JP2007022918A - 2−アルキル−2−アダマンチルアクリレート類の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】2−アダマンタノン類およびハロゲン化炭化水素を、0.5〜5000cm3の棒状、球状または塊状である金属リチウムと反応させ、リチウム(2−アルキル−2−アダマンチルアルコキシド)を合成後、反応系に残存する余剰の金属リチウムを除去し、次いで、得られたリチウム(2−アルキル−2−アダマンチルアルコキシド)とアクリル酸エステル類またはアクリル酸無水物類とを反応させることにより、2−アルキル−2−アダマンチルアクリレート類を製造する。
Description
撹拌機付き1Lの三つ口フラスコをアルゴン置換した後、このフラスコにリチウムロッド(1cmΦ×5cm:3.9cm3)5.8g(2−アダマンタノン50gに対して2.5モル当量)および、120mlのヘキサンを仕込み、20℃とした。別途、アルゴン雰囲気下の500ml二口フラスコに2−アダマンタノン50g次いで、テトラヒドロフラン167ml、臭化エチル51g(2−アダマンタノン50gに対して1.4モル当量)を加えて均一に溶解させた。次いで、1L三口フラスコ(リチウムロッド/ヘキサン)中に、2−アダマンタノンおよび臭化エチルのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。このとき、フラスコ内の温度が40℃以上とならないように滴下速度、冷却温度を調節した。滴下終了後、しばらく熟成させた後、ガスクロマトグラフ分析により2−アダマンタノンがリチウム2−エチル−2−アダマンチルアルコキシド(ガスクロマトグラフ上では2−エチル−2−アダマンタノールとして検出される)に98%以上転化したことを確認した。確認後、ピンセットで反応系内に残存した金属リチウムを取り除いた(除去した金属リチウムの重量は0.3g)。
撹拌機付き1Lのステンレス製反応器をアルゴン置換した後、この反応器にリチウムロッド(1cmΦ×5cm:3.9cm3)5.8g(2−アダマンタノン50gに対して2.5モル当量)および、120mlのテトラヒドロフランを仕込み、20℃とした。別途、アルゴン雰囲気下の500ml二口フラスコに2−アダマンタノン50g次いで、テトラヒドロフラン200mlを加えて均一に溶解させた。また臭化メチル44gをステンレス製200ml容器に充填し、アルゴン加圧状態とした(容器内の圧力は3.9×105Pa)。次いで、1Lのステンレス製反応器(リチウムロッド/ヘキサン)内をアルゴン加圧状態とし(容器内の圧力は2.9×105Pa)、反応容器中に、2−アダマンタノンのテトラヒドロフラン溶液をプランジャーポンプを用いて滴下した。同時に臭化メチル容器と反応容器の差圧を利用して反応容器中に臭化メチルを滴下した。このとき、フラスコ内の温度が40℃以上とならないように滴下速度、冷却温度を調節した。滴下終了後、しばらく熟成させた後、ガスクロマトグラフ分析により2−アダマンタノンがリチウム2−メチル−2−アダマンチルアルコキシド(ガスクロマトグラフ上では2−メチル−2−アダマンタノールとして検出される)に98%以上転化したことを確認した。確認後、ピンセットで反応系内に残存した金属リチウムを取り除いた(除去した金属リチウムの重量は0.2g)。
使用する金属リチウムの形状を1cm×1cm×1cmの立方体(1cm3)にして実施例1と同様の方法で反応を行った。反応終了後、実施例1と同様に精製したところ、66g(収率80%)の純粋な2−エチル−2−アダマンチルメタクリレートが得られた。
使用する金属リチウムの形状をロッド(1.27cmΦ×4cm:5.1cm3)にして実施例1と同様の方法で反応を行った。反応終了後、実施例1と同様に精製したところ、62g(収率75%)の純粋な2−エチル−2−アダマンチルメタクリレートが得られた。
微粒子状の金属リチウム(重量平均粒子径:176μm)を用いた以外は実施例1と同様に反応を行ったところ、アルキル化反応後に残存した金属リチウムを取り除くことはできなかった。
反応終了後、実施例1と同様に精製したところ、57g(収率69%)の純粋な2−エチル−2−アダマンチルメタクリレートが得られた。
Claims (1)
- 式(1)で示される2−アダマンタノン類および式(2)で示されるハロゲン化炭化水素を、金属リチウムと反応させ、式(3)で示されるリチウム(2−アルキル−2−アダマンチルアルコキシド)を合成後、反応系に残存する余剰の金属リチウムを除去し、次いで、得られたリチウム(2−アルキル−2−アダマンチルアルコキシド)と式(4)で示されるアクリル酸エステル類または式(5)で示されるアクリル酸無水物類とを反応させることにより、式(6)で示される2−アルキル−2−アダマンチルアクリレート類を製造する方法において、反応に用いる金属リチウムが0.5〜5000cm3の棒状、球状または塊状であることを特徴とする2−アルキル−2−アダマンチルアクリレート類の製造方法。
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