优选为低于100℃、更优选为80℃以下、进一步优选为70℃以下、进一步优选为60℃以下。
工序(i)中的浸渍时间根据加热温度而适当调整,例如,从表现出对天然来源纤维的伸缩性提高效果的观点出发,优选为15分钟以上、更优选为30分钟以上、进一步优选为1小时以上,另外,为了抑制天然来源纤维的损伤,优选为48小时以下、更优选为24小时以下、进一步优选为12小时以下。
工序(i)优选在水分的蒸发得到抑制的环境下进行。作为抑制水分的蒸发的具体手段,可以举出:将浸渍有天然来源纤维的纤维处理剂的容器用由不透过水蒸气的材料制成的膜状物质、帽子、盖子等覆盖的方法。
在工序(i)之后,可以对天然来源纤维进行冲洗,另外,也可以不进行冲洗,但从防止由剩余的成分(A)而引起的天然来源纤维的触感降低的观点出发,优选进行冲洗。
认为:通过这些处理,成分(A)和(B)渗透到天然来源纤维内,从而与天然来源纤维内的纤维构成分子例如蛋白质分子产生相互作用。
工序(i)后,通过进行工序(ii-a)或工序(ii-b)的后交联处理,能够提高天然来源纤维的耐水性(使润湿时的机械强度增大)。
工序(ii-a):在含有成分(D)和成分(C)的后交联剂(I)中浸渍天然来源纤维的工序,
(D):选自甲醛、甲醛的水合物、乙醛酸、乙醛酸的水合物、乙醛酸盐、乙二醛、乙二醛的水合物、戊二醛和戊二醛的水合物中的至少一种甲醛衍生物,
(C):水。
作为成分(D),从提高天然来源纤维的耐水性、即增大润湿时的机械强度的观点出发,优选甲醛、甲醛的水合物、乙二醛、乙二醛的水合物、戊二醛和戊二醛的水合物,更优选甲醛、甲醛的水合物。
从提高天然来源纤维的耐水性、即增大润湿时的机械强度的观点出发,后交联剂(I)中的成分(D)的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进一步优选为1质量%以上,另外,优选为60质量%以下,更优选为40质量%,进一步优选为20质量%以下。
即,后交联剂(I)中的成分(D)的含量优选为0.01~60质量%,更优选为0.1~40质量%,进一步优选为1~20质量%。
工序(ii-b):在含有成分(E)和成分(C)的后交联剂(II)中浸渍天然来源纤维的工序,
(E):具有羟甲基分别键合于分子内的2个氮原子的结构的化合物,
(C):水。
作为成分(E),例如可以举出:以下表示的化合物(E1)~(E4),其中,优选化合物(E3)及(E4),更优选化合物(E3)。
从提高天然来源纤维的耐水性、即增大润湿时的机械强度的观点出发,后交联剂(II)中的成分(E)的含量优选为0.1质量%以上、更优选为1质量%以上、进一步优选为2.5质量%以上、进一步更优选为5质量%以上、进一步更优选为10质量%以上,另外,优选为80质量%以下、更优选为70质量%以下、进一步优选为60质量%以下、进一步更优选为50质量%以下、进一步更优选为40质量%以下。
即,后交联剂(II)中的成分(E)的含量优选为0.1~80质量%、更优选为1~70质量%、进一步优选为2.5~60质量%、进一步更优选为5~50质量%、进一步更优选为10~40质量%。
进一步,后交联剂中可以含有氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸、盐酸、有机酸等pH调节剂。
从抑制天然来源纤维的损伤的观点出发,后交联剂的pH优选为11.0以下,更优选为10.0以下,进一步优选为9.0以下,另外,优选为2.0以上,更优选为3.0以上,进一步优选为4.0以上。
即,从抑制天然来源纤维的损伤的观点出发,后交联剂的pH优选为2.0~11.0,更优选为3.0~10.0,进一步优选为4.0~9.0。
关于工序(ii-a)或工序(ii-b)中使用的后交联剂的温度,从使吸附于天然来源纤维的成分与天然来源纤维内的纤维构成分子、例如蛋白质分子的相互作用适度,且控制本发明的效果(可失去的变形/强度)的观点出发,优选为20℃以上,更优选为35℃以上,进一步优选为45℃以上,另外,从防止天然来源纤维因热而引起改性而劣化的观点出发,优选为低于100℃、更优选为80℃以下、进一步优选为70℃以下、进一步优选为60℃以下。
在工序(ii-a)或工序(ii-b)中,浸渍于后交联剂中的天然来源纤维可以是干燥的也可以是润湿的。浸渍天然来源纤维后交联剂的量以相对于天然来源纤维的质量的浴比(后交联剂的质量/工序(i)中处理的纤维的质量)计,优选为2以上,更优选为3以上,进一步优选为5以上,进一步更优选为10以上,进一步更优选为20以上,另外,优选为500以下,更优选为250以下,进一步优选为100以下。
即,上述浴比优选为2~500,更优选为3~250,进一步优选为5~100,更进一步优选为10~100,更进一步优选为20~100。
关于工序(ii-a)或工序(ii-b)中的天然来源纤维在后交联剂中的浸渍时间,为了使后交联剂向天然来源纤维内渗透并扩散,优选为1分钟以上,更优选为3分钟以上,进一步优选为5分钟以上,另外,优选为5小时以下,更优选为3小时以下,进一步优选为1小时以下。
[可以进一步追加的处理]
本发明的纤维处理方法在进行上述的工序(i)~(ii-a)或工序(i)~(ii-b)之外,还可以追加进行选自脱色、染色、用于赋予疏水性和减少摩擦的表面修饰、以及用于进一步提高纤维伸缩性(韧性)的加热处理中的1种以上的各种处理。
此时,脱色和染色的各种处理可以在前述的工序(i)~工序(ii-a)或(ii-b)之前进行,也可以在它们之后进行,另外,也可以在工序(i)~工序(ii-a)或(ii-b)的各种工序之间进行。另外,也可以追加多个处理的组合,在追加脱色和染色这两者的情况下,除了必须在染色前进行脱色以外,可以首先进行任何处理,也可以在脱色和染色之间进行其他处理。
另一方面,关于用于赋予疏水性和减少摩擦的表面修饰、用于进一步提高纤维伸缩性(韧性)的加热处理,需要在前述的工序(i)~工序(ii-a)或(ii-b)之后进行。另外,对于用于赋予疏水性和减少摩擦的表面修饰、用于进一步提高纤维伸缩性(韧性)的加热处理而言,如上所述,只要在工序(i)~工序(ii-a)或(ii-b)之后的阶段进行即可,其与脱色、染色的处理顺序没有特别限定。另外,对于用于赋予疏水性和减少摩擦的表面修饰、用于进一步提高纤维伸缩性(韧性)的加热处理而言,可以首先进行其中的任一处理。
(脱色)
脱色通过在含有碱剂、氧化剂及水的脱色剂组合物中浸渍天然来源纤维来进行。脱色剂组合物通常为双剂型,第一剂含有碱剂和水,第二剂含有氧化剂和水。该二剂通常分别存储,在浸渍天然来源纤维之前混合。
作为优选的碱剂,例如,可以举出:氨及其盐;烷醇胺(单乙醇胺、异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基丁醇等)及它们的盐;烷烃二胺(1,3-丙二胺等)及其盐;以及碳酸盐(碳酸胍、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等);以及它们的混合物,但并不限定于这些。
脱色剂组合物(双剂型的情况下,第一剂与第二剂的混合物)中的碱剂的含量优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为1质量%以上,另外,优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为7.5质量%以下。
作为合适的氧化剂,例如,可以举出:过氧化氢、过氧化脲、过氧化三聚氰胺和溴酸钠,但并不限于这些。这些氧化剂中,优选过氧化氢。
脱色剂组合物中的氧化剂的含量优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上,另外,优选为15质量%以下,更优选为12质量%以下,进一步优选为9质量%以下。
在分别存储第一剂和第二剂的情况下,第二剂在25℃下的pH优选为2以上,更优选为2.5以上,另外,优选为6以下,更优选为4以下。该pH可以用适宜的缓冲剂进行调整。脱色剂组合物在25℃下的pH优选为6以上,更优选为6.5以上,进一步优选为6.8以上,另外,优选为11以下,更优选为10.5以下,进一步优选为10以下。
