JP3657909B2 - 毛髪化粧料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪に対して湿潤時の十分な柔軟性や平滑性、更には油性感と、乾燥後の滑らかさ及び柔らかさ、櫛通りのよさを付与することができ、環境に対する安全性に優れる毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
毛髪化粧料には、毛髪に対して湿潤時の柔軟性や平滑性、油性感と乾燥後の滑らかさ及び柔らかさ、櫛通りのよさを付与することが求められている。このような要求から、従来は、界面活性剤として長鎖アルキル基を有する第四級アンモニウム塩、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロライドやジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等が用いられている。しかしながら、これらは毛髪の湿潤時と乾燥後の使用感を十分に満足するものではない。
【０００３】
特開平5-271035、特開平5-271036及び特表平2000-501430号には第３級アミン型であるアミドアミンの塩を毛髪化粧料の基剤として使用することが開示されているが、上記の要求を十分に満足するものではなく、乾燥後等の感触と湿潤時の平滑性及び油性感を両立できない等の欠点があった。
【０００４】
本発明の課題は、毛髪に対して湿潤時の柔軟性や平滑性、油性感と、乾燥後の滑らかさ及び柔らかさ、櫛通りのよさを付与することができる毛髪化粧料を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（Ｉ）で表されるアミン（以下アミン（Ｉ）という）を含有する毛髪化粧料を提供する。
【０００６】
【化２】
【０００７】
［式中、Ｒ1は炭素数８〜４０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは式Ｒ5Ｏ−(ＡＯ)n−ＣmＨ2m−（Ｒ5は炭素数８〜４０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基、ｎは平均値で０〜３０の数、ｍは２〜３の整数、ｎ個のＡは同一でも異なってもよい）で表される基、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基、Ｒ3は水素原子、炭素数１〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、或いは炭素数６〜２８のアリール基又はアリールアルキル基、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、或いは炭素数６〜２８のアリール基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ3とＲ4は単独或いは結合して環を形成してもよい。ｐは１〜３の整数、ｑ及びｒは０〜２の整数で、ｐ＋ｑ＋ｒは３である。尚、ｐ個のＲ1，Ｒ2、ｑ個のＲ3、ｒ個のＲ4は同一でも異なっていても良い。］
【０００８】
【発明の実施の形態】
アミン（Ｉ）において、Ｒ1は炭素数１０〜２８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは式Ｒ5Ｏ−(ＡＯ)n−ＣmＨ2m−で表される基で、Ｒ5が炭素数１０〜２８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ａ、ｎ及びｍが前記と同じ意味を示す基が好ましく、更に炭素数１２〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは式Ｒ5Ｏ−(ＡＯ)n−ＣmＨ2m−で表される基で、Ｒ5が炭素数１２〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ａ、ｎ及びｍが前記と同じ意味を示す基が好ましく、特に炭素数１２〜２４の直鎖アルキル基、或いは式Ｒ5Ｏ−(ＡＯ)n−ＣmＨ2m−で表される基で、Ｒ5が炭素数１２〜２４の直鎖アルキル基、Ａ、ｎ及びｍが前記と同じ意味を示す基が好ましい。前記のｎは、いずれも０〜２０が好ましく、５以下が更に好ましい。Ｒ2は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖アルキレン基がより好ましく、メチレン基が特に好ましい。Ｒ3は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、或いは炭素数６〜２８のアリール基又はアリールアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、或いは炭素数６〜１０のアリール基又はアリールアルキル基がより好ましい。Ｒ4は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、或いは炭素数６〜２８のアリール基又はアリールアルキル基が好ましく、炭素数１〜３直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、フェニル基或いはベンジル基がより好ましい。Ｒ3とＲ4が結合して環を形成する場合には、Ｒ3とＲ4の総炭素数４〜２８が好ましく、４〜１０が更に好ましく、５員環又は６員環が特に好ましい。ｐは１又は２の整数が好ましい。ｑ及びｒは０又は１が好ましく、特に第３級アミンが好ましい。
【０００９】
アミン（Ｉ）の合成法としては、式(II)
Ｒ1−ＮＨ2 (II)
（式中、Ｒ1は前記の意味を示す。）
で表されるアミン（以下アミン（II）という）とハロゲン化カルボン酸又はその低級アルキルエステルや酸ハライドを場合によっては触媒を使用して反応させ、次いで対応するアミン等を反応させる方法や、アミノ酸又はその誘導体とアミン（II）とを反応させる方法等によって得ることが出来る。
【００１０】
本発明の毛髪化粧料は、無機酸及び有機酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸を含有することが好ましい。無機酸としては、塩酸、硫酸及びリン酸等が挙げられ、有機酸としては、炭素数１〜５の有機酸が好ましく、酢酸、グリコール酸、乳酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等が具体的に挙げられるが、塩酸、硫酸、乳酸、グルタミン酸、リンゴ酸等が特に好ましい。
【００１１】
本発明の毛髪化粧料を調製する場合、アミン（Ｉ）と酸を、別々に配合しても良いし、アミン（Ｉ）の酸塩をあらかじめ形成させてから配合しても良い。
【００１２】
本発明の毛髪化粧料は、さらに炭素数１０〜３０の高級アルコールを含有することが好ましい。本発明に用いられる高級アルコールとしては、炭素数１０〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール類、好ましくは炭素数１２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール、更に好ましくは、セタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコール等の高級アルコールが挙げられる。
【００１３】
本発明の毛髪化粧料中のアミン（Ｉ）の含有量は、毛髪に良好な感触を与え、また保存時における沈殿、固化、分層等の製品安定性の観点から、０．１〜１５重量％が好ましく、特に０．３〜８重量％が好ましい。また、酸の含有量は、アミン（Ｉ）に対し０．３〜１０モル倍が好ましく、特に０．５〜５モル倍が好ましい。さらに、高級アルコールの含有量は、柔軟性、しっとり感を発揮し、また製品の安定性の観点から、０．５〜１５重量％が好ましく、特に１〜１０重量％が好ましい。
【００１４】
本発明の毛髪化粧料は、配合物中でｐＨを調整することにより、アミン（Ｉ）の一部もしくは全部を塩の形に置換して使用されるが、ｐＨ２〜８、特にｐＨ３〜６で使用するのが、毛髪の良好な感触、また製品の安定性の観点から好ましい。
【００１５】
本発明の毛髪化粧料には、他の陽イオン界面活性剤や陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤、シリコーン、炭化水素、ラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸類、油脂類、グリセリン、保湿剤、カチオン性ポリマー、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、液晶形成剤、芳香族スルホン酸類、色素、香料、噴射剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、抗フケ剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で適宜配合することができる。
【００１６】
本発明の毛髪化粧料は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、エアゾール等の所望の剤型にすることができる。
【００１７】
本発明の毛髪化粧料は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、シャンプー、リーブオントリートメント等に用いることができる。
【００１８】
【実施例】
例中の％は、特記しない限り重量％である。
【００１９】
合成例１
攪拌機、温度計、脱水管、窒素導入管を具備した４つ口フラスコに、ファーミン８０（花王（株）製のアルキル１級アミン）８０１．９ｇとＮ，Ｎ−ジメチルグリシンエチルエステル４１３．２ｇを仕込み、触媒として２８％ナトリウムメチラートのメタノール溶液１１．６ｇを添加して、１００℃、３時間で生成するエタノールを留去しながら反応させた後、キョウワード６００Ｓ（協和化学工業（株）製）２１．３ｇを添加して触媒吸着、濾過除去を行い、表１に示すアミンＡ １０３６．１ｇを得た。
【００２０】
合成例２
攪拌機、温度計、脱水管、滴下ロートを具備した４つ口フラスコに、ニッサンアミンＶＢＳ（日本油脂（株）製のアルキル１級アミン）３２５．６ｇ、メタノール９００ｇ、触媒として２８％ナトリウムメチラートのメタノール溶液３．９ｇを入れ、１５〜２０℃に保ちながらクロロ酢酸メチルエステル１１３．９ｇを１時間で滴下した後、３０時間反応させた。反応後、析出してきた結晶を濾過し、さらにメタノール３００ｇで洗浄を行い、乾燥後、対応するクロロアセトアミド３７８．０ｇを得た。