(染色)
染色通过在染色剂组合物中浸渍天然来源纤维来进行。染色剂组合物含有染料,可以任意地含有碱剂或酸、氧化剂等。作为染料,可以举出直接染料、氧化染料以及它们的组合。
直接染料的种类没有特别限定,可以使用适于染色的任意直接染料。作为直接染料的例子,可以举出:阴离子染料、硝基染料、分散染料、阳离子染料,和选自下述HC红18、HC蓝18及HC黄16中的具有偶氮苯酚结构的染料,以及它们的盐、以及它们的混合物。
作为阳离子染料,例如,可以举出:碱性蓝6、碱性蓝7、碱性蓝9、碱性蓝26、碱性蓝41、碱性蓝99、碱性棕4、碱性棕16、碱性棕17、自然棕7、碱性绿1、碱性橙31、碱性红2、碱性红12、碱性红22、碱性红51、碱性红76、碱性紫1、碱性紫2、碱性紫3、碱性紫10、碱性紫14、碱性黄57及碱性黄87以及它们的混合物,但并不限定于这些。特别优选碱性红51、碱性橙31、碱性黄87以及它们的混合物。
作为阴离子染料,例如,可以举出:酸性黑1、酸性蓝1、酸性蓝3、食品蓝5、酸性蓝7、酸性蓝9、酸性蓝74、酸性橙3、酸性橙4、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性红1、酸性红14、酸性红18、酸性红27、酸性红33、酸性红50、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红88、酸性红92、酸性红155、酸性红180、酸性紫2、酸性紫9、酸性紫43、酸性紫49、酸性黄1、酸性黄10、酸性黄23、酸性黄3、食品黄No.8、D&C棕No.1、D&C绿No.5、D&C绿No.8、D&C橙No.4、D&C橙No.10、D&C橙No.11、D&C红No.21、D&C红No.27、D&C红No.33、D&C紫2、D&C黄No.7、D&C黄No.8、D&C黄No.10、FD&C红2、FD&C红40、FD&C红No.4、FD&C黄No.6、FD&C蓝1、食品黑1、食品黑2、以及它们的碱金属盐(钠盐、钾盐等)、以及它们的混合物,但不限定于这些。
其中,优选的阴离子染料为酸性黑1、酸性红52、酸性紫2、酸性紫43、酸性红33、酸性橙4、酸性橙7、酸性红27、酸性黄3及酸性黄10以及它们的盐。更优选的阴离子染料为酸性红52、酸性紫2、酸性红33、酸性橙4、酸性黄10、以及它们的盐、以及混合物。
作为硝基染料,例如,可以举出:HC蓝No.2、HC蓝No.4、HC蓝No.5、HC蓝No.6、HC蓝No.7、HC蓝No.8、HC蓝No.9、HC蓝No.10、HC蓝No.11、HC蓝No.12、HC蓝No.13、HC棕No.1、HC棕No.2、HC绿No.1、HC橙No.1、HC橙No.2、HC橙No.3、HC橙No.5、HC红BN、HC红No.1、HC红No.3、HC红No.7、HC红No.8、HC红No.9、HC红No.10、HC红No.11、HC红No.13、HC红No.54、HC红No.14、HC紫BS、HC紫No.1、HC紫No.2、HC黄No.2、HC黄No.4、HC黄No.5、HC黄No.6、HC黄No.7、HC黄No.8、HC黄No.9、HC黄No.10、HC黄No.11、HC黄No.12、HC黄No.13、HC黄No.14、HC黄No.15、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、苦氨酸、1,2-二氨基-4-硝基苯、1,4-二氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-氨基苯酚、1-羟基-2-氨基-3-硝基苯和2-羟基乙基苦氨酸、以及它们的混合物,但不限于这些。
作为分散染料,例如,可以举出:分散蓝1、分散黑9、分散紫1和它们的混合物,但并不限于这些。
这些直接染料可以单独使用或组合使用2种以上,也可以并用离子性不同的直接染料。
从得到充分的染色性的观点出发,染色剂组合物中的直接染料的含量优选为0.001质量%以上、更优选为0.01质量%以上、进一步优选为0.05质量%以上,另外,从调配性的观点出发,优选为10质量%以下、更优选为7.5质量%以下、进一步优选为5.0质量%以下、进一步优选为3.0质量%以下。
在染色剂组合物仅包含直接染料作为染料的情况下,不需要为了对天然来源纤维进行染色而包含氧化剂,但在想要使天然来源纤维的颜色明亮的情况下,也可以在组合物中含有氧化剂。
在染色剂组合物包含氧化染料的情况下,通常为双剂型,第一剂包含氧化染料中间体(前体及耦合剂)及碱剂,第二剂包含过氧化氢等氧化剂。该二剂通常分别存储,在浸渍天然来源纤维之前混合。
作为氧化染料中间体,没有特别限制,可以优选使用染色产品中通常使用的公知的任一种前体和偶联剂。
作为前体,例如,可以举出:对苯二胺、甲苯-2,5-二胺、2-氯-对苯二胺、N-甲氧基乙基-对苯二胺、N-苯基对苯二胺、N,N-双(2-羟基乙基)-对苯二胺、2-(2-羟基乙基)-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、4,4’-二氨基二苯胺、1,3-双(N-(2-羟基乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇、PEG-3,3,2’-对苯二胺、对氨基苯酚、对甲基氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氨基甲基-4-氨基苯酚、2-(2-羟基乙基氨基甲基)-4-氨基苯酚、邻氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-乙酰氨基苯酚、3,4-二氨基苯甲酸、5-氨基水杨酸、2,4,5,6-四氨基嘧啶、2,5,6-三氨基-4-羟基嘧啶、4,5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1-羟基乙基吡唑、以及它们的盐、以及它们的混合物,但并不限定于这些。
作为偶联剂,例如,可以举出:间苯二胺、2,4-二氨基苯氧基乙醇、2-氨基-4-(2-羟基乙基氨基)苯甲醚、2,4-二氨基-5-甲基苯乙醚、2,4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)甲苯、2,4-二甲氧基-1,3-二氨基苯、2,6-双(2-羟基乙基氨基)甲苯、2,4-二氨基-5-氟甲苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、间氨基苯酚、2-甲基-5-氨基苯酚、2-甲基-5-(2-羟基乙基氨基)苯酚、2,4-二氯-3-氨基苯酚、2-氯-3-氨基-6-甲基苯酚、2-甲基-4-氯-5-氨基苯酚、N-环戊基-间氨基苯酚、2-甲基-4-甲氧基-5-(2-羟基乙基氨基)苯酚、2-甲基-4-氟-5-氨基苯酚、对氨基邻甲酚、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、1-萘酚、1,5-二羟基萘、1,7-二羟基萘、2,7-二羟基萘、2-异丙基-5-甲基苯酚、4-羟基吲哚、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-羟基吲哚、6-羟基苯并吗啉、3,4-亚甲基二氧基苯酚、2-溴-4,5-亚甲基二氧基苯酚、3,4-亚甲基二氧基苯胺、1-(2-羟基乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、2,6-二甲氧基-3,5-二氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶、2,6-二氨基吡啶、以及它们的盐、以及它们的混合物,但并不限定于这些。
染色剂组合物中的前体和偶联剂的含量分别优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,另外,优选为10质量%以下,更优选为7.5质量%以下,进一步优选为5质量%以下。