【００２１】
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに、上記のクロロアセトアミド２０１．０ｇとジエチルアミン２１９．４ｇ、イソプロピルアルコール５００ｇを入れ、５０℃で５時間反応させた。反応後、４８％水酸化ナトリウム水溶液４１．７ｇ、イオン交換水１００ｇを添加した後、減圧下で過剰のジエチルアミンと溶媒を留去した。更に、脱塩、アセトンによる晶析を行い、乾燥後、表１に示すアミンＢ ２０１．８ｇを得た。
【００２２】
合成例３
攪拌機、温度計、脱水管、窒素導入管を具備した４つ口フラスコに、ファーミン２０（花王（株）製のアルキル１級アミン）３７０．７ｇとＮ−メチルイミノジ酢酸１４７．１ｇを仕込み、１８０℃、１０時間で生成する水を留去しながら反応させた後、アセトン晶析を行い、乾燥後、表１に示すアミンＣ ４７６．４ｇを得た。
【００２３】
合成例４
ニッサンアミンＶＢＳの代わりにファーミン８６Ｔ（花王（株）製のアルキル１級アミン）２５８．２ｇを使用した以外は、合成例２の原料、条件で対応するクロロアセトアミド３１６．０ｇを得た。
【００２４】
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに、上記のクロロアセトアミド１６７．３ｇとメチルエタノールアミン１８７．８ｇ、メタノール５００ｇを入れ、３５〜４５℃で１３時間反応させた。反応後、４８％水酸化ナトリウム水溶液４１．７ｇを添加した後、減圧下で過剰のメチルエタノールアミンと溶媒を留去した。更に、脱塩、アセトンによる晶析を行い、乾燥後、表１に示すアミンＤ ３２８．５ｇを得た。
【００２５】
【表１】
【００２６】
実施例１〜８及び比較例1〜２
合成例１〜４で得られた本発明に係わるアミンＡ〜Ｄ、又は表２に示す比較化合物Ｙ（東京化成工業（株）製のトリメチルステアリルアンモニウムクロライド）、比較化合物Ｚ（日光ケミカルズ（株）製のNIKKOLアミドアミンMPS）を用い、表３及び表４に示す組成のヘアリンス剤を常法により製造した。これらのヘアリンス剤について、下記の方法により評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
【００２７】
【表２】
【００２８】
＜評価方法＞
・乳化性
ヘアリンス剤を製造後、室温（２５℃）、３時間放置後の乳化状態を下記基準で評価した。
【００２９】
○；乳化ゲルが安定に保たれている
△；若干分離
×；分離
・乳化物保存安定性
ヘアリンス剤の保存の加速試験として５０℃、３週間保存して、ゲル乳化状態を下記基準で評価した。
【００３０】
○；乳化ゲルが安定に保たれている
△；若干分離
×；分離
・毛髪への塗布時、濯ぎ時及び乾燥後の性能
コールドパーマ等の化学処理をしたことのない日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ２０ｃｍ，平均直径６０μｍ）を束ね、シャンプー５ｇを用いて洗浄した。このシャンプー組成は、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２）エーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシド平均付加モル数２.５）１５％、ジエタノールアミド３％、残部は水である。
【００３１】
その後、調製したヘアリンス剤の５０℃、３週間保存品２.０ｇを均一に塗布し、３０秒間約４０℃の流水で濯いだ。この塗布時、濯ぎ時のリッチ感とその持続性、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らか感、櫛通り感について、専門パネラー５人で、下記基準で官能評価した。
【００３２】
Ａ；４人以上が効果あると回答
Ｂ；３人が効果あると回答
Ｃ；２人が効果あると回答
Ｄ；１人以下が効果あると回答
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】
合成例５
攪拌機、温度計を具備したオートクレーブに、カルコール６８５０（花王（株）製の高級アルコール）２５６．５ｇと水酸化カリウム０．１ｇを入れ、温度１２０℃、真空度２．６ｋＰａで１時間の脱水を行った後、６０℃の温度まで冷却してアクリロニトリル５８．４ｇを１時間かけて導入し、１時間保持して反応を完結させた。次に、ラネーニッケル１．９ｇと水酸化ナトリウム０．３ｇ、イオン交換水１６．１ｇを入れ、１３０℃の温度で水素化還元反応を３時間で行った後、濾過して触媒を除去した。さらに、蒸留精製して対応するエーテル１級アミン２８８．５ｇを得た。
【００３６】
次に、攪拌機、温度計、脱水管、窒素導入管を具備した４つ口フラスコに、上記エーテル１級アミン１５６．８ｇとＮ，Ｎ−ジメチルグリシン６１．９ｇを仕込み、１８０℃まで昇温した。生成する水を留去しながらそのままの温度で８時間反応させた後、アセトンによる晶析を行い、乾燥後、表５に示すアミンＥ １５９．５ｇを得た。
【００３７】
合成例６
カルコール６８５０の代わりにオクタデカノールのエチレンオキサイド平均３．１モル付加物４０７．１ｇを使用し、蒸留精製は行わなかった以外は合成例５と同様の原料と条件で対応するエーテル１級アミン４４５．６を得た。
【００３８】
次に、攪拌機、温度計、脱水管、窒素導入管を具備した４つ口フラスコに、上記のエーテル１級アミン２３２．１ｇとＮ，Ｎ−ジメチルグリシン７２．２ｇを仕込み、１９０℃まで昇温した。生成する水を留去しながらそのままの温度で８時間反応させた後、水洗により過剰のＮ，Ｎ−ジメチルグリシンを除去し、表５に示すアミンＦ ２９７．１ｇを得た。
【００３９】
合成例７
ニッサンアミンＶＢＳの代わりにファーミン８０（花王（株）製のアルキル１級アミン）２６７．３ｇを使用した以外は、合成例２の原料、条件で対応するクロロアセトアミド３２３．２ｇを得た。
【００４０】
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに、上記のクロロアセトアミド１３８．４ｇとピロリジン１７０．６９ｇ、イソプロピルアルコール４００ｇを入れ、４０℃で６時間反応させた。反応後、４８．３％水酸化ナトリウム水溶液３３．１ｇ、イオン交換水５０ｇを添加しした後、減圧下で過剰のピロリジンと溶媒を留去した。更に、脱塩、アセトンによる晶析を行い、乾燥後、表５に示すアミンＧ １０８．３ｇを得た。
【００４１】
合成例８
攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに、合成例７と同様の方法で得たクロロアセトアミド１３８．４ｇとＮ−メチルアニリン２５７．２ｇ、イソプロピルアルコール３９５ｇを入れ、６０〜７０℃で３０時間反応させた。反応後、４８．３％水酸化ナトリウム水溶液３３．１ｇ、イオン交換水８０ｇを添加しした後、減圧下で過剰のＮ−メチルアニリンと溶媒を留去した。更に、脱塩、アセトンによる晶析を行い、乾燥後、表５に示すアミンＨ １３２．７ｇを得た。
【００４２】
【表５】
【００４３】
実施例９〜１２、比較例３
合成例５〜８で得られた本発明に係わるアミンＥ〜Ｈ及び比較例２と同様の比較化合物Ｚを用い、表６に示す組成のヘアリンス剤を常法により製造した。これらのヘアリンス剤について実施例１と同様の方法で評価を行った。結果を表６に示す。
【００４４】
【表６】
【００４５】
実施例１３
下記組成のヘアリンス剤を製造した。
【００４６】
アミンＡ ３．０％
乳酸 ２．０％
セタノール ４．０％
パルミチン酸イソプロピル ２．０％
ジメチルポリシロキサン（平均分子量９０００） １．０％
ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業製ＫＦ6015） ２．０％
プロピレングリコール １．５％
５０％クエン酸水溶液 ０．２％
香料、メチルパラベン 適量
精製水 バランス
（ｐＨ３．５）
このリンス剤は、ゲル状に乳化し、乳化物の保存安定性も良好であった。さらに、塗布時、濯ぎ時のリッチ感とその持続性、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らか感、櫛通り感も良好であった。
【００４７】
実施例１４
下記組成のヘアトリートメント剤を製造した。
【００４８】
アミンＢ ２．５％
３５％塩酸水溶液 ０．７％
セタノール ６．５％
ジメチルポリシロキサン（平均分子量９０００） ５．０％
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン ０．５％
（エチレンオキサイド平均付加モル数２０）
ベヘン酸 ０．１％
ジプロピレングリコール ６．０％
グリセリン ８．０％
５０％クエン酸水溶液 ０．２％
香料、メチルパラベン 適量
精製水 バランス
（ｐＨ３．５）
このヘアトリートメント剤は、ゲル状に乳化し、乳化物の保存安定性も良好であった。さらに、塗布時、濯ぎ時のリッチ感とその持続性、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らか感、櫛通り感も良好であった。
【００４９】
実施例１５
下記組成のヘアトリートメント剤を製造した。
【００５０】
【００５１】
【発明の効果】
本発明の毛髪化粧料は、感触向上剤等の油剤等の乳化性が非常に良好で、且つ乳化したゲルの長期安定性に優れる。しかも、毛髪に対して湿潤時の良好なリッチ感とその持続性、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らかさ、櫛通りのよさを付与することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪に対して湿潤時の十分な柔軟性や平滑性、更には油性感と、乾燥後の滑らかさ及び柔らかさ、櫛通りのよさを付与することができ、環境に対する安全性に優れる毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
毛髪化粧料には、毛髪に対して湿潤時の柔軟性や平滑性、油性感と乾燥後の滑らかさ及び柔らかさ、櫛通りのよさを付与することが求められている。このような要求から、従来は、界面活性剤として長鎖アルキル基を有する第四級アンモニウム塩、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロライドやジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等が用いられている。しかしながら、これらは毛髪の湿潤時と乾燥後の使用感を十分に満足するものではない。