在染色剂组合物含有氧化染料的情况下,还包含碱剂。作为优选的碱剂,例如,可以举出:氨及其盐;烷醇胺(单乙醇胺、异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基丁醇等)及它们的盐;烷烃二胺(1,3-丙二胺等)及其盐;以及碳酸盐(碳酸胍、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等);以及它们的混合物,但并不限定于这些。
染色剂组合物中的碱剂的含量优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为1质量%以上,另外,优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为7.5质量%以下。
在染色剂组合物含有氧化染料的情况下,将含有氧化剂的组合物(第二剂)与含有氧化染料的组合物(第一剂)分开存储,在浸渍天然来源纤维之前将它们混合。作为合适的氧化剂,例如,可以举出:过氧化氢、过氧化脲、过氧化三聚氰胺和溴酸钠,但并不限于这些。这些氧化剂中,优选过氧化氢。
染色剂组合物中的氧化剂的含量优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上,另外,优选为15质量%以下,更优选为12质量%以下,进一步优选为9质量%以下。
在分别存储第一剂和第二剂的情况下,第二剂在25℃下的pH优选为2以上,更优选为2.5以上,另外,优选为6以下,更优选为4以下。该pH可以用适宜的缓冲剂进行调整。将第一剂和第二剂混合而成的染色剂组合物在25℃下的pH优选为6以上,更优选为6.5以上,进一步优选为6.8以上,另外,优选为11以下,更优选为10.5以下,进一步优选为10以下。
在染色剂组合物包含氧化染料的情况下,也可以进一步包含之前例示的直接染料。
优选地,染色剂组合物可以进一步包含下述的表面活性剂、调理成分等,优选可以采用溶液、乳液、乳膏、糊以及摩丝的形态。
从使染色剂组合物在天然来源纤维内部高效地渗透并扩散、进一步提高染色效果的观点出发,染色剂组合物的温度优选为0℃以上,更优选为10℃以上,进一步优选为20℃以上,另外,优选为90℃以下,更优选为80℃以下。
(用于赋予疏水性和减少摩擦的表面修饰)
通过在前述的工序(i)、(II-a)或(II-b)之后的阶段将天然来源纤维浸渍于下述的表面修饰剂中来进行用于赋予疏水性和减少摩擦的表面修饰。
表面修饰剂含有下述的成分(F)和成分(C)。
(F)下述化合物(a)~(d)的反应产物即环氧氨基硅烷共聚物:
(a)具有至少两个环氧乙烷基或氧杂环丁烷基的聚硅氧烷;
(b)具有至少两个环氧乙烷基或氧杂环丁烷基的聚醚;
(c)氨基丙基三烷氧基硅烷;
(d)选自下述的伯胺和仲胺中的化合物,
·伯胺:甲胺、乙胺、丙胺、乙醇胺、异丙胺、丁胺、异丁胺、己胺、十二烷基胺、油胺、苯胺、氨基丙基三甲基硅烷、氨基丙基三乙基硅烷、氨基吗啉、氨基丙基二乙基胺、苄胺、萘胺、3-氨基-9-乙基咔唑、1-氨基七氟己烷、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟-1-辛胺;
·仲胺:甲基乙基胺、甲基十八烷基胺、二乙醇胺、二苄胺、二己胺、二环己胺、哌啶、吡咯烷、邻苯二甲酰亚胺、聚合物胺;
(C)水。
[成分(F):环氧氨基硅烷共聚物]
成分(F)的环氧氨基硅烷共聚物是下述化合物(a)~(d)的反应产物。
<化合物(a)、(b)>
化合物(a)为含有至少两个环氧乙烷基或氧杂环丁烷基的聚硅氧烷,例如,可以举出下述由通式(5)所表示的化合物。
[式中,R表示末端具有环氧乙烷基或氧杂环丁烷基的、且含有或不含有杂原子的碳原子数为1~6的烃基,x表示1~1000的数。]
化合物(b)为含有至少两个环氧乙烷基或氧杂环丁烷基的聚醚,例如,可以举出下述由通式(6)所表示的化合物。
[式中,R表示与上述相同的含义,y表示1~100,z表示0~100,并且y+z表示成为1~200的数。]
在通式(5)和(6)中,作为R可以包含的杂原子,优选氧原子。作为R,可以举出:环氧乙烷基甲基(缩水甘油基)、环氧乙烷基甲氧基(缩水甘油氧基)、环氧乙烷基甲氧基丙基(缩水甘油氧化丙基)、氧杂环丁烷基甲基、氧杂环丁烷基甲氧基、氧杂环丁烷基甲氧基丙基、3-乙基氧杂环丁烷基甲基等,其中,优选具有环氧乙基并且可选地含有杂氧原子的碳原子数为1~4的烃基,进一步优选为选自环氧乙烷基甲基(缩水甘油基)、环氧乙烷基甲氧基(缩水甘油氧基)、环氧乙烷基甲氧基丙基(缩水甘油氧化丙基)中的至少1种。
<化合物(c)>
化合物(c)为氨基丙基三烷氧基硅烷。作为化合物(c)中的烷氧基,可以举出碳原子数为1~6的基团,优选碳原子数为2~4的基团,进一步优选碳原子数为3的基团,其中优选异丙氧基。作为化合物(c),可以举出:氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三丙氧基硅烷、氨基丙基三异丙氧基硅烷、氨基丙基三丁氧基硅烷、氨基丙基三叔丁氧基硅烷,其中,优选氨基丙基三异丙氧基硅烷。化合物(c)可以单独使用任一种或组合使用两种以上。
<化合物(d)>
化合物(d)为选自下述的伯胺和仲胺中的化合物,
·伯胺:甲胺、乙胺、丙胺、乙醇胺、异丙胺、丁胺、异丁胺、己胺、十二烷基胺、油胺、苯胺、氨基丙基三甲基硅烷、氨基丙基三乙基硅烷、氨基吗啉、氨基乙基二甲胺、氨基乙基二乙胺、氨基乙基二丁胺、氨基丙基二甲胺、氨基丙基二乙胺、氨基丙基二丁胺、苄胺、萘胺、3-氨基-9-乙基咔唑、1-氨基七氟己烷、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟-1-辛胺;
·仲胺:甲基乙基胺、甲基十八烷基胺、二乙醇胺、二苄胺、二己胺、二环己胺、哌啶、吡咯烷、邻苯二甲酰亚胺、聚合物胺。
其中,优选伯胺,进一步优选为选自氨基丙基二乙胺、氨基丙基二甲胺、氨基丙基二丁胺中的1种。化合物(d)可以单独使用任一种或组合使用两种以上。
关于化合物(a)~(d)的反应,例如,通过在异丙醇等溶剂中回流一定时间来进行。此处,化合物(a)及(b)的环氧乙烷基或氧杂环丁烷基相对于化合物(c)的氨基的摩尔比优选为1以上,更优选为1.1以上,进一步优选为1.2以上,另外,优选为4以下,更优选为3.9以下,进一步优选为3.8以下。
作为成分(F),可以举出具有聚硅氧烷-29的INCI名称的成分,作为其市售品的例子,可以举出Momentive Performance Materials公司的Silsoft CLX-E(含有有效成分15质量%、二丙二醇和水)。
从对天然来源纤维赋予充分的疏水性的观点出发,表面修饰剂中的成分(F)的含量优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.10质量%以上、进一步优选为0.20质量%以上,另外,从不赋予发粘的触感的观点出发,优选为15.00质量%以下、更优选为10.00质量%以下、进一步优选为8.00质量%以下、进一步优选为6.00质量%以下。
从提高在酸性区域或碱性区域中的成分(F)的三烷氧基硅烷部分的反应速度的观点出发,表面修饰剂在25℃下的pH优选为下述范围。在将表面修饰剂设为酸性区域时,优选为1.0以上,更优选为1.5以上,进一步优选为2.0以上,优选为5.0以下,更优选为4.0以下,进一步优选为3.5以下。另外,在将表面修饰剂设为碱性区域时,优选为7.0以上,更优选为7.5以上,进一步优选为8.0以上,优选为11以下,更优选为10.5以下,进一步优选为10以下。为了将表面修饰剂的pH调节至上述范围,表面修饰剂中可以适当地含有pH调节剂。作为pH调节剂,作为碱剂,可以使用:单乙醇胺、异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基丁醇等烷醇胺或其盐;1,3-丙二胺等烷烃二胺或其盐;碳酸胍、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等碳酸盐;氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化物等。另外,作为酸剂,可以使用:盐酸、磷酸等无机酸;盐酸单乙醇胺等盐酸盐;磷酸二氢钾、磷酸一氢二钠等磷酸盐;乳酸、苹果酸等有机酸等。