【０００３】
特開平5-271035、特開平5-271036及び特表平2000-501430号には第３級アミン型であるアミドアミンの塩を毛髪化粧料の基剤として使用することが開示されているが、上記の要求を十分に満足するものではなく、乾燥後等の感触と湿潤時の平滑性及び油性感を両立できない等の欠点があった。
【０００４】
本発明の課題は、毛髪に対して湿潤時の柔軟性や平滑性、油性感と、乾燥後の滑らかさ及び柔らかさ、櫛通りのよさを付与することができる毛髪化粧料を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（Ｉ）で表されるアミン（以下アミン（Ｉ）という）を含有する毛髪化粧料を提供する。
【０００６】
【化２】
［式中、Ｒ1は炭素数８〜４０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは式Ｒ5Ｏ−(ＡＯ)n−ＣmＨ2m−（Ｒ5は炭素数８〜４０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基、ｎは平均値で０〜３０の数、ｍは２〜３の整数、ｎ個のＡは同一でも異なってもよい）で表される基、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基、Ｒ3は水素原子、炭素数１〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、或いは炭素数６〜２８のアリール基又はアリールアルキル基、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、或いは炭素数６〜２８のアリール基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ3とＲ4は単独或いは結合して環を形成してもよい。ｐは１〜３の整数、ｑ及びｒは０〜２の整数で、ｐ＋ｑ＋ｒは３である。尚、ｐ個のＲ1，Ｒ2、ｑ個のＲ3、ｒ個のＲ4は同一でも異なっていても良い。］
【０００８】
【発明の実施の形態】
アミン（Ｉ）において、Ｒ1は炭素数１０〜２８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは式Ｒ5Ｏ−(ＡＯ)n−ＣmＨ2m−で表される基で、Ｒ5が炭素数１０〜２８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ａ、ｎ及びｍが前記と同じ意味を示す基が好ましく、更に炭素数１２〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは式Ｒ5Ｏ−(ＡＯ)n−ＣmＨ2m−で表される基で、Ｒ5が炭素数１２〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ａ、ｎ及びｍが前記と同じ意味を示す基が好ましく、特に炭素数１２〜２４の直鎖アルキル基、或いは式Ｒ5Ｏ−(ＡＯ)n−ＣmＨ2m−で表される基で、Ｒ5が炭素数１２〜２４の直鎖アルキル基、Ａ、ｎ及びｍが前記と同じ意味を示す基が好ましい。前記のｎは、いずれも０〜２０が好ましく、５以下が更に好ましい。Ｒ2は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖アルキレン基がより好ましく、メチレン基が特に好ましい。Ｒ3は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、或いは炭素数６〜２８のアリール基又はアリールアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、或いは炭素数６〜１０のアリール基又はアリールアルキル基がより好ましい。Ｒ4は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、或いは炭素数６〜２８のアリール基又はアリールアルキル基が好ましく、炭素数１〜３直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、フェニル基或いはベンジル基がより好ましい。Ｒ3とＲ4が結合して環を形成する場合には、Ｒ3とＲ4の総炭素数４〜２８が好ましく、４〜１０が更に好ましく、５員環又は６員環が特に好ましい。ｐは１又は２の整数が好ましい。ｑ及びｒは０又は１が好ましく、特に第３級アミンが好ましい。
【０００９】
アミン（Ｉ）の合成法としては、式(II)
Ｒ1−ＮＨ2 (II)
（式中、Ｒ1は前記の意味を示す。）
で表されるアミン（以下アミン（II）という）とハロゲン化カルボン酸又はその低級アルキルエステルや酸ハライドを場合によっては触媒を使用して反応させ、次いで対応するアミン等を反応させる方法や、アミノ酸又はその誘導体とアミン（II）とを反応させる方法等によって得ることが出来る。
【００１０】
本発明の毛髪化粧料は、無機酸及び有機酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸を含有することが好ましい。無機酸としては、塩酸、硫酸及びリン酸等が挙げられ、有機酸としては、炭素数１〜５の有機酸が好ましく、酢酸、グリコール酸、乳酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等が具体的に挙げられるが、塩酸、硫酸、乳酸、グルタミン酸、リンゴ酸等が特に好ましい。
【００１１】
本発明の毛髪化粧料を調製する場合、アミン（Ｉ）と酸を、別々に配合しても良いし、アミン（Ｉ）の酸塩をあらかじめ形成させてから配合しても良い。
【００１２】
本発明の毛髪化粧料は、さらに炭素数１０〜３０の高級アルコールを含有することが好ましい。本発明に用いられる高級アルコールとしては、炭素数１０〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール類、好ましくは炭素数１２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール、更に好ましくは、セタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコール等の高級アルコールが挙げられる。
【００１３】
本発明の毛髪化粧料中のアミン（Ｉ）の含有量は、毛髪に良好な感触を与え、また保存時における沈殿、固化、分層等の製品安定性の観点から、０．１〜１５重量％が好ましく、特に０．３〜８重量％が好ましい。また、酸の含有量は、アミン（Ｉ）に対し０．３〜１０モル倍が好ましく、特に０．５〜５モル倍が好ましい。さらに、高級アルコールの含有量は、柔軟性、しっとり感を発揮し、また製品の安定性の観点から、０．５〜１５重量％が好ましく、特に１〜１０重量％が好ましい。
【００１４】
本発明の毛髪化粧料は、配合物中でｐＨを調整することにより、アミン（Ｉ）の一部もしくは全部を塩の形に置換して使用されるが、ｐＨ２〜８、特にｐＨ３〜６で使用するのが、毛髪の良好な感触、また製品の安定性の観点から好ましい。
【００１５】
本発明の毛髪化粧料には、他の陽イオン界面活性剤や陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤、シリコーン、炭化水素、ラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸類、油脂類、グリセリン、保湿剤、カチオン性ポリマー、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、液晶形成剤、芳香族スルホン酸類、色素、香料、噴射剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、抗フケ剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で適宜配合することができる。
【００１６】
本発明の毛髪化粧料は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、エアゾール等の所望の剤型にすることができる。
【００１７】
本発明の毛髪化粧料は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、シャンプー、リーブオントリートメント等に用いることができる。
【００１８】
【実施例】
例中の％は、特記しない限り重量％である。
【００１９】
合成例１
攪拌機、温度計、脱水管、窒素導入管を具備した４つ口フラスコに、ファーミン８０（花王（株）製のアルキル１級アミン）８０１．９ｇとＮ，Ｎ−ジメチルグリシンエチルエステル４１３．２ｇを仕込み、触媒として２８％ナトリウムメチラートのメタノール溶液１１．６ｇを添加して、１００℃、３時間で生成するエタノールを留去しながら反応させた後、キョウワード６００Ｓ（協和化学工業（株）製）２１．３ｇを添加して触媒吸着、濾過除去を行い、表１に示すアミンＡ １０３６．１ｇを得た。
【００２０】
合成例２
攪拌機、温度計、脱水管、滴下ロートを具備した４つ口フラスコに、ニッサンアミンＶＢＳ（日本油脂（株）製のアルキル１級アミン）３２５．６ｇ、メタノール９００ｇ、触媒として２８％ナトリウムメチラートのメタノール溶液３．９ｇを入れ、１５〜２０℃に保ちながらクロロ酢酸メチルエステル１１３．９ｇを１時間で滴下した後、３０時間反応させた。反応後、析出してきた結晶を濾過し、さらにメタノール３００ｇで洗浄を行い、乾燥後、対応するクロロアセトアミド３７８．０ｇを得た。
【００２１】
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに、上記のクロロアセトアミド２０１．０ｇとジエチルアミン２１９．４ｇ、イソプロピルアルコール５００ｇを入れ、５０℃で５時間反応させた。反応後、４８％水酸化ナトリウム水溶液４１．７ｇ、イオン交換水１００ｇを添加した後、減圧下で過剰のジエチルアミンと溶媒を留去した。更に、脱塩、アセトンによる晶析を行い、乾燥後、表１に示すアミンＢ ２０１．８ｇを得た。
【００２２】
合成例３