浸渍天然来源纤维的表面修饰剂的量以相对于天然来源纤维的质量的浴比(表面修饰剂的质量/天然来源纤维的质量)计,优选为2以上,更优选为5以上,进一步优选为10以上,另外,优选为100以下,更优选为50以下,进一步优选为20以下。
(后加热:用于进一步提高纤维伸缩性(韧性)的加热处理)
进一步,从更有效地提高天然来源纤维的伸缩性的观点出发,可以一边对天然来源纤维施加张力进行拉伸一边进行加热。在该加热中,如果天然来源纤维为小规模的量,则优选使用烫发器,如果是大规模的量,则通过一边用卷取机施加张力一边进行暖风加热等,由此能够得到同等的结果。
从更有效地提高纤维的伸缩性的观点出发,加热时的纤维拉伸率优选为0.1%以上,更优选为0.2%以上,进一步优选为0.5%以上,另外,从抑制对纤维的损伤的观点出发,优选为10%以下,更优选为5%以下,进一步优选为2%以下。
从更有效地提高纤维的伸缩性的观点出发,加热温度优选为120℃以上,更优选为140℃以上,进一步优选为160℃以上,另外,从抑制对纤维的损伤的观点出发,优选为240℃以下,更优选为220℃以下,进一步优选为200℃以下。
从更有效地提高纤维的伸缩性的观点出发,加热时间优选为1秒以上,更优选为3秒以上,进一步优选为5秒以上,另外,从抑制对纤维的损伤的观点出发,优选为60秒以下,更优选为30秒以下,进一步优选为20秒以下。
加热后,从更有效地提高纤维的伸缩性的观点出发,可以一边对天然来源纤维施加张力进行拉伸,一边在水中静置。
关于此时的拉伸率,从更有效地提高纤维的伸缩性的观点出发,优选为0.1%以上,更优选为0.2%以上,进一步优选为0.5%以上,另外,从抑制对纤维的损伤的观点出发,优选为10%以下,更优选为5%以下,进一步优选为2%以下。
从更有效地提高纤维的伸缩性的观点出发,水温优选为5℃以上、更优选为20℃以上、进一步优选为30℃以上,另外,从抑制对纤维的损伤的观点出发,优选为80℃以下、更优选为60℃以下、进一步优选为50℃以下。
从更有效地提高纤维的伸缩性的观点出发,水中的静置时间优选为1分钟以上、更优选为5分钟以上、进一步优选为30分钟以上,另外,从抑制对纤维的损伤的观点出发,优选为48小时以下、更优选为24小时以下、进一步优选为3小时以下。
通过该操作,根据工序(i)~工序(ii-a)或(ii-b)的处理条件,能够使纤维在干燥时达到与人毛发相匹敌的伸缩性。
(着色的抑制或除去)
进一步,出于抑制或除去利用本发明的纤维处理剂进行处理后的天然来源纤维的着色的目的,可以利用含有前述的成分(B)的组合物进行处理。作为该目的的优选的成分(B),在有机盐中,可以举出具有还原性的盐(硫醇化合物的盐等)、具有金属螯合作用的盐(乙二胺四乙酸二钠等乙二胺四乙酸的钠盐、依替膦酸二钠等依替膦酸的钠盐等),在无机盐中,可以举出具有还原性的盐(亚硫酸钠等亚硫酸盐)。其中,更优选并用具有还原性的盐和具有金属螯合作用的盐。
认为由本发明的纤维处理剂进行的处理所产生的纤维着色是茶褐色系的氧化着色(可通过使用还原性的盐的处理来进行应对)、及黄色系的儿茶素金属络合物显色(可通过使用螯合剂的处理进行应对)这两者,通过实施与各自相对应的脱色处理,能够更好地抑制纤维的着色。
含有上述成分(B)的组合物优选为水溶液。另外,从不降低天然来源纤维的强度的观点出发,该组合物的pH优选为2.0以上,更优选为3.0以上,进一步优选为4.0以上,另外,优选为9.0以下,更优选为7.0以下,进一步优选为6.0以下。
从体现抑制或除去天然来源纤维的着色的效果的观点出发,含有成分(B)的组合物中的成分(B)的含量优选为0.5质量%以上、更优选为1.0质量%以上、进一步优选为2.0质量%以上,从防止天然来源纤维的强度因还原作用而降低的观点出发,优选为20质量%以下、更优选为10质量%以下、进一步优选为5.0质量%以下。
从体现抑制或除去天然来源纤维的着色的效果的观点出发,使用含有成分(B)的组合物进行的处理温度优选为5℃以上、更优选为10℃以上、进一步优选为20℃以上,另外,从避免纤维的损伤的观点出发,优选为100℃以下、更优选为60℃以下、进一步优选为40℃以下。
从体现抑制或除去天然来源纤维的着色的效果的观点出发,使用含有成分(B)的组合物进行的处理时间优选为1秒以上、更优选为30秒以上、进一步优选为1分钟以上,另外,从避免纤维的损伤的观点出发,优选为60分钟以下、更优选为30分钟以下、进一步优选为15分钟以下。
利用上述的纤维处理方法,通过对天然来源纤维进行处理,在纤维内含有成分(A),由此,能够制造出发饰产品用纤维,其能够通过热定型而赋予形状,拉伸弹性率优异,能够高度地改善天然来源纤维的伸缩性(韧性),而且,能够通过清洗使这些被赋予的性能逐渐失去。另外,能够使用该纤维制造发饰产品。
需要说明的是,在本发明中,作为发饰产品,例如,可以举出:假发套、假发、编发、接发、盘发、发饰、玩偶发饰等。
关于上述的实施方式,下面进一步公开本发明的优选方式。
<1>一种纤维处理剂,其中,含有下述的成分(A)~(C),
(A):选自下述的成分(a1)~(a5)中的酚化合物,
(a1)2,3,3’,4,4’,5’-六羟基二苯甲酮,
(a2)5,5’,6,6’-四羟基-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺双茚满,
(a3)由通式(1)表示的间苯二酚衍生物,
式中,A1~A4相同或不同,表示氢原子、羟基、卤素原子、磺酸基或其盐、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基;
(a4)由通式(2)或(3)表示的萘酚衍生物,
式中,
R1表示氢原子或甲基,
A5表示氢原子、碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基、卤素原子或-CO-R2(R2为碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、或具有或不具有取代基的碳原子数为6~12的芳香族烃基),
D表示氢原子、羟基、甲基、或碳原子数为1~12的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
E表示氢原子、羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
G表示羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的烷氧基,n表示0~2的整数;
(a5)由通式(4)表示的黄烷-3-醇(Flavan-3-ol)衍生物,
式中,
R3表示氢原子或甲基,
X表示氢原子、羟基或甲氧基,
R4表示可选地被至多3个羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基,
R5表示羟基、甲氧基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代的芳基羰基氧基或芳烷基羰基氧基;
(B):盐,
(C):水。
<2>如<1>所述的纤维处理剂,其中,成分(a3)优选为选自间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚及邻苯三酚中的1种以上。
<3>如<1>或<2>所述的纤维处理剂,其中,成分(a4)优选为选自1-萘酚、2-萘酚、3-甲基萘-1-酚、萘-1,5-二酚及萘-1,8-二酚中的1种以上。
<4>如<1>~<3>中任一项所述的纤维处理剂,其中,成分(a5)优选为选自儿茶素、表儿茶素、表没食子儿茶素、没食子儿茶素、儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯、以及茶提取物中的1种以上。
<5>如<1>~<4>中任一项所述的纤维处理剂,其中,成分(A)优选为选自成分(a3)~(a5)的酚化合物。
<6>如<5>所述的纤维处理剂,其中,成分(A)优选为选自间苯二酚、儿茶素、表儿茶素、没食子儿茶素、表没食子儿茶素、儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯、以及茶提取物中的1种以上。
<7>如<1>~<6>中任一项所述的纤维处理剂,其中,纤维处理剂中的成分(A)的含量优选为0.1质量%以上、更优选为1质量%以上、进一步优选为2.5质量%以上、进一步更优选为5质量%以上,另外,优选为80质量%以下、更优选为60质量%以下、进一步优选为50质量%以下、进一步更优选为40质量%以下、进一步更优选为35质量%以下、进一步更优选为30质量%以下。
<8>如<1>~<7>中任一项所述的纤维处理剂,其中,成分(B)优选不包含乙醛酸盐。
<9>如<1>~<8>中任一项所述的纤维处理剂,其中,成分(B)优选为选自柠檬酸钠、乳酸钠、依替膦酸二钠、乙二胺四乙酸二钠、邻苯二酚-3,5-二磺酸二钠一水合物、植酸钠、巯基乙烷磺酸钠、2-萘磺酸钠、亚硫酸钠、氯化钠及氯羟基铝中的1种以上。
<10>如<1>~<9>中任一项所述的纤维处理剂,其中,成分(B)优选为选自柠檬酸钠、乳酸钠、依替膦酸二钠、乙二胺四乙酸二钠、邻苯二酚-3,5-二磺酸二钠一水合物、植酸钠、2-萘磺酸钠、氯化钠及氯羟基铝中的1种以上的还原作用低的有机酸或无机酸的盐;更优选为选自柠檬酸钠、乳酸钠、依替膦酸二钠、乙二胺四乙酸二钠、邻苯二酚-3,5-二磺酸二钠一水合物、植酸钠及2-萘磺酸钠中的1种以上的还原作用低的有机酸的盐;进一步优选为选自柠檬酸钠、乳酸钠、依替膦酸二钠、乙二胺四乙酸二钠、邻苯二酚-3,5-二磺酸二钠一水合物、或植酸钠中的1种以上的有机盐,其是还原作用低且具有螯合作用的有机盐,或羟基、羧基及磷酸基的总数为2个以上的有机盐。
<11>如<1>~<10>中任一项所述的纤维处理剂,其中,纤维处理剂中的成分(B)的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进一步优选为1质量%以上,进一步更优选为2质量%以上,进一步更优选为3质量%以上,另外,优选为25质量%以下,更优选为20质量%以下,进一步优选为15质量%以下,更进一步优选为10质量%以下。
<12>如<1>~<11>中任一项所述的纤维处理剂,其中,成分(B)为具有螯合作用的有机盐,并且,纤维处理剂中的成分(B)的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.10质量%以上,另外,优选为10质量%以下,更优选为5.0质量%以下,进一步优选为2.5质量%以下。
<13>如<1>~<12>中任一项所述的纤维处理剂,其中,成分(B)相对于成分(A)的摩尔比(B)/(A)优选为0.01以上,更优选为0.05以上,进一步优选为0.10以上,进一步更优选为0.30以上,进一步更优选为0.50以上,另外,优选为小于20,更优选为10以下,进一步优选为5以下,更进一步优选为3以下。
<14>如<1>~<13>中任一项所述的纤维处理剂,其中,纤维处理剂中的成分(C)的含量优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上,更进一步优选为40质量%以上,另外,优选为99质量%以下,更优选为98质量%以下,进一步优选为97质量%以下,更进一步优选为95质量%以下。
<15>如<1>~<14>中任一项所述的纤维处理剂,其中,优选含有阳离子性表面活性剂,更优选含有具有1个碳原子数为8~24的烷基及3个碳原子数为1~4的烷基的单长链烷基季铵盐,进一步优选为含有选自十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵及硬脂酰胺丙基三甲基氯化铵中的阳离子性表面活性剂。
<16>如<15>所述的纤维处理剂,其中,纤维处理剂中的阳离子性表面活性剂的含量优选为0.05质量%以上,更优选为0.1质量%以上,另外,优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下。
<17>如<1>~<16>中任一项所述的纤维处理剂,其中,优选含有选自硅酮,更优选含有选自二甲基聚硅氧烷及氨基改性硅酮中的1种以上。
<18>如<17>所述的纤维处理剂,其中,纤维处理剂中的硅酮的含量优选为0.1质量%以上,更优选为0.2质量%以上,进一步优选为0.5质量%以上,另外,优选为20质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下。
<19>如<1>~<18>中任一项所述的纤维处理剂,其中,进一步,优选为含有阳离子性聚合物;更优选为含有选自阳离子化纤维素衍生物、阳离子性淀粉、阳离子化瓜尔胶衍生物、二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物及季铵化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物中的1种以上;进一步优选为含有选自包含以选自二烯丙基季铵盐作为结构单元的聚合物、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物及阳离子化纤维素衍生物中的1种以上;更进一步优选为含有选自二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物、及阳离子化纤维素衍生物中的1种以上。
<20>如<19>所述的纤维处理剂,其中,纤维处理剂中的阳离子性聚合物的含量优选为0.001质量%以上,更优选为0.01质量%以上,进一步优选为0.05质量%以上,另外,优选为20质量%以下,更优选为10质量%以下。
<21>如<1>~<20>中任一项所述的纤维处理剂,其中,该纤维处理剂在25℃的pH优选为3.0以上,更优选为3.5以上,进一步优选为4.0以上,另外,优选为11.0以下,更优选为9.0以下,进一步优选为7.0以下。
<22>一种纤维处理方法,其中,包括下述工序(i),
工序(i):在<1>~<21>中任一项所述的纤维处理剂中浸渍天然来源纤维的工序。
<23>如<22>所述的纤维处理方法,其中,工序(i)中浸渍天然来源纤维的纤维处理剂的量以相对于天然来源纤维的质量的浴比(纤维处理剂的质量/天然来源纤维的质量)计,优选为2以上,更优选为3以上,进一步优选为5以上,更进一步优选为10以上,更进一步优选为20以上,另外,优选为500以下,更优选为250以下,进一步优选为100以下。
<24>如<22>或<23>所述的纤维处理方法,其中,工序(i)中的纤维处理剂的温度优选为20℃以上,更优选为35℃以上,进一步优选为45℃以上,另外,优选为低于100℃,更优选为80℃以下,进一步优选为70℃以下,进一步优选为60℃以下。
<25>如<22>~<24>中任一项所述的纤维处理方法,其中,工序(i)中的浸渍时间优选为15分钟以上,更优选为30分钟以上,进一步优选为1小时以上,另外,优选为48小时以下,更优选为24小时以下,进一步优选为12小时以下。
<26>如<22>~<25>中任一项所述的纤维处理方法,其中,优选在工序(i)之后进行下述工序(ii-a),
工序(ii-a):在含有成分(D)和成分(C)的后交联剂(I)中浸渍纤维的工序,
(D):选自甲醛、甲醛的水合物、乙醛酸、乙醛酸的水合物、乙醛酸盐、乙二醛、乙二醛的水合物、戊二醛和戊二醛的水合物中的至少一种甲醛衍生物,
(C):水。
<27>如<26>所述的纤维处理方法,其中,后交联剂(I)中的成分(D)的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进一步优选为1质量%以上,另外,优选为60质量%以下,更优选为40质量%,进一步优选为20质量%以下。
<28>如<22>~<25>中任一项所述的纤维处理方法,其中,在工序(i)之后进行下述工序(ii-b),
工序(ii-b):在含有成分(E)和成分(C)的后交联剂中浸渍纤维的工序,