攪拌機、温度計、脱水管、窒素導入管を具備した４つ口フラスコに、ファーミン２０（花王（株）製のアルキル１級アミン）３７０．７ｇとＮ−メチルイミノジ酢酸１４７．１ｇを仕込み、１８０℃、１０時間で生成する水を留去しながら反応させた後、アセトン晶析を行い、乾燥後、表１に示すアミンＣ ４７６．４ｇを得た。
【００２３】
合成例４
ニッサンアミンＶＢＳの代わりにファーミン８６Ｔ（花王（株）製のアルキル１級アミン）２５８．２ｇを使用した以外は、合成例２の原料、条件で対応するクロロアセトアミド３１６．０ｇを得た。
【００２４】
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに、上記のクロロアセトアミド１６７．３ｇとメチルエタノールアミン１８７．８ｇ、メタノール５００ｇを入れ、３５〜４５℃で１３時間反応させた。反応後、４８％水酸化ナトリウム水溶液４１．７ｇを添加した後、減圧下で過剰のメチルエタノールアミンと溶媒を留去した。更に、脱塩、アセトンによる晶析を行い、乾燥後、表１に示すアミンＤ ３２８．５ｇを得た。
【００２５】
【表１】
実施例１〜８及び比較例1〜２
合成例１〜４で得られた本発明に係わるアミンＡ〜Ｄ、又は表２に示す比較化合物Ｙ（東京化成工業（株）製のトリメチルステアリルアンモニウムクロライド）、比較化合物Ｚ（日光ケミカルズ（株）製のNIKKOLアミドアミンMPS）を用い、表３及び表４に示す組成のヘアリンス剤を常法により製造した。これらのヘアリンス剤について、下記の方法により評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
【００２７】
【表２】
＜評価方法＞
・乳化性
ヘアリンス剤を製造後、室温（２５℃）、３時間放置後の乳化状態を下記基準で評価した。
【００２９】
○；乳化ゲルが安定に保たれている
△；若干分離
×；分離
・乳化物保存安定性
ヘアリンス剤の保存の加速試験として５０℃、３週間保存して、ゲル乳化状態を下記基準で評価した。
【００３０】
○；乳化ゲルが安定に保たれている
△；若干分離
×；分離
・毛髪への塗布時、濯ぎ時及び乾燥後の性能
コールドパーマ等の化学処理をしたことのない日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ２０ｃｍ，平均直径６０μｍ）を束ね、シャンプー５ｇを用いて洗浄した。このシャンプー組成は、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２）エーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシド平均付加モル数２.５）１５％、ジエタノールアミド３％、残部は水である。
【００３１】
その後、調製したヘアリンス剤の５０℃、３週間保存品２.０ｇを均一に塗布し、３０秒間約４０℃の流水で濯いだ。この塗布時、濯ぎ時のリッチ感とその持続性、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らか感、櫛通り感について、専門パネラー５人で、下記基準で官能評価した。
【００３２】
Ａ；４人以上が効果あると回答
Ｂ；３人が効果あると回答
Ｃ；２人が効果あると回答
Ｄ；１人以下が効果あると回答
【００３３】
【表３】
【表４】
合成例５
攪拌機、温度計を具備したオートクレーブに、カルコール６８５０（花王（株）製の高級アルコール）２５６．５ｇと水酸化カリウム０．１ｇを入れ、温度１２０℃、真空度２．６ｋＰａで１時間の脱水を行った後、６０℃の温度まで冷却してアクリロニトリル５８．４ｇを１時間かけて導入し、１時間保持して反応を完結させた。次に、ラネーニッケル１．９ｇと水酸化ナトリウム０．３ｇ、イオン交換水１６．１ｇを入れ、１３０℃の温度で水素化還元反応を３時間で行った後、濾過して触媒を除去した。さらに、蒸留精製して対応するエーテル１級アミン２８８．５ｇを得た。
【００３６】
次に、攪拌機、温度計、脱水管、窒素導入管を具備した４つ口フラスコに、上記エーテル１級アミン１５６．８ｇとＮ，Ｎ−ジメチルグリシン６１．９ｇを仕込み、１８０℃まで昇温した。生成する水を留去しながらそのままの温度で８時間反応させた後、アセトンによる晶析を行い、乾燥後、表５に示すアミンＥ １５９．５ｇを得た。
【００３７】
合成例６
カルコール６８５０の代わりにオクタデカノールのエチレンオキサイド平均３．１モル付加物４０７．１ｇを使用し、蒸留精製は行わなかった以外は合成例５と同様の原料と条件で対応するエーテル１級アミン４４５．６を得た。
【００３８】
次に、攪拌機、温度計、脱水管、窒素導入管を具備した４つ口フラスコに、上記のエーテル１級アミン２３２．１ｇとＮ，Ｎ−ジメチルグリシン７２．２ｇを仕込み、１９０℃まで昇温した。生成する水を留去しながらそのままの温度で８時間反応させた後、水洗により過剰のＮ，Ｎ−ジメチルグリシンを除去し、表５に示すアミンＦ ２９７．１ｇを得た。
【００３９】
合成例７
ニッサンアミンＶＢＳの代わりにファーミン８０（花王（株）製のアルキル１級アミン）２６７．３ｇを使用した以外は、合成例２の原料、条件で対応するクロロアセトアミド３２３．２ｇを得た。
【００４０】
次に、攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに、上記のクロロアセトアミド１３８．４ｇとピロリジン１７０．６９ｇ、イソプロピルアルコール４００ｇを入れ、４０℃で６時間反応させた。反応後、４８．３％水酸化ナトリウム水溶液３３．１ｇ、イオン交換水５０ｇを添加しした後、減圧下で過剰のピロリジンと溶媒を留去した。更に、脱塩、アセトンによる晶析を行い、乾燥後、表５に示すアミンＧ １０８．３ｇを得た。
【００４１】
合成例８
攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに、合成例７と同様の方法で得たクロロアセトアミド１３８．４ｇとＮ−メチルアニリン２５７．２ｇ、イソプロピルアルコール３９５ｇを入れ、６０〜７０℃で３０時間反応させた。反応後、４８．３％水酸化ナトリウム水溶液３３．１ｇ、イオン交換水８０ｇを添加しした後、減圧下で過剰のＮ−メチルアニリンと溶媒を留去した。更に、脱塩、アセトンによる晶析を行い、乾燥後、表５に示すアミンＨ １３２．７ｇを得た。
【００４２】
【表５】
実施例９〜１２、比較例３
合成例５〜８で得られた本発明に係わるアミンＥ〜Ｈ及び比較例２と同様の比較化合物Ｚを用い、表６に示す組成のヘアリンス剤を常法により製造した。これらのヘアリンス剤について実施例１と同様の方法で評価を行った。結果を表６に示す。
【００４４】
【表６】
実施例１３
下記組成のヘアリンス剤を製造した。
【００４６】
アミンＡ ３．０％
乳酸 ２．０％
セタノール ４．０％
パルミチン酸イソプロピル ２．０％
ジメチルポリシロキサン（平均分子量９０００） １．０％
ポリエーテル変性シリコーン（信越化学工業製ＫＦ6015） ２．０％
プロピレングリコール １．５％
５０％クエン酸水溶液 ０．２％
香料、メチルパラベン 適量
精製水 バランス
（ｐＨ３．５）
このリンス剤は、ゲル状に乳化し、乳化物の保存安定性も良好であった。さらに、塗布時、濯ぎ時のリッチ感とその持続性、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らか感、櫛通り感も良好であった。
【００４７】
実施例１４
下記組成のヘアトリートメント剤を製造した。
【００４８】
アミンＢ ２．５％
３５％塩酸水溶液 ０．７％
セタノール ６．５％
ジメチルポリシロキサン（平均分子量９０００） ５．０％
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン ０．５％
（エチレンオキサイド平均付加モル数２０）
ベヘン酸 ０．１％
ジプロピレングリコール ６．０％
グリセリン ８．０％
５０％クエン酸水溶液 ０．２％
香料、メチルパラベン 適量
精製水 バランス
（ｐＨ３．５）
このヘアトリートメント剤は、ゲル状に乳化し、乳化物の保存安定性も良好であった。さらに、塗布時、濯ぎ時のリッチ感とその持続性、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らか感、櫛通り感も良好であった。
【００４９】
実施例１５
下記組成のヘアトリートメント剤を製造した。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の毛髪化粧料は、感触向上剤等の油剤等の乳化性が非常に良好で、且つ乳化したゲルの長期安定性に優れる。しかも、毛髪に対して湿潤時の良好なリッチ感とその持続性、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らかさ、櫛通りのよさを付与することができる。
Claims (5)
- 一般式（Ｉ）で表されるアミン（以下アミン（Ｉ）という）を含有する毛髪化粧料。
- 一般式（Ｉ）において、Ｒ1が炭素数１２〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは式Ｒ5Ｏ−(ＡＯ)n−ＣmＨ2m−（Ｒ5は炭素数１２〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ａ、ｎ及びｍは前記の意味を示す）で表される基、Ｒ2が炭素数１〜３の直鎖アルキレン基、Ｒ3及びＲ4が炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、或いは炭素数６〜２８のアリール基又はアリールアルキル基（Ｒ3とＲ4は単独或いは結合して環を形成してもよい）、ｐが１又は２、ｑ及びｒが０又は１である請求項１記載の毛髪化粧料。
- 無機酸及び有機酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸を含有する請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
- 炭素数１０〜３０のアルコールを含有する請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
- アミン（Ｉ）の含有量が０．１〜１５重量％、酸の含有量がアミン（Ｉ）に対し０．３〜１０モル倍、炭素数１０〜３０のアルコールの含有量が０．５〜１５重量％である請求項４記載の毛髪化粧料。
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