(E):具有羟甲基分别键合于分子内的2个氮原子的结构的化合物,
(C):水。
<29>如<28>所述的纤维处理方法,其中,成分(E)优选为下述的化合物(E1)~(E4),更优选为化合物(E3)及(E4),进一步优选为化合物(E3),
。
<30>如<28>或<29>所述的纤维处理方法,其中,后交联剂(II)中的成分(E)的含量优选为0.1质量%以上、更优选为1质量%以上、进一步优选为2.5质量%以上、进一步更优选为5质量%以上、进一步更优选为10质量%以上,另外,优选为80质量%以下、更优选为70质量%以下、进一步优选为60质量%以下、进一步更优选为50质量%以下、进一步更优选为40质量%以下。
<31>如<26>~<30>中任一项所述的纤维处理方法,其中,后交联剂的pH优选为11.0以下,更优选为10.0以下,进一步优选为9.0以下,另外,优选为2.0以上,更优选为3.0以上,进一步优选为4.0以上。
<32>如<26>~<31>中任一项所述的纤维处理方法,其中,在工序(ii-a)或(ii-b)中,浸渍天然来源纤维的后交联剂的量以相对于天然来源纤维的质量的浴比(后交联剂的质量/由工序(i)处理后的纤维的质量)计,优选为2以上,更优选为3以上,进一步优选为5以上,进一步更优选为10以上,进一步更优选为20以上,另外,优选为500以下,更优选为250以下,进一步优选为100以下。
<33>如<26>~<32>中任一项所述的纤维处理方法,其中,工序(ii-a)或(ii-b)中的天然来源纤维在后交联剂中的浸渍时间优选为1分钟以上,更优选为3分钟以上,进一步优选为5分钟以上,另外,优选为5小时以下,更优选为3小时以下,进一步优选为1小时以下。
<34>如<26>~<33>中任一项所述的纤维处理方法,其中,优选在工序(i)、工序(ii-a)或工序(ii-b)之后,进一步进行将纤维浸渍于含有下述的成分(F)和成分(C)的表面修饰剂中的工序,
(F)下述化合物(a)~(d)的反应产物即环氧氨基硅烷共聚物,
(a)具有至少两个环氧乙烷基或氧杂环丁烷基的聚硅氧烷,
(b)具有至少两个环氧乙烷基或氧杂环丁烷基的聚醚,
(c)氨基丙基三烷氧基硅烷,
(d)选自下述的伯胺和仲胺中的化合物,
·伯胺:甲胺、乙胺、丙胺、乙醇胺、异丙胺、丁胺、异丁胺、己胺、十二烷基胺、油胺、苯胺、氨基丙基三甲基硅烷、氨基丙基三乙基硅烷、氨基吗啉、氨基丙基二乙基胺、苄胺、萘胺、3-氨基-9-乙基咔唑、1-氨基七氟己烷、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟-1-辛胺;
·仲胺:甲基乙基胺、甲基十八烷基胺、二乙醇胺、二苄胺、二己胺、二环己胺、哌啶、吡咯烷、邻苯二甲酰亚胺、聚合物胺;
(C)水。
<35>如<34>所述的纤维处理方法,其中,成分(F)为聚硅氧烷-29。
<36>如<34>或<35>所述的纤维处理方法,其中,表面修饰剂中的成分(F)的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.10质量%以上,进一步优选为0.20质量%以上,另外,优选为15.00质量%以下,更优选为10.00质量%以下,进一步优选为8.00质量%以下,进一步优选为6.00质量%以下。
<37>如<34>~<36>中任一项所述的纤维处理方法,其中,表面修饰剂在25℃下的pH优选为1.0以上,更优选为1.5以上,进一步优选为2.0以上,优选为5.0以下,更优选为4.0以下,进一步优选为3.5以下。
<38>如<34>~<36>中任一项所述的纤维处理方法,其中,表面修饰剂在25℃下的pH优选为7.0以上,更优选为7.5以上,进一步优选为8.0以上,优选为11以下,更优选为10.5以下,进一步优选为10以下。
<39>如<34>~<38>中任一项所述的纤维处理方法,其中,浸渍天然来源纤维的表面修饰剂的量以相对于天然来源纤维的质量的浴比(表面修饰剂的质量/天然来源纤维的质量)计,优选为2以上,更优选为5以上,进一步优选为10以上,另外,优选为100以下,更优选为50以下,进一步优选为20以下。
<40>一种发饰产品用纤维的制造方法,其中,包括:通过<22>~<39>中任一项所述的纤维处理方法对纤维进行处理的工序。
<41>一种发饰产品的制造方法,其中,包括:通过<22>~<39>中任一项所述的纤维处理方法对纤维进行处理的工序。
<42>一种发饰产品用纤维,其中,含有下述的成分(A),
(A):选自下述的成分(a1)~(a5)中的酚化合物,
(a1)2,3,3’,4,4’,5’-六羟基二苯甲酮,
(a2)5,5’,6,6’-四羟基-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺双茚满,
(a3)由通式(1)表示的间苯二酚衍生物,
式中,A1~A4相同或不同,表示氢原子、羟基、卤素原子、磺酸基或其盐、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基;
(a4)由通式(2)或(3)表示的萘酚衍生物,
式中,
R1表示氢原子或甲基,
A5表示氢原子、碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基、卤素原子或-CO-R2(R2为碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、或具有或不具有取代基的碳原子数为6~12的芳香族烃基),
D表示氢原子、羟基、甲基、或碳原子数为1~12的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
E表示氢原子、羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
G表示羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的烷氧基,n表示0~2的整数;
(a5)由通式(4)表示的黄烷-3-醇(Flavan-3-ol)衍生物,
式中,
R3表示氢原子或甲基,
X表示氢原子、羟基或甲氧基,
R4表示可选地被至多3个羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基,
R5表示羟基、甲氧基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代的芳基羰基氧基或芳烷基羰基氧基。
<43>如<42>所述的发饰产品用纤维,其中,成分(A)为选自成分(a3)~(a5)的酚化合物。
<44>一种发饰产品,其以含有下述成分(A)的纤维作为构成要素,
(A):选自下述的成分(a1)~(a5)中的酚化合物,
(a1)2,3,3’,4,4’,5’-六羟基二苯甲酮,
(a2)5,5’,6,6’-四羟基-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺双茚满,
(a3)由通式(1)表示的间苯二酚衍生物,
式中,A1~A4相同或不同,表示氢原子、羟基、卤素原子、磺酸基或其盐、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基;
(a4)由通式(2)或(3)表示的萘酚衍生物,
式中,
R1表示氢原子或甲基,
A5表示氢原子、碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基、卤素原子或-CO-R2(R2为碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、或具有或不具有取代基的碳原子数为6~12的芳香族烃基),
D表示氢原子、羟基、甲基、或碳原子数为1~12的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
E表示氢原子、羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
G表示羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的烷氧基,n表示0~2的整数;
(a5)由通式(4)表示的黄烷-3-醇(Flavan-3-ol)衍生物,
式中,
R3表示氢原子或甲基,
X表示氢原子、羟基或甲氧基,
R4表示可选地被至多3个羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基,
R5表示羟基、甲氧基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代的芳基羰基氧基或芳烷基羰基氧基。
<45>如<44>所述的发饰产品,其中,成分(A)为选自成分(a3)~(a5)的酚化合物。
[实施例]
实施例1~实施例5、比较例1~比较例2
使用表1表示的配方的组合物,按照下述方法对再生胶原蛋白纤维进行处理,进行了各种评价。需要说明的是,各组合物的pH是对所制备的组合物在室温(25℃)下直接用pH计(HORIBA公司制、F-52)测定的值。
<处理方法>
1.将0.50g再生胶原蛋白纤维(※)的长度22cm的发束浸渍于装有纤维处理剂40g的容器中,将容器口密闭,连同容器一起浸渍于50℃的水浴(制造商:株式会社东洋制作所/型号:TBS221FA)中并加热18小时。
※:以市售接发产品的形态购入Kaneka公司制造的再生胶原蛋白纤维,从其中切取纤维并拆分为发束而用于评价。本次评价中所使用的是,接发产品的纤维种类上有Ultima 100%使用标记、色号为3的棕色、形状笔直的产品。
2.将装有发束的容器从水浴中取出,恢复到室温。
3.将发束从容器中取出,用自来水的30℃流水冲洗30秒,用评价用洗发水起泡60秒,用自来水的30℃流水冲洗30秒,用毛巾轻轻地擦干水分后,进行梳理的同时用热风干燥机(TESCOM公司制,Nobby White NB 3000)对发束进行干燥,测定发束的重量(W1)。
<评价用洗发水的配方>
<清洗带来的除去性>
1.在上述处理之后,接着,将发束浸渍在装有离子交换水40g的容器中,将容器口密闭,连同容器一起浸渍在50℃的水浴(制造商:株式会社东洋制作所/型号:TBS221FA)中并加热18小时。
2.将装有发束的容器从水浴中取出,恢复到室温。
3.将发束从容器中取出,用自来水的30℃流水冲洗30秒,用评价用洗发水起泡60秒,用自来水的30℃流水冲洗30秒,用毛巾轻轻擦干水分后,进行梳理的同时用热风干燥机(TESCOM公司制,Nobby White NB 3000)对发束进行干燥,测定发束的重量(W2)。
按照如下方式定义清洗带来的所吸附的成分的去除率R,根据去除率以A~C的三个等级进行评价。
R=[(W1-W2)/(W1-0.50)]×100[%]
W1-0.50:表示在纤维中吸附了多少克纤维处理剂中的成分。
W1-W2:表示通过清洗除去了多少克吸附在纤维中的成分。
R:表示通过清洗能够除去“多少%”吸附于纤维中的成分。
进一步,对于通过追加成分(B)带来的除去性的提高,按照以下的基准进行了评价。
A:45<R除去性大幅提高
B:40<R≤45除去性提高
C:R≤40除去性没有变化或降低(成分(A)单独处理(=
比较例2)以下)
<纤维拉伸时的断裂伸长率的增加>
作为纤维拉伸时的伸缩性(韧性)的指标,使用平均断裂伸长率(即,通过拉伸使纤维伸长时,相对于原来的纤维长度伸长了多少%时发生了断裂),采用对多根纤维进行了评价时的平均值。评价是使用刚刚由上述<处理方法>进行了处理后的发束,按照以下的顺序进行。
1.从发束的根部切取10根纤维。从各个纤维的根部和发尖的中间附近采集3cm的纤维片,合计得到10个3cm的毛发片。
2.将纤维片设置于DIA-STRON limited公司制“MTT 690纤维自动拉伸试验机”开始自动测定,求出纤维在湿润的状态下的平均断裂伸长率。数值越高,表示伸缩性越高、韧性越优异、耐久性也越优异。
在以未处理(即从市售品切取的状态)的纤维进行拉伸时的断裂伸长率(18.20%)为基准时,将从该值增加的程度,作为“纤维拉伸时的断裂伸长率的增加率[%]”而记载在表中。
即,将从市售品切取的原状态(未处理)的纤维进行拉伸时的断裂伸长率设为基准(A%),将刚处理后的发束的断裂伸长率设为B%时,将从未处理的状态起增加的程度(C(%))作为“纤维拉伸时的断裂伸长率的增加率[%]”记载在表中。
C(%)=B(%)-A(%)
<纤维拉伸时的断裂载荷的增加>
关于纤维拉伸时的断裂载荷的评价,使用刚刚由上述<处理方法>进行了处理后的发束来进行。另外,作为数值,使用对多根纤维进行了评价时的平均值。评价按照以下的顺序进行。
1.从发束的根部切取10根纤维。从各个纤维的根部和发尖的中间附近采集3cm的纤维片,合计得到10个3cm的毛发片。
2.将纤维片设置于DIA-STRON limited公司制“MTT 690纤维自动拉伸试验机”开始自动测定,求出将纤维以湿润的状态拉伸时的断裂时的载荷。数值越高,表示具有弹性、且由外力引起的拉伸越强、耐久性也越优异。
在以未处理(即从市售品切取的状态)的纤维进行拉伸时的断裂时的载荷(70.79gf)为基准时,将从该值增加的程度,作为“纤维拉伸时的断裂载荷的增加量[gf]”而记载在表中。
<表面触感的良好度>
关于触感的评价,使用由<处理方法>处理后的发束,对于用手触摸时的触感的顺滑性,由5名专业评委按照下述基准进行评价,将5名的合计值作为评价结果。
(评价基准)
5:与未处理纤维相比,手感极其顺滑。
4:与未处理纤维相比,手感顺滑。
3:与未处理纤维相比,手感稍微顺滑。
2:与未处理纤维相比,手感没有变化。
1:与未处理纤维相比更粗糙、粗涩,手感更差。
实施例6~实施例8
使用表2表示的配方的组合物,按照与实施例1~实施例5同样地处理再生胶原蛋白纤维,对“清洗带来的除去性”、“表面触感的良好度”进行了评价。
[表2]
*1:茶提取物中的儿茶素类的总有效量(通过HPLC,根据Mizukami et al.(2007)J.Agric.Food Chem.55:4957-4964分析)
*2:pH调节量。
配方例
通过在下述表3中示出的配方例的纤维处理剂中浸渍纤维(再生胶原蛋白纤维),也能够得到与上述同样的效果。
[表3]
*1:茶提取物中的儿茶素类的总有效量(通过HPLC,根据Mizukami et al.(2007)J.Agric.Food Chem.55:4957-4964分析)
*2:pH调节量。
需要说明的是,在上述实施例中处理过的发束都可以通过发夹等固定在头发上而直接用作接发,并且可以在人的头部上表现出充分的性能。
Claims (15)
1.一种纤维处理剂,其中,
含有下述的成分(A)~(C),
(A):选自下述的成分(a1)~(a5)中的酚化合物,
(a1)2,3,3’,4,4’,5’-六羟基二苯甲酮,
(a2)5,5’,6,6’-四羟基-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺双茚满,
(a3)由通式(1)表示的间苯二酚衍生物,
式中,A1~A4相同或不同,表示氢原子、羟基、卤素原子、磺酸基或其盐、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基;
(a4)由通式(2)或(3)表示的萘酚衍生物,
式中,
R1表示氢原子或甲基,
A5表示氢原子、碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基、卤素原子或-CO-R2,其中,R2为碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、或具有或不具有取代基的碳原子数为6~12的芳香族烃基,
D表示氢原子、羟基、甲基、或碳原子数为1~12的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
E表示氢原子、羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
G表示羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的烷氧基,n表示0~2的整数;
(a5)由通式(4)表示的黄烷-3-醇(Flavan-3-ol)衍生物,
式中,
R3表示氢原子或甲基,
X表示氢原子、羟基或甲氧基,
R4表示可选地被至多3个羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基,
R5表示羟基、甲氧基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代的芳基羰基氧基或芳烷基羰基氧基;
(B):盐,
(C):水。
2.根据权利要求1所述的纤维处理剂,其中,
成分(A)为选自成分(a3)~(a5)的酚化合物。
3.根据权利要求1或2所述的纤维处理剂,其中,
纤维处理剂中的成分(A)的含量为0.1质量%以上且80质量%以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的纤维处理剂,其中,
纤维处理剂中的成分(B)的含量为0.01质量%以上且25质量%以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的纤维处理剂,其中,
成分(B)相对于成分(A)的摩尔比(B)/(A)为0.01以上且小于20。
6.一种纤维处理方法,其中,
包括下述工序(i),
工序(i):在权利要求1~5中任一项所述的纤维处理剂中浸渍纤维的工序。
7.根据权利要求6所述的纤维处理方法,其中,
在工序(i)之后进行下述工序(ii-a),
工序(ii-a):在含有成分(D)和成分(C)的后交联剂中浸渍纤维的工序,
(D):选自甲醛、甲醛的水合物、乙醛酸、乙醛酸的水合物、乙醛酸盐、乙二醛、乙二醛的水合物、戊二醛和戊二醛的水合物中的至少一种甲醛衍生物,
(C):水。
8.根据权利要求6所述的纤维处理方法,其中,
在工序(i)之后进行下述工序(ii-b),
工序(ii-b):在含有成分(E)和成分(C)的后交联剂中浸渍纤维的工序,
(E):具有羟甲基分别键合于分子内的2个氮原子的结构的化合物,
(C):水。
9.根据权利要求6~8中任一项所述的纤维处理方法,其中,
在工序(i)、工序(ii-a)或工序(ii-b)之后,进一步进行将纤维浸渍于含有下述的成分(F)和成分(C)的表面修饰剂中的工序,
(F)下述化合物(a)~(d)的反应产物即环氧氨基硅烷共聚物,
(a)具有至少两个环氧乙烷基或氧杂环丁烷基的聚硅氧烷,
(b)具有至少两个环氧乙烷基或氧杂环丁烷基的聚醚,
(c)氨基丙基三烷氧基硅烷,
(d)选自下述的伯胺和仲胺中的化合物,
·伯胺:甲胺、乙胺、丙胺、乙醇胺、异丙胺、丁胺、异丁胺、己胺、十二烷基胺、油胺、苯胺、氨基丙基三甲基硅烷、氨基丙基三乙基硅烷、氨基吗啉、氨基丙基二乙基胺、苄胺、萘胺、3-氨基-9-乙基咔唑、1-氨基七氟己烷、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟-1-辛胺;
·仲胺:甲基乙基胺、甲基十八烷基胺、二乙醇胺、二苄胺、二己胺、二环己胺、哌啶、吡咯烷、邻苯二甲酰亚胺、聚合物胺;
(C)水。
10.一种发饰产品用纤维的制造方法,其中,
包括:通过权利要求6~9中任一项所述的纤维处理方法对纤维进行处理的工序。
11.一种发饰产品的制造方法,其中,
包括:通过权利要求6~9中任一项所述的纤维处理方法对纤维进行处理的工序。
12.一种发饰产品用纤维,其中,
含有下述的成分(A),
(A):选自下述的成分(a1)~(a5)中的酚化合物,
(a1)2,3,3’,4,4’,5’-六羟基二苯甲酮,
(a2)5,5’,6,6’-四羟基-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺双茚满,
(a3)由通式(1)表示的间苯二酚衍生物,
式中,A1~A4相同或不同,表示氢原子、羟基、卤素原子、磺酸基或其盐、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基;
(a4)由通式(2)或(3)表示的萘酚衍生物,
式中,
R1表示氢原子或甲基,
A5表示氢原子、碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基、卤素原子或-CO-R2,其中,R2为碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、或具有或不具有取代基的碳原子数为6~12的芳香族烃基,
D表示氢原子、羟基、甲基、或碳原子数为1~12的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
E表示氢原子、羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
G表示羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的烷氧基,n表示0~2的整数;
(a5)由通式(4)表示的黄烷-3-醇(Flavan-3-ol)衍生物,
式中,
R3表示氢原子或甲基,
X表示氢原子、羟基或甲氧基,
R4表示可选地被至多3个羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基,
R5表示羟基、甲氧基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代的芳基羰基氧基或芳烷基羰基氧基。
13.根据权利要求12所述的发饰产品用纤维,其中,
成分(A)为选自成分(a3)~(a5)的酚化合物。
14.一种发饰产品,其中,
该发饰产品以含有下述成分(A)的纤维作为构成要素,
(A):选自下述的成分(a1)~(a5)中的酚化合物,
(a1)2,3,3’,4,4’,5’-六羟基二苯甲酮,
(a2)5,5’,6,6’-四羟基-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺双茚满,
(a3)由通式(1)表示的间苯二酚衍生物,
式中,A1~A4相同或不同,表示氢原子、羟基、卤素原子、磺酸基或其盐、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基;
(a4)由通式(2)或(3)表示的萘酚衍生物,
式中,
R1表示氢原子或甲基,
A5表示氢原子、碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基、卤素原子或-CO-R2,其中,R2为碳原子数为1~12的直链或支链的烷基或烯基、具有或不具有取代基的碳原子数为7~12的芳烷基或芳基烯基、或具有或不具有取代基的碳原子数为6~12的芳香族烃基,
D表示氢原子、羟基、甲基、或碳原子数为1~12的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
E表示氢原子、羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的直链或支链的烷氧基或烯氧基,
G表示羟基、碳原子数为1~6的直链或支链的烷基或烯基、或碳原子数为1~6的烷氧基,n表示0~2的整数;
(a5)由通式(4)表示的黄烷-3-醇(Flavan-3-ol)衍生物,
式中,
R3表示氢原子或甲基,
X表示氢原子、羟基或甲氧基,
R4表示可选地被至多3个羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基,
R5表示羟基、甲氧基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代并可选地与1,3-二氧戊环形成稠环的芳香族烃基、或可选地被至多3个羟基或甲氧基取代的芳基羰基氧基或芳烷基羰基氧基。
15.根据权利要求14所述的发饰产品,其中,
成分(A)为选自成分(a3)~(a5)的酚化合物。
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